2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物
阅读：40发布：2020-05-11
专利汇可以提供2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一类新型的高效有机 荧光 分子——2‑氮杂芳环取代的喹唑啉 酮 硼 化物，该2‑氮杂芳环取代的喹唑啉酮 硼化物 可由2‑氮杂芳环取代的喹唑啉酮类化合物和含硼化合物为原料合成。由于2‑氮杂芳环取代的喹唑啉酮母体可引入其他基团，通过与不同硼化物反应，可合成出新型的功能色素材料，如引入共轭芳香环或芳香杂环，可使共轭体系加大，或引入给 电子 基团如三苯胺、二乙胺等，使这些化合物的发射 波长 向长波方向移动，进而得到新型，具有各种发射波长的的荧光分子。这种分子所制备出的荧光材料将广泛用于发光及显示器件、化工、 生物 医药、 农药 、军工、智能终端等领域。，下面是2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物专利的具体信息内容。
1.2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物，具有如下列结构式中任一结构式所示的结构：
2.根据权利要求1所述的2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物的制备方法，包括以下步骤：
(1)加入一定量的含喹唑啉酮结构单元的二氮配体或相应衍生物，在非极性溶剂中，其间根据具体反应加入相应的硼化物及邻苯二酚、水杨酸原料，用三乙胺调节反应液至碱性，回流反应24小时；
(2)将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的纯品；
其中，所述的含喹唑啉酮结构单元的二氮配体或相应衍生物为
6-溴-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(2-喹啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
6-溴-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
6-二甲氨基-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
6-苯乙炔基-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
6-苯乙炔基-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(2-吡咯基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(6-丙基-2-喹啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(2-吲哚基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(2-苯并噻唑基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(2-喹唑啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮，
2-(6-硝基-2-喹唑啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮，或
6-甲氧基-2-(6-氰基-2-喹唑啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的硼化物为三氟化硼·乙醚复合物、硼酸或三苯基硼。
4.根据权利要求1所述的2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物在荧光材料中的应用。
2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物
技术领域
背景技术
[0002] 功能性有机色素分子以其可呈现的多种颜色和优异的发光性能，以及独特的加工性能、可便捷调节的分子结构，长期受到研究者的青睐，并在发光二极管、太阳能电池、场效应晶体管、多功能智能显示终端、生物医学成像、光动力学治疗、通讯和信号传导、环境检测、传感器等领域得到了广泛的应用，是近年来功能型有机分子的研究热点之一。
[0003] 硼具有独特的空间构型和电子结构，通过在功能型有机色素分子结构中引入硼原子，能够有效调节其光物理性能，同时含硼有机化合物还具有特殊的化学稳定性。特别是四配位型有机B配合物，发光性能优越，由于其高的摩尔吸收系数、良好的光稳定性与化学稳定性，在有机发光二极管OLED，以及金属离子传感、细胞成像、光动力学治疗方面得到了越来越多的应用。但合成步骤较多，纯化较为复杂，特别是经典的BODIPY型含硼配合物染料分子。
[0004] 本发明通过简单的合成步骤将含喹唑啉酮结构单元的二氮配体(或其相应衍生物)与硼进行配位，得到一类新型2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物，是一类新型的有机发光材料。通过这种方式，可进一步扩大喹唑啉酮分子结构内的有效共轭体系，实现提高材料本身发光效率，调节发射波长，甚至改变发光方式，延长发光寿命的目的。由于配位后的硼配合物空间结构为X型，可以抑制分子-分子间的堆积，有望得到在溶液及固态下均有较好发光性能的发光材料。在显示器件、电子材料、生物医药方面有潜在的应用价值。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于提供一类新型有机发光分子——2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物及其制备方法。
