用于土壤熏蒸的自粘膜
阅读：771发布：2020-11-27
专利汇可以提供用于土壤熏蒸的自粘膜专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及熏蒸剂阻挡膜用于通过熏蒸处理 土壤 的用途，熏蒸剂阻挡膜在它外表面的至少一部分上或其内表面的至少一部分上或其外表面和内表面的至少一部分上具有至少一个连续的自粘或自胶合或增粘的区域。本发明还涉及一种用于使旨在进行熏蒸处理的或在熏蒸处理期间的或已经通过熏蒸进行处理的土壤密封的方法，所述方法用自粘的熏蒸剂阻挡膜 覆盖 所述土壤，以及涉及一种用于熏蒸处理的 试剂 盒 ，其包括至少一种自粘的熏蒸剂阻挡膜和至少一种熏蒸剂。，下面是用于土壤熏蒸的自粘膜专利的具体信息内容。
1.熏蒸剂阻挡膜用于土壤的熏蒸处理的用途，该熏蒸剂阻挡膜在其外表面的至少一部分上或在其内表面的至少一部分上或在其外表面和内表面的至少一部分上具有至少一个连续自粘或自胶合或增粘的区域。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述膜的连续自粘区域是连续的并与所述膜的最大长度平行的区域。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中所述膜包括至少一个包含选自聚烯烃、聚酰胺和聚酯的聚合物和至少一种增粘剂或增粘树脂的层。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途，其中所述自粘的熏蒸剂阻挡膜的厚度为5μm至约100μm，优选为5μm至75μm，优选为5μm至60μm，更优选为5μm至50μm。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其中通过熏蒸进行处理的土壤是用于蔬菜和园艺作物、果树栽培、葡萄园等的土壤或培养基。
6.一种用于使旨在进行熏蒸处理的土壤或在熏蒸处理期间的土壤或已经通过熏蒸进行处理的土壤密封的方法，所述方法在于用熏蒸剂阻挡膜覆盖所述土壤的全部或至少一部分，所述熏蒸剂阻挡膜在其外表面的至少一部分上或在其内表面的至少一部分上或在其外表面和内表面的至少一部分上具有至少一个连续的自粘区域。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述自粘的熏蒸剂阻挡膜可以根据以下技术中的至少一种进行施用：
a)安置自粘的熏蒸剂阻挡膜的膜幅，使其与所述自粘的熏蒸剂阻挡膜的另一个膜幅交迭，任选地，同时或在安置一个或多个自粘的熏蒸剂阻挡膜的膜幅之后，在交迭区域上施加压力，
b)同时安置传统的(即非自粘的)熏蒸剂阻挡膜的膜幅和，在两个传统的即非自粘的气体阻挡膜的膜幅之间，自粘的熏蒸剂阻挡膜的小条带，任选地，同时或在安置所述一个或多个熏蒸剂阻挡膜的膜幅之后在自粘膜的小条带上施加压力，
c)交替地安置自粘的熏蒸剂阻挡膜的膜幅，其与传统(即非自粘的)熏蒸剂阻挡膜交迭，任选地，同时或在安置熏蒸剂阻挡膜的膜幅之后在交迭区域上施加压力。
8.根据权利要求6或7所述的方法，包括在安置所述膜之前紧临地或在安置所述膜之后注入至少一种熏蒸剂的步骤。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的方法，其中所述熏蒸剂选自甲基溴、甲基碘、异硫氰酸甲酯、异硫氰酸烯丙酯、1,3-二氯丙烯、三氯硝基甲烷、乙二腈、硫酰氟、膦、四硫代碳酸酯、甲基二硫代氨基甲酸钠、甲基二硫代氨基甲酸钾、四氢-3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮、烷基硫醚、二烷基二硫醚、二烷基多硫醚、硫代亚磺酸盐等，以及它们中两种或更多种以任何比例的混合物。
10.一种用于土壤的熏蒸处理的试剂盒，其包含至少一种自粘的熏蒸剂阻挡膜和至少一种熏蒸剂，优选至少一种挥发性含硫有机化合物，更优选所述熏蒸剂包含二甲基二硫醚。
用于土壤熏蒸的自粘膜
[0002] 熏蒸技术现在广泛用于土壤或植物的培养基的杀菌，特别是旨在用于集约农业的土壤或培养基，特别是用于树木栽培、园艺和蔬菜种植的那些的杀菌。
[0003] 这种熏蒸技术使用至少一种熏蒸剂，通常是挥发性杀虫剂化合物，其通过本领域技术人员已知的各种技术引入到待处理的土壤或培养基中，例如使用犁刀或在土壤中的注入喷嘴(英文为“shank application”)或通过滴灌(英文为“drip”)。这种熏蒸技术还包括在待处理的土壤或植物培养基上方施用至少一种呈气体或薄雾形式的熏蒸剂。
[0004] 熏蒸剂扩散到土壤中或更一般地扩散到待杀菌的培养基中，但也上升到表面并且可以散发到大气中。大量的熏蒸剂可以以这种方式损失，导致使用的产品的功效损失。此外，如此消散在大气中的熏蒸剂可能是麻烦的，甚至对在经处理的作物和田地附近的农民和周围其它人来说是有毒的。
[0005] 为了克服这个缺点，通过熏蒸进行处理的土壤通常用对于熏蒸剂的蒸气不渗透的聚合物膜(如例如在EP0766913中所述)进行覆盖。这种气体不渗透的塑料篷布阻止所述熏蒸剂分散在待处理的土壤或培养基上方的空气中。如此，在土壤或培养基和聚合物膜之间存在空间，在该空间中熏蒸剂蒸气被浓缩，从而增强了所述熏蒸剂的功效。在通过熏蒸进行处理土壤或培养基时，现在使用各种类型的膜，如聚乙烯膜，或者SIF(英文为“半不渗透膜”)，VIF型(英文为“几乎不渗透膜”)或TIF型(英文为“完全不渗透膜”)类型膜。
[0006] 用于农用土壤杀菌的膜可以根据使用持续时间分为两类：a)第1类：“简单”保护：在待处理培养基的所需杀菌时间期间将这些膜保持在位置上，然后在种植之前将其去除。根据所述膜是否通过胶合彼此组装在一起，这种类别包括两个子类别：
i)不使用胶合，使膜交迭地安置所述膜
ii)其表面状态允许在原位通过胶合来组装它们的膜；
b)类别2：保护和覆盖：该类别的膜首先在杀菌期间提供保护，然后作为覆盖膜保持在位置上。
i)不使用胶合，使膜交迭地安置所述膜
ii)其表面状态允许在原位通过胶合来组装它们的膜；
b)类别2：保护和覆盖：该类别的膜首先在杀菌期间提供保护，然后作为覆盖膜保持在位置上。
[0007] 在本发明中更宁可涉及第一类别，其中膜彼此被组装在一起，也涉及第二类别，其中膜也可以组装在一起。
[0008] 有利地，在熏蒸处理之前或之后将聚合物膜安置于土壤或培养基上，并且在允许有效控制线虫，植物病原真菌，杂草，有害昆虫和其它细菌所需的时间期间保持在位置上。在这个处理时间之后，该处理的持续时间在很大程度上取决于待处理的土壤或培养基，气候条件，所设想的作物类型等等，聚合物膜必要时可以被去除或简单地进行穿孔，以允许作物的种植。
[0010] 大多数覆盖膜通常为黑色，用于除草，为白色，用于冷却，或者为透明的，用于短期杀菌或土壤的加热。在塑料覆盖膜下的土壤的温度取决于膜的特定构成材料的对于入射的太阳辐射的热性质(反射，吸收或透射)。
