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调色剂、显影剂和图像形成设备

阅读:603发布:2020-05-13

专利汇可以提供调色剂、显影剂和图像形成设备专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种调色剂,其包括:颜料;不溶于四氢呋喃(THF)的聚酯 树脂 A;和能溶于THF的聚酯树脂B,其中所述调色剂满足以下要求(1)‑(3):(1)所述聚酯树脂A包括一种或多种具有3‑10个 碳 原子 的脂族二醇作为构成所述聚酯树脂A的组分;(2)所述聚酯树脂B至少包括40摩尔%或更大的量的亚烷基二醇作为构成所述聚酯树脂B的组分;和(3)所述调色剂在所述调色剂的差示扫描 量热法 (DSC)中的第一次加热时的 玻璃化 转变 温度 (Tg1st)为20℃‑50℃。,下面是调色剂、显影剂和图像形成设备专利的具体信息内容。

1.调色剂,包括:
颜料;
不溶于四氢呋喃的聚酯树脂A;和
能溶于四氢呋喃的聚酯树脂B,
其中所述调色剂满足以下要求(1)-(3):
(1)所述聚酯树脂A包括一种或多种具有3-10个原子的脂族二醇作为构成所述聚酯树脂A的组分;
(2)所述聚酯树脂B至少包括40摩尔%或更大的量的亚烷基二醇作为构成所述聚酯树脂B的组分;和
(3)所述调色剂在该调色剂的差示扫描量热法DSC中的第一次加热时的玻璃化转变温度Tg1st为20℃-50℃,
其中所述聚酯树脂A包括三价或四价的脂族醇作为构成所述聚酯树脂A的交联组分;并且
其中所述聚酯树脂A包括甲酸乙酯键和脲键的至少一种,
其中所述玻璃化转变温度Tg1st通过以下方式测量:将装有5.0mg目标样品的制样品容器置于托架单元上,将托架单元放置于电炉中,将所述样品在氮气气氛下以10℃/分钟的加热速率从-80℃加热至150℃、即第一次加热,将所述样品以10℃/分钟的冷却速率从150℃冷却至-80℃并再次以10℃/分钟的加热速率加热至150℃、即第二次加热,借助差示扫描量热法系统产生第一次加热和第二次加热的DSC曲线,借助差示扫描量热法系统中的分析程序从获得的DSC曲线中选择第一次加热的DSC曲线,和确定目标样品在第一次加热时的玻璃化转变温度。
2.根据权利要求1的调色剂,
其中所述聚酯树脂A包括二醇组分,该二醇组分包括具有奇数个碳原子的主链部分,且其中所述二醇组分包括在侧链中的烷基。
3.根据权利要求1-2的任一项的调色剂,其进一步包括:
结晶性聚酯树脂C。
4.根据权利要求1-2的任一项的调色剂,
其中在加热至100℃后的冷却期间的60℃时,所述调色剂具有8.0×106Pa或更大的储能模量
其中所述储能模量通过以下方式测量:通过压模装置在28MPa压的按压条件下以1分钟使0.2g的调色剂形成为具有10mm直径的粒料而制造测量样品,在10Hz频率和0.1%应变的情况下使用具有8mm直径的平行板将该测量样品从40℃加热至100℃的温度,在1%应变的情况下以10℃/分钟的冷却速率将所述样品冷却至40℃,和测量在60℃时的储能模量。
5.根据权利要求3的调色剂,
其中所述聚酯树脂B和所述结晶性聚酯树脂C满足1.2溶解度参数,且SPc表示所述结晶性聚酯树脂C的溶解度参数,所述溶解度参数
1/2 3/2
的单位为cal /cm ,
其中所述溶解度参数通过每单位体积的蒸发能的平方根表示且使用Fedors方法根据以下方程式进行计算:
溶解度参数=(E/V)1/2
其中E表示单位为cal/mol的蒸发能,和V表示单位为cm3/mol的摩尔体积。
6.根据权利要求1-2的任一项的调色剂,
其中所述聚酯树脂A包括二羧酸组分作为构成所述聚酯树脂A的组分,
其中所述二羧酸组分包括具有4-12个碳原子的脂族二羧酸。
7.根据权利要求1-2的任一项的调色剂,
其中所述调色剂在差示扫描量热法DSC中的第二次加热时的玻璃化转变温度Tg2nd为0℃-30℃,且
其中所述Tg1st和所述Tg2nd满足表达式:Tg1st>Tg2nd,
其中所述玻璃化转变温度Tg2nd通过以下方式测量:将装有5.0mg目标样品的铝制样品容器置于托架单元上,将托架单元放置于电炉中,将所述样品在氮气气氛下以10℃/分钟的加热速率从-80℃加热至150℃、即第一次加热,将所述样品以10℃/分钟的冷却速率从150℃冷却至-80℃并再次以10℃/分钟的加热速率加热至150℃、即第二次加热,借助差示扫描量热法系统产生第一次加热和第二次加热的DSC曲线,借助差示扫描量热法系统中的分析程序从获得的DSC曲线中选择第二次加热的DSC曲线,和确定目标样品在第二次加热时的玻璃化转变温度。
8.根据权利要求1-2的任一项的调色剂,
其中所述聚酯树脂B包括1,2-丙二醇作为构成所述聚酯树脂B的组分。
9.显影剂,包括:
根据权利要求1-8的任一项的调色剂;和
载体。
10.图像形成设备,包括:
静电潜像承载体;
静电潜像形成手段,其配置成在所述静电潜像承载体上形成静电潜像;和显影手段,其包括调色剂且配置成使形成于所述静电潜像承载体上的所述静电潜像显影以形成可视图像,
其中所述调色剂为根据权利要求1-8的任一项的调色剂。

说明书全文

调色剂、显影剂和图像形成设备

背景技术

[0001] 本发明涉及调色剂、使用该调色剂的显影剂和使用该调色剂的图像形成设备。

背景技术

[0002] 近年来,已经需要调色剂具有以下性质:即,用于给予所输出的图像较高的品质的较小粒径和耐热偏移性;用于节能的低温定影性;和用于在制造后的存储或运输期间忍受高温高湿环境的耐热存储稳定性。特别地,低温定影性的改善是非常重要的,因为定影的能量消耗占整个图像形成过程的能量消耗的大部分。
[0003] 迄今为止,已经使用通过捏合和粉碎方法制造的调色剂。然而,通过捏合和粉碎方法制造的调色剂具有以下问题:它们的粒径难以减小;它们的无定形的形状和宽的粒径分布导致所输出的图像的不令人满意的品质;和为了定影需要大量的能量。当为了改善定影性的意图而在捏合和粉碎方法中向调色剂加入蜡(即脱模剂)时,大量的蜡存在于调色剂表面上,因为经捏合的产物在粉碎期间在与所述蜡的界面处裂开。结果,尽管呈现出脱模效果,但是调色剂趋于在载体、感光体和刮板上沉积(即成膜)。因此,存在这样的问题:从整体性能来看,所述调色剂是不令人满意的。
[0004] 为了克服与捏合和粉碎方法相关的上述问题,已经提出了通过聚合方法制造调色剂的方法。通过聚合方法制造的调色剂可容易地被制造成具有较小的粒径、可具有比通过捏合和粉碎方法制造的调色剂尖锐的粒度分布、且可包封脱模剂。作为通过聚合方法制造调色剂的方法,已经公开了为了改善低温定影性和耐热偏移性的意图而使用甲酸乙酯改性的聚酯的伸长反应产物作为调色剂粘合剂制造调色剂的方法(参见例如专利文件1)。
[0005] 而且,已经公开了用于制造这样的调色剂的方法:其在耐热存储稳定性、低温定影性和耐热偏移性上均是优异的,以及当调色剂具有小的粒径时在粉末流动性和转印性上是优异的(参见例如专利文件2和3)。此外,已经公开了用于制造调色剂的方法,该方法为了制造具有稳定的分子量分布的调色剂粘合剂且实现低温定影性和耐热偏移性两者的意图而包括陈化步骤(参见例如专利文件4和5)。
[0006] 然而,从实现近年来已经要求的高平的低温定影性来看,以上描述的技术是不令人满意的。
[0007] 为了实现高水平的低温定影性的意图,已经提出了这样的调色剂:其包括脱模剂和包含结晶性聚酯树脂的树脂且由于树脂和蜡之间的不相容性而具有海-岛状相分离结构(参见例如专利文件6)。而且,已经提出了包括结晶性聚酯树脂、脱模剂和接枝聚合物的调色剂(参见例如专利文件7)。
[0008] 引文列表
[0009] 专利文件
[0010] 专利文件1:日本待审专利申请公布No.11-133665
[0011] 专利文件2:日本待审专利申请公布No.2002-287400
[0012] 专利文件3:日本待审专利申请公布No.2002-351143
[0013] 专利文件4:日本专利No.2579150
[0014] 专利文件5:日本待审专利申请公布No.2001-158819
[0015] 专利文件6:日本待审专利申请公布No.2004-46095
[0016] 专利文件7:日本待审专利申请公布No.2007-271789

发明内容

[0017] 技术问题
[0018] 本发明旨在解决以上现有的问题并提供在低温定影性、耐热偏移性、耐热存储稳定性、和耐湿热存储稳定性、以及图像光泽上是优异的调色剂。
[0019] 问题的解决方案
[0020] 用于解决以上问题的手段如下。
[0021] 即,本发明的调色剂至少包括颜料、不溶于四氢呋喃(THF)的聚酯树脂A和能溶于THF的聚酯树脂B。所述调色剂满足以下要求(1)-(3)。
[0022] (1)聚酯树脂A包括一种或多种具有3-10个原子的脂族二醇作为构成聚酯树脂A的组分。
[0023] (2)聚酯树脂B至少包括40摩尔%或更大量的亚烷基二醇作为构成所述聚酯树脂B的组分。
[0024] (3)调色剂的在调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热时的玻璃化转变温度(Tg1st)为20℃-50℃。
[0025] 发明效果
[0026] 根据本发明,可解决以上现有的问题并提供在低温定影性、耐热偏移性和耐热存储稳定性以及图像光泽上是优异的调色剂。附图说明
[0027] 图1是说明根据本发明的一个示例性图像形成设备的示意性构造图;
[0028] 图2是说明根据本发明的另一示例性图像形成设备的示意性构造图;
[0029] 图3是说明根据本发明的另一示例性图像形成设备的示意性构造图;
[0030] 图4是图3的局部放大图;和
[0031] 图5是说明一个示例性处理卡盒的示意性构造图。

具体实施方式

[0032] (调色剂)
[0033] 如以上描述的,本发明的调色剂至少包括颜料和两种聚酯树脂A和B且满足要求(1)-(3)。