[0006] 一类2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物，具有如下式Ⅰ或式Ⅱ的结构通式：
[0007]
[0008] 其中，氮杂芳环(A环)可以为：吡咯、吡啶、喹啉、吲哚、噻唑、恶唑、咪唑、苯并噻唑、苯并恶唑、苯并咪唑、哒嗪、吡嗪、嘧啶、喹喔啉、嘌呤等。
[0010] R1～R2可以为烷基、卤素原子、烯基、炔基、苯基、取代苯基、芳基、取代芳基、羟基、烷氧基、酚氧基、酰基、醛基、羧基、酰胺基、硝基、氨基、取代氨基、杂环基、取代杂环基、氰基、磺酸基、巯基、烷硫基等基团。
[0011] 上述2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物可由含喹唑啉酮结构单元的二氮配体(或其相应衍生物)与硼化合物为原料合成。
[0012] 上述2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物的制备方法：
[0013] 在避光的圆底烧瓶中，加入一定量的含喹唑啉酮结构单元的二氮配体(或相应衍生物)，在非极性溶剂中，回流反应若干小时，其间根据具体反应加入相应的硼化物。用高压液相色谱(HPLC)和薄层色谱(TLC)跟踪整个反应过程，判断反应终点。反应终止后，反应液经洗涤、萃取等处理后，得到的萃取液用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到目标产物。
[0014] 得到的目标产物溶解在氘代试剂DMSO-d6或CDCl3中，可以通过1H NMR，13C NMR，HRMS等方法对产品结构进行确认。
[0015] 这类2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物的荧光性能测定，主要包括以下步骤：
[0017] (2)将化合物产品的固体粉末直接放入荧光光谱仪中，确定化合物产品在固态状态下的最大激发波长和最大发射波长，根据最大激发波长和最大发射波长数值测量该产品固态状态下的荧光量子产率。
[0018] 这类2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物可以用来制备高效荧光材料，制备的高效荧光材料具有性质稳定、保存方便、材料的可视度和亮度高等优点。
[0019] 本发明的有益效果：本发明的2-氮杂芳环取代的喹唑啉酮硼化物与现有的其他硼化合物相比具有荧光量子效率高、在溶液和固态两种状态下都具备较好的发光特性、合成简便、产率较高、可在克级甚至公斤级规模生产等优点；通过基团引入，化合物的发射波长可向长波方向移动，进而得到新型，具有各种发射波长的的荧光分子，这些分子可用于制备高效荧光材料；本发明的制备方法简单、原料易得、产率较高，因此，这种新型的化合物可应用于发光及显示器件、化工、生物医药、农药、军工、智能终端等领域，并为我国在功能材料领域开发一类新型荧光材料。附图说明
[0020] 图1为实例1所制备的喹唑啉酮硼化合物的1H NMR谱图。
[0021] 图2为实例1所制备的喹唑啉酮硼化合物的13C NMR谱图。
[0022] 图3为实例1所制备的喹唑啉酮硼化合物的晶体结构图。
[0023] 图4为实例1所制备的喹唑啉酮硼化合物在乙腈中的紫外吸收光谱图。
[0024] 图5为实例1所制备的喹唑啉酮硼化合物在乙腈中的荧光发射光谱图。
[0025] 图6为实例1所制备的喹唑啉酮硼化合物在固态状态下的的荧光发射光谱图。
[0026] 图7为实例1所制备的喹唑啉酮硼化合物在溶液和固态状态下的发光照片。
具体实施方式
[0028] 实施例1：
[0029]
[0030] 在100mL反应器内，加入6-溴-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮3.50g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为88％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0031] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝9.14-9.16(m,1H),8.70-8.74(m,1H),8.61-8.63(m,1H),8.29-8.30(m,1H),8.20-8.23(m,1H),8.03-8.06(m,1H),7.78-7.80(m,1H)ppm.[0032] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝160.8,150.1,148.0,147.3,145.6,142.6,138.0,
130.6,130.3,129.1,125.0,122.5,121.3ppm.
130.6,130.3,129.1,125.0,122.5,121.3ppm.
[0033] HRMS m/z[M+H]+calcd:349.9906；found:349.9910.
[0034] 荧光量子产率：0.94(溶液)，0.30(固态)
[0035] 下表为实施例1所制备的产物的相关发光性能参数：
[0036]
[0037] 实施例2：
[0038]
[0039] 在100mL反应器内，加入2-(2-喹啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮3.21g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为85％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0040] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.35-8.33(m,1H),8.08-8.06(m,1H),7.88-7.80(m,2H),7.60-7.58(m,2H),7.52-7.53(m,1H),7.42-7.45(m,3H)ppm.