[0011] 例如，黑色覆盖膜保存水分和热量，同时防止杂草的侵入。黑色，在蔬菜生产中使用的主要颜色，是不透明的吸收器和散热器。黑色的覆盖膜吸收入射太阳辐射的大部分紫外线(UV)、可见光和红外(IR)的波长，并重新以热辐射或红外辐射形式发射该吸收的能量的一部分。由黑色塑料覆盖膜吸收的太阳能的很大一部分通过辐射和强制对流而损失到大气中。
[0012] 相反地，透明聚合物膜吸收很少的太阳辐射，但是透射所述辐射的85％至95％，其中相对透射率是膜的厚度和不透明度的函数。在这些聚合物覆盖膜下方的表面通常被冷凝水滴覆盖。这种水对于入射的短波辐射是透明的，但是对于离开的红外热辐射(通过红外辐射从裸露的土壤中流失到大气中的热量，但是其被透明聚合物覆盖膜保留)是不透明的。
[0013] 对于白色膜，它们可以引起土壤温度的轻微降低(相对于裸露土壤)，因为它们在植物覆盖膜中反射该入射太阳辐射的大部分。当土壤温度升高时(例如在日照非常高的地区以及土壤温度的任何降低都是有益的区域)，这些覆盖膜可用于建立作物。
[0014] 现今因此存在大量的已经广泛用于农业中的聚合物膜，它们中一些聚合物膜结合了光催化性质，如例如在申请WO2013030513中所述，并且它们特别适用于土壤的熏蒸。
[0015] 然而，与这些所谓的“熏蒸”膜的使用相关的困难之一是它们需要被定位或甚至再定位在土壤上，以便提供尽可能完美的密封性，使得所有或至少大部分熏蒸气体被保留，尽可能避免熏蒸剂逃逸出到大气中，因为许多国家的卫生当局现在规定在所有进行熏蒸的土壤上施用不渗透膜。
[0016] 因此，为了完全覆盖经预先熏蒸的土壤，通常的是，使平行的膜幅分布在所述土壤上，然后通过膜幅的边与边的胶合实现所述膜幅彼此之间的密度性。将膜幅彼此之间的胶合现在是众所周知的技术，并且特别用于用甲基溴进行的熏蒸处理，现在已经扩展到使用其它熏蒸剂的熏蒸处理。
[0017] 因此，现在已知通过使用各种类型的粘合剂根据多种不同技术(参见例如US4050972)进行接合或胶合，通过使塑料膜彼此轻微交迭来安置所述塑料膜，在所述粘合剂中可以提及：
•在溶剂中稀释的粘合剂，如，例如在二氯甲烷中的松香基粘合剂；然而，这种类型的溶剂化粘合剂存在随后除去所述溶剂的附加困难，
•所谓的“热熔”粘合剂，如例如在US8535461中所述，但是该粘合剂需要高温操作，并因此需要昂贵的并涉及相当多的人工费的附加操作。
•在溶剂中稀释的粘合剂，如，例如在二氯甲烷中的松香基粘合剂；然而，这种类型的溶剂化粘合剂存在随后除去所述溶剂的附加困难，
•所谓的“热熔”粘合剂，如例如在US8535461中所述，但是该粘合剂需要高温操作，并因此需要昂贵的并涉及相当多的人工费的附加操作。
[0018] 因此，所有这些已知用于通过熏蒸膜幅完全覆盖来密封土壤的技术因此需要一个或多个附加操作，这些操作更通常是棘手的甚至是难以执行的，并且产生对农民来说通常是昂贵的附加成本，农民必须遵守通过熏蒸的种植的标准和监管。
[0019] 因此，仍然需要熏蒸用膜，其是易于使用的，特别地其在作物的田地和土壤上的安装通常是容易的，特别地使得在膜幅之间的密封是容易实施的。
[0020] 在这里提出的本发明使得可以完全或至少部分地克服现有技术的已知缺点，特别是在实现熏蒸用膜的密封性中遇到的困难。其它目的也可以借助于本发明得到实现，本发明在下面的描述中进行详细说明。
[0021] 因此，根据第一个目的，本发明涉及熏蒸剂阻挡膜用于土壤通过熏蒸的处理的用途，所述熏蒸剂阻挡膜在其外表面的至少一部分上或在其内表面的至少一部分上或在其外表面和内表面的至少一部分上，具有至少一个连续的自胶合或自粘或“增粘”区域。
[0022] 因此，本发明提出了至少一种阻挡膜(即对熏蒸剂的蒸气是密封的)用于土壤的熏蒸处理的用途，并且该阻挡膜在膜的内表面和/或外表面上具有增粘能力，以便产生通常是连续的且平行于膜的最大长度的至少一个连续自粘区域，使得在土壤上彼此平行安置的膜的膜幅确保对熏蒸剂的密封性。根据本发明的一个实施方式，膜的整个外表面或内表面构成膜的自粘区。
[0023] 根据本发明的用途允许通过所述熏蒸用膜的膜幅彼此的粘合和/或焊接来省略所述一个或多个附加的密封步骤。在本发明中使用的所谓“自粘”膜可通过用于安置所谓的“传统熏蒸”膜的传统技术进行安置，并且对熏蒸剂的密封性由于“自胶合”或“自粘”膜的性质而得到保证。为了确保完美的密封性和完美的它们之间的粘合力，还可以在连续的自粘区域上施加压力，这种压力尤其可以在安置该熏蒸用膜期间通过本领域技术人员已知的任何方式(例如但不限于使用压紧辊或辊式压机)进行施加。
[0024] 根据一种优选的实施方案，本发明涉及可以通过以下技术中的至少一种施加的自粘膜的用途：a)安置自粘的熏蒸剂阻挡膜的膜幅，同时与另一个自粘的熏蒸剂阻挡膜的膜幅交迭，任选地，同时或在安置所述一个或多个自粘的熏蒸剂阻挡膜的膜幅之后通过在交迭区域上施加压力，
b)同时安置传统(即非自粘的)熏蒸剂阻挡膜的膜幅和，在两个传统(即非自粘的)气体阻挡膜的膜幅之间，自粘的熏蒸剂阻挡膜的小条带，任选地，同时或在安置所述一个或多个熏蒸剂阻挡膜的膜幅之后在自粘膜的小条带上施加压力，
c)交替地安置自粘的熏蒸剂阻挡膜的膜幅和与其交迭的传统(即非自粘的)熏蒸剂阻挡膜，任选地，通过同时地或在安置熏蒸剂阻挡膜的膜幅之后在交迭区域上施加压力。
b)同时安置传统(即非自粘的)熏蒸剂阻挡膜的膜幅和，在两个传统(即非自粘的)气体阻挡膜的膜幅之间，自粘的熏蒸剂阻挡膜的小条带，任选地，同时或在安置所述一个或多个熏蒸剂阻挡膜的膜幅之后在自粘膜的小条带上施加压力，
c)交替地安置自粘的熏蒸剂阻挡膜的膜幅和与其交迭的传统(即非自粘的)熏蒸剂阻挡膜，任选地，通过同时地或在安置熏蒸剂阻挡膜的膜幅之后在交迭区域上施加压力。
[0025] 本发明还涉及使旨在熏蒸处理的或在熏蒸处理过程中的或已通过熏蒸进行处理的土壤密封的方法，所述方法在于用熏蒸剂阻挡膜覆盖所述土壤的全部或至少一部分，该熏蒸剂阻挡膜具有至少一个连续的自粘区域。优选地，根据本发明的土壤的密封方法包括在上面在a)，b)或c)中所描述的三种技术之一。
[0026] “熏蒸剂阻挡膜”是指对熏蒸剂不渗透的膜，其中不渗透性根据标准NFT54-195-2：2014进行定义。
[0027] 令人惊讶地已经发现，可以在同一熏蒸用膜中使熏蒸剂不渗透性和自粘性结合。实际上，必须理解的是，或大或小的自粘性区域，甚至全部自粘性区域，尤其由于膜的使用的简单性，也必须具有对于所有熏蒸用膜所要求的“熏蒸剂阻挡”特征。
[0028] 因此，根据本发明的用途的特征在于熏蒸剂阻挡膜的使用，该熏蒸剂阻挡膜在它外表面或它内表面的至少一部分上或在它的外表面和内表面上含有至少一个连续的且与膜的最大长度平行的连续自粘区域。
[0029] 自胶合膜或自粘膜是已知的，并且可商购，其中一些现在用于制造可拉伸膜，特别是可拉伸聚乙烯膜，尤其用于食品包装，用于保护在托盘上的承装物，用于青贮等的可拉伸聚乙烯膜，如例如在申请WO2013061264中所述。
[0030] 这些膜的自粘性最通常通过在构成这些膜的聚合物中加入有效量的一种或多种粘合剂或“增粘剂”来获得。可以使用目前所有已知的增粘剂，尤其可以有利地提及松香衍生物，多萜烯，低分子量的含烃增粘树脂，例如聚(异丁烯)，也称为其缩写PIB。
