在显示设备中，电致发光设备(EL设备)是自发光的显示设备，呈现出广 视角、优异的对比度、以及快速响应速率的优势。Eastman Kodak首次在1987 年[Appl.Phys.Lett.51，913，1987]开发了使用低分子量芳族二胺和铝的配合物作 为材料来形成EL层材料的有机EL设备。
在有机EL设备中决定性能例如发光效率、寿命等的最重要的因素是电致发 光材料。这些有机电致发光材料所需的多种性质包括：应该具备在固态的高荧 光量子效率以及电子和空穴的高流动性，在真空气相沉积过程中不容易分解， 以及形成均匀且稳定的薄膜。
有机电致发光材料可以被大体分为高分子材料和低分子材料。低分子材料 从分子结构方面包括金属配合物和不含有金属的完全的有机电致发光材料。这 些电致发光材料包括螯合配合物如三(8-羟基喹啉(quinolinolato))铝配合物、香 豆素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、二(苯乙烯亚芳基)衍生物、和噁二唑衍 生物。从这些材料，据报道可以得到从蓝色到红色的可见光发射区域；并且由 此实现期望的全色显示设备。
同时，对于传统的蓝色材料，自从Idemitsu-Kosan(伊德米通-科生)公司开发 出二苯基乙烯基联苯(DPVBi)(化合物a)以来，已经研发大量的材料并商业化。 除Idemitsu-Kosan公司的蓝色材料，Kodac(柯达)公司的二萘蒽(DNA)(化合物b)， 四叔丁基苝类(化合物c)等也是已知的。然而，对于这些材料应进一步加深研究 和开发。目前已知最高效的是Idemitsu-Kosan公司的二苯乙烯基化合物体系， 其具有61m/w的能效和超过30,000小时的有益的设备使用寿命。然而，当将其 用于全色显示器中时，由于超过工作时间色纯度减少，导致使用寿命只有几千 小时。在蓝色电致发光中，如果电致发光波长稍稍向长波移动，从发光效率考 虑是有利的。然而，因为蓝色的色纯度不够，将材料应用于高质量的显示装置 是困难的。此外，由于在色纯度、效率和热稳定性方面的问题，急需研究和开 发这样的材料。

化合物a                 化合物b               化合物c

为克服上述传统技术存在的问题，发明人研发出新型电致发光化合物，以 实现具有优异发光效率和显著改善的寿命的有机电致发光设备。
本发明的目的是提供具有骨架结构的有机电致发光化合物，该化合物与传 统掺杂材料相比，可克服其缺陷，具有更优异的电致发光特性、更长的设备寿 命和合适的色坐标。
本发明的另一目的是提供将所述有机电致发光化合物作为电致发光材料， 高效和长寿命的有机电致发光设备。
因此，本发明涉及以化学式(1)表示的有机电致发光化合物，及包含该化合 物的有机电致发光设备。本发明的有机电致发光化合物具有较好的发光效率、 优异的色纯度和材料使用寿命的特性，因此可制备出具有很好使用寿命的 OLED。
化学式1