[0034] 为了改善低温定影性的意图,可供考虑的途径为降低聚酯树脂A和B的玻璃化转变温度(Tg)或分子量使得聚酯树脂A和B与结晶性聚酯树脂低共熔(eutectic)。然而,可容易地想到,当只是降低聚酯树脂A和B的Tg或分子量以使熔体粘度降低时,调色剂的耐热存储稳定性和在定影期间的耐热偏移性劣化。
[0035] 相反,在本发明的调色剂中,不溶于四氢呋喃(THF)的聚酯树脂A包括二醇组分作为构成组分。二醇组分包括一种或多种具有3-10个碳原子的脂族二醇。结果,降低了Tg和熔体粘度以使得能够保证低温定影性。而且,聚酯树脂A包括三价以上的脂族醇作为交联组分。结果,聚酯树脂A在分子骨架中具有支化结构以形成具有三维网络结构的分子链。因此,聚酯树脂A具有橡胶样性质,换言之,聚酯树脂A在低温下变形但是不流动,使得所述调色剂可保持耐热存储稳定性和耐热偏移性。
[0036] 也可使用三价以上的羧酸或者环化合物作为用于聚酯树脂A的交联组分。然而,当使用所述羧酸时,通过用热使调色剂定影而制造的定影图像可呈现出不令人满意的光泽度,因为许多羧酸是芳族化合物或者交联部分中酯键的密度变高。同时,当使用交联剂例如环氧化合物时,聚酯应在聚合之后经历交联反应。结果,交联点之间的距离难以控制,不能实现期望的粘弹性,且环氧化合物趋于与在聚酯的制造期间形成的低聚物反应而形成具有高交联密度的部分,潜在地导致图像浓度或光泽度差的不平坦的定影图像。
[0037] <不溶于四氢呋喃(THF)的聚酯树脂A>
[0038] 聚酯树脂A包括二醇组分和交联组分作为构成组分,且优选地进一步包括二羧酸组分。
[0039] 二醇组分包括一种或多种具有3-10个碳原子的脂族二醇,且所包括的一种或多种脂族二醇的量优选地为50摩尔%或更大、更优选地为80摩尔%或更大。
[0040] 具有3-10个碳原子的脂族二醇的实例包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇。
[0041] 聚酯树脂A的二醇组分优选地包括具有奇数个碳原子的主链部分和在侧链中的烷基。类似地,具有3-10个碳原子的脂族二醇也优选地具有由以下通式(1)表示的结构:
[0042] HO-(CR1R2)n-OH···通式(1)
[0043] 其中R1和R2各自独立地表示氢原子或者具有1-3个碳原子的烷基,且n表示在3-9范围内的奇数。R1和R2在n个重复单元中可彼此相同或不同。
[0044] 如上所述,聚酯树脂A的交联组分包括三价以上的脂族醇。从定影图像的光泽度和图像浓度来看,聚酯树脂A的交联组分优选地包括三价或四价的脂族醇。所述交联组分可为单独的三价以上的脂族醇。三价以上的脂族醇的实例包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和二季戊四醇。
[0045] 所述交联组分在构成聚酯树脂A的组分中的比率没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是其优选地为0.5质量%-5质量%、更优选为1质量%-3质量%。
[0046] 所述三价以上的脂族醇在充当聚酯树脂A的组分的多价醇组分中的比率没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是其优选地为50质量%-100质量%、更优选地为90质量%-100质量%。
[0047] 聚酯树脂A中的二羧酸组分包括具有4-12个碳原子的脂族二羧酸,且所包括的脂族二羧酸的量优选为50摩尔%或更大。
[0048] 具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的实例包括琥珀酸(丁二酸)、戊二酸己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。
[0049] 从实现在记录介质例如纸上的更优异的粘着来看,聚酯树脂A包括氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种。氨基甲酸乙酯键或者脲键表现得像假交联点而增强聚酯树脂A的橡胶样性质,导致调色剂的更优异的耐热存储稳定性和更优异的耐热偏移性。
[0050] 通过改变聚酯树脂A中的脂族二醇和二羧酸组分的组分比、聚酯树脂B的玻璃化转变温度、以及聚酯树脂A和聚酯树脂B之间的组分比,可将本发明的调色剂在差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热时的玻璃化转变温度(Tg1st)调节至落在期望范围内。
[0051] <能溶于四氢呋喃(THF)的聚酯树脂B>
[0052] 在本发明中,组合使用聚酯树脂A和聚酯树脂B。
[0053] 聚酯树脂B包括二醇组分和二羧酸组分作为构成组分。聚酯树脂B至少包括40摩尔%或更大量的亚烷基二醇。
[0054] 聚酯树脂B可包括或者可不包括交联组分作为构成组分。
[0055] 聚酯树脂B的Tg优选地为40℃-80℃,但是可取决于预期意图而适当地选择。
[0056] 聚酯树脂B优选地为线性聚酯树脂。
[0057] 而且,聚酯树脂B优选地为未改性聚酯树脂。未改性聚酯树脂是指由多价醇和多价羧酸或多价羧酸的衍生物(例如多价羧酸、多价羧酸酐和多价羧酸酯)获得且未用例如异氰酸酯化合物改性的聚酯树脂。
[0058] 所述多价醇的实例包括二醇。
[0059] 所述二醇的实例包括双酚A与环氧烷(具有2-3个碳原子)的加合物(其中平均加合1摩尔至10摩尔),例如聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷和聚氧乙烯(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷;乙二醇和丙二醇;以及氢化双酚A和氢化双酚A与环氧烷烃(具有2-3个碳原子)的加合物(其中平均加合1摩尔至10摩尔)。
[0060] 可单独地或者组合使用这些二醇。
[0061] 所述多价羧酸的实例包括二羧酸。
[0062] 所述二羧酸的实例包括己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、富酸、马来酸,和被具有1-20个碳原子的烷基或者具有2-20个碳原子的烯基所取代的琥珀酸(例如十二烯基琥珀酸和辛基琥珀酸)。特别是从耐热存储稳定性来看,优选地包括50摩尔%或更多的对苯二甲酸。
[0063] 可单独或者组合使用这些二羧酸。
[0064] 为了调节聚酯树脂B的酸值或者羟值,聚酯树脂B在聚酯树脂B的链端处可包括三价以上的羧酸和三价以上的醇的至少一种。
[0065] 三价以上的羧酸的实例包括偏苯三酸、苯均四酸及其酸酐。
[0066] 三价以上的醇的实例包括丙三醇、季戊四醇和三羟甲基丙烷。
[0067] 聚酯树脂B的分子量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。当所述分子量过低时,所得调色剂的耐热存储稳定性和对应(例如在显影装置中的搅拌)的耐久性可能是差的。当所述分子量过高时,所得调色剂在熔融时的粘弹性可增加使得低温定影性是差的。当具有600或更小分子量的组分的量过大时,所得调色剂的耐热存储稳定性和对应力(例如显影装置中的搅拌)的耐久性可能是差的。当具有600或更小分子量的组分的量过小时,所得调色剂的低温定影性可能是差的。因此,在凝胶渗透色谱法(GPC)测量中,聚酯树脂B优选地具有3,000-10,000的重均分子量(Mw)和1,000-4,000的数均分子量(Mn)。Mw/Mn优选地为1.0-4.0。
[0068] 优选地以2质量%-10质量%的量包括在能溶于THF的物质中的具有600或更小分子量的组分。聚酯树脂B可通过用甲醇进行提取以除去具有600或更小分子量的组分而纯化。
[0069] 所述重均分子量(Mw)更优选地为4,000-7,000。所述数均分子量(Mn)更优选地为1,500-3,000。所述Mw/Mn更优选地为1.0-3.5。
[0070] 聚酯树脂B的酸值没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为1mgKOH/g-50mgKOH/g、更优选地为5mgKOH/g-30mgKOH/g。当所述酸值为1mgKOH/g或更大时,所得调色剂趋于是带负电的且因此可具有较高的在定影期间与纸的亲和性和改善的低温定影性。当所述酸值大于50mgKOH/g时,所得调色剂的带电稳定性、尤其是对环境变化的带电稳定性可劣化。
[0071] 聚酯树脂B的羟值没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为5mgKOH/g或更大。
[0072] 聚酯树脂B的Tg优选地为40℃-80℃、更优选地为50℃-70℃。当所述Tg低于40℃时,所得调色剂的耐热存储稳定性和对应力(例如显影装置中的搅拌)的耐久性差,且耐成膜性也劣化。当所述Tg高于80℃时,所得调色剂在定影期间在加热和加压下不充分地变形,导致不令人满意的低温定影性。
[0073] 聚酯树脂B的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是其优选地为50质量份-90质量份、更优选地为60质量份-80质量份,相对于100质量份的调色剂。当聚酯树脂B的量小于50质量份时,颜料和脱模剂在调色剂中的分散性劣化,潜在地容易导致图像模糊(雾化,fogging)和异常图像的形成。当聚酯树脂B的量大于90质量份时,结晶性聚酯树脂和聚酯树脂A的量减少,且所得调色剂的低温定影性可能差。从高的图像品质和优异的低温定影性来看,落在以上更优选范围内的聚酯树脂B的量是有利的。
[0074] 现在将描述用于聚酯树脂A和B的二醇组分和二羧酸组分。
[0075] -二醇组分-