[0041] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝175.6,163.8,154.3,149.4,147.5,134.9,132.7,131.6,129.8,129.0,128.0,127.4,126.8,126.3,122.5,121.8,118.6ppm.
[0042] HRMS m/z[M+H]+calcd:322.0958；found:322.0963.
[0043] 荧光量子产率：0.90(溶液)，0.50(固态)
[0044] 实施例3：
[0045]
[0046] 在100mL反应器内，加入6-溴-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮4.00g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为85％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0047] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.32-8.34(m,1H),8.05-8.07(m,1H),7.84-7.86(m,2H),7.61-7.63(m,2H),7.52-7.53(m,1H),7.42-7.45(m,2H)ppm.
[0048] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝175.1,163.0,154.0,149.1,147.5,134.5,132.2,131.0,129.2,128.6,127.8,127.1,126.3,126.0,122.1,121.5,118.0ppm.
[0049] HRMS m/z[M+H]+calcd:400.0063；found:400.0058.
[0050] 荧光量子产率：0.82(溶液)，0.56(固态)
[0051] 实施例4：
[0052]
[0053] 在100mL反应器内，加入6-二甲氨基-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮3.64g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为85％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0054] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.12-8.14(m,1H),8.01-8.03(m,1H),7.74-7.76(m,2H),7.51-7.53(m,2H),7.32-7.33(m,1H),7.22-7.25(m,2H),3.35(s,6H)ppm.
[0055] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝170.1,160.0,151.0,145.1,142.5,130.5,130.2,129.8,128.2,127.5,126.4,125.1,124.3,123.0,122.1,121.5,118.0,45.2ppm.[0056] HRMS m/z[M+H]+calcd:365.1380；found:365.1386.
[0057] 荧光量子产率：0.89(溶液)，0.41(固态)
[0058] 实施例5：
[0059]
[0060] 在100mL反应器内，加入6-苯乙炔基-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮4.21g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为85％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0061] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.22-8.24(m,1H),8.05-8.07(m,1H),7.78-7.80(m,2H),7.59-7.60(m,2H),7.49-7.51(m,2H),7.41-7.43(m,2H),7.35-7.37(m,2H),7.22-7.25(m,2H),3.35(s,6H)ppm.
[0062] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝171.1,161.0,150.0,144.1,141.5,132.8,130.6,129.2,128.8,127.9,127.2,126.5,125.9,125.4,124.8,124.0,123.5 122.8,121.7,
120.5,116.2,100.1,96.2ppm
120.5,116.2,100.1,96.2ppm
[0063] HRMS m/z[M+H]+calcd:422.1271；found:422.1265.
[0064] 荧光量子产率：0.70(溶液)，0.65(固态)
[0065] 实施例6：
[0066]
[0067] 在100mL反应器内，加入6-苯乙炔基-2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮4.21g(10mmol)，加入50mL四氢呋喃为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三苯基硼的四氢呋喃溶液，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为85％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0068] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.12-8.14(m,1H),8.01-8.03(m,1H),7.75-7.80(m,6H),7.56-7.57(m,2H),7.49-7.51(m,2H),7.41-7.47(m,6H),7.32-7.36(m,4H),7.21-7.23(m,2H)ppm.
[0069] 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝171.1,161.0,150.0,144.1,141.5,132.8,130.6,129.2,128.8,128.5,128.2,128.0,127.8,127.4,126.8,126.0,125.5 124.8,123.7,
122.5,119.2ppm
122.5,119.2ppm
[0070] HRMS m/z[M+H]+calcd:438.1772；found:438.1763.