化学式(1)中，L1是选自下列结构的取代基；

A和B独立地代表化学键、或者选自下列结构的取代基；

Ar1和Ar2独立地表示化学键、(C6-C60)亚芳基、(C3-C60)亚杂芳基、含一 个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)亚环烷基、 (C2-C60)亚烯基、(C2-C60)亚炔基、(C1-C60)亚烷氧基(alkylenoxy)、(C6-C60) 亚芳氧基或(C6-C60)硫代亚芳基；Ar1和Ar2中的亚芳基、亚杂芳基、亚杂环烷 基、亚环烷基、亚烯基、亚炔基、亚烷氧基、亚芳氧基或硫代芳亚基可进一步 由选自卤素、(C1-C60)烷基、卤代的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂 芳基、含一个和多个选自N、O、S和Si杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60) 环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三 (C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60) 炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳 基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、 羧基、硝基和羟基中的一个或多个取代基取代；
代表或者
R1到R20独立地表示氢原子、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60) 杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60) 环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三 (C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60) 炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳 基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、 羧基、硝基或羟基，或者R1到R20中的每个可以通过具有或者不具有稠环的 (C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接相邻的取代基，形成脂肪族环、或单环或 多环芳香环；
R21到R26独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60) 杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60) 环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三 (C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60) 炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳 基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、羧 基、硝基或羟基；
X1、X2、Y1和Y2独立地表示化学键、或-C(R31)(R32)-、-N(R33)-、-S-、-O-、 -Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(＝O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、 -Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C＝C(R45)-；
R31到R45独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60) 杂芳基、含一个和多个选自N、O、S和Si杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60) 环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三 (C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60) 炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳 基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷基羰基、 羧基、硝基或羟基，或R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42、或R44和 R45可通过具有或者不具有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接形成脂 肪族环、或单环或多环芳香环；
所述R1到R26和R31到R45中的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、 三烷基甲硅烷基、双烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、双环烷 基、烯基、炔基、烷氨基、或芳氨基可进一步由选自卤素、有或没有卤素取代 的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、有或没有(C6-C60)芳基取代基的(C3-C60)杂芳 基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷 基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三 (C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60) 炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳 基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、 (C1-C60)烷基羰基、羧基、硝基和羟基中的一个或多个取代基取代；并且
m和n独立地表示从0到4的整数；
条件是，如果表示X1和X2 都表示NR33，并且Y1和Y2都表示化学键，则R33不表示氢或者(C1-C5)烷基。
附图说明
图1是有机发光二极管(OLED)的截面图。

根据附图，图1示出了本发明OLED的截面图，其包括玻璃1、透明电极2、 空穴注入层3、空穴传输层4、电致发光层5、电子传输层6、电子注入层7和 Al阴极8。
本文中描述的术语“烷基”、“烷氧基”和含“烷基”部分的其它取代基可以是直 链或支链基团。
本文中描述的术语“芳基”指的是衍生自芳香碳氢化物消除一个氢原子的有 机基团。每个环适合地包括单环或含4到7个环原子(优选5到6的环原子) 的稠合环体系。具体的实例包括苯基、萘基、联苯基、蒽基、茚基、芴基、菲 基、三亚苯基、芘基、苝基，屈基，并四苯基和荧蒽基，但它们并不限于此。
本文中所描述的术语“杂芳基”指的是含1到4个选自N、O和S的杂原子 作为芳香环的骨架原子，和碳原子作为其余的芳香环骨架原子的芳香基团。杂 芳基可以是5-或6-元单环杂芳基或通过一个或多个苯环稠合形成的多环杂芳 基，且可以部分饱和。包括二价芳基基团的杂芳基基团中的在环上的杂原子被 氧化或季铵化形成N-氧化物或季铵盐。具体的实例包括单环杂芳基基团，如呋 喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异 噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡 啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基；并且多环杂芳基基团如苯并呋喃基、苯并噻 吩基、异苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑 基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹 啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹嗪基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基和苯并间二氧 杂环戊烯基；以及对应的N-氧化物(如，吡啶基N-氧化物，喹啉基-N氧化物) 或它们的季铵盐；但并不局限于此。
本文中所述包括“(C1-C60)烷基”部分的取代基可含1到60个碳原子、1到 20个碳原子或1到10个碳原子。所述包括“(C6-C60)芳基”部分的取代基可含6 到60个碳原子，6到20个碳原子、或6到12个碳原子。所述包括“(C3-C60) 杂芳基”部分的取代基可含3到60个碳原子、4到20个碳原子、或4到12个碳 原子。所述包括“(C3-C60)环烷基”部分的取代基可含3到60个碳原子、3到20 个碳原子或3到7个碳原子。所述包括“(C2-C60)烯基或炔基”部分的取代基可含 2到60个碳原子、2到20个碳原子或2到10个碳原子。
依据本发明的有机电致发光化合物可选自以化学式(2)到(4)之一表示的化合 物：
化学式2

