[0001] 本
发明涉及光电探测器制作领域,具体是一种有机/金属肖特基结堆栈的热电子光电探测器及其制作方法。
[0002] 可将光
信号转换为
电信号的
有机光电探测器(OPD)具有大面积制备、工艺简单、柔性等诸多优点而越来越受到人们的关注。然而通常作为吸光层的有机
半导体具有稳定的分子结合能,不利于
激子的解离,并且缺乏窄带隙的
有机半导体,这些均限制了有机光电探测器在长波段的应用。近年来,表面等离激元(SPPs)因实现对光与物质相互作用、
光子吸收、热发射、
波长及
能量转换的操控而引起了极大的关注。其中,激发于金属
薄膜与介质界面处,可沿金属/介质界面传播的传导型表面等离激元(PSP)共振衰减时,产生的热电子在金属与半导体界面肖特基势垒处形成一个可测量的光
电流。从而在有机半导体不吸光的波段实现光电探测,突破了传统的以半导体作为吸光层的光电探测器在入射光子能量低于半导体材料带隙时,有机半导体材料不能吸收光所导致的在光通信以及红外探测领域的应用限制。
[0004] 本发明所采用的技术方案是:一种有机/金属肖特基结堆栈的热电子光电探测器,由
阳极层、成核诱导层、肖特基结组、
阴极层组成,阳极层为铟
锡氧化物ITO,单个肖特基结由8纳米 ±0.05纳米的
银金属层和 5 纳米±0.02纳米的8-羟基喹啉
铝Alq3有机半导体层构成,重复单个肖特基实现多个肖特基结堆栈的结构,阴极层为100 纳米 ±0.2纳米厚的银层。
[0005] 一种制作有机/金属肖特基结堆栈的热电子光电探测器的方法,按照如下的步骤进行:步骤一、ITO玻璃预处理,用洗洁精与
去污粉将ITO玻璃搓洗干净,分别用无
水乙醇、丙
酮、异丙醇各超声清洗15分钟,于异丙醇中待用。
[0006] 步骤二、热蒸
镀工艺,用紫外光照射处理洁净的氧化铟锡导电玻璃后作为阳极层,以0.01 纳米/秒的速率蒸镀1纳米 ±0.01纳米厚的MoO3成核诱导层,然后以0.7纳米/秒高速率蒸镀8纳米 ±0.05纳米的银膜,接着以0.01 纳米/秒的速率蒸镀5纳米 ±0.02纳米厚的Alq3,至此镀完单个肖特基结,继续重复Ag和Alq3层的制备来实现堆栈结构,最后蒸镀100纳米 ±0.2纳米的金属Ag作为阴极。
[0007] 作为一种优选方式:步骤二中,蒸镀透明银薄膜之前,先在ITO玻璃上蒸镀1纳米厚的MoO3成核诱导层,并且以0.7 纳米/秒的高速率以利于8纳米的银成膜。
[0009] 本发明的有益效果是:本发明利用超薄金属-半导体MS结构的堆栈,在保证器件低成本、柔性和低功耗优势的前提下,通过激发MS结构的传导型表面等离激元效应以增强器件对入射光波吸收的效率和带宽。进而获得高性能的光电探测器,相对于单肖特基结的器件,堆栈肖特基结的探测器在零伏
偏压下可以明显地增加亮电流,从而提高器件性能。
[0010] 本发明中设计的光电探测器,在不加偏压的条件下,随着肖特基结数量的增加,
暗电流保持在 -4×10-6 安,而亮电流的方向改变并逐渐提高。
附图说明
[0012] 本发明所使用的材料有:高纯银粒(Ag),三氧化钼(MoO3),8-羟基喹啉铝(Alq3),雕牌洗洁精(成分为
软化水、
表面活性剂、维生素E酯、柠檬精华),去离子水(H2O),无水乙醇(C2H5OH),丙酮(CH3COCH3),异丙醇(C3H8OH)。其组合用量如下:Ag:1000 毫克
MoO3:500 毫克
Alq3:200 毫克
无水乙醇:500 毫升
丙酮:250 毫升
去离子水:2000 毫升
异丙醇:300 毫升
洗洁精:2±0.5 毫升
