【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は自動車などの排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒の製造方法に関し、詳しくは製造時にＮＯ _x吸蔵材の分散度が低下するのを防止した製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車の排ガス浄化用触媒として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯ _xの還元とを行って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。 このような三元触媒としては、例えばコーディエライトなどからなる耐熱性基材にγ−アルミナからなる多孔質担体層を形成し、その多孔質担体層に白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒ
ｈ）などの触媒貴金属を担持させたものが広く知られている。 また、酸素吸蔵能をもつセリア（セリウム酸化物）を併用し、低温活性を高めた三元触媒も知られている。

【０００３】一方、近年、地球環境保護の観点から、自動車などの内燃機関から排出される排ガス中の二酸化炭素（ＣＯ ₂ ）が問題とされ、その解決策として酸素過剰雰囲気において希薄燃焼させるいわゆるリーンバーンが有望視されている。 このリーンバーンにおいては、燃費が向上するために燃料の使用量が低減され、その結果燃焼排ガスであるＣＯ ₂の発生を抑制することができる。

【０００４】これに対し、従来の三元触媒は、空燃比が理論空燃比（ストイキ）において排ガス中のＣＯ，Ｈ
Ｃ，ＮＯ _xを同時に酸化・還元し、浄化するものであって、リーンバーン時の排ガスの酸素過剰雰囲気下におけるＮＯ _xの還元除去に対しては充分な浄化性能を示さない。 このため、酸素過剰雰囲気下においても効率よくＮ
Ｏ _xを浄化しうる触媒及び浄化システムの開発が望まれている。

【０００５】そこで本願出願人は、先にアルカリ土類金属とＰｔをアルミナなどの多孔質担体に担持した排ガス浄化用触媒（特開平５−３１７６５２号公報）や、ランタンとＰｔを多孔質担体に担持した排ガス浄化用触媒（特開平５−１６８８６０号公報）、あるいはアルカリ金属とＰｔとをアルミナ担体に担持した排ガス浄化用触媒（特開平６−３１１３９号公報）を提案している。 これらの排ガス浄化用触媒によれば、リーン側ではＮＯ _x
がアルカリ土類金属の酸化物やランタンの酸化物に吸蔵され、それがストイキ又はリッチ側でＨＣやＣＯなどの還元性成分と反応するため、リーン側においてもＮＯ _x
の浄化性能に優れている。

【０００６】また、これらの排ガス浄化用触媒を製造するには、アルミナなどの多孔質担体に先ず触媒貴金属化合物溶液を含浸させ、乾燥・焼成して触媒貴金属を担持する。 次いで、ＮＯ _x吸蔵材化合物溶液を含浸させて乾燥・焼成し、ＮＯ _x吸収材を担持する、いわゆる吸水担持法が主流である。 ところで、排ガス規制の強化及びエンジンの高性能化などにより、排ガス浄化用触媒への入りガスの平均温度及び最高温度は近年ますます上昇する傾向にあり、排ガス浄化用触媒にはさらなる耐熱性の向上が望まれている。 また入りガス温度の上昇に伴い、高温域におけるＮＯ _x浄化性能の向上も望まれている。

【０００７】ところが従来の排ガス浄化用触媒では、高温域でＮＯ _x吸蔵材と担体との反応が生じてＮＯ _x吸蔵材のＮＯ _x吸蔵能が低下するという問題がある。 また従来の排ガス浄化用触媒では、最高浄化能を示す温度域（温度ウインドウ）が狭く、高温域でのＮＯ _x浄化能を確保することが困難であった。 また、この排ガス浄化用触媒においては、燃料中に含まれる微量の硫黄に起因するＳＯx によるＮＯ _x吸蔵材の被毒（硫酸塩の生成によるＮＯ _x吸蔵能の低下）が生じ、その結果耐久性が低下してしまう。

【０００８】そして従来の触媒の製造方法では、吸水担持法によりＮＯ _x吸蔵材が担持されているが、この方法ではＮＯ _x吸蔵材の分散性が悪く、ＮＯ _x吸蔵材の分布が不均一となって担持濃度の高い部分を中心にＮＯ _x吸蔵材の結晶化が進行し、その結果ＮＯ _x吸蔵能が低下してしまう。 特に高温におけるＮＯ _x浄化能は、ＮＯ _x吸蔵材と担体との組合せやＮＯ _x吸蔵材の分散度の影響が大きい。

