La présente invention concerne un procédé de fabrication de résines aminoplastes modifiées par un isocyanate, elle a plus particulièrement pour objet un procédé de fabrication d'aminoplastes qui permet de fabriquer des panneaux agglomérés présentant des émanations de formol réduites et possédant des propriétés mécaniques améliorées.

Les panneaux agglomérés sont habituellement fabriqués par pressage à chaud d'une masse de copeaux de bois ou d'une autre matière cellulosique en mélange avec des liants en particulier de solutions de résines urée-formol ou mélamine-urée-formol. Les températures de pressage sont généralement d'environ 150 à 220°C afin d'obtenir une bonne adhésion des copeaux pour un délai de fabrication acceptable mettant en oeuvre des pressions élevées jusqu'à 70 bars.

Le principal inconvénient des résines aminoplates est de provoquer des émanations élevées de formol libre. On a essayé de réduire le taux de formol libre en mettant au point divers procédés de fabrication : malheureusement lorsque l'on veut atteindre des taux de formol particulièrement bas, l'expérience montre que cet objectif s'accompagne d'une dégradation des propriétés mécaniques des panneaux finis. On a aussi proposé pour supprimer le formol libre l'utilisation des résines dépourvues de formol en particulier les résines à base de solutions d'isocyanates. Malheureusement le problème du formol est remplacé par celui ds isocyanates dont l'action sur l'homme est plus néfaste et plus durable que ne l'est le formol puisqu'on a mis en évidence la présence de groupes isocyanates libres dans des panneaus même après plusieurs années de fabrication. De plus la mise en oeuvre de telles résines sur les presses posent de sérieux problèmes de démoulage à cause de l'affinité des isocyanates pour les parties métalliques. Il a été aussi proposé de mettre en oeuvre des procédés consistant à pulvériser séparément les deux liants sur les copeaux : leur mise en oeuvre est délicate à cause du faible taux d'isocyanate qu'il est économiquement possible d'utiliser.

Le besoin se fait donc sentir de mettre au point des résines aminoplates présentant des taux de formol réduits et dont l'utilisation conduit à des panneaux finis dégageant peu de formol et présentant de bonnes caractéristiques mécaniques.

La présente invention concerne un procédé de fabrication de résines aminoplastes modifiées par un isocyanate caractérisé en ce que la résine aminoplaste mise en oeuvre est obtenue par condensation de mélamine et de formurée sur une résine urée-formol de rapport molaire Eu compris entre 0,9 et 2, la quantité de mélamine mise en oeuvre étant au plus égale à 25% et au moins égale à 10% en poids par rapport au poids de la solution de résine finie, la formurée mise en oeuvre ayant un rapport molaire -S― compris entre 4 et 10, la quantité ajoutée étant au plus égale à 70% en poids par rapport au poids de la solution de résine urée-formol de départ, la condensation de la mélamine et de la formurée étant suivie par une étape d'addition de toluène di-isocyanate en quantité au plus égale à 10% en poids par rapport au poids de la solution de résine finie.

On a trouvé qu'en opérant dans ces conditions on obtenait des résines aminoplastes qui permettent de fabriquer des panneaux finis présentant des taux de formol réduits et des propriétés mécaniques améliorées. On a aussi trouvé qu'il n'était pas possible d'obtenir des résines aminoplastes convenables contenant du toluène-di-isocyanate en se contentant d'additionner simplement le toluène-di-isocyanate à des résines urée-formol : une telle introduction dans les résines aminoplastes provoque une réaction exothermique et conduit à un mélange inutilisable par suite de la formation de mousses.

Le procédé de la présente demande consiste à condenser de la mélamine et de la formurée sur une résine urée-formol. La quantité de mélamine mise en oeuvre est au plus égale à 25% et au moins égale à 10% en poids par rapport au poids de la résine finie. La mise en oeuvre de quantité inférieure à 10% en poids conduit à des panneaux finis ayant une faible résistance à l'eau. La formurée utilisée a un rapport molaire compris entre 4 et 10, la quantité utilisée étant au plus égale à 70% par rapport au poids de la solution de résine urée-formol de départ.

