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树脂组成物、传感器用浇注品以及 温度传感器

阅读：141发布：2020-05-11

专利汇可以提供树脂组成物、传感器用浇注品以及温度传感器专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种树脂组成物、传感器用浇注品以及温度传感器，目的在于提供一种具有优异的耐热冲击性和耐湿性的传感器用浇注品以及用来制造该传感器用浇注品的树脂组成物，在含有环氧树脂和作为固化剂的聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物中，聚氧化亚烷基多元胺的胺当量为225g/eq以下，而且相对于环氧树脂的环氧当量1，聚氧化亚烷基多元胺的胺当量为0.40至0.75，作为聚氧化亚烷基多元胺使用聚氧化丙烯二元胺。，下面是树脂组成物、传感器用浇注品以及温度传感器专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种树脂组成物，是含有环氧树脂和聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物，其特征在于，所述聚氧化亚烷基多元胺的胺当量在225g/eq以下。
2.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于，所述胺当量在200g/eq以下。
3.根据权利要求1或者权利要求2所述的树脂组成物，其特征在于，相对于所述环氧树脂的环氧当量1当量，所述聚氧化亚烷基多元胺的胺当量在0.40至0.75当量的范围内。
4.根据权利要求1至权利要求3中任一项所述的树脂组成物，其特征在于，所述聚氧化亚烷基多元胺是聚氧化丙烯二元胺。
5.根据权利要求1至权利要求4中任一项所述的树脂组成物，其特征在于，还含有无机系的填充料。
6.根据权利要求5所述的树脂组成物，其特征在于，所述无机系填充料包含从由氧化铝、氮化硼、氮化硅组成的群中选出的至少一种。
7.根据权利要求1至权利要求6中任一项所述的树脂组成物，其特征在于，所述树脂组成物能够用于传感器的浇注。
8.一种温度传感器，其特征在于，具有温度传感器元件、围住所述温度传感器元件的盒子以及在所述温度传感器与所述盒子之间通过浇注形成的权利要求1至权利要求7中任一项所述的树脂组成物。
9.一种传感器用浇注品，是使用含有环氧树脂与聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物的传感器用浇注品，其特征在于，所述树脂组成物的固化物的煮沸吸水率为1.9％以下。
10.根据权利要求9所述的传感器用浇注品，其特征在于，所述树脂组成物的固化物在-
60℃～-40℃的拉伸弹性率为1×109Pa～1×1010Pa，在80℃～100℃的拉伸弹性率为1×
106Pa～2×107Pa。
11.根据权利要求9或者权利要求10所述的传感器用浇注品，其特征在于，所述聚氧化亚烷基多元胺为聚氧化丙烯二元胺。

说明书全文

树脂组成物、传感器用浇注品以及 温度传感器

技术领域

[0001] 本发明涉及树脂组成物、传感器用浇注品以及温度传感器。

背景技术

[0002] 在汽车、家电、产业器械等广泛的领域使用温度传感器等传感器。例如作为热敏电阻的温度传感器，已知有将连接有绝缘包覆的电线的热敏电阻元件插入保护盒(盒子)，在保护盒内注入环氧树脂等绝缘性液状树脂，并使其硬化而成的树脂模型热敏电阻传感器。

[0003] 近年来，这些传感器的使用环境越发严格，对传感器的信赖性的要求也提高。上述热敏电阻传感器需要在这样严格的使用条件下，也不会在树脂部发生劣化，在树脂部与电线之间不发生界面剥离，维持高的信赖性。

[0004] 在专利文献1中记载有含有(A)双酚A型环氧树脂100质量份，(B)可挠性环氧树脂2～20质量份，(C)反应性稀释剂2～20质量份，(D)胺类固化剂80～200质量份以及(E)氧化铝粉末300～500质量份的热敏电阻传感器浇注用树脂组成物。另外，在专利文献1中，显示了具备由热敏电阻元件和与该热敏电阻元件连接的绝缘电线、在热敏电阻元件以及绝缘电线端部外周通过浇注形成的由上述热敏电阻传感器浇注用树脂组成物形成的树脂部的热敏电阻传感器。而且还记载有使用上述树脂组成物的热敏电阻传感器性能高而且具有高的信赖性，与以往相比，价格便宜而且能够作业性良好的制造。