[0031] 在已知的制造方法中，可以提及使用基于包含增粘剂的聚烯烃的母料，例如基于含有PIB的聚乙烯(PE)的母料，该母料可以占1至20wt％，优选1至15重量％，相对于增粘膜的总重量。
[0032] 例如，现在PIB通常用于制造自粘膜，如上面对于可拉伸膜(如用于食品包装，用于保护在托盘上的承装物，用于青贮等)的制造所列出的那些。
[0033] 可用于制备适合于本发明需要的膜的增粘剂是已知的并容易获得，通常呈液体形式，但也可有利地呈母料(英文为“master-batch”)形式，即它稀释在聚合物基质中，例如，在聚乙烯基质中。因此，在制造塑料膜期间，增粘剂有利地以它的母料形式加入到聚合物中。
[0034] 在本发明的范围中可使用的膜可以由一个或多个层组成。至少一个层是含有适量的增粘剂的层，换句话说，一个或多个各自可含有适量的增粘剂的层。“适量”是指允许膜在其本身上或在任何其它的熏蒸剂气体阻挡塑料膜上有效胶合并同时允许脱胶的量。
[0035] 根据本发明的一个实施方案，熏蒸用膜包括至少一个包含聚合物的层，该聚合物选自聚烯烃，聚酰胺和聚酯，优选生物来源的和/或可生物降解的聚烯烃，聚酰胺和聚酯的聚合物。在本发明的意义上，“聚烯烃”是指分别由为烯烃，优选地选自乙烯，丙烯，1-丁烯等的烯烃及它们混合物的单体的聚合或共聚合得到的聚合物或无规或嵌段共聚物。
[0036] 作为聚烯烃的实例，可以提到：-基于丙烯的聚合物，如丙烯均聚物，丙烯与乙烯和/或包含4-10个碳原子的烯烃(如丁烯，戊烯，己烯等)的共聚物，多相聚丙烯或它们的混合物，这些聚合物可通过本领域技术人员已知的任何方法，例如在悬浮液中或在气相中使用齐格勒-纳塔或茂金属类型催化剂获得；
-选自乙烯均聚物或包含至少50mol％乙烯和一种或多种其它共聚单体的共聚物的聚乙烯。
-选自乙烯均聚物或包含至少50mol％乙烯和一种或多种其它共聚单体的共聚物的聚乙烯。
[0037] 根据优选的实施方案，可以使用的聚烯烃是通过聚合得到的聚乙烯，优选乙烯均聚，而且通过与α-烯烃，特别地具有2-30个碳原子的α-烯烃的共聚合得到。作为α-烯烃，可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯和1-三十碳烯。
[0038] 作为与上述聚烯烃的共聚物的其它共聚单体，还可以提及：•二烯类，如1,4-己二烯，亚乙基降冰片烯，丁二烯，
•不饱和羧酸的酯，如以术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”归类的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，这些(甲基)丙烯酸酯的烷基链可以包含至多30个碳原子，作为烷基链的实例：甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基，其中(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯是优选的。
•不饱和羧酸和它们的盐，例如丙烯酸或甲基丙烯酸和这些相同酸的盐，
•羧酸的乙烯基酯，其中可以提及乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(versate de vinyle)、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、马来酸乙烯酯，其中乙酸乙烯酯是非常特别优选的。
•不饱和羧酸的酯，如以术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”归类的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，这些(甲基)丙烯酸酯的烷基链可以包含至多30个碳原子，作为烷基链的实例：甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基，其中(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯是优选的。
•不饱和羧酸和它们的盐，例如丙烯酸或甲基丙烯酸和这些相同酸的盐，
•羧酸的乙烯基酯，其中可以提及乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(versate de vinyle)、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、马来酸乙烯酯，其中乙酸乙烯酯是非常特别优选的。
[0039] 在可用于熏蒸用膜的聚酯中，可以提及生物来源的或可生物降解的聚酯，更优选地选自以下的那些：•聚丙交酯：例如乳酸的聚合物和共聚物(PLA)或乙醇酸的聚合物和共聚物(PGA)；
•聚(羟基链烷酸酯)，均聚物或共聚物(或PHA)：例如聚(羟基丁酸酯)(PHB)，羟基丁酸酯-戊酸酯共聚物(PHBV)，例如聚(3-羟基丁酸酯)-聚(3-羟基戊酸酯)，羟基丁酸酯-己酸酯共聚物(PHBHx)和羟基丁酸酯-己酸酯共聚物(PHBO)；
•聚琥珀酸亚烷基酯(PAS)，例如聚琥珀酸亚乙酯或PES，和聚琥珀酸亚丁酯或PBS；
•其它聚合物，如聚(亚丁基)琥珀酸酯-己二酸酯或PBSA、聚(亚丁基)己二酸酯-对苯二甲酸酯或PBAT、聚(己内酯)或PCL、聚(对苯二甲酸丙二醇酯)或PTT。
•聚(羟基链烷酸酯)，均聚物或共聚物(或PHA)：例如聚(羟基丁酸酯)(PHB)，羟基丁酸酯-戊酸酯共聚物(PHBV)，例如聚(3-羟基丁酸酯)-聚(3-羟基戊酸酯)，羟基丁酸酯-己酸酯共聚物(PHBHx)和羟基丁酸酯-己酸酯共聚物(PHBO)；
•聚琥珀酸亚烷基酯(PAS)，例如聚琥珀酸亚乙酯或PES，和聚琥珀酸亚丁酯或PBS；
•其它聚合物，如聚(亚丁基)琥珀酸酯-己二酸酯或PBSA、聚(亚丁基)己二酸酯-对苯二甲酸酯或PBAT、聚(己内酯)或PCL、聚(对苯二甲酸丙二醇酯)或PTT。
[0040] 术语“生物来源的”或“可再生”适用于这样的自然资源，其储存能够在人类等级的短时间内进行重构，所述资源必须与资源消耗同样的速度进行更新。在本发明的范围中，生物来源的材料对应于其碳原子来自非化石资源的有机材料(参见ASTM 6866：“Biobased Materials-organic materials in which the carbon comes from contemporary (non-fossil) biological sources”)。
[0042] 对于本发明的需要，有利地使用选自以下的聚烯烃：聚丙烯、聚乙烯、乙烯和α-烯烃的共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/羧酸乙烯酯的共聚物。
[0043] 聚合物层，其中聚烯烃，更特别地聚乙烯优选是主要成分，并且有利地是唯一成分，如上所述地包含至少一种增粘剂或增粘树脂。