化学式3

化学式4

其中，A、B、Ar1、Ar2、R1到R20、X1、X2、Y1、Y2、m和n如化学式(1) 中所定义。
在化学式(1)中，L1表示选自下列结构，但不限制于此：

其中，R15到R20独立地表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正 壬基、癸基、十二碳烷基、十六碳烷基、苄基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙 基、全氟丙基、全氟丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、 异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、正庚氧基、三甲基甲 硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、叔丁基二甲 基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙基、环丁基、环戊 基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、苯基、萘基、联苯基、9，9- 二甲基芴基、9，9-二苯基芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、三亚苯基、芘基、屈基、 并四苯基、苝基、吗啉基、硫代吗啉基、金刚烷基、双环[2.2.1.]庚基、双环[2.2.2.] 辛基、双环[3.2.1.]辛基、双环[5.2.0.]壬基、双环[4.2.2.]癸基、双环[2.2.2.]辛基、 4-苯基双环[2.2.2.]辛基、乙烯基、苯乙烯基、乙炔基、苯乙炔基、氰基、二甲基 氨基、二苯基氨基、一甲氨基、一苯氨基、苯氧基、硫代苯基、甲氧羰基、乙 氧羰基、叔丁氧基羰基、羧基、硝基、氯、氟或羟基。
在分子式中，和独立地表示化学键、或非限制性 地选自下列结构：

其中，R51到R56独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁 基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、 癸基、十二碳烷基、十六碳烷基、苄基、苯基、萘基或蒽基。
在分子式中，和选自下列结构，但是不限制于此：

其中，R31到R36独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、或(C3-C60)杂芳 基，或者R31和R32或R34和R35可通过具有或者不具有稠环的(C3-C60)亚烷基或 (C3-C60)亚烯基连接形成脂肪族环、或单环或多环芳香环；并且R31到R36中的 烷基、芳基或杂芳基可进一步被选自卤素、有或没有卤素取代的(C1-C60)烷基、 (C6-C60)芳基、有或没有(C6-C60)芳基取代基的(C3-C60)杂芳基、含一个和多个 选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基 甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、 金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、 氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60) 芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基中的一个 或多个取代基取代；
条件是，如果和都代表R33不表示 (C1-C5)烷基。
依据本发明的有机电致发光化合物可以更具体地以下列化合物列举，但并 不限于此：






































































依据本发明的有机电致发光化合物可通过，非限定性地，例如像反应式(1) 图示来制备：
反应式1

此外，本发明提供有机电致太阳能电池，其包括一个或多个以化学式(1)表 示的有机电致发光化合物。
本发明也提供有机电致发光设备，其包括第一电极；第二电极；以及插在 第一和第二电极之间的至少一个有机层；其中所述有机层包括一个或多个以化 学式(1)表示的有机电致发光化合物。
本发明的有机电致发光设备其特征在于，所述有机层包括电致发光层，层 中包括一个或多个作为电致发光掺杂材料的、以化学式(1)表示的有机电致发光 化合物，以及一个或多个主体。应用于本发明的有机电致发光设备中的主体没 有特别限制，但优选以化学式(5)或(6)表示的化合物。
化学式5
Ar10)a-X-(Ar20)b
化学式6
(Ar30)c-Y-(Ar40)d
其中，X表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)亚杂芳基；
Y表示亚蒽基；
Ar10到Ar40独立地选自氢、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60) 杂芳基、(C5-C60)环烷基和(C6-C60)芳基；Ar10到Ar40中的环烷基，芳基或杂芳 基可进一步被选自(C6-C60)芳基或者具有或不具有一个或多个取代基的(C4 -C60)杂芳基(所述取代基选自具有或不具有卤素取代基的(C1-C60)烷基、 (C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双 (C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基)；有或没有卤 素取代基的(C1-C60)烷基；(C1-C60)烷氧基；(C3-C60)环烷基；卤素；氰基；三 (C1-C60)烷基甲硅烷基；双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳 基甲硅烷基中的一个或者多个取代基取代；并且a、b、c和d独立地表示从0 到4的整数。
化学式(5)或(6)表示的主体可以列举为由化学式(7)至(9)之一表示的蒽的衍 生物和苯并蒽(benz[a]anthracene)的衍生物：
化学式7

