技术领域
[0001] 本
发明涉及
生物质能源技术领域，尤其是一种由椰子油生产生物柴油的方法。
背景技术
[0002] 当前全球石油需求不断增长与化石能源目渐枯竭的矛盾日益突出，能源供给形势越来越紧张，国际市场
原油价格持续大幅上涨，能源的多元化、可再生化和清洁化已成为人类社会发展的必然选择，开发生物质能源是解决全球能源危机的方向之一，作为新型替代能源的生物柴油在世界各国发展迅速。生物柴油是指以油料作物如大豆、油菜、
棉、棕榈等，野生油料
植物和工程微藻等
水生
植物油脂以及
动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换或热化学工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油
燃料。
[0003] 生物柴油具有下述独特的性能优势：(1)生物能源为可再生性能：作为
可再生能源，与石油储量不同，其通过农业和生物资源获得，可供应量不会枯竭，而且生物柴油的
生物降解性高于常规柴油，可在自然状况下实现生物降解，减少对人类生存环境的污染。(2)具有优良的环保特性：主要表现在由于生物柴油中硫含量低，使得二
氧化硫和硫化物的排放低；生物柴油中不含对环境会造成污染的芳香族烷
烃，因而废气对人体损害低于柴油。(3)较好的润滑性能，使喷油
泵、
发动机缸体和
连杆的磨损减小，使用寿命长。(4)良好的燃料性能：生物柴油
十六烷值高，使其燃烧性好于柴油，燃烧残留物呈微酸性使催化剂和发动机机油的使用寿命延长。(5)制备生物柴油的原料来源比较广泛：包括油料作物、野生油料植物和水藻植物油脂以及动物油脂都可以作为原料，甚至可以利用餐饮业中的
废油、地沟油作为原料，可以做到回收垃圾变废为宝的目的等优点。
[0004] 我国是石油资源相对贫乏的国家，但木本油料资源及其丰富，随着对能源用木本油料作物的研究、开发和利用的不断深入，生物质能源在我国发展潜
力巨大，发展木本油料生物柴油产业不仅有利于解决石油替代、生态环境保护和“三农”问题，还可为为我国林业产业带来新的发展契机。椰子(Cocos nucifera L.)棕榈科椰子属植物，为热带喜光作物，在高温、多雨、阳光充足和海
风吹拂的条件下生长发育良好，主要产于我国广东南部诸岛及雷州半岛、海南、台湾及
云南南部热带地区。椰子中有椰肉和椰子水，椰子肉中含有60％～65％的椰子油，含油率极高，是良好的木本油料树种。因此，作为生物柴油原料的发展潜力极大。目前利用文冠果生物柴油的主要方法为酯交换法，但传统的酯交换法大都存在催化效率低、产量低、色泽深、容易变质、反应时间长、
腐蚀设备、工艺复杂、反应
温度高、能耗较大、易造成二次污染和副产物损失、成本较高等缺点。
发明内容
[0005] 本发明针对传统酯交换法生产生物柴油存在的问题，提供一种由椰子油生产生物柴油的方法。本发明以
磁性纳米固体酸为催化剂，不仅不腐蚀设备，还能较大地提高催化效率，可缩短反应时间和降低能耗等。
[0006] 为实现以上目的，本发明是通过如下技术方案实现：
[0007] 一种由椰子油生产生物柴油的方法，包括以下步骤：
[0008] 1.原料预处理：在椰子油中加入重量比为1.2-1.8％的
硅藻土
吸附剂，在转速为150-300r/min下搅拌15-30min，即可得到纯椰子油；
[0009] 2.酯化反应：将纯椰子油、甲醇和磁性纳米催化剂以重量比为100:30-45：0.3-0.5加入反应釜中，在温度为50-55℃、搅拌速度为200-250r/min下，进行酯化反应20-30min，得酯化产物；
[0010] 3.分离生物柴油粗品：将酯化产物在转速为300-500r/min下离心25-30min，静置沉淀后，将上层液和下层液分离，上层液即为生物柴油粗品，下层为甘油；
[0011] 4.提纯生物柴油：将上述得到的生物柴油粗品加至搅拌器，再加入以
膨润土和聚乙烯酰胺组成的混合吸附剂，其加入量为生物柴油粗品重量的1.5-2％，在转速120-150r/min下搅拌5-10min，即可得到生物柴油产品。
[0012] 以上所述磁性纳米催化剂包括B2O3-Fe3O4、ZrO2-Fe3O4和Al2O3-Fe3O4。
[0013] 以上所述膨润土和聚乙烯酰胺组成的混合吸附剂是由30-40％膨润土和60-70％聚乙烯酰胺组成。
[0014] 与
现有技术相比，本发明的优点及有益效果：
[0015] 1、本发明利用可再生资源文冠果油制备生物柴油，可有效解决当前全球能源危机和环境污染问题，生产的生物柴油不仅品质得到较大提高，产率也从现有的70-80％提升至95％左右。
[0016] 2、本发明将磁性纳米催化剂引入到生物柴油的生产中，其中磁性纳米催化剂具有反应界面大、表面积大、传质阻力小、反应条件温和、活性高、活性
稳定性好等特点，使得其在酯化反应中催化效率高、催化效果显著，从而缩短反应时间和提高生物柴油的产率。另一方面磁性纳米催化剂依据外在
