技术领域
[0001] 本
发明涉及磁光玻璃光纤技术领域，尤其是涉及单模磁光光纤芯和壳玻璃的成分，制备及参数匹配。
背景技术
[0002] 近年来，随着
光子和光学技术的进步，光学传感，光通信等光子器件对玻璃基非互易磁光效应元件的需求日益增加，其中具有磁光法拉第效应的磁光玻璃，以其透光率高，可以被拉制成光纤形式等优点已经在激光光学，光纤通信系统以及感测技术中得到了广泛的应用。比如基于法拉第效应的旋转器，隔离器，光
开关，
调制器以及磁光
电流传感器等，他们凭借
精度高，响应快，体积小，成本低等优势引起了人们的高度关注。
[0003] 当前磁光材料的菲尔德常数（无论顺磁还是逆磁）都远远不能满足高性能磁光器件的需求。磁光玻璃分为顺磁和逆磁玻璃两种，以稀土掺杂为主的顺磁玻璃的磁光性能有严重的
温度依赖性，而且随着稀土离子的掺杂，玻璃热
稳定性和化学稳定性都会降低，对光纤性能产生不利影响，因此该体系不可取。以重金属
氧化物氧化碲和氧化铅为主的逆磁玻璃虽然在可见光以及红外具有很好的透光率，低熔点，
热稳定性好，然而目前逆磁玻璃的磁光菲尔德常数和昂贵的
磁性晶体BIG，YIG等比较仍偏低，缺乏具有良好磁光性能的磁光玻璃是实现磁光玻璃器件商业化的主要障碍。
[0004] 磁光玻璃光纤能满足高性能磁光器件对磁光响应快，磁光活性大的需求。当
磁场施加在磁光玻璃制成的磁光光纤时，在光纤内引起法拉第效应，偏振面的旋转
角度取决于所施加的磁场和光纤的长度，θ= VHL其中θ是法拉第旋转角，H是磁场，L是磁化方向的感应长度，V是光纤的Verdet常数。对于给定的菲尔德常数和磁场，样品长度越大，法拉第旋转角度越大，器件的磁光灵敏度就越大。
[0005] 磁光光纤特殊的性能是实现高磁光灵敏器件的保证。光纤的最大优点是尺寸小，灵活性强，双折射小，可以通过缠绕等方式大大增强感应长度。法拉第效应属于非互易现象，不受光传播方向的影响，只和磁场方向有关，所以缠绕的光纤长度所引起的磁光效应起到
叠加增强的效果。因此研究具有逆磁效应的磁光光纤是实现磁光器件商业化的最佳方案。
[0006] 目前国内外对磁光光纤的研究主要有稀土Tb等掺杂的
硅酸盐玻璃光纤和少量的硫系玻璃光纤。前者属于顺磁玻璃性质，因为其磁光性能随温度变化不稳定，因此不能用于户外或恶略环境。加之稀土价格昂贵，稀土在
硅酸盐玻璃中的
溶解度有限，所以其磁光性能和应用大大受到限制。硫系玻璃光纤的热稳定性和化学稳定性较差，光纤寿命短。而重金属氧化物为主的逆磁体系的磁光性能稳定，不受温度影响。而且原料低廉，熔点低，在很多光学光子器件中受到欢迎。然而逆磁玻璃光纤尚属空白，主要原因之一是光纤芯和壳玻璃对的性能匹配困难。
[0007] 根据光纤的结构和抽制原理，光纤是由芯玻璃和壳玻璃组成的圆柱型芯壳结构，光纤由两种玻璃制成的预制棒按照一定条件拉制而成。为保证预制棒以及光纤的成功制备，两种不同成分的玻璃之间有苛刻的参数匹配要求。这些参数包括：线性
热膨胀系数a（Δa= a 壳– a 芯< 2.0×10-6 [°C-1]），折射率n（ (n芯2–n壳2)1/ 2<0.4（NA））以及玻璃转化温度(ΔT = Tg壳 - Tg芯< 30°C)。这些严苛的要求对逆磁光纤的材料选择是一个很大的挑战。
[0008] 目前，对基于磁光效应的各类传感器件和光学器件研究正在向广泛应用领域及深度产业化转型。磁光光纤是提高磁光活性实现磁光器件的必然选择，开发磁光玻璃光纤芯和壳玻璃体系是制备磁光玻璃光纤的一个首先解决的课题。