[0076] 所述二醇组分没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。所述二醇组分的实例包括脂族二醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇;包括氧化烯基团的二醇,例如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇;脂环族二醇,例如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A;脂环族二醇与环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物;双酚,例如双酚A、双酚F和双酚S;以及双酚与环氧烷烃的加合物例如通过将环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加合到双酚而获得的那些。在它们之中,具有4-12个碳原子的脂族二醇是优选的。
[0077] 可单独或者组合使用这些二醇。
[0078] -二羧酸组分-
[0079] 所述二羧酸组分没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。所述二羧酸组分的实例包括脂族二羧酸和芳族二羧酸。也可使用脂族二羧酸和芳族二羧酸的酸酐、与低级烷基(即具有1-3个碳原子的烷基)的酯化产物、或者卤化物。
[0080] 所述脂族二羧酸的实例包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、马来酸和富马酸。所述芳族二羧酸的实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和二羧酸。在它们中,具有4-12个碳原子的脂族二羧酸是优选的。
[0081] 可单独或者组合使用这些二羧酸。
[0082] -三价以上的脂族醇-
[0083] 三价以上的脂族醇没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。三价以上的脂族醇的实例包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和二季戊四醇。
[0084] 在它们之中,三价或四价的脂族醇是优选的。可单独或者组合使用这些三价以上的脂族醇。
[0085] -包括氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种的聚酯树脂-
[0086] 包括氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种的聚酯树脂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。包括氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种的聚酯树脂的实例包括具有活性氢基团的聚酯树脂和聚异氰酸酯(多异氰酸酯,polyisocyanate)之间的反应产物。该反应产物优选作为被容许与以下描述的固化剂反应的反应前体(下文可称为“预聚物”)使用。
[0087] 具有活性氢基团的聚酯树脂的实例包括具有羟基的聚酯树脂。
[0088] --聚异氰酸酯--
[0089] 聚异氰酸酯没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。聚异氰酸酯的实例包括二异氰酸酯和三价以上的异氰酸酯。
[0090] 二异氰酸酯的实例包括脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、芳族脂族二异氰酸酯、异氰脲酸酯、和以上列出的二异氰酸酯用例如酚衍生物、肟或者己内酰胺封端的产物。
[0091] 脂族二异氰酸酯的实例包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸基己酸甲酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯。
[0092] 脂环族二异氰酸酯的实例包括异佛尔二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯。
[0093] 芳族二异氰酸酯的实例包括亚苄基二异氰酸酯、二异氰酸基二苯基甲烷、1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸基联苯、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、4,4'-二异氰酸基-3-甲基二苯基甲烷和4,4'-二异氰酸基-二苯基醚。
[0094] 芳族脂族二异氰酸酯的实例包括α,α,α',α'-四甲基二甲苯二异氰酸酯。
[0095] 异氰脲酸酯的实例包括三(异氰酸基烷基)异氰脲酸酯和三(异氰酸基环烷基)异氰脲酸酯。
[0096] 可单独或者组合使用这些聚异氰酸酯。
[0097] --固化剂--
[0098] 固化剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要所述固化剂可与所述预聚物反应。所述固化剂的实例包括具有活性氢基团的化合物。
[0099] ---具有活性氢基团的化合物---
[0100] 在具有活性氢基团的化合物中的活性氢基团没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。所述活性氢基团的实例包括羟基(例如醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基。可单独或者组合使用这些活性氢基团。
[0101] 具有活性氢基团的化合物优选地为胺,因为胺可形成脲键。
[0102] 所述胺的实例包括二胺、三价以上的胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、和通过将以上列出的胺中的氨基封端而获得的化合物。可单独或者组合使用这些胺。
[0103] 在它们之中,二胺或者二胺和少量的三价以上的胺的混合物是优选的。
[0104] 二胺的实例包括芳族二胺、脂环族二胺和脂族二胺。芳族二胺的实例包括苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4'-二氨基二苯基甲烷。脂环族二胺的实例包括4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷和异佛尔酮二胺。脂族二胺的实例包括亚乙基二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺。
[0105] 三价以上的胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
[0106] 氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。
[0107] 氨基硫醇的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
[0108] 氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。
[0109] 所述化合物的实例包括其中将氨基用酮(例如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)封端的酮亚胺化合物和 唑啉化合物。
[0110] 聚酯树脂A和B的分子结构可通过溶液态或者固态NMR、X-射线衍射、GC/MS、LC/MS或者IR光谱法进行识别。在一种可采用的常规方法中,检测在红外吸收光谱中不具有在965±10cm-1和990±10cm-1处的基于烯烃的δCH(面外弯曲振动)的吸收的物质作为所述聚酯树脂。
[0111] <结晶性聚酯树脂>
[0112] 由于结晶性聚酯树脂具有结晶性,因此结晶性聚酯树脂在定影开始温度周围的温度下热熔合而使粘度快速降低。具有上述性质的结晶性聚酯树脂与聚酯树脂A和B的组合使用形成这样的调色剂:其直至稍低于熔融开始温度的温度均由于结晶性而维持优异的耐热存储稳定性,但在熔融开始温度下由于结晶性聚酯树脂的熔融粘度快速降低。伴随由于熔融而引起的粘度快速降低,结晶性聚酯树脂与聚酯树脂A和B均匀地混合。因此,结晶性聚酯树脂与聚酯树脂A和B两者的粘度快速降低而被定影。这使得可获得耐热存储稳定性和低温定影性优异的调色剂。另外,调色剂在可脱模宽度(最低定影温度和耐热偏移性发生时的温度之间的差)方面给出优异的结果。
[0113] 结晶性聚酯树脂由多价醇和多价羧酸或者多价羧酸的衍生物(例如多价羧酸、多价羧酸酐和多价羧酸酯)获得。
[0114] 注意,在本发明中,结晶性聚酯树脂是指如上所述由多价醇和多价羧酸或者多价羧酸的衍生物(例如多价羧酸、多价羧酸酐和多价羧酸酯)获得的那些。改性的聚酯树脂,例如,所述预聚物和通过容许所述预聚物经历交联反应和伸长反应的至少一种而获得树脂不属于所述结晶性聚酯树脂。
[0115] -多价醇-
[0116] 多价醇没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。多价醇的实例包括二醇和三价以上的醇。
[0117] 二醇的实例包括饱和脂族二醇。饱和脂族二醇的实例包括直链的饱和脂族二醇和支链的饱和脂族二醇。在它们之中,直链的饱和脂族二醇是优选的,且具有2-12个碳原子的直链的饱和脂族二醇是更优选的。当饱和脂族二醇为支链的饱和脂族二醇时,结晶性聚酯树脂的结晶性可降低且由此熔点可降低。当饱和脂族二醇中的碳原子数大于12时,这样的材料实践中难以获得。
[0118] 饱和脂族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-二十烷癸烷二醇(eicosanedecanediol)。在它们之中,乙二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、