化学式8

化学式9

其中，R101和R102独立地表示氢、(C1-C60)烷基、卤素、(C6-C60)芳基、(C4-C60) 杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、或(C3-C60) 环烷基；R101和R102中的芳基或杂芳基可进一步被选自(C1-C60)烷基、卤代 (C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂 芳基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲 硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基的一个或者多个取代基取代；
R103至R106独立地表示氢、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60) 杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基；R63至R66中的杂芳基，环烷基或芳基 可进一步被选自有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60) 环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基 甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基的一个或多个取代基取代；
Z1和Z2独立地表示化学键、或者具有或不具有一个或多个选自(C1-C60) 烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素的取代基的 (C6-C60)亚芳基；
Ar11和Ar12独立地表示芳基或者选自下列结构的(C4-C60)杂芳基；

Ar11和Ar12的芳基或杂芳基可以被选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、 (C6-C60)芳基和(C4-C60)杂芳基的一个或多个取代基取代；
L11代表(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)亚杂芳基或者具有下列结构的化合物；

L11的亚芳基和亚杂芳基可以被选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、 (C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素的一个或多个取代基取代；
R111、R112、R113和R114独立地表示氢、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，或它 们可以通过具有或不具有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取 代基连接形成脂肪族环、或单环或多环芳香环；并且
R121、R122、R123和R124独立地表示氢、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、 (C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或卤素，或它们可以通过具有或不具有稠环的 (C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基连接形成脂肪族环、或单环或 多环芳香环。
所述电致发光层指的是电致发光出现的层，它可以是单层或由两层或多层 层压组成的多层。当依据本发明的构成使用主体-掺杂剂混合物时，可以确定依 据本发明的电致发光主体材料的发光效率有显著改善。通过掺杂浓度为0.5到 10％重量可达到上述效果。本发明的主体材料展现出更高的空穴和电子传导性， 与其它传统主体材料相比具有极好的稳定性，并且改善了发光效率，同时改善 了设备使用寿命。
因此，可以得到以化学式(7)到(9)之一表示的化合物作为电致发光主体的使 用，显著改善了本发明以化学式(1)表示的有机电致发光化合物的电子缺陷。
以化学式(7)到(9)之一表示的主体化合物可以下列化合物表示，但并不限于 此。












本发明的有机电致发光设备可进一步包括一个或多个选自芳基胺化合物和 苯乙烯基芳基胺化合物，以及化学式(1)表示的有机电致发光化合物。芳基胺或 苯乙烯基芳基胺化合物的实例包括以化学式(10)表示的化合物，但并不限于此： 化学式10

其中，Ar21到Ar22独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳 基、(C6-C60)芳氨基、(C1-C60)烷氨基、吗啉基或硫代吗啉基、含一个和多个选 自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基、或Ar21到Ar22 可通过具有或不具有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接形成脂肪族 环、或单环或多环芳香环；Ar21到Ar22中的芳基、杂芳基、芳氨基或杂环烷基 可进一步由选自卤素、(C1-C60)烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C6-C60) 芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环 烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳 基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C1-C60) 烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、 (C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基的 一个或多个取代基取代；
Ar23表示(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基或(C6-C60)芳氨基；Ar23中所述芳 基、杂芳基或芳氨基可进一步由选自卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60) 杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60) 环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三 (C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60) 炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳 基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、羧 基、硝基和羟基的一个或多个取代基取代；且
g是从1到4的整数。
所述芳基胺化合物或苯乙烯基芳基胺化合物可更具体地以下列化合物表 示，但并不限于此。