发明内容
[0009] 本发明的目的在于提供一种单模磁光玻璃光纤的逆磁芯和壳玻璃体系，同时本发明还提供了制备磁光光纤的芯和壳玻璃的成分，生成及性能匹配。
[0010] 为实现上述目的，本发明可采取下述技术方案：本发明所述的制备单模磁光玻璃光纤的逆磁玻璃体系为:
该逆磁玻璃体系基于氧化铋和氧化铅网络体，并通过少量氧化
硼和氧化锗调节稳定玻璃结构并改进玻璃性能参数。其中磁光玻璃光纤芯玻璃和壳玻璃的成分分别为：（40-55%)PbO -(30-45%)Bi2O3-(5-10%)B2O3 (mol%)和 (40-65%)PbO -(30-35%)Bi2O3-(0-5%)GeO2-(5-10%)B2O3 (mol%)。
[0011] 该磁光玻璃体系通过融熔淬火工艺制备：将化学纯原料按比例称量并均匀搅拌的粉体在铂金
坩埚内加热至900−1000°C并保持40−60分钟后，快速浇铸至200-300°C预热
黄铜磨具中并在玻璃转化温度附件进行1-2小时的
退火处理。
[0012] 该体系磁光玻璃具有较大磁光法拉第系数（0.15- 0.16 min/ Oe.cm@633nm），紫外可见光
波长区域透光率大于80%，热稳定性良好（85摄氏度），满足磁光玻璃单模光纤芯和壳玻璃对线性
热膨胀系数a（Δa= a 壳– a 芯< 2.0×10-6 [°C-1]），折射率（ (n芯2– n壳2)1/ 2<0.4（NA））以及玻璃转化温度(ΔT = Tg壳 - Tg芯< 30°C) 。
[0013] 根据
权利要求1 所述的制备磁光玻璃光纤的磁光玻璃体系，所述磁光光纤芯和壳玻璃样品的菲尔德常数由自制法拉第旋转光学平台测定。
[0014] 本发明的优点是首次公开选用原料低廉、低熔点，热、化学性能稳定，光学和磁光性能好的逆磁玻璃作为磁光光纤芯和壳玻璃成分，通过成熟的玻璃制备工艺生成透明，均一的磁光光纤芯玻璃和壳玻璃，使两种逆磁玻璃性能达到光纤制备和光纤性能方面的严格匹配要求，从而为制备磁光玻璃光纤奠定非常重要的材料选择和匹配。成品菲尔德常数用自制的法拉第旋转光学平台测试，用紫外可见光和红外
光谱分析仪分析其透光率，通过差热方法分析玻璃热稳定性和玻璃转化温度。所测结果表明磁光光纤芯玻璃和壳玻璃热性能稳定，光学透光率高，磁光菲尔德常数较好，按照公开的成分和制备方法所得的玻璃满足磁光光纤所要求的各项匹配指标。
附图说明
[0015] 图1 为本发明中单模磁光光纤芯和壳玻璃性能匹配表;图2本发明
实施例1制备的单模磁光光纤芯和壳玻璃照片;
图3 为本发明实施例1单模磁光光纤芯及壳玻璃的紫外可见光光谱照片;
图4 为本发明实施例1单模磁光光纤芯及壳玻璃的DTA照片;
图5 为本发明实施例2单模磁光光纤芯及壳玻璃的XRD 照片。
具体实施方式
[0016] 下面通过具体实施例对本发明做进一步说明。
[0017] 实施例1该体系基于氧化碲和氧化铅玻璃网络体，并通过少量氧化硼和氧化硅调节稳定玻璃结构并改进玻璃性能参数。其中磁光玻璃光纤芯玻璃和壳玻璃的成分分别为：45%PbO -50%Bi2O3-5%B2O3 (mol%)和 55%PbO -30%Bi2O3-5%GeO2-10%B2O3 (mol%)。
[0018] 磁光玻璃体系通过融熔淬火工艺制备：将99.99%化学纯原料Bi2O3, PbO, B2O3 or/and GeO2按摩尔比计算得到