[0044] 作为变型，可用于本发明范围中的熏蒸用膜可以包含一个或多个其它聚合物层，或者可以由一种或多种含有至少一种增粘剂或增粘树脂的其它聚合物组成，并且所述聚合物这时可以选自含氮和/或含氧极性树脂，例如选自聚酰胺，共聚酰胺，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVOH)，聚酯和共聚酯，例如聚乙醇酸(PGA)，热塑性淀粉和它们中的两种或更多种以任何比例的混合物。
[0045] 在本发明的意义上，“聚酰胺”是指包含由以下物质缩合的产物的聚合物或共聚物：•一个或多个氨基酸，例如氨基己酸，氨基-7-庚酸，氨基-11-十一烷酸和/或氨基-12-十二烷酸；
•一种或多种内酰胺，如己内酰胺，辛内酰胺(oenantholactame)和/或月桂基内酰胺；
•一种或多种二胺，任选呈盐形式，如六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲胺、双-对氨基环己基甲烷和/或三甲基六亚甲基二胺与一种或多种二酸(例如选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二酸)的盐形式；
•或这些单体的混合物，其产生共聚酰胺。
•一种或多种内酰胺，如己内酰胺，辛内酰胺(oenantholactame)和/或月桂基内酰胺；
•一种或多种二胺，任选呈盐形式，如六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲胺、双-对氨基环己基甲烷和/或三甲基六亚甲基二胺与一种或多种二酸(例如选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二酸)的盐形式；
•或这些单体的混合物，其产生共聚酰胺。
[0046] 可以使用聚酰胺和/或共聚酰胺的混合物。
[0047] 根据一种优选实施方案，可用于本发明中的熏蒸用膜包含选自聚酰胺-6，聚酰胺-6,6和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的聚合物，特别是乙酸乙烯酯和乙烯(EVOH)的皂化共聚物，和它们的混合物。
[0048] 此外，根据本发明可使用的膜还应该具有适合于在地面上操作的合适的机械强度，体现为更容易处理的机械强度。尤其，即使安置在土壤上的膜被用户，搬运工，农民等人的脚踩在地上，而且在通过用于此目的的机器和设备将膜幅安置在待保护的土壤上时，膜也不会被刺穿，也不会被撕裂。
[0049] 还根据另一个变型，可用于本发明范围中的膜可以包含一种或多种其它聚合物，特别是所谓的“相容性”的聚合物(其通常用于使聚合物彼此相容或两个聚合物层彼此相容的)或由它们组成，以能够组装为双层膜或多层膜的形式。
[0050] 事实上，已知的是，某些不同性质的聚合物彼此仅仅是非常低相容性的，并且通常难以将它们联结在一起。这尤其是包括基于聚烯烃的层和基于聚酰胺(PA)或EVOH的层(例如PA/EVOH膜或PA/EVOH/PA膜)的双层膜或多层膜。
[0051] 在聚合物彼此之间和/或在聚合物层彼此之间的相容作用描述在例如申请FR2291225，EP0342066和WO2013030513中，并且可用于此目的的聚合物有利地选自：
-基于丙烯的聚合物，如丙烯均聚物，丙烯与乙烯或包含4-10个碳原子的单体(例如丁烯，戊烯，己烯等)的共聚物，多相聚丙烯或它们的混合物，其中这些聚合物的合成可以通过本领域技术人员已知的任何方法(例如在悬浮液中，或在气相中使用齐格勒-纳塔或茂金属类型催化剂)进行实施；
-聚乙烯，其选自乙烯均聚物或含有至少50mol％乙烯和一种或多种其它共聚单体的共聚物，当共聚物的共聚单体为α-烯烃时，优选具有2至30个碳原子的α-烯烃，理解的是，作为第二单体，可以提及选自以下的那些：
•二烯类，如1,4-己二烯，亚乙基降冰片烯，丁二烯，
•不饱和羧酸酯，例如归类在术语(甲基)丙烯酸烷基酯下的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，这些(甲基)丙烯酸酯的烷基链可以具有至多30个碳原子，在这些烷基链中，可提及甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基，其中优选的不饱和羧酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯(甲基)丙烯酸丁酯，和
·羧酸乙烯基酯，在其中可以提到乙酸乙烯酯，叔碳酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯或马来酸乙烯酯，优选乙酸乙烯酯，
-聚乙烯，聚丙烯，乙烯/α-烯烃共聚物，例如乙烯/丙烯，乙烯/丁烯共聚物，所有这些产物都用不饱和羧酸的酸酐例如马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯进行接枝，
-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物，其中马来酸酐进行接枝或共聚，
-乙烯/乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物，其中马来酸酐进行接枝或共聚，
-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯进行接枝或共聚，
-乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯进行接枝或共聚，
-乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物，任选地它们的盐，
-聚乙烯，丙烯或乙烯/丙烯共聚物，这些聚合物通过具有与胺反应的位点的产物，例如马来酸酐，环氧树脂等进行接枝，然后这些接枝共聚物与聚酰胺或具有单个胺端基的低聚物缩合，例如与己内酰胺的单氨基低聚物缩合，如例如在专利US5070145和EP0564338中所描述的那样，
-这些聚合物和/或共聚物中的一种或多种的混合物。
-基于丙烯的聚合物，如丙烯均聚物，丙烯与乙烯或包含4-10个碳原子的单体(例如丁烯，戊烯，己烯等)的共聚物，多相聚丙烯或它们的混合物，其中这些聚合物的合成可以通过本领域技术人员已知的任何方法(例如在悬浮液中，或在气相中使用齐格勒-纳塔或茂金属类型催化剂)进行实施；
-聚乙烯，其选自乙烯均聚物或含有至少50mol％乙烯和一种或多种其它共聚单体的共聚物，当共聚物的共聚单体为α-烯烃时，优选具有2至30个碳原子的α-烯烃，理解的是，作为第二单体，可以提及选自以下的那些：
•二烯类，如1,4-己二烯，亚乙基降冰片烯，丁二烯，
•不饱和羧酸酯，例如归类在术语(甲基)丙烯酸烷基酯下的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，这些(甲基)丙烯酸酯的烷基链可以具有至多30个碳原子，在这些烷基链中，可提及甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基，其中优选的不饱和羧酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯(甲基)丙烯酸丁酯，和