Les résines urée-formol mises en oeuvre selon le procédé de l'invention sont des résines connues qui présentent un rapport molaire compris entre 0,9 et 2. De façon connue elles sont préparées par condensation de formol et d'urée à pH compris entre 4 et 7 et à une température voisine de l'ébullition : de i préférence cette réaction de condensation est réalisée en plusieurs étapes.

La réaction de condensation de la mélamine et de la formurée à la résine urée-formol est réalisée à une température comprise entre 60 et 100°C à pH compris entre 6 et 10. De façon préférentielle toute la mélamine et la formurée sont ajoutées en totalité à la résine urée-formol à une température comprise entre 40 et 100°C, et en maintenant le pH supérieur à 6 jusqu'à dissolution totale de la mélamine.

Selon l'invention on ajoute ensuite du toluène di-isocyanate au mélange réactionnel en quantité au plus égale à 10% en poids par rapport au poids de solution de résine finie. On a en effet trouvé que la mise en oeuvre de quantités supérieures à 10% en poids provoquait des augmentations élevées de la viscosité des résines finies ainsi qu'un chute importante de la tolérance à l'eau. L'introduction du toluène di-isocyanate est réalisée à une température voisine de 50°C en maintenant le pH de préférence compris entre 6 et 8 de préférence compris entre 7 et 7,5. L'introduction du toluène di-isocyanate peut être réalisée de préférence sous vide ou sous barbotage de gaz carbonique ce qui permet de fabriquer des panneaux à caractéristiques améliorées.

Tous les isocyanates organiques ne conviennent pas pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. C'est ainsi qu'on a constaté que le 4,4' diphénylméthane diisocyanate appelé M.D.I. qui est parmi les isocyanates le plus connu conduisait à des résines finies non homogènes. Selon l'invention on utilise le toluène-diisocyanate (T.D.l.) [2,4 et/ou 2,6].

Les exemples suivants illustrent la présente invention.

EXEMPLE 1

On utilise une résine urée-formol qui présente les caractéristiques suivantesExtrait sec : 59% pH : 7,8

A 100 parties en poids de la résine urée-formol on ajoute 42 parties de mélamine et 52 parties de formurée présentant un rapport molaire de 5. Le mélange réactionnel est chauffé à 60°C.

A la résine obtenue on ajoute 3 parties en poids de toluène-di-isocyanate (T.D.l.) à 50°C.

Le tableau 1 résume les caractéristiques des résines obtenues ainsi que les caractéristiques des panneaux fabriqués selon les conditions suivantes :

• -conformation monocouche panneau 45 x 55 x 1,7 cm,
• -copeaux : mélange CI/CE 2/3/1/3
• humidité :2%
• essence : mélange de bois feuillus,
• - encollage : 10% résine sèche/copeaux secs,
• -durcisseur : 1,5% NH₄Cl/résine sèche,
• -prépassage : 1 minute -pression 5daN/cm²
• -cuisson : 4 minutes -pression 22 daN/cm² -température 180°C.

EXEMPLE 2

L'exemple 1 est répété en mettant en oeuvre une résine urée-formol moins condensée.

Le tableau 2 résume les caractéristiques des résines obtenues avec et sans TDI ainsi que les caractéristiques des panneaux :

EXEMPLE 3

L'exemple 1 est répété mais en mettant en oeuvre une résine urée formol ayant un degré, de condensation différent de celui de l'exemple 1. Le T.D.I. est ajouté en 20 minutes à 75°C.

Le tableau 3 résume les caractéristiques des résines obtenues ainsi que les caractéristiques de panneaux finis.

EXEMPLE 4

L'exemple 1 est répété en utilisant la même résine urée-formol de départ mais en introduisant le T.D.I. dans la résine sous vide et aussi sous barbotage de gaz carbonique.

Le tableau 4 résume les caractéristiques des panneaux obtenus.