化合物、显示面板和显示装置
阅读：895发布：2020-05-08
专利汇可以提供化合物、显示面板和显示装置专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 属于OLED技术领域并提供一种氮杂芘化合物，其具有化学式1所示的结构，其中，X1～X4分别独立地表示N 原子 或C-Ra，X1～X4中1-2个为N原且X1和X2不同时为氮原子，X3和X4不同时为氮原子；Ra主要选自氢、氘、Cl-C10烷基；Ar1和Ar2各自独立地选自C6-C30芳基、C3-C30杂芳基；m和n各自独立地选自0、1、2、3，m和n不同时为0；L1和L2独立地为单键、C6-C30亚芳基、C3-C30亚杂芳基；p和q各自独立地选自0、1、2。本发明的化合物具有较高的折射率，用作CPL材料时可以有效提高有机发光器件的外 量子效率 (EQE)，且在蓝光区域(400-450nm)具有很小的 消光系数 ，对蓝光几乎没有吸收，有利于提升 发光效率 。本发明还提供一种 显示面板 和显示装置。，下面是化合物、显示面板和显示装置专利的具体信息内容。
1.一种化合物，其特征在于，所述化合物具有化学式1所示的结构：
其中，X1～X4分别独立地表示N原子或C-Ra，X1～X4中1-2个为N原且X1和X2不同时为氮原子，X3和X4不同时为氮原子；
Ra选自氢、氘、氟、取代或未取代的Cl-C20烷基、取代或未取代的Cl-C20烷氧基、取代或未取代的Cl-C20硫代烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、或取代或未取代的C3-C30杂芳基；
Ra独立地存在或与相邻的碳原子形成取代或未取代的脂肪环、取代或未取代的芳香环、或取代或未取代的杂芳环；
Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基；
m和n各自独立地选自0、1、2、3，m和n不同时为0；
L1和L2独立地为单键、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30亚杂芳基；p和q各自独立地选自0、1、2。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，
X1和X3为氮原子，X2和X4为C-Ra；或X1和X4为氮原子，X2和X3为C-Ra；其中，Ra为H原子。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，X1和X3为氮原子，X2和X4为C-Ra；或X1和X4为氮原子，X2和X3为C-Ra；其中，Ra为甲基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吲哚并咔唑基、取代或未取代的吲哚并苯并呋喃基、取代或未取代的吲哚并苯并噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃嘧啶基、取代或未取代的苯并噻吩嘧啶基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，Ar1和Ar2各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、萘基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、菲基、三亚苯基中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于，所述取代或未取代的苯基为邻联苯基、间联苯基或对联苯基；
所述取代或未取代的联苯基为邻三联苯基、间三联苯基、或对三联苯基；
所述取代或未取代的三联苯基为邻四联苯基、间四联苯基、或对四联苯基四联苯基；
所述取代或未取代的芴基为1-芴基、2-芴基、3-芴基或4-芴基；
所述取代或未取代的螺二芴基为1-螺二芴基、2-螺二芴基、3-螺二芴基或4-螺二芴基；
所述取代或未取代的萘基为1-萘基或2-萘基；
所述取代或未取代的咔唑基为1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基或4-咔唑基；
所述取代或未取代的二苯并呋喃基为1-二苯并呋喃、2-二苯并呋喃、3-二苯并呋喃或
4-二苯并呋喃；