在本发明的有机电致发光设备中，所述有机层可进一步包括一个或多个选 自周期表中第一族金属、第二族金属、第四周期和第五周期过渡金属、镧系金 属和d族过渡元素的金属，以及以化学式(1)表示的有机电致发光化合物。所述 有机层除电致发光层外可包括电荷生成层。
本发明可实现具有独立发光模式的像素结构的有机电致发光设备，其包括 有机电致发光设备，该设备包含化学式(1)表示的化合物作为亚像素，以及一种 或多种同时平行图案化的亚像素，其包含一个或多个选自Ir、Pt、Pd、Rh、Re、 Os、Tl、Pb、Bi、In、Sn、Sb、Te、Au和Ag的金属化合物。
此外，该有机电致发光设备是有机电致发光显示器，其中所述有机层包括， 除以化学式(1)表示的有机电致发光化合物之外，一种或多种选自在480nm到 560nm的波长下具有电致发光峰的化合物，或那些在560nm或更高的波长下具 有电致发光峰的化合物。所述在480nm到560nm的波长下具有电致发光峰的化 合物，或那些在560nm或更高的波长下具有电致发光峰的化合物可以用化学式 (11)到(17)之一的化合物表示，但并不限于此。
化学式11
M1L21L22L23
在化学式(11)中，M1选自元素周期表中第7、8、9、10、11、13、14、15 和16族的金属，配体L21、L22和L23独立地选自以下结构：

其中，R201到R203独立地表示氢、有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、有 或没有(C1-C60)烷基取代基的(C6-C60)芳基、或卤素；
R204到R219独立地表示氢、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、(C3-C60)环烷 基、(C2-C30)烯基、(C6-C60)芳基、单或双(C1-C30)烷氨基、单或双(C6-C30)芳 氨基、SF5、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、双(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、 三(C6-C30)芳基甲硅烷基、氰基或卤素；且R204到R219中的所述烷基、环烷基、 烯基或芳基可进一步由选自(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基和卤素的一个或多个取 代基取代；
R220到R223独立地表示氢、有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、有或没有 (C1-C60)烷基取代基的(C6-C60)芳基；
R224和R225独立地表示氢、直链或支链(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素， 或R224和R225可以通过具有或不具有稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基连 接形成脂肪族环、或单环或多环芳香环；R224和R225中所述的烷基或芳基，或通 过具有或不具有稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基连接形成的脂肪族环、 或单环或多环芳香环可进一步由选自有或没有卤素取代基的直链或支链 (C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30) 芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基中的一个或多个取代基取代；
R226表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C5-C60)杂芳基或卤素；
R227到R229独立地表示氢、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素；R226到R229 中所述的烷基或芳基可进一步由卤素或(C1-C60)烷基取代；
Q表示或且R231到R242独立地表示氢、有或没有 卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、(C6-C60)芳基、氰基或 (C5-C60)环烷基，或R231到R242中的每个可以通过亚烷基或亚烯基连接到相邻取 代基形成(C5-C7)螺环或(C5-C9)稠环，或它们中的每个可通过亚烷基或亚烯基连 接R207或R208形成(C5-C7)稠环。
化学式12

化学式(12)中，R301到R304独立地表示(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，或它 们中的每个可通过具有或不具有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接 到相邻取代基形成脂肪族环、或单环或多环芳香环；且R301到R304中所述的烷 基或芳基，或通过具有或不具有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基形成的 脂肪族环、单环或多环芳香环可进一步由选自有或没有卤素取代基的(C1-C60) 烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅 烷基和(C6-C60)芳基中的一个或多个取代基所取代。
化学式13

化学式14

化学式15
L24L25M2(T)h
在化学式(15)中，所述配体L24和L25独立地选自下列结构：

M2为二价或三价金属；
当M2为二价金属时h为0，当M2为三价金属时h为1；
T表示(C6-C60)芳氧基或三(C6-C60)芳基甲硅烷基，并且T中的芳氧基和三 芳基甲硅烷基可进一步由(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基取代；
G表示O、S或Se；
环C表示噁唑、噻唑、咪唑、噁二唑、噻二唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯 并咪唑、吡啶或喹啉；
环D表示吡啶或喹啉，且环B可进一步由(C1-C60)烷基、或者有或没有 (C1-C60)烷基取代基的苯基或萘基取代；
R401到R404独立地表示氢、(C1-C60)烷基、卤素、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、 三(C6-C60)芳基甲硅烷基或(C6-C60)芳基，或者它们中的每个可通过(C3-C60)亚 烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻取代基连接形成稠合环；所述吡啶或喹啉可与R401 形成化学键以形成稠合环；且
环C或R401到R404中的芳基可进一步由(C1-C60)烷基、卤素、卤素取代的 (C1-C60)烷基、苯基、萘基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷 基或氨基取代。
化学式16