·羧酸乙烯基酯，在其中可以提到乙酸乙烯酯，叔碳酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯或马来酸乙烯酯，优选乙酸乙烯酯，
-聚乙烯，聚丙烯，乙烯/α-烯烃共聚物，例如乙烯/丙烯，乙烯/丁烯共聚物，所有这些产物都用不饱和羧酸的酸酐例如马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯进行接枝，
-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物，其中马来酸酐进行接枝或共聚，
-乙烯/乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物，其中马来酸酐进行接枝或共聚，
-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯进行接枝或共聚，
-乙烯/乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯进行接枝或共聚，
-乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物，任选地它们的盐，
-聚乙烯，丙烯或乙烯/丙烯共聚物，这些聚合物通过具有与胺反应的位点的产物，例如马来酸酐，环氧树脂等进行接枝，然后这些接枝共聚物与聚酰胺或具有单个胺端基的低聚物缩合，例如与己内酰胺的单氨基低聚物缩合，如例如在专利US5070145和EP0564338中所描述的那样，
-这些聚合物和/或共聚物中的一种或多种的混合物。
[0052] 如上所述，在多层膜的情况下，可用于本发明范围中的熏蒸剂膜的一个或多个层可以含有至少一种增粘剂或增粘树脂，其通过本领域技术人员已知的技术进行掺入。
[0053] 事实上并且如上所述，可用于本发明范围中的熏蒸用膜是已知的并且可商购获得，或易于通过本领域技术人员熟悉的技术进行制备，例如通过颗粒的共挤出或挤出，流延膜的挤出和共挤出，挤出吹塑等的传统技术，使用一个或多个挤出机，或者根据在熔融状态下的传统混合技术(双螺杆，Buss，单螺杆)通过聚合物的混合，以及本领域技术人员熟悉的其它方法进行制备。
[0054] 构成根据本发明的多层膜的不同聚合物和/或共聚物还可以含有本领域技术人员已知的一种或多种添加剂，其选自抗氧化剂，UV保护剂，加工助剂，用于防止挤出缺陷的试剂，防水雾剂，防粘连剂，抗静电剂，成核剂和着色剂。这些试剂可以通过本领域技术人员熟知的技术和重量比被加入到本发明的膜的一个或多个构成层中。
[0055] 特别地，可用于本发明范围中的膜可以包含一种或多种用于抗紫外线辐射的有机和/或无机的保护试剂。实际上，本发明的膜用于长时间暴露于太阳辐射，并因此在紫外(UV)辐射的作用下容易降解。如果它们不受保护，则这种降解体现为塑料膜变得不透明和易碎的。
[0056] 根据一个优选实施方案，在本发明中有用的膜还可包含至少一种防止由于UV辐射引起的降解的保护试剂。这种保护剂是本领域技术人员熟知的，并且可以选自二苯甲酮或苯并三唑类型分子，这些分子以名称“HALS”(“受阻胺光稳定剂”的缩写)所熟知，以及无机抗UV剂，例如呈其非光催化形式的TiO2。
[0057] 还根据本发明的一个变型，在本发明的范围中有用的熏蒸用膜还可以包含一种或多种和/或一种或多种所谓的“增强”聚合物层，其被插入在或不被插入在构成所述膜的聚合物层之间。这些增强层还允许增强熏蒸用膜的结构。
[0058] 这些增强层的物质种类可以是本领域技术人员已知的任何类型，并且这些层特别地可以包含对于在前面定义的聚合物层所定义的一种或多种聚合物。必须理解的是，所述一个或多个增强层的粘合作用可以如上所述地通过在所述一个或多个层中加入至少一种增容剂进行改善，或者可以与相容性聚合物共挤出。
[0059] 根据另一个变型，本发明涉及如刚才进行描述的并还包含一个或多个着色层的熏蒸用膜的用途。事实上，根据是否希望从空气或土壤的温度中受益，保持一定的湿润度等，通常在作物的土壤或培养基上方使用的塑料膜或篷布可以需要进行着色。
[0060] 因此，本发明的膜可以包括白色的，黑色的或根据需要和根据气候和土壤条件所定义的任何其它颜色的附加着色层或由它们组成。这些着色层可以通过本领域技术人员熟知的技术，并且例如并非限制性地，使用含有一种或多种用于提供颜色的颜料(例如用于黑色的炭黑，用于白色的二氧化钛颜料等)的基于聚乙烯(PE)的母料来获得。
[0061] 如上所指出，着色层可以，正如同构成该膜的其它任选的层，包括至少一种增粘剂或至少一种增粘树脂。此外，在着色层和相邻层彼此不相容的情况下，如上所述，通过使用相容剂或相容性层，可以改善这两层之间的粘合作用。
[0062] 可用于本发明范围中的包含一个或多个聚合物层的熏蒸用膜的厚度可以在宽范围中变化。然而，组装的不同聚合物层必须为膜赋予可接受的机械强度，并且它们的各自厚度不应该是太大的，以避免使所述膜变硬，因为该膜必须保持是容易操作的。因此，作为非限制性实例，每个聚合物层的厚度通常在约5μm至约100μm之间，优选在5μm至75μm之间，优选在5μm至60μm之间，更优选在5μm至50μm之间。通常，在本发明的范围中使用的自粘膜的总厚度在5μm至约100μm之间，优选在5μm至75μm之间，优选在5μm至60μm之间，更优选在5μm至50μm之间。
[0063] 如刚刚描述的熏蒸用膜可以在进行注入熏蒸剂之前或在熏蒸剂注入后立即被安置在土壤上。上述熏蒸用膜的增粘性质允许特别容易和有效地提供对熏蒸剂蒸气的密封性，例如通过所述膜条带(或膜幅)的交迭和胶合，而且通过将膜的边缘掩埋在泥土中，和/或本领域技术人员已知的任何其它技术。
[0064] 因此，根据本发明的密封方法还包括在安置所述膜之前紧邻地或安置所述膜之后注入至少一种熏蒸剂的步骤。当在安置膜之前注入熏蒸剂时，该注入优选地在土壤中通过本领域技术人员熟知的任何技术，例如使用犁刀进行。当在安置所述膜之后注入熏蒸剂时，熏蒸剂通过本领域技术人员已知的任何方法，例如通过在土壤上滴注进行注入。
[0065] 可用于本发明中的熏蒸用膜可以是光催化膜，如在例如专利申请JP9263502或申请WO2013030513中所述的光催化膜。由于光催化剂的存在，熏蒸用膜，除了优良的机械强度和气体阻挡性质之外，还具有使被捕获在土壤和所述膜之间的熏蒸剂光催化的能力。由于例如来自太阳、在温室中使用的灯等的紫外线辐射，这种光催化允许分解用于所述土壤熏蒸的有机化合物，该有机化合物常常是有毒和/或恶臭的。
[0066] 凭借具有增粘性能并因此允许确保了对由所述膜覆盖的土壤的优异密封性的熏蒸用膜，可以使用本领域技术人员已知的任何类型的熏蒸剂，其选自杀线虫剂，除草剂，杀真菌剂，杀虫剂和杀菌剂，例如由Clive Tomlin编辑的《Pesticide Manual》第10版报道的那些。