所述取代或未取代的二苯并噻吩基为1-二苯并噻吩、2-二苯并噻吩、3-二苯并噻吩或
4-二苯并噻吩；
所述取代或未取代的吡啶基为2-吡啶、3-吡啶或4-吡啶；
所述取代或未取代的嘧啶基为2-嘧啶、4-嘧啶或5-嘧啶。
7.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，Ar1和Ar2各自独立地选自萘基、蒽基、菲基、芘基，L1和L2选自单键。
8.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物选自以下化合物中的一种：
9.根据权利要求1至8任一项所述的化合物，其特征在于，对于波长为400nm-700nm之间的可见光，所述化合物的折射率n≥2.0。
10.根据权利要求1至8任一项中所述的化合物，其特征在于，对于波长为400nm-450nm范围内的可见光，所述化合物的消光系数k≤0.05。
11.一种显示面板，包括有机发光器件，其中所述有机发光器件包括相对设置的阳极、阴极，以及位于所述阴极远离所述阳极一侧的盖帽层，以及位于所述阳极与所述阴极之间的有机层，所述有机层包括发光层，所述盖帽层的材料包括权利要求1至10任一项所述的化合物。
12.根据权利要求11所述的显示面板，其特征在于，所述阴极叠加所述盖帽层后，对
400-700nm的可见光的透射率≥65％。
13.一种显示装置，包括权利要求11或12所述的显示面板。
化合物、显示面板和显示装置
技术领域
[0001] 本发明涉及有机电致发光材料技术领域，具体地涉及一种氮杂芘化合物以及包含该化合物的显示面板以及显示装置。
背景技术
[0002] OLED经过几十年的发展，已经取得了长足的进步。虽然OLED内量子效率已经接近100％，但外量子效率却仅有20％左右。OLED发出的大部分的光由于基板模式损失、表面等离子损失与波导效应等因素被限制在发光器件内部，导致了大量能量损失。
[0003] 在顶发射器件中，通过在半透明金属铝电极上蒸镀一层有机覆盖层(盖帽层，Capping Layer，CPL)，以调节光学干涉距离，抑制外光反射，抑制表面等离子体能移动引起的消光，从而提高光的取出效率，提升OLED器件的发光效率。
[0004] OLED对CPL材料的性能具有很高的要求：在可见光波长区域内(400nm～700nm)尽可能无吸收；高的折射率，在400nm～600nm波长范围具有小的消光系数；高的玻璃化转变温度和分子热稳定性(玻璃化转变温度高，同时允许蒸镀且不发生热分解)。
[0005] 现有的CPL材料多采用芳香胺衍生物、磷氧基衍生物和喹啉酮衍生物，兼具空穴传输和电子传输功能，一定程度上提高了光的取出效率。然而现有的CPL材料的折射率一般在1.9以下，并不能满足高折射率的要求；具有高折射率的特定结构的胺衍生物及使用符合特定参数的材料改善了光取出效率，但是没有解决发光效率低的问题(特别是对于蓝光发光元件)。现有技术的材料为了使分子的密度增加，并达到高的热稳定性，设计出的分子结构很大并且疏松，分子间不能达到紧密的堆积，从而造成在蒸镀时分子凝胶孔洞太多，覆盖紧密性不良。因此，需要开发一种新型的CPL材料，从而提升OLED器件的性能。
发明内容
[0006] 针对现有技术存在的问题，本发明的一方面提供一种化合物，所述化合物具有化学式1所示的结构：
[0007]
[0008] 其中，X1～X4分别独立地表示N原子或C-Ra，X1～X4中1-2个为N原且X1和X2不同时为氮原子，X3和X4不同时为氮原子；
[0009] Ra选自氢、氘、氟、取代或未取代的Cl-C20烷基、取代或未取代的Cl-C20烷氧基、取代或未取代的Cl-C20硫代烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、或取代或未取代的C3-C30杂芳基；Ra独立地存在或与相邻的碳原子形成取代或未取代的脂肪环、取代或未取代的芳香环、或取代或未取代的杂芳环；
[0010] Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂芳基；m和n各自独立地选自0、1、2、3，m和n不同时为0；
[0011] L1和L2独立地为单键、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30亚杂芳基；p和q各自独立地选自0、1、2。