【０００９】さらに、ＮＯ _x吸蔵材の分散性が悪いと、
硫黄被毒により生成した硫酸塩の結晶が成長しやすく、
その結果硫酸塩の脱離が一層困難となって耐久性が低下する。 またアルカリ金属のＮＯ _x吸蔵材は、従来技術であると担体表面に担持されているため、排ガス中の水蒸気により飛散や溶出が起こり易く耐久性が低い。 そこで本願出願人は、ＮＯ _x吸蔵材を触媒担体中に原子サイズで分散させた非晶質で均質な複合酸化物担体を開発した。 この複合酸化物担体は、元素周期表の３Ｂ族、４Ａ
族及び４Ｂ族から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物と、アルカリ金属とアルカリ土類金属及び希土類元素の中から選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物よりなるＮＯ _x吸蔵材とからなり、酸化物とＮＯ _x吸蔵材とは非晶質の複合酸化物を構成していることを特徴としている。

【００１０】そして、この複合酸化物担体を粉末とし、
この担体粉末と貴金属を担持した別の粉末とを混合して排ガス浄化用触媒を形成することにより、ＮＯ _x浄化性能に優れ硫黄被毒も防止できる排ガス浄化用触媒を製造することができる。 しかし複合酸化物担体を用いて排ガス浄化用触媒を製造する場合、貴金属の担持法としては、ノウハウも確立され各種改良もなされた吸水担持法を利用するのが便利である。 つまり、例えば白金を担持する場合、ジニトロジアミン白金硝酸水溶液を複合酸化物担体に吸水させ、それを乾燥・焼成することで白金を容易に担持させることができる。 また吸水担持法によれば、高価な白金を排ガスと接触する担体表面に優先的に担持させることができ、白金のロスが低減されるという効果もある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】複合酸化物担体を用いてハニカム形状の排ガス浄化用触媒を製造する場合、コージェライト質などのハニカム担体基材に複合酸化物担体のスラリーを付着させ、焼成して担体層を形成し、それをジニトロジアミン白金水溶液などに浸漬して吸水させ、乾燥・焼成して白金を担持する方法がある。

【００１２】ところがこの吸水担持法で白金を担持すると、複合酸化物担体中に均質分散しているＮＯ _x吸蔵材が水溶液中に溶出し、ＮＯ _x吸蔵材の分散性が低下して耐熱性や耐硫黄被毒性が劣化するという不具合が生じることが明らかとなった。 また例えばジニトロジアミン白金水溶液などにＮＯ _x吸蔵材が溶出すると、水溶液がアルカリ性となり貴金属が担持されにくくなることもわかった。 貴金属が必要量担持できないと、初期の三元活性、ＮＯ _x吸蔵能及び還元能が低下してしまう。

【００１３】例えばＣｓとＡｌの複合酸化物担体を各ｐ
Ｈのアンモニア水に１時間浸漬した場合の浸漬前のｐＨ
と、Ｃｓ溶出率及び浸漬後のｐＨとの関係を図１に示す。 このようにＣｓの溶出率はきわめて高く、それによってｐＨが増大していることがわかる。 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、貴金属担持時の複合酸化物担体中のＮＯ _x吸蔵材の溶出を防止するとともに高分散性を維持することで、触媒の耐熱性及び耐久性の低下を防止することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法の特徴は、多孔質担体にアルカリ金属とアルカリ土類金属及び希土類元素の中から選ばれる少なくとも１種の元素からなるＮＯ _x吸蔵材が均質分散した触媒担体を調製する第１工程と、触媒担体中に均質分散したＮＯ _x吸蔵材が溶解しない溶剤に貴金属化合物が溶解又は分散された溶液に触媒担体を浸漬して触媒担体に貴金属を担持する第２工程と、よりなることにある。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、先ず第１
工程において多孔質担体にＮＯ _x吸蔵材が均質分散した触媒担体が調製される。 多孔質担体としては、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、シリカ−アルミナ、シリカーチタニアなど、元素周期表の３Ｂ族、４Ａ
族及び４Ｂ族から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物あるいはゼオライトが例示される。

【００１６】またＮＯ _x吸蔵材を構成する元素としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。 アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが挙げられる。 また、アルカリ土類金属とは周期表２Ａ族元素をいい、バリウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムが挙げられる。 また希土類元素としては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムなどが例示される。