[0005] 在专利文献2中公开了一种浇注用液体环氧树脂组成物，其特征在于，含有在常温下是液体的环氧树脂、作为固化剂的聚氧化丙烯二元胺以及无机系填充料，所述聚氧化丙烯二元胺的平均分子量在270～1800范围内，而且无机系填充料的含有率占组成物全体的30重量％以上。还记载了虽然专利文献2中的浇注用液体环氧树脂组成物在常温下为液体，但是由于低温固化，固化时的发热量小，所以浇注作业性优异且浇注所需要的能量成本低。
而且还显示了由于浇注品固化时的收缩极其小，所得到的固化浇注品具有良好的尺寸精度，而且没有劣化，具有优异的外观。

[0006] [专利文献1]特开2012-59731号公报

[0007] [专利文献2]特开平6-248059号公报

发明内容

[0008] 上述传感器浇注用树脂还需要在加热循环使用中，具有不会从铜盒等的保护盒剥离的优异的紧贴性(耐热冲击性)以及在高湿度下的长期使用中也能够保持形状的形状保持性。特别是关于形状保持性，近年来被要求在更加高的湿度条件下，更长期的保持形状。

[0009] 专利文献1以及2的传感器浇注用树脂组成物，虽然具有优异的与盒子的紧贴性，但是关于形状保持性还需要进一步的改善。

[0010] 于是本发明的目的在于提供一种能够维持优异的与盒子的紧贴性，同时能够进一步改善在高湿度条件下的形状保持性的树脂组成物以及使用该树脂组成物的温度传感器、传感器用浇注品。

[0011] 本发明人经过锐意研究，结果发现通过规定含有环氧树脂与聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物的聚氧化亚烷基多元胺的胺当量能够解决上述课题，并完成了本发明。

[0012] (1)即，本发明的树脂组成物的特征是，是含有环氧树脂与聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物，所述聚氧化亚烷基多元胺的胺当量为225g/eq以下。

[0013] (2)另外，上述胺当量优选200g/eq以下。

[0014] (3)进而，上述树脂组成物的上述聚氧化亚烷基多元胺的胺当量优选相对于上述环氧树脂的环氧当量1，在0.40至0.75当量的范围内。

[0015] (4)上述聚氧化亚烷基多元胺优选聚氧化丙烯二元胺。

[0016] (5)上述树脂组成物优选还含有无机系填充料。

[0017] (6)上述无机系填充料优选包含从由氧化铝、氮化硼、氮化硅组成的群中选出的至少一种。

[0018] (7)上述树脂组成物优选能够使用于传感器的浇注。

[0019] (8)另外，本发明的温度传感器的特征在于，包括温度传感器元件、包住上述温度传感器元件的盒子和在上述温度传感器元件与盒子之间通过浇注而形成的上述树脂组成物。

[0020] 本发明人还发现，进而在使用了含有环氧树脂与聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物的传感器用浇注品中，通过将树脂组成物的固化物的煮沸吸水率调整至一定值，能够解决所述课题。

[0021] (9)即，本发明的传感器用浇注品，是使用含有环氧树脂与聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物的传感器用浇注品，特征在于，上述树脂组成物的固化物的煮沸吸水率在1.9％以下。

[0022] (10)另外，上述树脂组成物的固化物，在-60℃～-40℃的拉伸弹性率为1×109Pa～1×1010Pa，80℃～100℃的拉伸弹性率为1×106Pa～2×107Pa是优选的。