[0012] 本发明的化合物用作有机发光器件的CPL(盖帽层)的材料时，具有较高的折射率，可以有效提高有机发光器件的外量子效率(EQE)。此外，本发明的化合物在蓝光区域(400-450nm)具有较小的消光系数，对蓝光几乎没有吸收，从而利于提升发光效率。
[0014] 图1是本发明实施例提供的化合物的化学通式；
[0015] 图2是本发明实施例提供的一种OLED器件的结构示意图；
[0016] 图3是本发明实施例提供的一种显示装置的示意图。
具体实施方式
[0017] 下面通过实施例和对比例进一步说明本发明，这些实施例只是用于说明本发明，本发明不限于以下实施例。凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
[0018] 本发明的一方面提供一种化合物，所述化合物具有化学式1所示的结构：
[0019]
[0020] 其中，X1～X4分别独立地表示N原子或C-Ra，X1～X4中1-2个为N原且X1和X2不同时为氮原子，X3和X4不同时为氮原子；
[0021] Ra选自氢、氘、氟、取代或未取代的Cl-C20烷基、取代或未取代的Cl-C20烷氧基、取代或未取代的Cl-C20硫代烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、或取代或未取代的C3-C30杂芳基；Ra独立地存在或者与相邻的碳原子形成取代或未取代的脂肪环、取代或未取代的芳香环、或取代或未取代的杂芳环；
[0022] Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C3-C30杂环基；m和n各自独立地选自0、1、2、3，m和n不同时为0；
[0023] L1和L2独立地为单键、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30亚杂芳基；p和q各自独立地选自0、1、2。
[0024] 本发明的化合物用作有机发光器件的CPL(盖帽层)的材料时，具有较高的折射率，可以有效提高有机发光器件的外量子效率(EQE)。此外，本发明的化合物在蓝光区域(400-450nm)具有较小的消光系数，对蓝光几乎没有吸收，从而利于提升发光效率。
[0025] 在本发明所述化合物的一种实施方式中，X1和X3为氮原子，X2和X4为C-Ra；或X1和X4为氮原子，X2和X3为C-Ra；其中，Ra为H原子。
[0027] 在本发明所述化合物的一种实施方式中，X1和X3为氮原子，X2和X4为C-Ra；或X1和X4为氮原子，X2和X3为C-Ra；其中，Ra为甲基。在这种实施方式中，化合物除了具有良好的稳定性以及对可见光的零吸收率以外，甲基的引入使得化合物更易于合成，因为含有甲基的原化合物原料来源广泛，且中间体合成也相对容易。
[0028] 在本发明所述化合物的一种实施方式中，Ar1和Ar2独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吲哚并咔唑基、取代或未取代的吲哚并苯并呋喃基、取代或未取代的吲哚并苯并噻吩基、取代或未取代的苯并呋喃嘧啶基、取代或未取代的苯并噻吩嘧啶基。
[0029] 在本发明所述化合物的进一步的实施方式中，所述取代或未取代的苯基为邻联苯基、间联苯基或对联苯基；
[0030] 所述取代或未取代的联苯基为邻三联苯基、间三联苯基、或对三联苯基；
[0031] 所述取代或未取代的三联苯基为邻四联苯基、间四联苯基、或对四联苯基；
[0032] 所述取代或未取代的芴基为1-芴基、2-芴基、3-芴基或4-芴基；
[0033] 所述取代或未取代的螺二芴基为1-螺二芴基、2-螺二芴基、3-螺二芴基或4-螺二芴基；
[0034] 所述取代或未取代的萘基为1-萘基或2-萘基；
[0035] 所述取代或未取代的咔唑基为1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基或4-咔唑基；
[0036] 所述取代或未取代的二苯并呋喃基为1-二苯并呋喃、2-二苯并呋喃、3-二苯并呋喃或4-二苯并呋喃；
[0037] 所述取代或未取代的二苯并噻吩基为1-二苯并噻吩、2-二苯并噻吩、3-二苯并噻吩或4-二苯并噻吩；
[0038] 所述取代或未取代的吡啶基为2-吡啶、3-吡啶或4-吡啶；
[0039] 所述取代或未取代的嘧啶基为2-嘧啶、4-嘧啶或5-嘧啶。