[0067] 在本发明中，“熏蒸剂”是指任何类型的控制植物病害的化合物，其同时满足至少以下两个必要条件：(i)在其为活性的剂量下，在该处理后，对在该位置的作物不具有植物毒害性和(ii)具有不完全被吸收在作物的土壤或培养基中并且以气体形式迅速地扩散在待处理土壤的厚度中的少有的必要特性，因为植物病原体通常位于至少在所述土壤或所述培养基的表面下方直至50厘米处。此外，出于明显的生产率原因，以及为了限制新的感染的风险，在熏蒸剂起作用的处理时间是必须尽可能短的。
[0068] 作为熏蒸剂的非限制性实例，可提及甲基溴、甲基碘、异硫氰酸甲酯(MITC)、异硫氰酸烯丙酯(AITC)、1,3-二氯丙烯、三氯硝基甲烷、乙二腈(EDN)、硫酰氟(SO2F2)、膦、四硫代碳酸盐或其它产生MITC的化合物，例如甲基二硫代氨基甲酸钠和甲基二硫代氨基甲酸钾，以及四氢-3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮(更通常被称为Dazomet)，以及某些含硫化合物，例如烷基硫醚，二烷基二硫醚，二烷基多硫醚，硫代亚磺酸盐等，以及它们中的两种或更多种的以所有比例的混合物。
[0069] 所有这些熏蒸化合物是已知的并广泛描述在文献中。国际申请WO2002074083特别描述了基于含硫化合物的熏蒸剂，特别是对应于通式(I)的化合物，RS(O)nSxR' (I)
其中R选自含有1至4个碳原子的烷基和链烯基，n等于0，1或2，x取为0至4的值，包括端值，并且R'选自含有1至4个碳原子的烷基和链烯基，或仅当n=x=0时，R'可以表示氢或碱金属原子。
其中R选自含有1至4个碳原子的烷基和链烯基，n等于0，1或2，x取为0至4的值，包括端值，并且R'选自含有1至4个碳原子的烷基和链烯基，或仅当n=x=0时，R'可以表示氢或碱金属原子。
[0070] 以上提及的熏蒸剂，其为单独的或混合的，特别地具有上述式(I)的那些非常特别地适用于土壤或培养基的熏蒸，其与可用在本发明范围中的并且如前面所述的熏蒸用膜结合使用，因为它们满足三个对于可以在实践上用在土壤或培养基的杀菌中的必要条件：它们具有整体杀虫性质(杀线虫，杀真菌，除草，杀昆虫，杀菌)；它们能够迅速扩散到待处理的土壤的厚度中；并且它们产生足够的气体浓度以杀死存在的植物病原生物。
[0071] 在目前已知的熏蒸剂中，对于本发明的需要，优选符合上述式(I)的那些。事实上，作为甲基溴的替代物，式(I)的化合物是更有益的，因为某些已经存在于自然界中，来自十字花科植物和葱蒜类植物的自然降解。特别地，在通式(I)中包括的硫代亚磺酸盐是当葱蒜类植物粉碎时天然释放的产物，并在这点上，可用于有机农业中。
[0072] 另一方面，式(I)化合物不含卤素原子，其产生引起平流层臭氧的催化破坏的卤化基团；式(I)化合物不危害臭氧层。作为基团R和R'的非限制性实例，可以提及甲基，丙基，烯丙基和1-丙烯基。
[0073] 在式(I)的化合物中，优选其中n=0的化合物，即对应于式(I')的化合物：R-S-Sx-R' (I')
其中R和R'可以是相同或不同的，优选是相同的，各自彼此独立地表示含有1至4个碳原子的烷基或链烯基，优选烷基，x表示1，2，3或4。
其中R和R'可以是相同或不同的，优选是相同的，各自彼此独立地表示含有1至4个碳原子的烷基或链烯基，优选烷基，x表示1，2，3或4。
[0074] 其它优选的化合物是二硫醚(n=0，x=1)，更特别是二甲基二硫醚(DMDS)。
[0075] 上述熏蒸剂，特别是上述式(I)的化合物可以以纯态或各种形式进行使用，例如乳液形式，微乳液形式，含水、有机或含水-有机形式，可乳化的浓缩物的形式，微胶囊化或纳米胶囊化或由固体担载的产品形式，水溶液，有机或含水-有机溶液形式，或与一种或多种具有用于处理土壤或培养基的活性的产品混合的形式。
[0076] 上面定义的所有制剂可以通过本领域技术人员熟知的方法进行制备。因此，例如，含水乳液和微乳液可以通过向熏蒸化合物中加入一种或多种表面活性剂，然后向所得混合物中加入一定量的水(以得到稳定的乳液或微乳液)来获得。
[0077] 具有主要为亲水性的特征的表面活性剂，即具有大于或等于8的HLB(亲水/亲油平衡)的表面活性剂更特别适用于制备含水乳液或微乳液，该表面活性剂可以是阴离子，阳离子，非离子或两性类型。
[0078] 作为阴离子表面活性剂的非限制性实例，可以提及具有烷基-，芳基-或烷芳基-磺酸的、具有碱性pH的脂肪酸的、磺基琥珀酸的碱金属、碱土金属、铵或三乙醇胺盐，或磺基琥珀酸的烷基酯、二烷基酯、烷芳基酯或聚氧乙烯烷基芳基酯。还可以提及硫酸、磷酸、膦酸或磺基乙酸与饱和或不饱和脂肪醇的酯的碱金属或碱土金属盐，以及它们的烷氧基化衍生物。其它表面活性剂还由烷芳基硫酸、烷芳基磷酸和烷芳基磺基乙酸的碱金属或碱土金属盐以及它们的烷氧基化衍生物表示。
[0079] 可以使用的阳离子表面活性剂是例如具有酸性pH的季烷基铵，锍或脂肪胺类的那些，以及它们的烷氧基化衍生物。作为非离子表面活性剂的非限制性实例，可提及烷氧基化烷基酚，烷氧基化醇，烷氧基化脂肪酸，甘油脂肪酸酯或糖的脂肪衍生物。
[0081] 对于溶液形式的熏蒸剂的制剂，可用的有机溶剂是烃，醇，醚，酮，酯，卤化溶剂，矿物油，天然油及其衍生物，以及极性非质子溶剂如作为二甲基甲酰胺，二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮。可生物降解的溶剂，更特别是菜籽油的甲基酯是特别合适的。
[0082] 根据本发明的一种变型，两种或更多种熏蒸剂可以以混合形式、交替地或顺序地结合进行使用。特别地，可以使用两种或更多种选自1,3-二氯丙烯、EDN、硫酰氟(SO2F2)、膦、甲基碘、三氯硝基甲烷(Cl3C-NO2)、甲基二硫代氨基甲酸钠(CH3-NHCS2Na)、甲基二硫代氨基甲酸钾(CH3-NHCS2K)、四硫代碳酸钠(Na2CS4)、MITC(CH3NCS)、AITC、Dazomet(MITC的产生剂)和式(I)化合物(特别是二烷基二硫醚，例如DMDS)的具有互补或协同活性的熏蒸剂。
[0083] 在本发明的范围中，即与上述具有增粘性质的熏蒸用膜相结合，熏蒸剂和含有它们的组合物可以根据任一种将杀虫剂引入土壤中的传统方法进行施用，如，例如通过犁刀(其允许将产品引入到深度中)的注入，在土壤上喷雾，通过传统灌溉系统的滴注或“喷洒器”类型的喷洒进行。在将所述一种或多种熏蒸剂产品引入到用于种植的土壤或培养基中之后，可以进行分布，例如在注入到土壤中的情况下通过旋转铲(roto-bêche)进行分布。
[0084] 通常用于获得期望效果的熏蒸剂的剂量通常为150g/ha至1000kg/ha，优选1kg/ha至750kg/ha，并且取决于所述一种或多种使用的熏蒸剂的种类，土壤感染程度，害虫类型和植物病原生物类型，作物和土壤或培养基的类型，以及施用方法。
[0085] 在上述剂量下，观察到所期望的整体杀虫效果(同时是杀线虫，杀真菌，除草，杀昆虫和杀菌的)，并且没有或只有可忽略的植物毒性作用。将通过式(I)化合物的处理与使用一种或多种其它杀虫，杀昆虫和/或杀真菌物质和/或与肥料进行的处理相结合(同时地或非同时地)不超出本发明的范围。