质量比，每份样品总重30克称量并均匀搅拌各粉体，然后将粉体转入铂金坩埚内在
马弗炉内加热至1000°C并保持60分钟，快速浇铸至200°C预热黄铜磨具中并转入
退火炉内以每分钟5°C 升温至300°C退火1小时，然后以每分钟2°C降至室温。
[0019] 对该体系磁光玻璃性能进行表征使其满足磁光玻璃单模光纤芯和壳玻璃对相应线性热膨胀系数a（Δa= a 壳– a 芯< 2.0×10-6 [°C-1]），折射率（ (n芯2– n壳2)1/ 2<0.4（NA））以及玻璃转化温度(ΔT = Tg壳 - Tg芯< 30°C)的匹配指标。主要包括：差热法对玻璃转化温度和析晶温度进行表征，通过DTA 测量玻璃热膨胀系数，并对紫外和红外光谱扫描。玻璃的菲尔德常数通过法拉第光学平台进行测量计算。
[0020] 本发明实施例1磁光光纤芯和壳玻璃的成分和性能匹配如图1所示。其中热膨胀系数Δa= a 壳– a 芯= 1.4< 2.0×10-6 [°C-1]，折射率n (n芯2– n壳2)1/ 2 = 0.3857<0.4（NA），玻璃转化温度ΔTg = Tg壳 - Tg芯=17°C< 30°C，以上参数均满足指标要求，芯和壳玻璃折射率表明该磁光光纤NA属于单模光纤。此外，玻璃的磁光菲尔德常数较大，热稳定性良好（85-93°C）。
[0021] 本发明实施例1制备的磁光光纤芯和壳玻璃照片如图2所示，样品透明均一，呈浅黄色，无气泡，无裂纹。
[0022] 本发明实施例1磁光光纤芯及壳玻璃的紫外可见光光谱照片如图3所示，该玻璃体系在该区域无杂质吸收峰，总体透光率超过80%。此外吸收截止波长较大（425nm），有利于磁光开关和调制器件的制备。
[0023] 本发明实施例1磁光光纤芯及壳玻璃的DTA分析照片如图4所示。该玻璃体系在100°C-350°C之间的线性热膨胀系数匹配良好，保证避免后期光纤预制棒制备和光纤拉制程序中芯和壳玻璃界面由于
热处理产生的开裂和
变形。
[0024] 实施例2该体系基于氧化碲和氧化铅玻璃网络体，并通过少量氧化硼和氧化硅调节稳定玻璃结构并改进玻璃性能参数。其中磁光玻璃光纤芯玻璃和壳玻璃的成分分别为：50%PbO -45%Bi2O3-5%B2O3 (mol%)和60%PbO -30%Bi2O3-5%GeO2-5%B2O3 (mol%)。
[0025] 磁光玻璃体系通过融熔淬火工艺制备：将99.99%化学纯原料Bi2O3, PbO, B2O3 or/and GeO2按摩尔比计算得到质量比，没分样品称量30克称量并均匀搅拌各粉体，然后将粉体转入铂金坩埚内在马弗炉内加热至1000°C并保持60分钟，快速浇铸至250°C预热黄铜磨具中并转入退火炉内以每分钟5°C 升温至300°C退火1小时，然后以每分钟2°C降至室温。
[0026] 对该体系磁光玻璃性能进行表征使其符合磁光玻璃单模光纤芯和壳玻璃对相应线性热膨胀系数a（Δa= a 壳– a 芯< 2.0×10-6 [°C-1]），折射率（ (n芯2– n壳2)1/ 2<0.4（NA））,玻璃转化温度之差满足ΔT = Tg壳 - Tg芯< 30°C的匹配指标。主要包括：差热法对玻璃转化温度和析晶温度进行表征，通过DTA 测量玻璃热膨胀系数，并对紫外和红外光谱扫描。玻璃的菲尔德常数通过法拉第光学平台进行测量计算。
[0027] 本发明实施例2磁光光纤芯和壳玻璃的XRD 照片。该逆磁体系玻璃均呈现氧化铋氧化铅玻璃特征衍射峰（2θ≈30°），无晶相峰，玻璃质量均一。