【００１７】多孔質担体にＮＯ _x吸蔵材を均質に分散担持するには、多孔質担体粉末にＮＯ _x吸蔵材の化合物が溶解した水溶液を吸水させて担持する吸水担持法、多孔質担体粉末にＮＯ _x吸蔵材の化合物が溶解した水溶液を含浸させ、それを蒸発乾固して担持する方法、あるいはゾルゲル法や共沈法などの方法がある。 なかでも多孔質担体を構成する酸化物ゾル溶液とＮＯ _x吸蔵材化合物の溶液を混合し、それをゲル化させて多孔質担体とＮＯ _x
吸蔵材とからなる非晶質の複合酸化物担体を形成することが望ましい。 この方法によれば、酸化物ゾルは比表面積が約５００ｍ ² ／ｇ以上の微細粒子からなり、その微細粒子表面にＮＯ _x吸蔵材が分散されるので、ＮＯ _x吸蔵材はきわめて高分散される。 またＮＯ _x吸蔵材の結晶化する温度が高くなるため、十分な高温耐久性が維持される。

【００１８】なお、多孔質担体を構成する金属酸化物とＮＯ _x吸蔵材の両方を金属アルコキシドとして供給し、
いわゆるゾルゲル法にて製造しても、ＮＯ _x吸蔵材を高分散担持した複合酸化物担体を製造することができる。
しかし金属アルコキシドは高価であり、ゾルゲル法では原料コストが多大となる。 そこで酸化物ゾルを用いる上記方法によれば、ゾルゲル法に比べて安価に複合酸化物担体を製造することができる。

【００１９】ＮＯ _x吸蔵材の含有量は、多孔質担体１０
０モルに対して１〜５０モルが好ましく、８〜３３モルの範囲が特に望ましい。 含有量が１モルより少ないとＮ
Ｏ _x吸蔵能力が小さくＮＯ _x浄化性能が低下し、５０モルを超えて含有しても、ＮＯ _x吸蔵能力が飽和すると同時にＨＣのエミッションが増加するなどの不具合が生じる。

【００２０】複合酸化物担体としては、多孔質担体としてのアルミナとＮＯ _x吸蔵材としてのセシウム酸化物からなり、酸化セシウムと酸化アルミニウムのモル比が１
／３＞Ｃｓ ₂ Ｏ／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＞１／９０であって、結晶化しない温度で熱処理されたものを用いることが望ましい。 Ｃｓは低温におけるＮＯ _x吸蔵能に優れるばかりか、Ａｌとの相互作用により４００℃以上でも高いＮＯ
_x吸蔵能を示す。

【００２１】つまりＣｓは塩基性が強く、酸性のＮＯ _x
と強固に結びつくためＮＯ _x吸蔵能に優れる。 そしてＣ
ｓはＢａなどと比べてアルミナと反応しずらいので、Ｎ
Ｏ _x吸蔵能を長期間高く維持することができる。 またＣ
ｓはアルミナと複合酸化物を形成すると高い耐久性を示し、また硫黄被毒されても硫酸塩はＣｓとＡｌの複合硫酸塩として生成されるため、Ｂａなどの場合に比べて硫酸塩の分解が容易であり脱離しやすい。

【００２２】そしてＣｓとＡｌの組成比を、モル比で１
／３＞Ｃｓ ₂ Ｏ／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＞１／９０の範囲とすることが好ましい。 Ｃｓが多すぎる（１／３≦Ｃｓ ₂ Ｏ／Ａ
ｌ ₂ Ｏ ₃ ）と、ＮＯ _x吸蔵能は有するものの還元雰囲気におけるＮＯ _xの放出が不十分となり、比表面積が小さく耐熱性に不足する。 またＣｓが少なくなる（Ｃｓ ₂ Ｏ
／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ≦１／９０）と、高温において担体にシンタリングが生じ比表面積が低下したり、必要なＮＯ _x吸蔵量を維持することが困難となる。 したがってこの範囲とすることで、十分な耐熱性及び耐久性が得られる。

【００２３】Ｃｓを用いる場合には、Ｃｓの一部をＣｓ
以外のアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素及び遷移金属の中から選ばれる少なくとも１種の元素で置換することが望ましい。 この置換元素は、Ｃｓより耐硫黄被毒性に一層優れているので、優れたＮＯ _x浄化能と耐硫黄被毒性を両立することができる。 例えばＴｉで置換すれば、Ｔｉは酸性元素であるため硫酸塩の生成が防止される。 またＫやＣａはＡｌとともに三元素複合硫酸塩を生成し、これは二元素の複合硫酸塩より分解温度が低いので硫黄被毒を一層速やかに解消することができる。