[0086] 本发明还涉及如刚才被描述的具有增粘性质的熏蒸用膜在用于作物，特别是用于蔬菜和园艺作物(如，例如并非限制性地，草莓、生菜、西红柿、甜瓜、黄瓜、茄子、胡萝卜、土豆、香蕉、菠萝、观赏花，以及树木栽培和葡萄等)的土壤或培养基的熏蒸的方法中的用途。
[0087] 在本发明的范围中可使用的膜也可以用于土壤、培养基上，或更简单地用于物品上，该物品不必然地用于作物，而是其遭受真菌侵染，和/或昆虫、线虫和其它昆虫、幼虫、虱卵、害虫的侵染。可能的用途是例如在木材、干草、秸秆、谷物和更通常地易被真菌、昆虫、幼虫、线虫等降解的食物饲料或非食物饲料的存储领域中。
[0088] 本发明还涉及用于熏蒸处理的试剂盒，其包含至少一种如上所述的自粘(增粘)的熏蒸剂阻挡膜，以及至少一种熏蒸剂，优选至少一种挥发性含硫有机化合物，优选具有式(I)或式(I')的化合物，更优选所述包含二甲基二硫醚的熏蒸剂。
[0089] 本发明的其它目的涉及土壤、可培养基质或制品的熏蒸方法，该方法至少包括以下步骤：a)在所述土壤、培养基或制品中和/或在所述土壤、培养基或制品的表面上施用至少一种如刚才定义的熏蒸剂，以及
b)在步骤a)之前或之后用如上定义的增粘膜完全覆盖所述土壤、培养基或制品。
b)在步骤a)之前或之后用如上定义的增粘膜完全覆盖所述土壤、培养基或制品。
[0090] 在一种优选的实施方案中，根据本发明的熏蒸方法至少包括以下步骤：a)在所述土壤、培养基或制品中和/或在所述土壤、培养基或制品的表面上施用至少一种如刚才定义的熏蒸剂；
b)在步骤a)之前或之后用如上所定义的增粘膜完全覆盖所述土壤、培养基或制品；
c)在可以为几天至几周的持续时间段期间，通过使所述熏蒸剂在所述膜下通过自身起作用来进行熏蒸处理；和
d)任选地使所述膜完全或部分被去除或进行简单穿孔。
b)在步骤a)之前或之后用如上所定义的增粘膜完全覆盖所述土壤、培养基或制品；
c)在可以为几天至几周的持续时间段期间，通过使所述熏蒸剂在所述膜下通过自身起作用来进行熏蒸处理；和
d)任选地使所述膜完全或部分被去除或进行简单穿孔。
[0091] 在上述方法中，术语“增粘膜”表示在本说明书中前面所述的熏蒸用膜。如上所述，所述增粘膜可以包含至少一种增粘剂和/或至少一种增粘树脂。膜的至少一部分可以包含所述至少一种增粘剂和/或所述至少一种增粘树脂。作为变型，整个膜都是增粘膜，即所述至少一种增粘剂和/或所述至少一种增粘树脂被均匀分布在所述增粘膜中。
[0092] 如上所述，所述增粘膜，完整地或至少部分地，可以被分布在土壤、培养基或制品的全部或至少一部分上方，一旦所述土壤、培养基或制品全部用熏蒸用膜密封地覆盖，密封性完全或至少部分地由如上所述的增粘膜提供。
[0093] 在上述方法中，因此设想了在膜和培养基之间注入至少一种熏蒸剂的可能性。将熏蒸剂或熏蒸剂注入土壤中可以通过本领域技术人员已知的任何技术进行实施，例如，如前面所述的技术。
[0094] 在熏蒸步骤之后，当认为所述一种或多种熏蒸剂已经发挥它的作用时，可以移除在本发明方法中使用的增粘的熏蒸用膜。移除可以是全部或部分的，甚至可以保持在原位。在后一种情况下，膜可以在一个或多个预定义的位置进行穿孔，在那个位置将种植作物，例如移植物。
[0095] 与如刚才定义的增粘膜的使用相关的优点是，它可以在所谓的“熏蒸”步骤之前或之后被安置在土壤、培养基或制品上，例如通过简单地将膜展开在所述土壤、培养基或制品上，密封性通过膜的膜幅(或条带)之间的接触，有利地在其分别的交迭(或部分重叠)区域上的接触，任选地伴随有或强或弱的压制进行提供，以防止熏蒸剂逸出到大气中，在熏蒸所需的时间段期间，熏蒸剂应该被保留在土壤、培养基或制品与熏蒸用膜之间。
[0096] 当所使用的熏蒸用膜是具有光催化作用的膜时，如上所述，光催化作用通过暴露于紫外线辐射(例如直接阳光)或通过紫外线灯，例如用于温室作物的紫外线灯来提供。
[0097] 紫外线辐射的效果是存在于全部或部分熏蒸用膜中的光催化剂颗粒的光催化作用；所述光催化剂使从被处理的土壤或培养基释放的一种或多种熏蒸剂的蒸气降解。在一种或多种熏蒸剂的蒸气的光催化破坏之后，塑料膜可以从土壤或培养基中完全或部分地被移除，以允许在通过熏蒸进行处理的土壤中种植作物。
[0098] 根据另一方面，本发明涉及一种用于土壤的熏蒸处理的试剂盒，其包含至少一种如前面所定义的增粘性熏蒸用膜和至少一种熏蒸剂，优选至少一种挥发性含硫有机化合物，优选如前面定义的式(I)或式(I')的化合物，更优选所述熏蒸剂是二甲基二硫醚或DMDS。
[0100] 可拉伸的且粘合性PE或阻挡膜的制造在已知的塑料膜中，特别是在食品包装领域中使用的那些中，例如用于在托盘上保存的元件的保护或用于青贮的那些中，膜通常是所谓“可拉伸”的并具有增粘性质的膜。更特别地，这时可以使用最高至其初始长度的180％的极度可拉伸的自粘(增粘性、胶合性)膜。
为了对膜在拉伸和粘合方面进行优化，它例如可以由两个或更多个聚合物层组成，其中至少一个可以含有弹性体，并且至少一个(相同或不同的)可以含有增粘剂，如PIB。
为了对膜在拉伸和粘合方面进行优化，它例如可以由两个或更多个聚合物层组成，其中至少一个可以含有弹性体，并且至少一个(相同或不同的)可以含有增粘剂，如PIB。
[0101] 具有增粘性质的熏蒸用膜的其它实例如下所示：膜No.1a：通过挤出吹塑制备的传统气体阻挡膜，并包含如下三个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯
膜No.1b：通过挤出吹塑制备的传统气体阻挡膜，其中一个增粘层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+PIB
膜No.1c：通过挤出吹塑制备的传统气体阻挡膜，包含四个层，其中一个增粘层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯
聚乙烯+PIB
膜No.2a：通过挤出吹塑制备的透明光催化气体阻挡膜，含有如下三个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
膜No.2b：具有增粘层的透明光催化气体阻挡膜，通过挤出吹塑进行制备，并包含如下四个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
聚乙烯+PIB
膜No.3a：通过挤出吹塑制备的着色光催化气体阻挡膜，并包含如下四个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
聚乙烯+炭黑
膜No.3b：具有增粘层的着色光催化气体阻挡膜，通过挤出吹塑进行制备，并含有如下四个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
聚乙烯+炭黑+PIB
膜No.3c：具有增粘层的着色光催化气体阻挡膜，通过挤出吹塑进行制备，并包含如下五个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