[0040] 在本发明所述化合物的一种实施方式中，Ar1和Ar2独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、萘基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、菲基、三亚苯基中的一种或多种。
[0041] 在本发明所述化合物的一种实施方式中，Ar1和Ar2各自独立地选自萘基、蒽基、菲基、芘基，L1和L2选自单键。
[0042] 在本发明所述化合物的一种实施方式中，所述化合物选自以下化合物中的一种：
[0043]
[0044]
[0045]
[0046]
[0047]
[0048]
[0049] 根据本发明所述的化合物，对于波长为400nm-700nm之间的可见光，所述化合物的折射率n≥2.0。折射率n≥2.0符合OLED器件对CPL材料的基本性能要求，使其适合用作CPL材料。
[0050] 根据本发明所述的化合物，对于波长为400nm-450nm范围内的可见光，所述化合物的消光系数k≤0.05。在蓝光波长范围内，本发明的化合物具有很小的消光系数，从而采用本发明氮杂芘化合物作为盖帽层材料而制作的有机发光器件具有很高的发光效率。
[0051] 本发明的另一方面提供一种显示面板，所述显示面板包括有机发光器件，其中所述有机发光器件包括相对设置的阳极、阴极，以及位于所述阴极远离所述阳极一侧的盖帽层，以及位于所述阳极与所述阴极之间的有机层，所述有机层包括发光层，所述盖帽层的材料包括本发明所述的氮杂芘化合物。
[0052] 根据本发明所述的显示面板，所述阴极叠加所述盖帽层后，对400-700nm的可见光的透射率≥65％。
[0053] 下面列出本发明几个示例性化合物的合成。本发明的化合物的总合成路线如下所示。
[0054]
[0055] 实施例1
[0056] 化合物P1的合成
[0057] 合成路线如下：
[0058]
[0059] (1)在250ml圆底烧瓶中，将2,5-二溴硝基苯(15mmol)、Cu(7mmol)加入到干燥的DMF(100ml)中，在氮气氛围下，125℃下反应3.5小时，将得到的中间体混合溶液加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物4,4-二溴-2,2-二硝基苯。
[0060] (2)在250ml圆底烧瓶中，将4,4-二溴-2,2-二硝基苯(15mmol)、Fe(0.225mol)加入到干燥的乙酸(100ml)中，在氮气氛围下，80℃下反应1.0小时，将得到的中间体混合溶液直接过滤掉金属残渣，作为下一步反应的反应液。
[0061] (3)在250ml圆底烧瓶中，将乙酰氯(75mmol)、上一步的反应液、三乙胺(5ml)加入到干燥的二氯甲烷(100ml)中，在氮气氛围下0℃反应过夜，将得到的中间体加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物N-(2'-乙酰氨基-4,4'-二溴联苯-2-基)-乙酰胺。
[0062] (4)在250ml圆底烧瓶中，加入N-(2'-乙酰氨基-4,4'-二溴联苯-2-基)-乙酰胺(15mmol)，小心加入氯化铝和氯化钠(0.15mol)中，在氮气氛围下250℃反应8小时，将得到的中间体加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物2,2’-二甲基-4,4’-二溴菲啶。
[0063] (5)在250ml圆底烧瓶中，将2-溴菲(15mmol)和醋酸钾(40mmol)与干燥的1,4-二氧六环(60ml)、Pd(dppf)Cl2(0.4mmol)和联硼酸频那醇酯(50mmol)混合，在90℃氮气氛围下搅拌48小时。将得到的中间体冷却到室温后加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物P1-1。
[0064] (6)在250ml圆底烧瓶中，P1-1(20mmol)、2,2’-二甲基-4,4’-二溴菲啶(10mmol)和Pd(PPh3)4(0.3mmol)加入到甲苯(30ml)/乙醇(20ml)和碳酸钾(12mmol)水溶液(10ml)的混合物中，在氮气氛围下回流反应12h。将得到的混合物冷却到室温后加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到最终产物P1。
[0065] 化合物P1的表征结果：