1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇是优选的,因为所述结晶性聚酯树脂具有高的结晶性和优异的尖锐熔融性质。
[0119] 三价以上的醇的实例包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。这些三价以上的醇可单独地或者以组合的方式使用。
[0120] -多价羧酸-
[0121] 多价羧酸没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。多价羧酸的实例包括二价羧酸和三价以上的羧酸。
[0122] 二价羧酸的实例包括饱和的脂族二羧酸,例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸;以及芳族二羧酸,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸和中康酸。也可使用以上列出的二价羧酸的酸酐或与低级烷基(及具有1-3个碳原子的烷基)的酯。
[0123] 三价以上的羧酸的实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、以上列出的三价以上的羧酸的酸酐和以上列出的三价以上的羧酸与低级烷基(即具有1-3个碳原子的烷基)的酯。
[0124] 多价羧酸可包括具有磺酸基团的二羧酸和具有双键的二羧酸。
[0125] 这些可单独地或者以组合的方式使用。
[0126] 结晶性聚酯树脂优选地包括具有4-12个碳原子的直链的饱和脂族二羧酸和具有2-12个碳原子的直链的饱和脂族二醇。这是因为所得的调色剂具有高的结晶性和优异的尖锐熔融性质,且因此能够呈现优异的低温定影性。
[0127] 结晶性聚酯树脂的熔点没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为60℃-80℃。当熔点低于60℃时,结晶性聚酯树脂趋于在低温下熔融,潜在地导致调色剂差的耐热存储稳定性。当熔点高于80℃时,结晶性聚酯树脂在定影期间加热的情况下熔融不充分,潜在地导致调色剂差的低温定影性。
[0128] 结晶性聚酯树脂的分子量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。尽管具有尖锐的分子量分布和低分子量的结晶性聚酯树脂在低温定影性方面是优异的,但是包括大量低分子量组分的调色剂具有差的耐热存储稳定性。因此,结晶性聚酯树脂的能溶于邻二氯苯的物质具有通过GPC测量的3,000-30,000的重均分子量(Mw)、1,000-10,000的数均分子量(Mn)和1.0-10的比Mw/Mn。更优选地,所述重均分子量(Mw)为5,000-15,000,所述数均分子量(Mn)为2,000-10,000,且所述Mw/Mn为1.0-5.0。
[0129] 结晶性聚酯树脂的酸值没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是就纸和树脂之间的亲和性而言,为了实现期望的低温定影性的意图,其优选地为5mgKOH/g或更大、更优选地为10mgKOH/g或更大。同时,为了改善耐热偏移性的意图,所述酸值优选地为45mgKOH/g或更小。
[0130] 结晶性聚酯树脂的羟值没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是为了实现期望的低温定影性和优异的充电性能的意图,其优选地为0mgKOH/g-50mgKOH/g、更优选地5mgKOH/g-50mgKOH/g。
[0131] 结晶性聚酯树脂的分子结构可通过溶液态或固态NMR、X-射线衍射、GC/MS、LC/MS或IR光谱法而识别。在一种可采用的常规方法中,检测在红外吸收光谱中不具有在965±10cm-1和990±10cm-1处的基于烯烃的δCH(面外弯曲振动)的吸收的物质作为第二聚酯树脂。
[0132] 结晶性聚酯树脂的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为3质量份-20质量份、更优选地为5质量份-15质量份,相对于100质量份的所述调色剂。当所述量小于3质量份时,结晶性聚酯树脂给出不充分的尖锐熔融性质,潜在地导致调色剂差的低温定影性。当所述量大于20质量份时,所得调色剂的耐热存储稳定性可劣化,且图像模糊可趋于发生。落在更优选的范围内的量是有利的,因为所得调色剂的图像品质和低温定影性是优异的。
[0133] <聚酯树脂B和结晶性聚酯树脂C的SP值之间的差>
[0134] 优选的是,满足表达式1.2溶解度参数[cal1/2/cm3/2],且SPc表示结晶性聚酯树脂C的溶解度参数[cal1/2/cm3/2]。
[0135] 当SPb-SPc为1.5或更大时,结晶性聚酯树脂C趋于向外取向,潜在地导致劣化的存储稳定性。
[0136] 同时,当SPb-SPc为1.2或更小时,聚酯树脂B和结晶性聚酯树脂C部分地混合均匀,潜在地导致劣化的存储稳定性。
[0137] 溶解度参数通过每单位体积的蒸发能的平方根表示且可使用Fedors方法根据以下方程式进行计算:
[0138] 溶解度参数=(E/V)1/2
[0139] 其中E表示蒸发能[cal/mol],且V表示摩尔体积[cm3/mol]。
[0140] 这里,E和V满足以下方程式:
[0141] E=ΣΔei V=ΣΔvi
[0142] 其中Δei表示原子团的蒸发能,且Δvi表示原子团的摩尔体积(参见Imoto,Minoru,“SECCHAKU NO KISO RIRON,”Kobunshi Kankokai,第5章)。
[0143] 注意,在表1-1至1-4中所呈现的SP值是在没有考虑末端官能团的情况下计算的,且聚酯树脂B的SP值是在没有考虑异氰酸酯基的情况下计算的。
[0144] <其它组分>
[0145] 如果需要,本发明的调色剂除以上所述的组分之外还可包括其它组分,例如脱模剂、着色剂、电荷控制剂、外添加剂、流动性改进剂、清洁改进剂和磁性材料。
[0146] -脱模剂-
[0147] 脱模剂没有特别限制且可从现有技术中所知晓的那些进行选择。
[0148] 充当脱模剂的蜡的实例包括天然蜡例如植物蜡(例如巴西棕榈蜡、蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如地蜡(ozokerite)和纯地蜡(ceresine))和石油蜡(例如石蜡微晶蜡和矿脂)。
[0149] 除天然蜡之外,还可使用合成烃蜡(例如费-托蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)和合成蜡(例如酯蜡、酮蜡和醚蜡)。
[0150] 另外,可使用脂肪酸酰胺化合物,例如12-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃;低分子量的结晶性聚合物树脂,例如聚丙烯酸类均聚物(例如聚甲基丙烯酸正硬脂基酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯)和聚丙烯酸类共聚物(例如丙烯酸正硬脂基酯和甲基丙烯酸乙酯的共聚物);和具有长烷基作为侧链的结晶性聚合物。
[0151] 在它们之中,烃蜡例如石蜡、微晶蜡、费-托蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡是优选的。
[0152] 脱模剂的熔点没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为60℃-80℃。当所述熔点低于60℃时,脱模剂趋于在低温下熔融,潜在地导致调色剂差的耐热存储稳定性。在其中所述熔点高于80℃的情形中,甚至当所述树脂的熔融在定影温度范围内时,脱模剂熔融不充分而导致定影偏移,潜在地导致部分缺失的图像。
[0153] 脱模剂的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为2质量份-10质量份、更优选地3质量份-8质量份,相对于100质量份的所述调色剂。当所述量小于2质量份时,所得调色剂在定影期间的耐热偏移性和低温定影性可劣化。当所述量大于10质量份时,所得调色剂的耐热存储稳定性可劣化,且图像模糊可趋于发生。落在更优选范围内的量是有利的,因为可改善图像品质和定影稳定性。
[0154] -着色剂-
[0155] 着色剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。所述着色剂的实例包括炭黑、苯胺黑染料、黑锑粉、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化黄、黄土、铅黄、黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、巴尔干坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、铁丹、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、巴尔干坚牢玉红B、亮猩红G、立索玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺紫红、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON紫红、中BON紫红、曙红色淀、罗丹明色淀B、罗丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛紫红、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘酮橙、油橙、钴蓝、青天蓝、性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二 烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。