在化学式(16)中，Ar41和Ar42独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、 (C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳氨基、(C1-C60)烷氨基、含一个和多个选自N、O 和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基、或Ar41和Ar42可通过具 有或不具有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接形成脂肪族环、或单环 或多环芳香环；Ar41和Ar42中的烷基、芳基、杂芳基、芳氨基、烷氨基、环烷 基或杂环烷基可进一步由选自卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60) 杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60) 环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三 (C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60) 炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳 基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、羧 基、硝基和羟基的一个或多个取代基取代；
Ar43表示(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)亚杂芳基或具有以下所述结构之一的亚 芳基：

其中，Ar51表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)杂亚芳基，
Ar43和Ar51中的所述亚芳基或杂亚芳基可进一步由选自卤素、(C1-C60)烷 基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的 5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷 基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环 烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、 (C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代 芳基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基中的一个或多个取代基取代；
i是从1到4的整数；
j是从1到4的整数；且
k是0或1的整数。
化学式17

在化学式(17)中，R501到R504独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60) 芳基、(C4-C60)杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环 烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳 基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60) 烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨 基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60) 烷氧羰基、羧基、硝基或羟基，或R501到R504中的每个可通过具有或不具有稠 环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接到相邻取代基形成脂肪族环、或者单 环或多环芳香环；并且
R501到R504中的所述烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、 芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、烷基氨基或芳氨基，或通过具有或不具有稠环 的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接到相邻取代基形成的脂肪族环、或者单 环或多环芳香环可进一步由选自卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60) 杂芳基、含一个和多个选自N、O和S杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60) 环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、双(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三 (C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60) 炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳 基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)硫代芳基、(C1-C60)烷氧羰基、 羧基、硝基和羟基的一个或多个取代基取代。
具有波长在480nm到560nm的电致发光峰的化合物和具有波长在长于 560nm的电致发光峰的化合物可以用下列化合物例举，但其并不限于此。









在依据本发明的有机电致发光设备中，在成对电极的至少一面的内表面上 优选设置一层或多层(此处及以下，指的是“表层”)，其选自硫化物层、金属卤化 物层和金属氧化物层。具体地，在EL媒介层阳极表面上优选设置硅和铝金属(包 括氧化物)的硫化物层，在EL媒介层阴极表面上优选设置金属卤化物层或金属 氧化物层。因此，设备具有操作稳定性。
硫化物的实例优选包括SiOx(1≤X≤2)、AlOx(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等。 金属卤化物的实例优选包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属氟化物等。金属氧化 物的实例优选包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在依据本发明的有机电致发光设备中，优选在制备的成对电极的至少一个 表面上设置电子传输化合物和还原掺杂剂的混和区域，或空穴传输化合物和氧 化掺杂剂的混和区域。因此，电子传输化合物被还原为阴离子，从而促进电子 从混和区域注入并传输到EL媒介的过程。另外，由于空穴传输化合物被氧化成 阳离子，从而促进空穴从混和区域注入并传输到EL媒介的过程。优选的氧化掺 杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物。优选的还原掺杂剂包括碱金属、碱金属 化合物、碱土金属、稀土金属和它们的混合物。
本发明的有机电致发光化合物具有高发光效率和优异的材料使用寿命，用 其制造的OLED具有很好的操作使用寿命。
最佳方式
通过依据发明的所述有机电致发光化合物、制备它们的方法和制造设备的 发光性能，本发明对代表性的化合物进一步描述，但是，这些实施例仅是用于 说明，不是限制发明的范围。
制备实施例
[制备实施例1]化合物(154)的制备