[0071] 荧光量子产率：0.56(溶液)，0.42(固态)
[0072] 实施例7：
[0073]
[0074] 在100mL反应器内，加入2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮2.23g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入邻苯二酚1.1g(10mmol)，三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为89％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0075] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝8.32-8.33(m,1H),8.09-8.10(m,1H),7.77-7.78(m,1H),7.62-7.63(m,1H),7.41-7.21(m,1H),7.35-7.31(m,1H),7.06-7.02(m,1H),6.65(d,J＝8Hz,2H),6.56(d,J＝8Hz,2H)ppm.
[0076] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝171.9,162.41,154.6,149.7,145.6,140.9,137.8,133.4,128.6,125.7,122.5 120.9,119.69,116.92,112.9,110.21ppm.
[0077] HRMS m/z[M+H]+calcd:342.1044；found:342.1052.
[0078] 荧光量子产率：0.64(溶液)，0.10(固态)
[0079] 实施例8：
[0080]
[0081] 在100mL反应器内，加入2-(2-吡啶基)-3-氢喹唑啉-4-酮2.23g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入水杨酸1.40g(10mmol)，三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为90％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0082] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝8.22-8.25(m,1H),8.15-8.18(m,1H),7.96-7.97(m,1H),7.85-7.89(m,1H),7.76-7.78(m,1H),7.54-7.58(m,1H),7.44-7.48(m,2H),7.05-7.07(m,1H),6.95-7.03(m,3H)ppm.
[0083] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝174.1,170.2,164.2,147.8,145.6,135.5,133.5,131.5,129.6,127.8,126.8,125.3,122.6,121.3,120.5,117.4,115.7,115.3,108.9,
102.6ppm.
102.6ppm.
[0084] HRMS[M+H]+calcd:370.0994；found:370.0102.
[0085] 荧光量子产率：0.54(溶液)，0.12(固态)
[0086] 实施例9：
[0087]
[0088] 在100mL反应器内，加入2-(2-吡咯基)-3-氢喹唑啉-4-酮2.11g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为75％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0089] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝8.12(d,J＝8Hz,1H),7.87-7.89(m,1H),7.72(d,J＝8Hz,1H),7.49-7.53(m,1H),7.45-7.41(m,1H),7.12-7.16(m,1H),6.32-6.30(m,1H)ppm.[0090] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝172.3,156.9,144.9,136.9,136.4,135.7,134.7,
134.3,130.9,123.0,120.2,110.0ppm.
134.3,130.9,123.0,120.2,110.0ppm.
[0091] HRMS:m/z[M+H]+calcd:260.0801；found:260.0805.
[0092] 荧光量子产率：0.74(溶液)，0.25(固态)
[0093] 实施例10：
[0094]
[0095] 在100mL反应器内，加入2-(6-丙基-2-喹啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮3.59g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入邻苯二酚1.1g(10mmol)，三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为89％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0096] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝10.5(br s,2H),8.42-8.43(m,1H),8.05-8.06(m,1H),7.72-7.74(m,1H),7.65-7.66(m,1H),7.41-7.42(m,2H),7.30-7.31(m,2H),7.06-7.08(m,1H),2.62-2.64(m,2H),1.65-1.67(m,2H),0.92-0.94(m,3H)ppm.
[0097] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝170.5,160.2,151.4,145.6,142.7,130.8,130.1,129.5,128.6,127.1,126.5,125.3,124.7,123.3,122.5,121.1,118.4,28.3,19.6,
12.5ppm.
12.5ppm.
[0098] HRMS m/z[M+H]+calcd:360.1514；found:360.1519.
[0099] 荧光量子产率：0.24(溶液)，0.20(固态)
[0100] 实施例11：
[0101]
[0102] 在100mL反应器内，加入2-(2-吲哚基)-3-氢喹唑啉-4-酮2.61g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为70％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0103] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.5(br s,1H),7.91-7.92(m,1H),7.70-7.71(m,1H),7.45-7.48(m,1H),7.33-7.35(m,2H),7.26-7.28(m,3H),7.11-7.13(m,1H)ppm.[0104] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝175.2,163.98,147.68,146.9,136.2,133.85,
128.6,127.78,126.93,122.4,121.8,120.6,117.98,115.58,115.17,102.6ppm.[0105] HRMS:[M+H]+calcd:310.0958；found:310.0967.