【００２４】本発明の特色をなす第２工程では、触媒担体中に均質分散したＮＯ _x吸蔵材が溶解しない溶剤に貴金属化合物が溶解又は分散された触媒担体が浸漬され、
触媒担体に貴金属が担持される。 貴金属としては、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、イリジウム（Ｉｒ）などが例示される。

【００２５】触媒担体中に分散しているＮＯ _x吸蔵材は、一般に水溶性である。 したがってＮＯ _x吸蔵材を溶解しない溶剤としては有機溶剤が選ばれる。 有機溶剤中に少量の水が混入していてもよいが、多量の水が混入しているとＮＯ _x吸蔵材が溶出するため好ましくない。 許容できる水の混入量は、有機溶剤の種類及びＮＯ _x吸蔵材の種類に応じて決められる。 そして有機溶剤に溶解する貴金属化合物としては、例えば貴金属のビスアセチルアセトナト錯塩、貴金属のジカルボニルビストリフェニルホスフィン、貴金属のジフェニルビストリエチルホスフィンなどが例示され、中でもビスアセチルアセトナト錯塩が好適である。

【００２６】上記錯塩を溶解する有機溶剤としては各種のものがあるが、溶剤の粘性率が大きいと触媒担体への含浸が困難となり、また触媒担体への濡れ性も良好であることが望ましい。 そこでアルコール類が推奨され、中でも特性が水に近く、ＮＯ _x吸蔵材が特に溶出しにくいイソプロピルアルコールが望ましい。 なお、上記には貴金属化合物が溶解する例を示したが、貴金属化合物をコロイド状に分散した溶液に触媒担体を浸漬して貴金属を担持することも可能である。

【００２７】貴金属の触媒担体への担持量は、貴金属が０．１〜１０重量％の範囲で任意に選択することができる。 貴金属の担持量が０．１重量％より少ないとＮＯ _x
浄化性能が低下して実用的ではなく、１０重量％より多く担持してもＮＯ _x浄化性能が飽和するとともにコストの高騰を招く。

【００２８】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。 （実施例１） （１）触媒担体の調製 酢酸セシウム１６．０ｇ及びアルミニウムトリイソプロポキシド１５３．３ｇをイソプロピルアルコール４８０
ｍｌに溶解した。 この溶液を８０℃で２時間還流攪拌した後、２，４−ペンタンジオン１４．５ｇ混合し、さらに３時間攪拌した。 ここにイオン交換水８４．０ｍｌとイソプロピルアルコール１００ｍｌの混合溶液を８０℃
に保ちながら滴下した。 そして８０℃で５時間攪拌した後、減圧下１２０℃で加熱乾燥して白色粉末を得た。

【００２９】この粉末を大気中８００℃で５時間焼成し、触媒担体粉末を調製した。 この触媒担体粉末の比表面積は１６１ｍ ² ／ｇであり、Ｘ線回折の結果ＣｓとＡ
ｌとは複合酸化物担体を構成して、ＣｓはＡｌに対して高分散されていた。 なお、ＣｓとＡｌとは、酸化物としてモル比でＣｓ ₂ Ｏ／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＝１／９の割合で含まれている。

【００３０】（２）貴金属の担持 得られた触媒担体粉末の所定量をイソプロピルアルコールと混合し、そこへ白金源としてビスアセチルアセトナト白金［Pt(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₂ ］の所定量をイソプロピルアルコールに溶解した溶液を添加して、１時間攪拌混合した。
その後遠心分離により溶剤を分離し、沈殿物を室温から徐々に１２０℃まで昇温して乾燥し、次いで窒素雰囲気下で５００℃に昇温して熱処理し触媒粉末を得た。 この触媒粉末中のＰｔの担持量を化学分析（ＩＣＰ）により測定し、計算値とともに表２に示す。 また分散度をＣＯ
吸蔵装置により測定し、結果を表２に示す。