[0066] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.99-8.34(m,6H),8.27(s,2H)，8.12-7.71(m,12H),7.65(s,2H),2.55(s,6H)；
[0067] 元素分析结果(分子式C44H28N2)：理论值：C,90.41；H,4.79；N,4.80。测试值：C,90.21；H,4.80；N,4.97。通过液相质谱联用分析得ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为584.23，测试值为584.02。
[0068] 实施例2
[0069] 化合物P4的合成
[0070] 化合物P4的合成路线如下：
[0071]
[0072] (1)在250ml圆底烧瓶中，将中间产物2-溴蒽(15mmol)和醋酸钾(40mmol)与干燥的1,4-二氧六环(60ml)、Pd(dppf)Cl2(0.4mmol)和联硼酸频那醇酯(50mmol)混合，在90℃氮气氛围下搅拌48小时。将得到的中间体冷却到室温后加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物P4-1。
[0073] (2)在250ml圆底烧瓶中，P4-1(20mmol)、2,2’-二甲基-4,4’-二溴菲啶(10mmol)和Pd(PPh3)4(0.3mmol)加入到甲苯(30ml)/乙醇(20ml)和碳酸钾(12mmol)水溶液(10ml)的混合物中，在氮气氛围下回流反应12h。将得到的混合物冷却到室温后加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到最终产物P4。
[0074] 化合物P4的表征结果：
[0075] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.31(s,4H)，8.27(s,2H)，8.13(s,2H)，7.97-7.39(m,12H),7.65(s,2H),2.55(s,6H)；
[0076] 元素分析结果(分子式C44H28N2)：理论值：C,90.41；H,4.79；N,4.80。测试值：C,90.38；H,4.80；N,4.81。通过液相质谱联用分析得ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为584.23，测试值为584.42。
[0077] 实施例3
[0078] 化合物P29的合成
[0079] 化合物P29的合成路线如下：
[0080]
[0081] (1)在250ml圆底烧瓶中，将1,3-二溴硝基苯(15mmol)、Cu(7mmol)加入到干燥的DMF(100ml)中，在氮气氛围下，125℃下反应3.5小时，将得到的中间体混合溶液加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物3,3’-二溴-2,2’-二硝基苯。
[0082] (2)在250ml圆底烧瓶中，将3,3’-二溴-2,2’-二硝基苯(15mmol)、Fe(0.225mol)加入到干燥的乙酸(100ml)中，在氮气氛围下，80℃下反应1.0小时，将得到的中间体混合溶液直接过滤掉金属残渣，作为下一步反应的反应液。
[0083] (3)在250ml圆底烧瓶中，将乙酰氯(75mmol)、上一步的反应液、三乙胺(5ml)加入到干燥的二氯甲烷(100ml)中，在氮气氛围下0℃反应过夜，将得到的中间体加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物N-(2'-乙酰氨基-3,3’-二溴联苯-2-基)-乙酰胺。
[0084] (4)在250ml圆底烧瓶中，加入N-(2'-乙酰氨基-3,3’-二溴联苯-2-基)-乙酰胺(15mmol)，小心加入氯化铝和氯化钠(0.15mol)中，在氮气氛围下250℃反应8小时，将得到的中间体加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物2,2’-二甲基-3,3’-二溴菲啶。