128.6,127.78,126.93,122.4,121.8,120.6,117.98,115.58,115.17,102.6ppm.[0105] HRMS:[M+H]+calcd:310.0958；found:310.0967.
[0106] 荧光量子产率：0.84(溶液)，0.35(固态)
[0107] 实施例12：
[0108]
[0109] 在100mL反应器内，加入2-(2-苯并噻唑基)-3-氢喹唑啉-4-酮2.79g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为95％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0110] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.23-8.25(m,1H),7.95-7.96(m,1H),7.63-7.59(m,2H),7.48-7.45(m,3H),7.34-7.35(m,1H)ppm.
[0111] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝176.1,163.98,156.3,152.9,147.68,146.92,133.8,130.5 127.7,126.9,122.6,122.1 117.9,115.5,115.1ppm.
[0112] HRMS(ESI):m/z[M+H]+calcd:328.0522；found:328.0525.
[0113] 荧光量子产率：0.90(溶液)，0.60(固态)
[0114] 实施例13：
[0115]
[0116] 在100mL反应器内，加入2-(2-喹唑啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮2.79g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为86％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0117] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝9.50(s,1H),8.42-8.43(m,1H),7.85-7.86(m,2H),7.66-7.68(m,2H),7.62-7.58(m 1H),7.26-7.23(m,1H),6.76(m,1H)ppm.
[0118] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝178.1,165.5,163.7,156.2,150.0,147.7,133.9,132.8,128.2,127.8,122.1,119.0,117.0,115.7,114.9,111.9ppm.
[0119] HRMS(ESI):m/z[M+H]+calcd:323.0910；found:323.0915.
[0120] 荧光量子产率：0.84(溶液)，0.43(固态)
[0121] 实施例14：
[0122]
[0123] 在100mL反应器内，加入2-(6-硝基-2-喹唑啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮3.67g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入三氟化硼·乙醚复合物，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为86％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0124] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝9.50(s,1H),8.72-8.73(m,2H),8.21-8.23(m,1H),7.76-7.78(m,2H),7.65-7.67(m 1H),7.36-7.35(m,1H),7.21-7.23(m,1H)ppm.[0125] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝178.1,170.5,167.7,159.8,155.0,149.7,142.9,
138.8,135.2,133.8,129.5,128.1,126.0,125.3,124.4,120.8.ppm.
138.8,135.2,133.8,129.5,128.1,126.0,125.3,124.4,120.8.ppm.
[0126] HRMS(ESI):m/z[M+H]+calcd:368.0761；found:368.0753.
[0127] 荧光量子产率：0.34(溶液)，0.12(固态)
[0128] 实施例15：
[0129]
[0130] 在100mL反应器内，加入6-甲氧基-2-(6-氰基-2-喹唑啉基)-3-氢喹唑啉-4-酮3.72g(10mmol)，加入50mL甲苯为溶剂，搅拌混合均匀后，加入三乙胺8.5mL(60mmol)，接着加入硼酸，加热升温至回流，反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置，分层，用二氯甲烷萃取，有机相分别用NaHCO3水溶液、蒸馏水洗涤数遍，有机相用旋转蒸发仪浓缩，除去溶剂后得到的混合物，利用柱层析色谱分离，得到的目标产物，产率为86％。以下是产物的核磁共振、质谱实验数据和荧光量子产率：
[0131] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝10.5(br s,2H),8.36-8.38(m,1H),8.10-8.11(m,1H),7.80-7.81(m,1H),7.62-7.63(m,1H),7.39-7.40(m,1H),7.30-7.31(m,2H),7.01-7.02(m,1H),3.85(s,3H)ppm.
[0132] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝171.5,161.2,152.4,146.6,143.7,131.8,131.1,129.8,128.6,128.1,127.5,126.3,125.7,124.3,123.5,122.1,119.4,118.5,56.2ppm[0133] HRMS(ESI):m/z[M+H]+calcd:373.1103；found:373.1109.
[0134] 荧光量子产率：0.36(溶液)，0.30(固态)
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