[0023] (11)进而，上述传感器浇注品的聚氧化亚烷基多元胺优选聚氧化丙烯二元胺。

[0024] 本发明的树脂组成物或者传感器用浇注品，能够在维持树脂固化物的优异的耐热冲击性的同时能够提高耐湿性，所以即使在严酷的使用环境下，也能够长期维持传感器的优异的信赖性。附图说明

[0025] 图1是表示本发明的一个实施方式的热敏电阻传感器的概略截面图。

[0026] 图2是表示本发明的树脂组成物固化剂的胺当量与耐湿试验中形状保持时间关系的图。

具体实施方式

[0027] 下面详细说明本发明的实施方式。

[0028] 本发明的树脂组成物，其特征在于含有环氧树脂以及聚氧化亚烷基多元胺。

[0029] 以下详细说明本发明的树脂组成物。

[0030] (1)环氧树脂

[0031] 本发明所使用的环氧树脂的具体实例可以列举双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂等的缩水甘油醚型环氧树脂、六氢化邻苯二甲酸缩水甘油酯、二聚酸缩水甘油酯等的缩水甘油酯型环氧树脂，异氰尿酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷等的缩水甘油胺型环氧树脂、由新戊二醇、三羟甲基丙烷、1，6-己二醇、1，4-丁二醇等的1价或者多价醇构成的醇醚型环氧树脂、溴化双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂，具有联苯骨骼的环氧树脂、具有萘骨骼的环氧树脂、脂环式环氧树脂等。

[0032] 这其中，优选常温下为液状的环氧树脂，但是即使常温下是固体状的环氧树脂，也可以通过将其溶解为在常温下为液状的环氧树脂后使用。另外，这些环氧树脂可以单独使用，还可以两种以上并用。

[0033] (2)聚氧化亚烷基多元胺

[0034] 本发明中使用胺当量为225g/eq以下的聚氧化亚烷基多元胺作为固化剂。聚氧化亚烷基多元胺为可挠性胺，分子中的可挠性部位能够缓和热冲击。因此，采用聚氧化亚烷基多元胺的本发明，能够得到具有优异的耐热冲击性的固化物。另外，通过使用聚氧化亚烷基多元胺能够得到低粘度且具有良好的活化期的树脂组成物，能够提高浇注等的作业性。

[0035] 胺当量是含有活性氢1当量的胺的克数，通过用活性氢数除以胺的分子量求得。

[0036] 具体地，按照JIS7237：1995的全胺价的测定方法，将算出的全胺价代入下式中，算出。

[0037] (胺当量)＝[1/{(全胺价)x n}]x 56.11x 1000

[0038] (这里，1级胺n＝2，2级胺n＝1)

[0039] 通过使用胺当量为225g/eq以下的聚氧化亚烷基多元胺，能够得到具有优异耐热冲击性以及耐湿性的树脂固化物。聚氧化亚烷基多元胺的胺当量超过225g/eq以上时，所得到的树脂固化物的耐湿性低下，当在高湿度条件下长期使用时，不能获得充分的形状保持性。聚氧化亚烷基多元胺的胺当量更优选200g/eq以下。由此，得到的树脂固化物的耐热冲击性以及耐湿性进一步得以提高。

[0040] 另一方面，虽然聚氧化亚烷基多元胺的胺当量的下限值没有特殊限定，但考虑与环氧树脂等的均一分散等作业性，优选100g/eq以上，更优选120g/eq以上。

[0041] 作为本发明中使用的聚氧化亚烷基多元胺，可以例举聚氧化丙烯三元胺、聚氧化丙烯二元胺、聚氧化乙烯二元胺、聚四亚甲基醚二醇/聚丙二醇共聚物型二元胺、聚丙二醇/聚乙二醇共聚物型二元胺等。这当中，从可挠性以及耐湿性的观点，特别优选聚氧化丙烯二元胺。