[0156] 着色剂的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为1质量份-15质量份、更优选地3质量份-10质量份,相对于100质量份的所述调色剂。
[0157] 着色剂可作为这样的母料使用:其为该着色剂与树脂的复合物。用于制造母料或者与母料一起捏合的树脂的实例包括:除结晶性聚酯树脂之外,苯乙烯或取代的苯乙烯的聚合物(例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯);苯乙烯的共聚物(例如苯乙烯-对氯苯乙烯的共聚物、苯乙烯-丙烯的共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯的共聚物、苯乙烯-乙烯基萘的共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-丙烯腈的共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基酮的共聚物、苯乙烯-丁二烯的共聚物、苯乙烯-异戊二烯的共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚的共聚物、苯乙烯-马来酸的共聚物和苯乙烯-马来酸酯的共聚物);聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁、聚丙烯酸类树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。
[0158] 这些可单独地或者以组合的方式使用。
[0159] 母料可通过在施加高剪切的情况下将着色剂和树脂混合和捏合而制备。在混合和捏合中,为了增强着色剂和树脂之间的相互作用,可使用有机溶剂。优选地使用所谓的冲洗方法(flushing method)。在闪速方法中,将包含着色剂的水性糊料与树脂和有机溶剂混合和捏合,将着色剂转移到树脂中,和然后将水和有机溶剂除去。闪速方法的使用是优选的,因为着色剂的湿饼原样使用,且不需要干燥着色剂的湿饼。对于混合和捏合,优选地使用高剪切分散器(例如三辊磨机)。
[0160] -电荷控制剂-
[0161] 电荷控制剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。电荷控制剂的实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、氟活化剂、水杨酸的金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。电荷控制剂的具体实例包括BONTRON 03(苯胺黑染料)、BONTRON P-51(季铵盐)、BONTRON S-34(含金属的偶氮染料)、E-82(基于羟基萘甲酸的金属络合物)、E-84(基于水杨酸的金属络合物)和E-89(酚缩合物)(其全部可从ORIENT CHE母L INDUSTRIES CO.,LTD获得);TP-302和TP-415(季铵盐钼络合物)(其全部可从Hodogaya Che云母l Co.,Ltd.获得);LRA-901;LR-147(络合物)(可从Japan Carlit Co.,Ltd.获得);酞菁;苝;喹吖啶酮;偶氮颜料;和具有官能团例如磺酸基团、羧基和季铵盐的聚合物化合物。
[0162] 电荷控制剂的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为0.1质量份-10质量份、更优选地0.2质量份-5质量份,相对于100质量份的所述调色剂。当所述量大于10质量份时,所得的调色剂具有过高的带电性。结果,降低了电荷控制剂的主要效果且增大了对显影辊的静电吸引力,潜在地导致显影剂的较低流动性和所得图像的较低图像浓度。这些电荷控制剂可与母料和树脂熔融捏合,且然后在有机溶剂中溶解和分散。替代地,不必说,将向有机溶剂中直接加入电荷控制剂以将其溶解和分散,或者在制造调色剂粒子之后将电荷控制剂固定于调色剂粒子的表面上。
[0163] -外添加剂-
[0164] 外添加剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。外添加剂的实例包括多种粒子、疏水性无机粒子。也可使用脂肪酸金属盐(例如硬脂酸锌和硬脂酸)和含氟聚合物。
[0165] 无机粒子的实例包括二氧化、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锌、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。在它们之中,二氧化硅和二氧化钛是尤其优选的。
[0166] 合适的添加剂的实例包括疏水性二氧化硅粒子、疏水性二氧化钛粒子、疏水性氧化钛粒子和疏水性氧化铝粒子。二氧化硅粒子的实例包括R972、R974、RX200、RY200、R202、R805和R812(其全部可从Nippon Aerosil Co.,Ltd.获得)。二氧化钛粒子的实例包括P-25(可从Nippon Aerosil Co.,Ltd.获得);STT-30和STT-65C-S(其两者可从Titan Kogyo,Ltd.获得);TAF-140(可从Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.获得);和MT-150W、MT-500B、MT-600B和MT-150A(其全部可从TAYCA CORPORATION获得)。
[0167] 疏水性氧化钛粒子的实例包括T-805(可从Nippon Aerosil Co.,Ltd.获得);STT-30A和STT-65S-S(其两者可从Titan Kogyo,Ltd.获得);TAF-500T和TAF-1500T(其两者可从Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.获得);MT-100S和MT-100T(其两者可从TAYCA CORPORATION获得);和IT-S(可从ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.获得)。
[0168] 疏水性氧化物粒子、疏水性二氧化硅粒子、疏水性二氧化钛粒子和疏水性氧化铝粒子可例如通过使用硅烷偶联剂(例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷)处理亲水性粒子而获得。此外,无机粒子或者通过任选地在加热情况下使用硅油处理无机粒子而获得的经硅油处理的氧化物粒子也是合适的。
[0169] 所述硅油的实例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基改性的硅油、氟改性的硅油、聚醚改性的硅油、醇改性的硅油、氨基改性的硅油、环氧改性的硅油、环氧/聚醚改性的硅油、苯酚改性的硅油、羧基改性的硅油、巯基改性的硅油、甲基丙烯酰基改性的硅油和α-甲基苯乙烯改性的硅油。
[0170] 无机粒子的平均一次粒径没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为100nm或更小、更优选地为3nm或更大但是70nm或更小。当所述平均一次粒径小于3nm时,无机粒子嵌入调色剂粒子,且无机粒子难以有效地起作用。具有大于100nm的平均一次粒径的无机粒子不是优选的,因为这些无机粒子不均匀地破坏感光体的表面。
[0171] 疏水性无机粒子的平均一次粒径优选地为1nm-100nm、更优选地为5nm-70nm。外添加剂优选地包括至少一种类型的具有20nm或更小的平均一次粒径的无机粒子和至少一种类型的具有30nm或更大的平均一次粒径的无机粒子。外添加剂优选地具有20m2/g-500m2/g的通过BET法测量的比表面积
[0172] 外添加剂的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为0.1质量份-5质量份、更优选地为0.3质量份-3质量份,相对于100质量份的所述调色剂。
[0173] -流动性改进剂-
[0174] 流动性改进剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要通过使用流动性改进剂进行表面处理以增大疏水性,甚至在高湿度下也可阻止调色剂的流动性质和带电性质劣化。流动性改进剂的实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、含氟烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。二氧化硅或者氧化钛优选地使用所述流动性改进剂进行表面处理以将其作为疏水的二氧化硅或疏水的氧化钛使用。
[0175] -清洁改进剂-
[0176] 为了转印后除去残留在感光体或一次转印部件上的显影剂的目的,向所述调色剂加入清洁改进剂。清洁改进剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。清洁改进剂的实例包括脂肪酸金属盐,例如硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸;和通过无皂乳液聚合制造的聚合物粒子,例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。所述聚合物粒子优选地具有相对窄的粒度分布,且所述聚合物粒子合适地具有0.01μm-1μm的体均粒径。
[0177] -磁性材料-