化合物(A)的制备
将反应容器中装入2，7-二溴代芴(30.2g，100mmol)和氢氧化钾(45g，80 mmol)。在减压下干燥后，把容器充满氮气。将二甲亚砜(550mL)加入其中，并 将得到的混合物搅拌30分钟。30分钟后，在一个双沸水炉中向其中加水。碘甲 烷(57g，400mmol)被缓慢加入，且把混合物搅拌14小时。反应混合物用水(300 mL)洗涤，并用二氯甲烷(300mL)萃取。萃取液通过无水硫酸镁干燥，过滤以及 浓缩。以甲醇(500mL)重结晶得到目标产物化合物(A)(30g，85.21mmol)。
化合物(B)的制备
将如上得到的化合物(A)(20.0g，56.81mmol)溶解在四氢呋喃中(1000mL)， 并将溶液冷却到-78℃。然后慢慢地逐滴加入2.5M正丁基锂(n-BuLi)(56.81mL， 142.02mmol)。搅拌30分钟后，向其中加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(13.19mL， 170.43mmol)。搅拌混合物2小时，同时缓慢升高温度且通过加入NH4Cl水溶 液(800mL)和蒸馏水(800mL)结束反应。有机层分离且在减压下蒸馏。以甲醇和 己烷重结晶得到目标产物化合物(B)(11.09g，44.31mmol)。
化合物(C)的制备
将反应容器中装入化合物(B)(11.09g，44.31mmol)和NaBH4(2.5g，66.47 mmol)。在减压下去除空气后，把容器充满氮气。将四氢呋喃(600mL)加入其中， 并将得到的混合物搅拌。搅拌的同时，缓慢逐滴地加入甲醇(350mL)。当反应结 束后，反应混合物用水(1000mL)洗涤，并且用乙酸乙酯萃取。通过柱色谱使用 二氯甲烷和己烷纯化得到目标产物化合物(C)(8.45g，33.12mmol)。
化合物(D)的制备
将反应容器中装入化合物(C)(5.0g，19.66mmol)。在减压下除去空气后，充 满氮气。将5mL一部分三乙基膦(10.15mL，58.98mmol)加入其中完全溶解。 在另一容器中加入剩余的三乙基膦(5.15mL)，在0℃下搅拌30分钟同时在敞 口条件下缓慢地加入I2(9.98g，39.32mmol)。将碘和三乙基膦的混合物加入到 装有化合物(C)的反应容器中。将得到的混合物加热到150℃，搅拌4小时。 当反应完成后，三乙基膦通过减压蒸馏除去。残留物用50mL水洗涤，并用乙 酸乙酯(50mL)萃取。从甲醇中重结晶得到化合物(D)(13.59mL，27.48mmol)。
化合物(E)的制备
将反应容器中装入N，N-二甲基甲酰胺(26.62mL，352.24mmol)。在减压下 干燥后，把容器充满氮气。在0℃向其中缓慢逐滴加入磷酰氯(16.09mL，172.62 mmol)。然后升高温度到25℃，并继续搅拌。2小时后，把N-苯基-咔唑(14.0g， 57.54mmol)立刻以固态加入。30分钟后，在90℃搅拌加热并蒸馏混合物18小 时。然后反应容器冷却至25℃，并且在0℃水浴中把反应混合物缓慢滴加到浓 氢氧化钠溶液中以中和混合物。混合物用二氯甲烷(300mL)萃取，萃取物用无水 硫酸镁干燥，过滤并浓缩。通过使用乙酸乙酯和己烷的柱色谱纯化得到目标产 物化合物(化合物E)(12.3g，45.34mmol)
化合物(154)的制备
将反应容器中装入化合物(D)(5.1g，9.72mmol)和化合物(E)(5.8g，21.37 mmol)，且在减压下干燥。在氮气氛下，加入四氢呋喃溶剂(200mL)，并搅拌混 合物。在0℃向其中缓慢滴加溶解在四氢呋喃(30mL)中的叔丁氧化钾(t-BuOK) (4.14g，37.17mmol)，并且温度缓慢上升至室温。在搅拌4小时并且反应完成 后，向其中倒入水(500mL)，并过滤固体产物。该固体用甲醇(1L)洗涤三次。以 四氢呋喃和甲醇重结晶并且用己烷洗涤得到目标产物化合物(化合物154) (5.00g，6.6mmol，产率：68.0％)。
根据与制备实施例1相同的反应历程制备有机电致发光化合(化合物1-725)， 其1HNMR和MS/FAB数据列于表1。
【表1】