【００３１】上記触媒粉末とイソプロピルアルコールとを混合してスラリーを調製した。 そしてハニカム形状のモノリス骨材をそのスラリーに浸漬し、引き上げて余分なスラリーを吹き払った後、１２０℃で乾燥し、５００
℃で熱処理して本実施例の排ガス浄化用触媒を得た。 （３）評価試験 得られた触媒をモデルガス耐久装置に装着し、表１に示すリーンモデルガスを４分間と、リッチモデルガスを１
分間交互に流すのを、入りガス温度９００℃、ＳＶ＝５
万ｈｒ ^-1で５時間行う耐久試験を行った。 その後リーンモデルガスとリッチモデルガスをそれぞれ２分間ずつＳ
Ｖ＝１０万ｈｒ ^-1で交互に流し、リーン時のＮＯ _x浄化率を測定して熱処理後の浄化率とした。

【００３２】一方、触媒をモデルガス耐久装置に装着し、表１に示すＳＯ ₂を２００ｐｐｍ含む被毒処理ガスを４００℃で３０分間流通させて硫黄被毒処理を行った。 その後上記と同様にしてリーン時のＮＯ _x浄化率を測定し、硫黄被毒処理後のＮＯ _x浄化率とした。 また硫黄被毒処理後の触媒中の硫黄付着量を化学分析し、これらの結果を表２に示す。

【００３３】

【表１】

白金源としてジカルボニルビストリフェニルホスフィン白金［Pt(CO)

₂ (P(C

₆ H

₅ )

₃ )

₂ ］を用いたこと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。 Ｐｔの担持量は１．２

重量％である。

【００３４】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。 （実施例３）実施例１で得られた触媒担体粉末を用い、
白金源としてジフェニルビストリエチルホスフィン白金［Pt(C ₆ H ₅ ) ₂ (P(C ₂ H ₅ ) ₃ ) ₂ ］を用いたこと以外は実施例１
と同様にしてＰｔを担持した。 Ｐｔの担持量は１．２重量％である。

【００３５】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。 （実施例４）ジ−ｉ−プロポキシバリウムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＢａとＡｌを酸化物としてモル比でＢａＯ
／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＝１／３の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００３６】そして実施例１と同様にしてＰｔを担持した後、ビスアセチルアセトナトロジウム［Rh(C ₅ H
₇ O ₂ ) ₂ ］をイソプロピルアルコールに溶解した溶液を用い、Ｐｔの担持方法と同様にしてＲｈを担持した。 Ｐｔ
及びＲｈの担持量は、それぞれ１．２重量％と０．１重量％である。 得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００３７】（実施例５）酢酸セシウムと、ジ−ｉ−プロポキシバリウムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＣｓとＢａ
及びＡｌを酸化物としてモル比でＣｓ ₂ Ｏ／ＢａＯ／Ａ
ｌ ₂ Ｏ ₃ ＝１／１／６の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００３８】そしてビスアセチルアセトナトパラジウム（ Pd(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₂ ）をイソプロピルアルコールに溶解した溶液を用いたこと以外は実施例１のＰｔの担持方法と同様にして、Ｐｄを担持した。 Ｐｄの担持量は１０重量％である。 得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００３９】（実施例６）酢酸カリウムと、テトラ−ｉ
−プロポキシチタニウムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＫとＴｉ及びＡｌを酸化物としてモル比でＫ ₂ Ｏ／ＴｉＯ ₂
／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＝１／１／６の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００４０】そして実施例１と同様にしてＰｔを担持した後、ビスアセチルアセトナトロジウム（ Rh(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₂
）を２ープロピルアルコールに溶解した溶液を用い、
Ｐｔの担持方法と同様にしてＲｈを担持した。 Ｐｔ及びＲｈの担持量は、それぞれ２重量％と０．１重量％である。 得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００４１】（実施例７）酢酸カリウムと、酢酸セリウムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＫとＣｅ及びＡｌを酸化物としてモル比でＫ ₂ Ｏ／ＣｅＯ ₂ ／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＝２／１
／１２の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００４２】そして実施例１と同様にＰｔを同量担持して同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２
に示す。 （比較例１）実施例１で得られた触媒担体粉末の所定量を水と混合し、そこへ白金源としてビスアセチルアセトナト白金［Pt(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₂ ］の所定量を添加したこと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。