[0178] 磁性材料没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。磁性材料的实例包括铁粉末、磁铁矿和铁氧体。在它们之中,磁性材料在色调方面优选地为白色。
[0179] <玻璃化转变温度(Tg1st)>
[0180] 本发明的调色剂在差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热时的玻璃化转变温度(Tg1st)为20℃-50℃、更优选地为25℃-50℃。
[0181] 如果本领域所知晓的调色剂的玻璃化转变温度(Tg)降低到约50℃或更低,则该调色剂在假如夏天或热带区域的条件下在调色剂的运输或存储期间由于温度变化而趋于彼此聚集。结果,所述调色剂在调色剂瓶中凝固且粘着于显影装置内部。此外,有可能发生由于调色剂在调色剂瓶中的堵塞而导致的供给失败和由于调色剂在显影装置内的粘着而导致的有缺陷图像的形成。
[0182] 尽管本发明的调色剂具有比本领域所知晓的调色剂低的Tg,但是本发明的调色剂可保持耐热存储稳定性,因为作为调色剂中的低Tg组分的聚酯树脂A是非线性的。特别是在其中聚酯树脂A具有拥有高内聚能的氨基甲酸乙酯键或脲键的情形中,本发明的调色剂更显著地呈现保持耐热存储稳定性的效果。
[0183] 本发明的调色剂在差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热时的玻璃化转变温度(Tg2nd)没有特别限制且可根据预期意图而适当选择,但是优选地为0℃-30℃、更优选地为10℃-30℃。
[0184] 本发明的调色剂的Tg1st和Tg2nd之间的差(Tg1st-Tg2nd)没有特别限制且可根据预期意图而适当选择,但是优选地大于0℃(即Tg1st>Tg2nd)、更优选地10℃以上。所述差的上限没有特别限制且可根据预期意图而适当选择,但是优选地为50℃以下。
[0185] 当本发明的调色剂包括结晶性聚酯树脂时,所述结晶性聚酯树脂在加热前(在第一次加热之前)与聚酯树脂A和B处于非相容状态,但是在加热后(在第一次加热之后)与聚酯树脂A和B相容化。
[0186] 当所述Tg1st低于20℃时,所得的调色剂在耐热存储稳定性方面劣化且导致在显影装置中的粘连和在感光体上的成膜。当所述Tg1st高于50℃时,所得调色剂的低温定影性劣化。
[0187] 当所述Tg2nd低于0℃时,所得定影图像(印刷物质)的抗粘连性可劣化。当所述Tg2nd高于30℃时,低温定影性和光泽度可不令人满意。
[0188] <在冷却期间的60℃时的储能模量>
[0189] 本发明的调色剂在冷却期间的60℃时的储能模量为8.0×106Pa或更大,更优选地6 6
为10×10 Pa或更大。当在冷却期间的60℃时的储能模量小于8.0×10Pa时,所得的定影图像不能快速凝固而导致在显影装置中的粘连。此外,图像浓度降低而潜在地使定影图像的抗磨性(抗擦伤性或抗磨损性)劣化。
[0190] <体均粒径>
[0191] 调色剂的体均粒径没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为3μm-7μm。体均粒径对数均粒径的比优选地为1.2或更小。调色剂优选地包括1数量%或更大但是10数量%或更小的量的具有2μm或更小的体均粒径的组分。
[0192] <调色剂和调色剂组分的各种性质的计算和分析方法>
[0193] 可测量聚酯树脂A和B、结晶性聚酯树脂和脱模剂本身的Tg、酸值、羟值、分子量和熔点。替代地,可对通过例如凝胶渗透色谱法(GPC)从实际调色剂中分离的各调色剂组分进行以下描述的分析方法以计算Tg、酸值、羟值、分子量和熔点。
[0194] 例如,可通过GPC用以下方式分离所述调色剂组分。
[0195] 在GPC测量中使用四氢呋喃(THF)作为流动相获得的洗脱物(洗出液)借助级分收集器进行分级。在对应于洗脱曲线的总面积的级分中,组合对应于期望分子量的级分。使用例如蒸发器对如此组合的洗脱物进行浓缩和干燥。然后,将所得的固体内容物溶解于氘代溶剂(例如氘代氯仿和氘代THF中)且进行1H-NMR测量。由各元素的积分比,计算在洗脱组分中包括的树脂的构成单体的比。
[0196] 替代地,将所述洗脱物浓缩且然后使用例如氢氧化钠进行水解。通过例如高效液相色谱法(HPLC)对所得的水解产物进行定性和定量分析以计算构成单体的比。
[0197] 注意,在其中调色剂制造方法在通过非线性反应性前体和固化剂之间的伸长反应和交联反应的至少一个制造聚酯树脂的同时形成调色剂母粒子的情形中,可通过例如GPC将聚酯树脂从实际调色剂中分离以测量其Tg。替代地,聚酯树脂可通过非线性反应性前体和固化剂之间的伸长反应和交联反应的至少一个独立地合成,且可测量如此合成的聚酯树脂的Tg。
[0198] <<调色剂组分的分离手段>>
[0199] 现在将描述调色剂分析时用于分离调色剂组分的一种示例性手段。
[0200] 首先,向100mL的THF中加入1g的调色剂,并在25℃搅拌30分钟,从而获得能溶于THF的物质溶解于其中的溶液。
[0201] 然后将所述溶液通过0.2μm的膜式过滤器进行过滤以获得所述调色剂中的能溶于THF的物质。
[0202] 接着,将能溶于THF的物质溶解于THF中,且使用该溶液作为用于GPC测量的样品。将该样品注射到用于以上所述各树脂的分子量测量的GPC中。
[0203] 同时,将级分收集器设置于GPC的洗脱物出口以每预定计数对洗脱物进行分级。从洗脱曲线上的洗脱开始(该曲线的上升)起按面积比每5%获得所述洗脱物。
[0204] 然后,对于各洗脱的级分,将30mg的样品溶解于1mL的氘代氯仿中。加入0.05体积%的四甲基硅烷(TMS)作为标准物质。
[0205] 将所得的溶液填入用于NMR测量的玻璃管(直径:5mm)中,且借助核磁共振设备(JNM-AL 400,可从JEOL Ltd.获得)通过在23℃-25℃倍增128倍而获得谱图。
[0206] 包含于调色剂中的聚酯树脂A和B以及结晶性聚酯树脂的单体组成和单体比率可由所获得的谱图的峰积分比而确定。
[0207] <<熔点(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)的测量方法>>
[0208] 在本发明中,熔点和Tg可例如通过差示扫描量热法(DSC)系统(“Q-200”,可从TA Instruments Japan Inc.获得)而测量。
[0209] 具体地,可用以下方式测量目标样品的熔点和玻璃化转变温度。
[0210] 首先,将装有约5.0mg目标样品的铝制样品容器置于托架单元,并然后将托架单元放置于电炉中。接着,将所述样品在氮气气氛下以10℃/分钟的加热速率从-80℃加热至150℃(第一次加热)。然后,将所述样品以10℃/分钟的冷却速率从150℃冷却至-80℃且然后再次以10℃/分钟的加热速率加热至150℃(第二次加热)。通过差示扫描量热法(“Q-200”,可从TA Instruments Japan Inc.获得)产生第一次加热和第二次加热的DSC曲线。
[0211] 第一次加热的DSC曲线借助存储于Q-200系统中的分析程序从获得的DSC曲线中选择,且由此可确定目标样品在第一次加热时的玻璃化转变温度。类似地,选择第二次加热的DSC曲线,且由此可确定目标样品在第二次加热时的玻璃化转变温度。
[0212] 第一次加热的DSC曲线借助存储于Q-200系统中的分析程序从所得的DSC曲线中选择,且可确定目标样品在第一次加热时的吸热峰顶温度作为熔点。类似地,选择第二次加热的DSC曲线,且可确定目标样品在第二次加热时的吸热峰顶温度作为熔点。
[0213] 注意,在本发明中,对于聚酯树脂A和B、结晶性聚酯树脂和其它组分(例如脱模剂),确定第二次加热时的吸热峰顶温度和Tg作为所述样品的熔点和Tg,除非另外声明
[0214] <<冷却期间的储能模量的测量方法>>
[0215] 在本发明中,可使用,例如,流变计(ARES,可从TA Instruments,Inc.获得)测量冷却期间的储能模量。
[0216] 具体地,可如下测量冷却期间的储能模量。
[0217] 首先,通过压模装置在28MPa压力的按压条件下以1分钟使0.2g的调色剂形成为具有10mm直径的粒料(圆片)而制造测量样品。在10Hz频率和0.1%应变的情况下使用具有8mm直径的平行板将该测量样品从40℃加热至100℃的温度。然后,在1%应变的情况下以10℃/分钟的冷却速率将所述样品冷却至40℃,在此期间测量在60℃时的储能模量。
[0218] 调色剂的储能模量可通过调节用于调色剂的粘合树脂(非结晶性树脂和结晶性树脂)的种类和量进行控制。例如,当交联组分包括于调色剂材料中时,交联组分具有高的弹性,且因此储能模量可通过调节调色剂材料中的粘合树脂的前体的组成和加入量而进行控制。
[0219] <调色剂的制造方法>
[0220] 调色剂的制造方法没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。
[0221] 然而,调色剂优选地通过将包括聚酯树脂A和B、优选地包括结晶性聚酯树脂、且如果需要进一步包括例如脱模剂和着色剂的油相分散在水性介质中而造粒
[0222] 调色剂进一步优选地通过将包括充当聚酯树脂A的具有氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种的聚酯树脂(即预聚物)和充当聚酯树脂B的不具有氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种的聚酯树脂的油相分散于水性介质中而造粒,所述油相优选地包括结晶性聚酯树脂、且如果需要进一步包括例如固化剂、脱模剂和着色剂。
[0223] 调色剂的制造方法的实例包括本领域中所知晓的溶解悬浮方法。
[0224] 作为溶解悬浮方法的一个实例,现在将描述其中在通过预聚物和固化剂之间的伸长反应和交联反应的至少一个制造聚酯树脂的同时形成调色剂母粒子的方法。