[0085] (5)在250ml圆底烧瓶中，将3-溴吖啶(15mmol)和醋酸钾(40mmol)与干燥的1,4-二氧六环(60ml)、Pd(dppf)Cl2(0.4mmol)和联硼酸频那醇酯(50mmol)混合，在90℃氮气氛围下搅拌48小时。将得到的中间体冷却到室温后加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物P29-1。
[0086] (6)在250ml圆底烧瓶中，P29-1(20mmol)、2,2’-二甲基-3,3’-二溴菲啶(10mmol)和Pd(PPh3)4(0.3mmol)加入到甲苯(30ml)/乙醇(20ml)和碳酸钾(12mmol)水溶液(10ml)的混合物中，在氮气氛围下回流反应12h。将得到的混合物冷却到室温后加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到最终产物P29。
[0087] 化合物P29的表征结果：
[0088] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.27(s,2H),8.00(s,2H),7.74-7.61(m,12H),7.83(d,J＝8.4Hz,2H),7.49(d,J＝8.4Hz,2H),2.55(s,6H)；
[0089] 元素分析结果(分子式C42H26N4)：理论值：C,86.01；H,4.44；N,9.55。测试值：C,86.00；H,4.34；N,9.65。通过液相质谱联用分析得ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为586.22，测试值为586.53。
[0090] 实施例4
[0091] 化合物P43的合成
[0092] 化合物P43的合成路线如下：
[0093]
[0094] (1)在250ml圆底烧瓶中，将中间产物4-溴二苯并呋喃(15mmol)和醋酸钾(40mmol)与干燥的1,4-二氧六环(60ml)、Pd(dppf)Cl2(0.4mmol)和联硼酸频那醇酯(50mmol)混合，在90℃氮气氛围下搅拌48小时。将得到的中间体冷却到室温后加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到中间产物P43-1。
[0095] (2)在250ml圆底烧瓶中，P43-1(20mmol)、2,2’-二甲基-4,4’-二溴菲啶(10mmol)和Pd(PPh3)4(0.3mmol)加入到甲苯(30ml)/乙醇(20ml)和碳酸钾(12mmol)水溶液(10ml)的混合物中，在氮气氛围下回流反应12h。将得到的混合物冷却到室温后加到水中，然后通过硅藻土垫过滤，滤液用二氯甲烷萃取，然后用水洗涤，并采用无水硫酸镁干燥，过滤和蒸发后，用硅胶柱层析纯化粗产物得到最终产物P43。
[0096] 化合物P43的表征结果：
[0097] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.27(s,2H),7.65(s,2H),7.49(d,J＝8.4Hz,4H),7.42(d,J＝8.4Hz,2H),7.40-7.19(m,8H),2.55(s,6H)；
[0098] 元素分析结果(分子式C40H24N2O2)：理论值：C,85.11；H,4.26；N,4.96；O,5.67。测试值：C,85.10；H,4.23；N,4.95；O,5.73。通过液相质谱联用分析得ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为564.18，测试值为564.37。
[0099] 本发明的另一方面提供了有机发光器件。如图2所示，所述有机发光器件包括：基板1、阳极2(ITO)、空穴注入层3、第一空穴传输层4、第二空穴传输层5、发光层6、电子传输层7、电子注入层8、阴极9(镁银电极，镁银质量比9:1)和盖帽层(CPL)10，其中ITO阳极2的厚度是15nm，空穴注入层3的厚度是5nm，第一空穴传输层4的厚度是100nm、第二空穴传输层5的厚度是5nm、发光层6的厚度是30nm、电子传输层7的厚度是30nm、电子注入层8的厚度是5nm、镁银电极9的厚度是10nm和盖帽层(CPL)10的厚度是100nm。
[0100] 器件实施例1
[0101] 本实施例提供一种有机发光器件，具体制备步骤如下：
[0102] 1)将玻璃基板切成50mm×50mm×0.7mm的大小，分别在异丙醇和去离子水中超声处理30分钟，然后暴露在臭氧下约10分钟来进行清洁，得到基板1。将所得的厚度为15nm的氧化铟锡(ITO)阳极2的玻璃基板安装到真空沉积设备上；