导电玻璃(氧化铟锡ITO):25 毫摩尔/升×25 毫摩尔/升×1 毫摩尔/升
本发明有机光电探测器件为四层结构,分别为阳极、成核诱导层、肖特基结组[(Ag/Alq3)×n]、阴极构成,阳极层为ITO透明
电极,该电极制备在玻璃衬底上,作为基底层,阳极层上方为成核诱导层,即MoO3 层;成核诱导层上方为肖特基结,由Ag层与Alq3 构成;其上为Ag阴极层。
[0013] 具体制备方法如下:(1)精选化学物质
对制备所需的化学物质材料要进行精选,并进行
质量、纯度、浓度、细度、
精度控制:(毫克)
Ag:固态颗粒,φ2*5 毫米纯度 99.99%
MoO3:固态粉体,粉体粒径≤28 微米纯度 99%
Alq3:固态粉体,粉体粒径≤28 微米纯度 98%
无水乙醇:液态液体,纯度 99.99%
丙酮:液态液体,纯度 99.5%
去离子水:液态液体,纯度 99.99%
异丙醇:液态液体,纯度 99.5%
导电玻璃(氧化铟锡ITO):氧化铟锡 ITO,固态固体,透射率86%,方阻 10 Ω/□,表面粗糙度 Ra 0.16 - 0.32 纳米
(2)导电玻璃预处理
1) 氧化铟锡导电玻璃置于有SDS(十二烷基
硫酸钠)粉和洗洁精的混合溶液中超声1小时;
2) 带一次性手套反复搓洗氧化铟锡导电玻璃正
反面,直到用去离子水冲洗正反面形成水膜为止;
3) 将导电玻璃置于
超声波清洗器中,加入去离子水,超声清洗15 分钟;
4) 将导电玻璃置于
超声波清洗器中,加入丙酮,超声清洗15 分钟;
5) 将导电玻璃置于超声波清洗器中,加入异丙醇,超声清洗15 分钟;
(3)
真空蒸镀、形态转换、气相沉积、薄膜生长、制备有机光电探测器件
1) 制备在真空蒸镀炉中进行;
2) 放置导电玻璃
打开真空蒸镀炉,将导电玻璃固定于炉腔顶部的转盘上,导电玻璃氧化铟锡面朝下;
3) 将 1000 毫克的高纯银颗粒置于钽舟中,500 毫克的三氧化钼置于氮化
硼坩埚中,
200 毫克的喹啉铝置于
石英坩埚中;
4) 调整炉壁上的石英测厚
探头、石英监测探头,使石英测厚探头对准转盘上的导电玻璃,使石英监测探头分别对准 Ag,MoO3 和 Alq3;
5) 关闭真空蒸镀炉舱
门,并密封;
6) 开启机械真空
泵、分子
真空泵,
抽取炉腔内空气,使炉内真空度≤0.0005 帕,并保持恒定;
7) 开启转盘,导电玻璃随之转动,转盘转速 8 转/分钟;
8) 开启石英测厚探头;
9) 蒸镀三氧化钼成核诱导层:
开启盛有 MoO3 的氮化硼坩埚加热电源,升温至 630℃左右,使MoO3 由固态
升华至气态,气态分子在导电玻璃氧化铟锡上沉积生长,成平面膜层,调节氮化硼坩埚加热电源控制按键,增加
温度,使薄膜生长速率维持在 0.01 纳米/秒,膜层厚度为 1 纳米 ±0.01 纳米;
10) 蒸镀透明银薄膜:
开启盛有银的钽舟电源,使银由固态升华至气态,气态分子在MoO3 成核诱导层上沉积生长,成平面膜层,调节钽舟电源控制旋钮,增大电流,使薄膜生长速率维持在 0.7 纳米/秒,膜层厚度为 8 纳米±0.05 纳米;
11) 蒸镀喹啉铝:
开启盛有 Alq3 的石英坩埚加热电源,升温至 150 ℃后,开始一次升5℃缓慢升温至
190 ℃左右,此时,Alq3 粉末开始由固态升华为气态,气态分子在薄银层上沉积生长,成平面膜层,调节石英坩埚加热电源控制按键,增加温度,使薄膜生长速率维持在 0.01 纳米/秒,膜层厚度为 5 纳米 ±0.02 纳米;
12) 重复步骤 10 和 11 ,交替蒸镀 Ag/Alq3 薄膜以形成
叠加的多肖特基结构;