[0042] 上述聚氧化亚烷基多元胺可以单独使用，还可以复数种并用。使用复数种的聚氧化亚烷基多元胺时的胺当量以每单位质量所存在的聚氧化亚烷基多元胺的平均胺当量表示。例如，胺当量为a1g/eq的胺1与胺当量为a2g/eq的胺2的配合量(质量)分别为m1以及m2、所调制的树脂组成物的平均胺当量通过以下计算式算出。

[0043] 平均胺当量＝(m1+m2)/[(m1/a1)+(m2/a2)]

[0044] 本发明中，相对于环氧树脂的环氧当量1当量，聚氧化亚烷基多元胺的胺当量在0.40至0.75当量范围内是优选的。通过将当量比设在上述范围内，得到的树脂固化物的耐热冲击性以及耐湿性进一步得以提高。相对于环氧树脂的环氧当量1当量，聚氧化亚烷基多元胺的胺当量超过0.75当量时，发现有耐热冲击性低下的倾向。另一方面，相对于环氧树脂的环氧当量1当量，聚氧化亚烷基多元胺的胺当量在不足0.40当量时，虽然也可以获得优异的耐热冲击性，但是树脂固化物的可塑性高，有溶解于油等的可能性。

[0045] (3)充填剂

[0046] 本发明的树脂组成物中，优选添加无机系填充料作为充填剂。作为无机系填充料可以例举硅石、碳酸钙、钙与镁的双碳酸盐(Ca·Mg(CO3)2)、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、黏土、滑石、云母、硅灰石、氮化硼、氮化硅等。这些无机系填充料中，优选热传导率高的氧化铝、氮化硼、氮化硅等，特别优选氧化铝。作为氧化铝可以使用α氧化铝、β氧化铝、γ氧化铝的任一种的结晶形态，但是从稳定性的观点，优选使用α氧化铝。

[0047] 无机系填充料的平均粒径优选在1～100μm，更优选1～10μm。本发明中，无机系填充料的一部分可以是粒径在1μm以下的氧化铝(以下称为“微细氧化铝”)。这种情形下，微细氧化铝作为其他无机系填充料的沉降防止剂起作用，能够得到无机系填充料均一分散的浇注品。作为沉降防止剂使用的微细氧化铝的使用比例优选相对于无机系填充料的总量(微细氧化铝与微细氧化铝以外的无机系填充料的合计量)，为0.1质量％～40质量％，更优选1质量％～30质量％。无机系填充料的添加量优选占全体组成物的55质量％以上，更优选65质量％以上。无机系填充料的添加量在55质量％以上时，由于热传导率达到0.5W/m·K以上，所以传感器的性能进一步提高。无机系填充料的使用量的上限没有特别限定，但是考虑浇注作业的作业性，优选80质量％以上。

[0048] (4)其他添加剂

[0049] 本发明的树脂组成物中，在不损害发明的效果的范围内，还可以根据需要添加其他的各种添加剂。作为上述添加剂，可以例举着色剂、阻燃剂、消泡剂、耦合剂、紧贴提高剂、冲击缓和剂、沉降防止剂、减稠剂、稀释剂等。

[0050] (5)树脂组成物的调制方法

[0051] 本发明的树脂组成物在为一液型时，可以通过使用搅拌机等，将环氧树脂、聚氧化亚烷基多元胺以及根据需要所添加的指定量的充填剂、上述其他添加剂等混合，进行调制。另外，在为二液型时，在环氧树脂中根据需要添加指定量的充填剂及其他添加剂，通过混合，调制主剂。另一方面，在聚氧化亚烷基多元胺中，根据需要添加其他固化剂、添加剂，混合，调制固化剂。在制造传感器等时，通过搅拌机等将上述主剂与固化剂混合，使用。