[实施例1]使用本发明有机电致发光化合物的OLED的制备
制备使用本发明电致发光材料的OLED设备。
首先，采用三氯乙烯，丙酮，乙醇和蒸馏水，对由用于OLED(1)的玻璃(三 星-康宁公司(Samsung-Coming)生产)制造的透明电极ITO玻璃薄膜(15Ω/□)(2)进 行超声波清洗，随后，在使用前放置于异丙醇中。
然后，将ITO基片置于真空气相沉积设备的基质档板上，将4，4’，4”-三 (N，N-(2-萘基)-苯氨基)三苯胺(2-TNATA)(其结构在下面表示)置于真空气相沉 积设备的一个单元中，真空室内压力维持在10-6托。给所述单元通电流以蒸发 2-TNATA，由此在ITO基片上气相沉积形成厚度为60nm的空穴注入层(3)。
接着，将N，N`-双(α-萘基)-N，N`-二苯基4，4`-二胺(NPB)(以下示出结构)置于 真空气相沉积设备的另一单元中，并给单元通电流以蒸发NPB，由此在空穴注 入层上气相沉积形成厚度为20nm的空穴传输层(4)。

在形成空穴注入层和空穴传输层后，按下述气相沉积电致发光层。在真空 气相沉积设备的一单元中注入化合物H-28(以下示出结构)作为主体，将本发明 的化合物(化合物165)注入到另一单元中作为掺杂剂。两种物质在不同速率蒸发 以得到掺杂基于主体2到5重量％，由此在空穴传输层上气相沉积形成厚度为 30nm的电致发光层(5)。

接着，将三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq)(以下示出结构)气相沉积作为厚度为 20nm的电子传输层(6)，并且喹啉酸锂(Liq)(以下示出结构)气相沉积作为厚度为 1到2nm的电子注入层(7)。然后，通过另一个真空气相沉积设备，气相沉积150nm 的厚的Al阴极(8)以制备得到OLED。

应用于制造OLED的每种材料都在10-6托下通过真空升华后作为电致发光 材料。
[比较实施例1]使用传统电致发光材料的OLED的制备
在根据如在实施例1中描述的同样步骤，形成空穴注入层和空穴传输层后， 将二萘蒽(DNA)注入到所述真空气相沉积设备的另一单元中作为电致发光主体 材料，同时将化合物(A)(以下示出结构)注入另一单元中作为蓝色电致发光材料。 厚度为30nm的电致发光层以100∶1的气相沉积速率沉积在空穴传输层上。

化合物A
然后，根据如实施例1中描述的同样步骤，气相沉积形成电子传输层和电 子注入层，并且Al阴极通过使用另一个真空气相沉积设备以150nm的厚度被气 相沉积，以制造OLED。
[实施例2]制造的OLED的电致发光性质
包含依据本发明(实施例1)的有机电致发光化合物或传统电致发光化合物 (比较例1)的OLED的发光效率在1,000cd/m2下分别进行测定，结果示于表2。
【表2】

从表2可以看出，使用依据本发明的材料的蓝色电致发光设备显示出与比较 例1相比提高的发光效率。具有3.0wt％化合物(389)掺杂的化合物(H-66)显示出 最高的发光效率。
因此，依据本发明的有机电致发光化合物可用作高效率的蓝色电致发光材 料。而且，采用依据本发明的掺杂材料的设备，在色纯度方面表现出显著改善。 在色纯度和发光效率方面的改善证明了本发明的材料具有优异的特性。