磁场可以方便，快速地将其分离、回收，可多次循环利用，克服非磁性纳米催化剂难回收、成本高的缺点，对缓解环境污染、提高企业生产效益、实现资源循环高效利用具有重要意义。
[0017] 3、本发明采用吸附法提纯生物柴油，操作简单、成本低，可有效解决耗能大和“三废”排放问题；选用膨润土和聚乙烯酰胺组成的混合物作为吸附剂，不仅可以很好吸附生物柴油的游离酸、甲醇、甘油、甘油脂等杂质，同时还具有很好的脱水效果，可以克服生物柴油色泽深、易变质及常规蒸馏法存在工艺复杂、耗能大、反应时间长等问题。
[0018] 4、本发明在酯化反应之前先用
硅藻土对文冠果油进行预处理，可以吸附文冠果油的杂质和部分游离酸，使得酯化反应过程产生的肥皂少，减轻了后续精制粗生物柴油的难度。
[0019] 5、本发明方法具有制备工艺简单、节能环保、催化效率高、反应时间短、产率高、产品纯度高等优点，具有很好的社会效率、生态效益和经济效益，容易实现规模化、产业化生产。
具体实施方式
[0020] 下面将结合具体
实施例对本发明进一步说明，但不限于本发明的保护范围。
[0021] 实施例1
[0022] 本实施例所用的磁性纳米催化剂为ZrO2-Fe3O4。其制备方法包括以下步骤：
[0023] a.磁性Fe3O4纳米微球的制备：将
质量比为1:3的FeCl2和FeCl3溶于蒸馏水水中，通入氮气，在450r/min转速下搅拌，逐滴加
氨水至pH值为12；再控制温度为65℃、转速为120r/min，搅拌2.5h，反应后冷却至室温，利用磁石吸附作用收集Fe3O4微粒，用蒸馏水清洗至中性，在温度为80℃下
真空干燥2h，得磁性Fe3O4纳米微球，微球的粒径为40nm。
[0024] b.ZrO2-Fe3O4磁性纳米催化剂的制备：将质量比为1:12的磁性Fe3O4纳米微球和
硝酸锆溶液加至
超声波搅拌器，再加入与磁性Fe3O4纳米微球质量比为1:35的
乙醇，在转速为250r/min、温度为50℃下，逐滴加入氨水至pH为11，超声搅拌4h后，所得的产物经磁分离，再用蒸馏水清洗6次，用
微波为60℃干燥10h，最后在400℃及氮气保护下
焙烧3h,即可制得.ZrO2-Fe3O4磁性纳米催化剂。
[0025] 一种由椰子油生产生物柴油的方法，包括以下步骤：
[0026] 1.原料预处理：在100g椰子油中加入重量比为1.3g的硅藻土吸附剂，在转速为170r/min下搅拌28min，即可得到纯椰子油；
[0027] 2.酯化反应：将纯椰子油、甲醇和磁性纳米催化剂以重量比为100:30：0.5加入反应釜中，在温度为50℃、搅拌速度为250r/min下，进行酯化反应20min，得酯化产物；
[0028] 3.分离生物柴油粗品：将酯化产物在转速为300r/min下离心30min，静置沉淀后，将上层液和下层液分离，上层液即为生物柴油粗品，下层为甘油；
[0029] 4.提纯生物柴油：将上述得到的100.85g生物柴油粗品加至搅拌器，再加入以15％膨润土和85％聚乙烯酰胺组成的混合吸附剂1.5g，在转速150r/min下搅拌9min，即可得到生物柴油产品92.68g。
[0030] 实施例2
[0031] 本实施例所用的磁性纳米催化剂为B2O3-Fe3O4。其制备方法包括以下步骤：
[0032] a.磁性Fe3O4纳米微球的制备：将质量比为1:2的FeCl2和FeCl3溶于蒸馏水水中，通入氮气，在300r/min转速下搅拌，逐滴加氨水至pH值为12；再控制温度为60℃、转速为100r/min，搅拌1.5h，反应后冷却至室温，利用磁石吸附作用收集Fe3O4微粒，用蒸馏水清洗至中性，在温度为70℃下真空干燥3h，得磁性Fe3O4纳米微球，微球的粒径为60nm。
[0033] b.B2O3-Fe3O4磁性纳米催化剂的制备：将质量比为1:8的磁性Fe3O4纳米微球和硝酸
硼溶液加至
超声波搅拌器，再加入与磁性Fe3O4纳米微球质量比为1:20的乙醇，在转速为300r/min、温度为50℃下，逐滴加入氨水至pH为12，超声搅拌3h后，所得的产物经磁分离，再用蒸馏水清洗6次，用微波为70℃干燥8h，最后在500℃及氮气保护下焙烧2h,即可制得B2O3-Fe3O4磁性纳米催化剂。
[0034] 一种由椰子油生产生物柴油的方法，包括以下步骤：
[0035] 1.原料预处理：在100g椰子油中加入重量比为1.5g的硅藻土吸附剂，在转速为220r/min下搅拌22min，即可得到纯椰子油；
[0036] 2.酯化反应：将纯椰子油、甲醇和磁性纳米催化剂以重量比为100:40：0.4加入反应釜中，在温度为52℃、搅拌速度为220r/min下，进行酯化反应25min，得酯化产物；
[0037] 3.分离生物柴油粗品：将酯化产物在转速为400r/min下离心28min，静置沉淀后，将上层液和下层液分离，上层液即为生物柴油粗品，下层为甘油；
[0038] 4.提纯生物柴油：将上述得到的99.25g生物柴油粗品加至搅拌器，再加入以20％膨润土和80％聚乙烯酰胺组成的混合吸附剂1.7g，在转速140r/min下搅拌8min，即可得到