聚乙烯+炭黑
聚乙烯+PIB
聚乙烯
EVOH
聚乙烯
膜No.1b：通过挤出吹塑制备的传统气体阻挡膜，其中一个增粘层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+PIB
膜No.1c：通过挤出吹塑制备的传统气体阻挡膜，包含四个层，其中一个增粘层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯
聚乙烯+PIB
膜No.2a：通过挤出吹塑制备的透明光催化气体阻挡膜，含有如下三个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
膜No.2b：具有增粘层的透明光催化气体阻挡膜，通过挤出吹塑进行制备，并包含如下四个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
聚乙烯+PIB
膜No.3a：通过挤出吹塑制备的着色光催化气体阻挡膜，并包含如下四个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
聚乙烯+炭黑
膜No.3b：具有增粘层的着色光催化气体阻挡膜，通过挤出吹塑进行制备，并含有如下四个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
聚乙烯+炭黑+PIB
膜No.3c：具有增粘层的着色光催化气体阻挡膜，通过挤出吹塑进行制备，并包含如下五个层：
聚乙烯
EVOH
聚乙烯+光催化TiO2
聚乙烯+炭黑
聚乙烯+PIB
[0102] “自粘”气体阻挡膜的应用实施例对于该测试，使用对应于上述膜No.1b的增粘(或自粘)膜，具有总厚度为30μm的三层，宽度为2.5m，长度为100m。两个系列的膜通过本领域技术人员熟知的“挤出吹塑”技术并使用以下而获得：
-对于第一个系列：由Polytechs公司销售的聚乙烯(PE)/PIB型PW 60增粘母料，含量为以相对于膜总重量为5％，10％和15％(即3个膜)重量比的增粘母料，和
-对于第二个系列：由Polytechs公司销售的聚乙烯(PE)/PIB型PW 70增粘母料，含量为以相对于膜总重量为5％，10％和15％(即3个膜)重量比的增粘母料。
-对于第一个系列：由Polytechs公司销售的聚乙烯(PE)/PIB型PW 60增粘母料，含量为以相对于膜总重量为5％，10％和15％(即3个膜)重量比的增粘母料，和
-对于第二个系列：由Polytechs公司销售的聚乙烯(PE)/PIB型PW 70增粘母料，含量为以相对于膜总重量为5％，10％和15％(即3个膜)重量比的增粘母料。
[0103] 可以设想许多技术来展开膜并覆盖旨在使用对熏蒸剂蒸气密封的膜进行熏蒸的土壤。在这些技术中，作为举例说明的目的，可以提及以下三种技术：技术No.1
以传统方式使用“成膜”机器，例如常用于用甲基溴的熏蒸处理的机器，并使用溶剂粘合剂或半透明热熔粘合剂进行膜的安置。该操作包括安置自粘的熏蒸剂阻挡膜的第一条带(或膜幅)，然后将第二个膜幅胶合在第一个膜条带的一部分上，其中交迭宽度为约10cm至
30cm。
以传统方式使用“成膜”机器，例如常用于用甲基溴的熏蒸处理的机器，并使用溶剂粘合剂或半透明热熔粘合剂进行膜的安置。该操作包括安置自粘的熏蒸剂阻挡膜的第一条带(或膜幅)，然后将第二个膜幅胶合在第一个膜条带的一部分上，其中交迭宽度为约10cm至
30cm。
[0104] 技术No.2使用例如在申请WO2001/0119167中描述的类型的现有的成膜机，安置气体阻挡膜的第一条带(传统的，非增粘的)和第二条带，在这两个膜幅之间留下约5至20厘米的宽度空间。
然后，在安置第三条带的同时，通过简单的压制使在先前安置的2个条带之间的自粘合气体阻挡膜条带(约10cm至50cm，通常为40cm的宽度)粘合。
然后，在安置第三条带的同时，通过简单的压制使在先前安置的2个条带之间的自粘合气体阻挡膜条带(约10cm至50cm，通常为40cm的宽度)粘合。
[0105] 技术No.3使用技术No.1和/或技术No.2的成膜机，交替安置非粘合(非增粘)阻挡膜的膜幅和自粘(增粘)阻挡膜，膜幅的宽度通常为大约3米。
[0106] 根据技术No.1的膜的施用实施例根据技术No.1(即，使用用于用甲基溴的熏蒸处理的成膜机)进行各种膜的施用。
[0107] 安置第一个自粘阻挡膜条带(膜1b))，然后通过简单的压制将第二个自粘阻挡膜条带(膜1b)粘合到该第一个膜条带的边缘上，以此类推，以覆盖整个田地宽度。交迭区域为约20厘米。
[0108] 如在本发明中已经描述的所有增粘熏蒸剂阻挡膜具有令人满意的增粘能力以用于土壤熏蒸中，同时确保完美的密封性，从而将熏蒸剂蒸气保留在膜下，更确切地说在土壤和膜之间，使得没有熏蒸剂蒸气，或只有非常少量的熏蒸剂逃逸到大气中。
[0109] 因此，根据本发明的自粘式熏蒸用膜的使用具有许多优点，其中可以提到：•“Post-it™”类型的胶合-脱胶的可能性，因此易于剥离和再定位。由此也使得去除覆盖是更容易的，
•使用与传统的熏蒸用膜相同的回收流程的可能性，
•在熏蒸过程中施用膜的容易性，无需任何粘合剂处理：在膜制造过程中将粘合剂(或增粘剂)加入到膜中，因此不需要在已经定位在田地上的膜条带上添加粘合剂(热熔类型或溶剂粘合剂)，
•保持与传统的熏蒸用膜的安置期间观察到的操作者数量相同的操作者数量，
•与传统的膜条带的胶合技术相比较，更低的最终成本(材料和时间)。
•使用与传统的熏蒸用膜相同的回收流程的可能性，
•在熏蒸过程中施用膜的容易性，无需任何粘合剂处理：在膜制造过程中将粘合剂(或增粘剂)加入到膜中，因此不需要在已经定位在田地上的膜条带上添加粘合剂(热熔类型或溶剂粘合剂)，
•保持与传统的熏蒸用膜的安置期间观察到的操作者数量相同的操作者数量，
•与传统的膜条带的胶合技术相比较，更低的最终成本(材料和时间)。
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 一种葡萄园灌溉方法 | 2020-05-11 | 766 |
| 一种葡萄园套种草莓的种植方法 | 2020-05-16 | 876 |
| 一种葡萄园中种植大葱和大蒜的方法 | 2020-05-16 | 154 |
| 葡萄园驱鸟器 | 2020-05-11 | 729 |
| 篱架葡萄园膜覆盖阻隔病菌防病方法 | 2020-05-16 | 402 |
| 葡萄园开沟机 | 2020-05-11 | 528 |
| 一种葡萄园夜间降温系统 | 2020-05-14 | 372 |
| 一种葡萄园生草栽培方法 | 2020-05-15 | 705 |
| 葡萄园开沟机 | 2020-05-12 | 704 |
| 葡萄园铲草器 | 2020-05-17 | 467 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
葡萄园热门专利
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