[0103] 2)在ITO阳极层2上，通过真空蒸镀方式共同蒸镀空穴注入层材料化合物2和p掺杂材料化合物1，掺杂比例为3％(质量比)；厚度为5nm，这层作为空穴注入层3；
[0104] 3)在空穴注入层3上真空蒸镀空穴传输层材料化合物3，厚度为100nm作为第一空穴传输层4；
[0105] 4)在第一空穴传输层4上真空蒸镀空穴传输型材料化合物4，厚度为5nm作为第二空穴传输层5；
[0106] 5)第二空穴传输层5上真空蒸镀一层发光层6，其中，化合物5作为主体材料，化合物6作为掺杂材料，掺杂比例为3％(质量比)，厚度为30nm；
[0107] 6)在发光层6上真空蒸镀电子传输型材料化合物7，厚度为30nm，作为电子传输层7；
[0108] 7)电子传输层7上真空共同蒸镀电子传输材料化合物8和n掺杂材料化合物9，掺杂质量比例为1:1；厚度为5nm，作为电子注入层8；
[0109] 8)电子注入层8上真空蒸镀镁银电极，其中，Mg:Ag为9:1，厚度为10nm，作为阴极9；
[0110] 9)在阴极9上真空蒸镀本发明的化合物P1，厚度为100nm，作为盖帽层10使用。
[0111] 器件实施例2
[0112] 与器件实施例1的区别在于，将化合物P1替换为化合物P4。
[0113] 器件实施例3
[0114] 与器件实施例1的区别在于，将化合物P1替换为化合物P29。
[0115] 器件实施例4
[0116] 与器件实施例1的区别在于，将化合物P1替换为化合物P43。
[0117] 器件实施例5
[0118] 与器件实施例1的区别在于，将化合物P1替换为化合物P66。
[0119] 器件对比例1
[0120] 与器件实施例1的区别在于，将化合物P1替换为化合物A。
[0121]
[0122] 器件对比例2
[0123] 与器件实施例1的区别在于，将化合物P1替换为化合物B。
[0124]
[0125] 性能测试：
[0126] (1)对器件实施例和器件对比例中用作盖帽层的化合物进行玻璃化转变温度Tg，折射率n和消光系数k的测试，结果如表1所示。玻璃化温度Tg由差示扫描量热法(DSC，沃特世科技(上海)有限公司，PerkinElmer DSC 8000扫描差示量热仪)测定，升温速率10C/mmn；折射率n和消光系数k是由椭偏仪(美国J.A.Woollam Co.型号：ALPHA-SE)测量，测试环境为大气环境。
[0127] 表1
[0128]
[0129] 由上表1可以看出，对波长为450-630nm的可见光，本发明的化合物P1、P4、P29、P43、P66、P67的折射率均大于1.9，符合发光器件对CPL的折射率要求，相对于化合物A和化合物B，本发明的CPL材料具有更高的折射率。此外，本发明的化合物P1、P4、P29、P43、P66、P67的玻璃化转变温度均高于150℃，因此，本发明的化合物具有很高的热稳定性，从而使有机发光器件具有更长的使用寿命。同时，本发明的化合物的消光系数k≤0.05，有利于作为CPL材料，提高对光的提取效率，提升显示面板的发光效率。
[0130] (2)有机发光器件的性能评价
[0131] 用Keithley 2365A数字纳伏表测试根据实施例以及对比例中制造的显示面板在不同电压下的电流，然后用电流除以发光面积得到有机发光器件的在不同电压下的电流密度。用Konicaminolta CS-2000分光辐射亮度计测试根据实施例以及对比例制作的有机发光器件在不同电压下的亮度和辐射能流密度。根据有机发光器件在不同电压下的电流密度和亮度，得到在相同电流密度下(10mA/cm2)的工作电压Von、电流效率(Cd/A)和外量子效率EQE；，通过测量有机发光器件的亮度达到初始亮度的95％时的时间而获得寿命T95(在2
50mA/cm测试条件下)结果。
50mA/cm测试条件下)结果。
[0132] 有机发光器件的性能测试结果如表2所示。
[0133] 表2
[0134]
[0135]
[0136] 由上表2可以看出，采用本发明的化合物作为CPL材料的发光器件的驱动电压均明显低于对比器件，因此本发明的化合物可以有效地降低发光器件的功耗。与对比器件相比，采用本发明的化合物作为CPL材料的发光器件的电流效率均有显著提升。
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