【００４３】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。 （比較例２）ジ−ｉ−プロポキシバリウムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＢａとＡｌを酸化物としてモル比でＢａＯ
／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＝１／３の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００４４】そして比較例１と同様にしてＰｔを担持した後、さらに水に混合しビスアセチルアセトナトロジウム［Rh(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₂ ］を添加してＰｔの担持方法と同様にしてＲｈを担持した。 Ｐｔ及びＲｈの担持量は、それぞれ計算値で１．２重量％と０．１重量％である。 得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００４５】（比較例３）酢酸セシウムと、ジ−ｉ−プロポキシバリウムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＣｓとＢａ
及びＡｌを酸化物としてモル比でＣｓ ₂ Ｏ／ＢａＯ／Ａ
ｌ ₂ Ｏ ₃ ＝１／１／６の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００４６】そして複合酸化物担体粉末を水に添加した後、ビスアセチルアセトナトパラジウム（ Pd(C ₅ H ₇ O ₂ ) ₂
）を添加し、比較例１のＰｔの担持方法と同様にして、Ｐｄを担持した。 Ｐｄの担持量は計算値で１０重量％である。 得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００４７】（比較例４）実施例１で得られた触媒担体粉末の所定量をイソプロピルアルコールと混合し、そこへ白金源としてジニトロジアミン白金硝酸水溶液を添加したこと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。
Ｐｔの担持量は計算値で１．２重量％である。

【００４８】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。 （比較例５）ジ−ｉ−プロポキシバリウムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１と同様にして、ＢａとＡｌを酸化物としてモル比でＢａＯ
／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＝１／３の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００４９】この複合酸化物担体よりなる触媒担体粉末の所定量をイソプロピルアルコールと混合し、そこへ白金源としてジニトロジアミン白金硝酸水溶液を添加したこと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。 また、Ｐｔを担持した触媒担体粉末をイソプロピルアルコールと混合し、そこへ硝酸ロジウム水溶液を添加して同様にＲｈを担持した。 Ｐｔ及びＲｈの担持量は、それぞれ計算値で１．２重量％及び０．１重量％である。

【００５０】得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。 （比較例６）酢酸カリウムと、酢酸セリウムとアルミニウムトリイソプロポキシドを用いたこと以外は実施例１
と同様にして、ＫとＣｅ及びＡｌを酸化物としてモル比でＫ ₂ Ｏ／ＣｅＯ ₂ ／Ａｌ ₂ Ｏ ₃ ＝２／１／１２の割合で含む複合酸化物担体を調製した。

【００５１】この複合酸化物担体よりなる触媒担体粉末の所定量をイソプロピルアルコールと混合し、そこへ白金源としてジニトロジアミン白金硝酸水溶液を添加したこと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持した。 Ｐｔ
の担持量は計算値で４重量％である。 得られた触媒粉末を用いて実施例１と同様に触媒化し、同様に評価試験を行った結果を表２に示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】（評価）表２より、比較例の製造方法で得られた排ガス浄化用触媒では、実施例に比べて熱処理後のＮＯ _x浄化率が低く、耐熱性に劣っていることがわかる。 また硫黄付着量が実施例に比べて高く、したがって硫黄被毒処理後のＮＯ _x浄化率も低く、比較例で得られた排ガス浄化用触媒は耐硫黄被毒性にも劣っていることがわかる。

【００５４】一方、実施例の製造方法で得られた排ガス浄化用触媒では、耐熱性及び硫黄被毒性に優れ、ＮＯ _x
吸蔵材の分散性が高く維持されていることが間接的に示されている。 また貴金属担持量の計算値と実測値とが一致し、かつ貴金属は高い分散度を示していることから、
実施例ではＮＯ _x吸蔵材の溶出による不具合が回避されていることが明らかであり、これは貴金属を錯塩としてイソプロピルアルコールに溶解し、そこへ担体を浸漬して水を用いずに担持させた効果であることが明らかである。

【００５５】

【発明の効果】すなわち本発明の製造方法によれば、Ｎ
Ｏ _x吸蔵材の溶出による不具合がなく、均質かつ高い分散度でＮＯ _x吸蔵材が含まれた排ガス浄化用触媒を確実に製造することができる。 さらに吸水担持法（水は用いない）を利用して貴金属を担持しても、貴金属は担持が阻害されることなく高い分散度で担持される。 したがって耐熱性及び耐硫黄被毒性に優れた排ガス浄化用触媒を、容易にかつ安定して製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｃｓ−Ａｌ複合酸化物担体を各ｐＨのアンモニア水に浸漬したときのＣｓ溶出量と溶液のｐＨを示すグラフである。