[0052] (6)树脂组成物的固化物

[0053] 通过固化含有环氧树脂与聚氧化亚烷基多元胺的本发明的树脂组成物，可以应用于传感器浇注用。固化条件没有特殊限定，但是固化温度优选80℃～150℃，固化时间优选0.5小时～10小时程度。这里，使树脂组成物的固化物的煮沸吸水率在1.9％以下来调制。煮沸吸水率是表示以后述的方法评价树脂固化物的耐湿试验后的吸水率的数值。通过使树脂固化物的煮沸吸水率在1.9％以下来调整，能够明显改善在高湿度下长时间使用后的形状保持性。具体地，已经确认了煮沸吸水率在1.9％以下的树脂固化物在85℃、相对湿度为
85％的环境中放置4000小时后，仍保持原形状。树脂固化物的煮沸吸水率优选1.7％以下，更加优选1.6％以下。

[0054] 另外，通过后述方法所算出的上述树脂组成物的固化物在-60℃～-40℃的拉伸弹性率优选1×109Pa～1×1010Pa，在80℃～100℃の拉伸弹性率优选1×106Pa～2×107Pa。通过使-60℃～40℃的弹性率以及80℃～100℃的弹性率低下，能够使耐热冲击性提高，在苛刻的热循环中长期使用后也能够维持与保护盒等的紧贴性。

[0055] (7)热敏电阻温度传感器的制造

[0056] 本发明的树脂组成物适合应用于热敏电阻传感器等的温度传感器的温度传感器元件与保护盒之间浇注用。以下说明本发明的一个实施方式的热敏电阻传感器的制造方法。如图1所示，本实施方式的热敏电阻传感器1中，温度元件2、与温度元件2连接的由铜线等构成的导线3、通过导线3连接的外部导线4(4a、4b)的端部插入保护盒5。这里，在保护盒5内注入本发明的树脂组成物，使其固化，形成树脂部6。

[0057] 另外，作为保护盒，除了铜制等的金属盒以外，还可以使用聚对苯二甲酸乙酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、ABS树脂等的树脂制盒等。使用任意一种盒子的情况下，本发明的树脂组成物以及传感器用浇注品的效果都能够得以发挥。外部导线4是在导体4a的外周包覆了软质氯化乙烯树脂、架桥聚乙烯等的绝缘遮盖4b的绝缘电线。在热敏电阻传感器1的制造中，可以是在保护盒5内注入树脂组成物后，插入连接了导线3以及外部导线4的温度元件2，使树脂组成物固化。另外，还可以是将连接了导线3以及外部导线4的温度元件2插入保护盒5内后，注入树脂组成物，使其固化。树脂组成物的固化温度优选80℃～150℃，固化温度优选0.5小时～10小时程度。

[0058] 在上述热敏电阻传感器1中，通过使用本发明的树脂组成物，即使在苛刻的热循环的条件下使用，树脂部也不会从保护盒等剥离，在高湿度下的长期使用也能保持形状，从而可以实现具有高信赖性的传感器。

[0059] 以下通过实施例更详细地对本发明进行说明，但是本发明不受这些实施例的限定。另外，在实施例中没有特殊记载的情况时，“％”以及“部”表示质量％以及质量部。

[0060] (树脂组成物的构成成分)

[0061] (A)主剂

[0062] (A1)双酚A型环氧树脂：jER815、环氧当量184g/eq三菱化学柱式会社制[0063] (A2)聚氧化亚烷基双酚A二缩水甘油醚(聚氧化亚烷基双酚A型环氧树脂)、环氧当量：510g/eq株式会社ADEKA制

[0064] (B)固化剂

[0065] (B1)聚氧化丙烯二元胺：JEFFAMINE D-400、分子量:约400、胺当量；114g/eq HUNTSMAN公司制

[0066] (B2)聚氧化丙烯二元胺：JEFFAMINE D-2000、分子量：约2000、胺当量：500g/eq HUNTSMAN公司制

[0067] (B3)聚四亚甲基醚二醇/聚丙二醇共聚物型二胺:XTJ-542、分子量：约1000、胺当量：260g/eq HUNTSMAN公司制

[0068] (B4)酸酐：甲基四氢苯酐：HN-2000、酸酐当量：166g/eq日立化成工业株式会社制[0069] (B5)2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚：Ancamine K-54Air Products Chemicals,Inc制