[0225] 在该方法中,进行包括调色剂材料的油相的制备、调色剂材料色乳化或分散和有机溶剂的除去。
[0226] -水性介质(水相)的制备-
[0227] 水相的制备可例如通过将树脂粒子分散于水性介质而进行。向水性介质中所加入的树脂粒子的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为0.5质量份-10质量份,相对于100质量份的水性介质。
[0228] 水性介质没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。水性介质的实例包括水、可与水混溶的溶剂以及水和可与水混溶的溶剂的混合物。这些可单独地或者以组合的方式使用。在它们之中,水是优选的。
[0229] 可与水混溶的溶剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。可与水混溶的溶剂的实例包括醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂、低级酮。醇的实例包括甲醇、异丙醇和乙二醇。低级酮的实例包括丙酮和甲乙酮。
[0230] -油相的制备-
[0231] 包括调色剂材料的油相可通过将包括如下的调色剂材料溶解或分散于有机溶剂中而制备:至少的具有氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种的聚酯树脂(即预聚物)和不具有氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种的聚酯树脂,且如果需要,进一步包括例如固化剂、脱模剂和着色剂。
[0232] 有机溶剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是从除去的容易性来看,优选地为具有低于150℃的沸点的有机溶剂。
[0233] 具有低于150℃的沸点的有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、1,1-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、和甲基异丁基酮。
[0234] 这些可单独地或者以组合的方式使用。
[0235] 在它们之中,乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳是优选的,且乙酸乙酯是更优选的。
[0236] -乳化或分散-
[0237] 可调色剂材料的乳化或分散通过将包含调色剂材料的油相分散于水性介质而进行。在乳化或分散调色剂时,使固化剂和预聚物经历伸长反应和交联反应的至少一个。
[0238] 用于制造预聚物的反应条件(例如反应时间和反应温度)没有特别限制且可取决于固化剂和预聚物的组合而适当地选择。反应时间优选地为10分钟-40小时、更优选地为2小时-24小时。反应温度优选地为0℃-150℃、更优选地为40℃-98℃。
[0239] 用于在水性介质中稳定地形成包含预聚物的分散液的方法没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。其一种示例性方法包括:向水性介质相加入已经通过将调色剂材料溶解或分散于溶剂中而制备的油相;且使用剪切力对所得物进行分散。用于分散的分散器没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。分散器的实例包括低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高压喷射分散器和声波分散器。
[0240] 在它们之中,高速剪切分散器是优选的,因为可将分散质(油滴)的粒径调节至2μm-20μm。
[0241] 当使用高速剪切分散器时,条件(例如转数、分散时间和分散温度)可取决于预期目的适当地选择。
[0242] 转数优选地为1,000rpm-30,000rpm、更优选地为5,000rpm-20,000rpm。以间歇方式的分散时间优选地为0.1分钟-5分钟。在加压下的分散温度优选地为0℃-150℃、更优选地为40℃-98℃。注意,通常而言,在较高的分散温度下可容易地进行所述分散。
[0243] 用于调色剂材料的乳化或分散的水性介质的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为50质量份-2,000质量份、更优选地为100质量份-1,000质量份,相对于100质量份的所述调色剂材料。当水性介质的量小于50质量份时,调色剂材料的分散状态劣化,可能无法获得具有预定粒径的调色剂母粒子。当水性介质的量大于2,000质量份时,制造成本可增加。
[0244] 当使包含调色剂材料的油相乳化或分散时,为了稳定分散质(例如油滴)以使调色剂粒子成形为期望形状和赋予调色剂粒子尖锐的粒度分布的目的,优选地使用分散剂。
[0245] 分散剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。分散剂的实例包括界面活化剂、不溶于水的无机化合物分散剂和聚合物保护性胶体。这些可单独地或者以组合的方式使用。在它们之中,界面活化剂是优选的。
[0246] 界面活化剂没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。界面活化剂的实例阴离子界面活化剂、阳离子界面活化剂、非离子界面活化剂和两性界面活化剂。阴离子界面活化剂的实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和磷酸的酯。在它们之中,包含氟烷基的那些是优选的。
[0247] -有机溶剂的除去-
[0248] 用于从分散液(例如乳化淤浆)中除去有机溶剂的方法没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。所述方法的实例包括:其中逐渐加热整个反应体系以蒸发掉油滴中的有机溶剂的方法;和其中在干燥气氛中喷雾分散液以除去油滴中的有机溶剂的方法。
[0249] 一旦已经除去有机溶剂,就形成调色剂母粒子。调色剂母粒子可经历例如洗涤和干燥,且可进一步经历例如分级。分级可在液体中通过使用旋分离器、滗析器、或者离心分离器除去细粒子而进行,或者在干燥之后进行。
[0250] 所得的调色剂母粒子可与粒子例如外添加剂和电荷控制剂混合。在混合期间施加机械冲击可阻止粒子例如外添加剂从调色剂母粒子的表面脱落。
[0251] 用于施加机械冲击的方法没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。所述方法的实例包括:其中通过高速旋转着的刮板对混合物施加冲击的方法,和其中将混合物加入到高速气流中且使其加快从而使所述粒子彼此碰撞或者碰撞到合适的冲击板的方法。
[0252] 用于上述方法的装置没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。所述装置的实例包括ANGMILL(可从Hosokawa Micron Corporation获得)、为了降低粉碎用空气压力而改造的I型磨机(可从Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.获得)、混杂(hybridization)系统(可从Nara Machinery Co.,Ltd.获得)、a kryptron系统(可从Kawasaki Heavy Industries,Ltd.获得)和自动研钵。
[0253] (显影剂)
[0254] 本发明的显影剂至少包含本发明的调色剂;且如果需要,可进一步包含适当选择的其它组分(例如载体)。相应地,显影剂的转印性质和带电性是优异的且可稳定地形成高品质的图像。注意,显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂,但是从当在对应于近来在信息处理速度上改进的高速打印机中使用时延长使用寿命考虑,其优选地为双组分显影剂。
[0255] 当使用所述显影剂作为单组分显影剂时,调色剂粒子的直径甚至在反复供给和消耗调色剂之后也仅小程度地改变。此外,调色剂较不可能导致在显影辊上的成膜、融合到部件例如用于使调色剂的层厚度变薄的刮板。而且,甚至当显影剂在显影装置中以长时间段搅拌时也可实现优异且稳定的显影性和图像。
[0256] 当使用所述调色剂作为双组分显影剂时,调色剂粒子的直径甚至在以长时间段反复地供给和消耗调色剂之后也仅小程度地改变。此外,甚至当显影剂在显影装置中以长时间段搅拌时也可实现优异且稳定的显影性和图像。
[0257] <载体>
[0258] 载体没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为包括芯和覆盖该芯的树脂层的载体。
[0259] -芯-
[0260] 芯的材料没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。所述材料的实例包括锰-锶材料(50emu/g-90emu/g)和锰-镁材料(50emu/g-90emu/g)。为了保证足够的图像浓度,优选地使用高磁性材料例如铁粉末(100emu/g或更高)和磁铁矿(75emu/g-120emu/g)。同时,优选地使用低磁性材料例如铜-锌材料(30emu/g-80emu/g),因为可降低以刷子的形式通过显影剂施加到感光体的冲击,其对于改善图像品质是有利的。
[0261] 这些可单独地或者以组合的方式使用。
[0262] 芯的体均粒径没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为10μm-150μm、更优选地为40μm-100μm。当体均粒径小于10μm时,细载体粒子的量增大而使每个粒子的磁化降低,潜在地导致载体飞散。当体均粒径大于150μm时,载体粒子的比表面积降低,潜在地导致调色剂飞散。特别地,在包括很多实心图像部分的全色图像印刷的情形中,实心图像部分的再现性劣化。