13) 蒸镀厚银电极:
首先转动炉腔顶部的掩膜变换转盘,调整为电极掩膜;开启盛有银的钽舟电源,使银由固态升华至气态,气态分子在 MoO3 成核层上沉积生长,成平面膜层,调节钽舟电源控制旋钮,增大电流,使薄膜生长速率维持在 0.7 纳米/秒,膜层厚度为 100 纳米 ±0.2 纳米;
在 9-13 制备过程中,石英测厚探头测量蒸镀厚度,并由显示屏显示其厚度值;
在 9-13 制备过程中,中间观察窗观察蒸镀过程和状况;
在 9-13 制备过程中,蒸镀材料通过加热升华,形态转换,在导电玻璃氧化铟锡面上气相沉积,生成平面膜层;
14) 真空状态下随炉静置冷却
膜层蒸镀完成后,有机光电探测器在真空炉中静置冷却 30 分钟;
15) 收集产品:有机/金属肖特基结堆栈的热电子光电探测器
关闭分子真空泵、机械真空泵;
开启进气
阀;
打开蒸镀舱舱门;
取出制备了OPD器件的导电玻璃,即:Ag/Alq3 肖特基结堆栈的有机热电子光电探测器。
[0014] (4)检测、分析、表征对制备的有机光电探测器性能进行检测、分析、表征;
紫外可见分光光度计 UV-2600 用于表征薄膜在 300 1200 纳米 波段的光吸收性~
能;Thorlabs M375L4 和 M660L4 LED
光源测试器件在 0 伏偏压下的暗电流曲线和恒光照电流曲线;函数信号发生器RIGOL DG1022U 用于调制光源,使光源以某个
频率周期性光照,安捷伦多通道数字源表 B2902A 用于测试器件的响应。
[0015] 结论:从不同周期的吸收谱线(图1)中可以看出,器件在 300 800 纳米的光吸~收随着器件肖特基结数的增加而增加。 而从Alq3 薄膜的吸收光谱得知其在波长 450纳米以后几乎不吸光,这表明我们所制备的多周期热电子光电探测器在波长 450 纳米以后基本靠金属进行吸光,产生光电流。从亮电流和暗电流对比图(图2)可看出,在半导体吸光的波长 375 纳米处,器件光响应随肖特基结数的增加而增大。在半导体不吸光的波长 660 纳米处,器件同样随着结数的增加光响应增强。说明该种器件可以在半导体不吸光的波长,依靠金属吸光产生光电流。从瞬态光响应(图3、4)可以看出,在142.6 毫瓦/平方厘米的
375 纳米与 94.5毫瓦/平方厘米的 660 纳米波长光照射下,器件光电流均随肖特基结数的增加而增大,增大的光电流源于肖特基结的堆栈。由于金属银的
功函数为 4.26 电子伏,Alq3 的 HOMO 与 LUMO 能级分别为 3.0 电子伏和 5.7 电子伏,金属与半导体费米能级的不同,
接触后会形成肖特基结,而我们制备的器件中为多个金属半导体接触,故形成了多个肖特基结堆栈。经入射光照射后会激发多层MS结构产生传导型表面等离激元共振效应,这些金属表面等离激元激发的热电子需要隧穿多个肖特基结后到达两端
电极形成的光电流。综合以上分析,通过肖特基结的堆栈光电探测器的光吸收效率提高,从而使得器件的亮电流提高,最终得到了一种有机/金属肖特基结堆栈的热电子光电探测器。
[0016] 本发明与背景技术相比具有明显的先进性。我们用真空热蒸镀技术在ITO玻璃衬底上制备了成核诱导层MoO3,肖特基结组 (Ag/Alq3)×n,Ag电极层,最终获得了一种有机/金属肖特基结堆栈的热电子光电探测器。通过对具有不同肖特基结数量的器件对比,发现随着肖特基结数量的增加,光电探测器的吸收与亮电流不断提高。用有机半导体与金属形成肖特基比无机半导体成本更加低廉,具有在零伏下工作的低功耗特性,并且能够得到性能比较优良的光电探测器,具有潜在的应用价值。