[0070] (实施例1～9、比较例1～3，参考例1)

[0071] 以表1以及表2所表示的配比(质量)，将环氧树脂、耦合剂、颜料以及充填剂在搅拌器中混合，调制主剂。将表1或者表2所示的固化剂单独或者2种以上混合后，按照表1以及表2所示的配比(质量)与主剂混合，调制树脂组成物。将得到的树脂组成物，分别注入用来评价煮沸吸水率、耐湿性、拉伸弹性率以及耐热冲击性的制作试验片用的模型内，通过在100℃加热5小时使其固化。采用后述的方法，对得到的试验片(固化物)的煮沸吸水率、耐湿性、拉伸弹性率以及耐热冲击性，进行评价，其结果表示在表1以及表2。

[0072]

[0073]

[0074] (煮沸吸水率的测定)

[0075] 将树脂组成物注入模型内，在100℃加热5小时，使其固化，制得45mmφ、3mm厚的煮沸吸水率测定用试料。将试料在100℃的水中煮沸24小时后，取出，使其在40℃干燥5小时，在100℃干燥5小时，测定煮沸后以及干燥后的试料的重量。通过下式计算出煮沸吸水率。

[0076] (煮沸吸水率)＝[{(煮沸后试料重量)-(干燥后试料重量)}/(干燥后试料重量)]x100

[0077] (耐湿试验：形状保持性试验)

[0078] 将实施例以及比较例的树脂组成物注入模型内，在100℃加热5小时，使其固化，由此制作45mmφ、厚3mm的耐湿试验用试料。将各个试料放入温度为85℃、相对湿度85％的恒温恒湿槽内，每500小时取出，观察(目视)形状保持性。将发现有试料溶出的时间作为溶出时间，进行评价。

[0079] (拉伸弹性率的测定)

[0080] 将树脂组成物注入模型内，在100℃加热5小时，使其固化后，通过切成宽10mm、长50mm、厚2mm，制得测定用的试料。根据JIS K 0129:2005，使用DMA测定装置测定拉伸弹性率。

[0081] (耐热冲击性试验)

[0082] 将实施例与比较例的树脂组成物脱泡后，使用注射器针，在插入了模拟传感器的4mmφ的铜盒(容量：2.5ml)内分别注入2ml。然后通过在100℃加热5小时，使树脂组成物固化，作为评价用试料。另外，在模拟传感器上连接2根1.2mmφ的模拟导线。

[0083] 将上述试料首先在液氮中浸渍1分钟，取出，然后在保持为130℃的硅油中浸渍1分钟后取出。然后，在常温下放置2分钟后，用手拉模拟传感器，确认有无拔出。将该工序作为1个循环，针对各试料，测定模拟传感器元件被拔出时所经过的循环次数，进行评价。

[0084] 如表1所示，实施例1以及比较例2中，分别单独使用胺当量114g/eq的聚氧化丙烯二元胺以及胺当量260g/eq的聚四亚甲基醚二醇/聚丙二醇共聚物型二胺作为固化剂。另外，实施例2、实施例3、实施例4、比较例1以及比较例3中，通过改变胺当量114g/eq的聚氧化丙烯二元胺以及胺当量500g/eq的聚氧化丙烯二元胺的混合比，来改变胺当量。

[0085] 如表1所示，可以得知在胺当量248g/eq的比较例1中，模拟传感器元件到被拔下的循环次数为3，耐热冲击性是能够适于实用的水平。但是也确认出煮沸吸水率高达2.0％，形状保持时间为3500小时，在高湿度条件下的形状保持性不够充分。另外，还得知胺当量298g/eq的比较例3中，虽然也可以得到良好的耐热冲击性，但是形状保持时间比比较例1还短。进而，还确认了在使用胺当量260g/eade1聚四亚甲基醚二醇/聚丙二醇共聚物型二胺的比较例2中也是同样地，虽然可以得到良好的耐热冲击性，但是在高湿度条件下的形状保持性不充分。这里，比较例2以及3的煮沸吸水率与比较例1同样，为2.0％。

[0086] 与此相对，可以得知在胺当量为114、148、186以及212g/eq的实施例1、2、3以及4中，模拟传感器元件到被拔出为止的循环数，在任一种情形时都是3以上，能够维持优异的耐热冲击性并且形状保持时间大幅上升。另外，实施例1、2、3以及4的煮沸吸水率分别为1.3％、1.4％、1.6％以及1.7％，含有环氧树脂与聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物的固化物的煮沸吸水率为1.7％以下，能够同时满足优异的耐热冲击性与耐湿性。

[0087] 图2表示树脂固化物的胺当量与在耐湿试验中的形状保持时间的关系。由图2可以确认随着胺当量的低下，形状保持时间上升。胺当量为225g/eq以下时，形状保持时间急剧上升，胺当量为200g/eq以下时，形状保持时间更加显著的上升。

[0088] 另外，作为参考例1，使用环氧树脂(聚氧化亚烷基双酚A型环氧树脂、环氧当量：510g/eq)与酸酐(甲基四氢苯酐、酸酐当量：166g/eq)以及2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，调制当量比(酸酐当量/环氧当量)为0.9的树脂组成物，在与上述实施例同样的条件下，制得树脂硬化物。确认可知上述树脂硬化物的煮沸吸水率为1.4％，形状保持时间超过8000小时，具有良好的耐湿性。但是在上述参考例1中，80℃～100℃的拉伸弹性率高达28×106Pa，在指定的温度范围(-40℃～-150℃)的耐热冲击性试验中，传感器元件被拔出为止所经过的循环次数为实施例的1/10程度，由此可知不能得到充分的耐热冲击性。

[0089] 聚氧化亚烷基双酚A型环氧树脂作为具有非常优异的耐热冲击性环氧树脂是已知的。虽然在表中没有显示，但在将聚氧化亚烷基多元胺作为固化剂使用的情形时，能够得到具有优异的耐热冲击性和耐湿性的固化物。但是，在使用酸酐作为固化剂的参考例1中，没有得到这样的固化物。

[0090] 由以上结果可以确认本发明的含有环氧树脂和聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物的效果。

[0091] 如表2所示，在实施例2以及5～9中，使用胺当量114g/eg的聚氧化丙烯二元胺以及胺当量500g/eq的聚氧化丙烯二元胺以70:30的质量比混合的固化剂。这里，通过改变主剂与固化剂的配合比，分别制得当量比不同的试料。与当量比(胺当量/环氧当量)为0.6的实施例2相比，在提高了当量比的实施例7、8以及9中，模拟传感器元件被拔出时所经过循环次数减少，在减少了当量比的实施例5以及6中，循环次数增加。

[0092] 在当量比为0.4的实施例5中，虽然可以得到优异的耐热冲击性，但是树脂固化物的可塑性高，有可能溶解于油等，所以可以说当量比在0.4以上是优选的。另一方面，为了确保充分的循环数，可以说当量比在0.75以下是优选的。

[0093] 另外，由实施例5可知煮沸吸水率为1.9％能够得到充分的形状保持时间，所以将含有环氧树脂与聚氧化亚烷基多元胺的树脂组成物的固化物的煮沸吸水率设为1.9％以下，能够同时满足优异的耐热冲击性与耐湿性。

[0094] 附图标记说明：

[0095] 1.热敏电阻传感器

[0096] 2.温度元件

[0097] 3.引线

[0098] 4.外部引线

[0099] 5.保护盒

[0100] 6.树脂部

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