[0263] 为了用作双组分显影剂,本发明的调色剂可与载体混合。
[0264] 双组分显影剂中包含的载体的量没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为90质量份-98质量份、更优选地为93质量份-97质量份,相对于100质量份的所述双组分显影剂。
[0265] 本发明的显影剂可适宜用在通过各种已知的电子照相术(例如磁性单组分显影方法、非磁性单组分显影方法和双组分显影方法)的图像形成中。
[0266] (显影剂收容部)
[0267] 配置成用于容纳本发明的显影剂的显影剂收容部没有特别限制且可从本领域所知晓的容器中适当地选择。所述容器的实例包括具有容器主体和盖帽(cap)的容器。
[0268] 容器主体的尺寸、形状、结构和材料没有特别限制。所述容器主体优选地为例如圆柱体的。优选地,所述容器具有在内圆周表面具有螺旋形布置的凹凸部分,容纳于所述容器中的显影剂可通过旋转容器而转移到出口端口,并且螺旋形布置的凹凸部分的一些或全部像波纹管一样折叠。所述容器的材料优选地具有优异的尺寸精度。材料的实例包括聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸、聚碳酸酯树脂、ABS树脂和聚缩醛树脂。
[0269] 显影剂收容部可易于存储或运输,而且具有优异的可操纵性。因此,显影剂收容部可以可拆卸的方式安装于例如以下描述的处理卡盒或图像形成设备以补充显影剂。
[0270] (图像形成设备和图像形成方法)
[0271] 本发明的图像形成设备至少包括静电潜像承载体、静电潜像形成手段和显影手段;且如果需要,还包括其它手段。
[0272] 使用本发明的调色剂的图像形成方法至少包括静电潜像形成步骤和显影步骤;且如果需要,还包括其它步骤。
[0273] 图像形成方法可适宜地通过图像形成设备进行。静电潜像形成步骤可适宜地通过静电潜像形成手段进行。显影步骤可适宜地通过显影手段进行。其它步骤可适宜地通过其它手段进行。
[0274] <静电潜像承载体>
[0275] 静电潜像承载体的材料、结构和尺寸没有特别限制且可从本领域中所知晓的那些中适当地选择。静电潜像承载体的材料的实例包括无机感光体(例如无定形硅和硒)和有机感光体(例如聚硅烷和酞甲川(phthalopolymethine))。在它们之中,从长的使用寿命考虑,无定形硅是优选的。无定形硅的感光体可为通过如下制造的感光体:将支持体加热至50℃-400℃的温度,且然后通过成膜方法(例如真空、溅射、离子镀、热CVD(化学蒸镀)、光-CVD和等离子体CVD)在支持体上形成a-Si的感光层,在它们之中,合适的是等离子体CVD;
即,其中通过施加直流电或高频率或者通过微波辉光放电使气态原材料分解而在支持体上形成a-Si沉积膜的方法。
[0276] 静电潜像承载体优选地为圆柱体的。圆柱体的静电潜像承载体的外径优选地为3mm-100mm、更优选地为5mm-50mm、尤其优选地为10mm-30mm。
[0277] <静电潜像形成手段和静电潜像形成步骤>
[0278] 静电潜像形成手段没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要静电潜像形成手段配置成在静电潜像承载体上形成静电潜像。静电潜像承载体的实例包括至少包括如下的手段:配置成对静电潜像承载体的表面进行充电的充电部件;和配置成使静电潜像承载体的表面成像(imagewise)曝光的曝光部件。
[0279] 静电潜像形成步骤没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要静电潜像形成步骤为在静电潜像承载体上形成静电潜像的步骤。静电潜像形成步骤可使用静电潜像形成手段通过例如对静电潜像承载体的表面进行充电且然后使该表面成像曝光而进行。
[0280] -充电部件和充电-
[0281] 充电部件没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。充电部件的实例包括本身已知的接触型充电装置,其包括例如导电性的或半导电性的辊、刷、膜、和橡胶刮板;和利用电晕放电的非接触型充电装置例如电晕管和栅格(scorotron)。
[0282] 充电可通过例如使用充电部件对静电潜像承载部件的表面施加电压而进行。
[0283] 充电部件可具有任何形状,比如磁刷或毛刷以及辊。充电部件的形状可根据图像形成设备的规格或配置而适当选择。
[0284] 充电部件不限于如上所述的接触型充电部件。然而,优选使用接触型充电部件,因为可制造其中由充电部件产生较少量的臭氧的图像形成设备。
[0285] -曝光部件和曝光-
[0286] 曝光部件没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要曝光部件可根据所要形成的图像使已经用充电部件充电的静电潜像承载体的表面成像曝光。曝光部件的实例包括多种曝光部件例如复制光学曝光部件、棒状透镜阵列曝光部件、激光光学曝光部件、和液晶光学曝光部件。
[0287] 用于曝光部件的光源没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择。光源的实例包括常规的发光装置,例如荧光灯、钨灯、卤素灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)和电致发光(EL)装置。
[0288] 而且,为了只发出具有期望波长范围的光的意图,可使用各种滤光器。滤光器的实例包括锐截止滤光器、带通滤光器、红外截止滤光器、二向色滤光器、干涉滤光器、和色温转化滤光器。
[0289] 曝光可通过例如使用曝光部件使静电潜像承载体的表面成像曝光而进行。
[0290] 注意,在本发明中,可采用背面曝光方法。即,可使静电潜像承载体成像暴露于来自背侧的光。
[0291] <显影手段和显影步骤>
[0292] 显影手段没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要显影手段包括调色剂且配置成使形成于静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成可视图像。
[0293] 显影步骤没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要显影步骤为使用调色剂使形成于静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成可视图像的步骤。显影步骤可通过显影手段进行。
[0294] 显影手段可以干法显影方式或者湿法显影方式使用,且可为单色显影手段或者多色显影手段。
[0295] 显影手段优选地包括:配置成通过搅拌期间产生的摩擦使调色剂带电的搅拌器;固定于显影手段内部的磁场产生手段;和配置成在显影剂承载体的表面上承载包含调色剂的显影剂的同时可旋转的显影剂承载体。
[0296] 在显影手段中,例如,将调色剂和载体进行搅拌和混合,且通过在搅拌和混合期间产生的摩擦使调色剂带电。将由此带电的调色剂以刷子的形式保持在旋转着的磁辊的表面上而形成磁刷。磁辊邻近静电潜像承载体设置,且因此通过电吸引力的作用将构成形成于磁辊的表面上的磁刷的一部分调色剂转印到静电潜像承载体的表面上。结果,使用调色剂使静电潜像显影而在静电潜像承载体的表面上形成可视的调色剂图像。
[0297] <其它手段和其它步骤>
[0298] 其它手段的实例包括转印手段、定影手段、清洁手段、除电(电荷消除)手段、回收手段和控制手段。
[0299] 其它步骤的实例包括转印步骤、定影步骤、清洁步骤、除电步骤、回收步骤和控制步骤。
[0300] -转印手段和转印步骤-
[0301] 转印手段没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要转印手段配置成将可视图像转印到记录介质上。优选地,转印手段包括:配置成将转印手段转移到中间转印部件上以形成复合转印图像的一次转印手段;和配置成将复合转印图像转印到记录介质上的二次转印手段。
[0302] 转印步骤没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要转印步骤为将可视图像转印到记录介质上的步骤。优选地,转印步骤包括将可视图像一次转印到中间转印部件上和然后将可视图像二次转印到记录介质上。
[0303] 例如,转印步骤可使用转印手段通过用转印充电器对感光体充电以转印可视图像而进行。
[0304] 这里,当待二次转印到记录介质上的图像为由多种有色调色剂构成的彩色图像时,可如下进行转印步骤:通过转印手段将有色调色剂在中间转印部件上顺序地叠加在彼此的顶部以形成在中间转印部件上的图像,且然后,通过中间转印手段将中间转印部件上的图像一次性二次转印到记录介质上。
[0305] 中间转印部件没有特别限制且可取决于预期意图从已知的转印部件中适当地选择。例如,中间转印部件适宜地为转印带。
[0306] 转印手段(一次转印手段和二次转印手段)优选地至少包括配置成采用剥离充电(peeling charging)将形成于感光体上的可视图像转印到记录介质上的转印装置。转印装置的实例包括采用电晕放电的电晕转印装置、转印带、转印辊、加压转印辊、和粘着转印装置。
[0307] 记录介质没有特别限制且取决于意图可适当地选择,只要可将显影的但未定影的图像转印到记录介质上。典型地,使用普通纸作为记录介质,但是也可使用用于OHP的PET基材(base)。
[0308] -定影手段和定影步骤-
[0309] 定影手段没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要定影手段配置成将已经转印到记录介质上的转印图像定影。定影手段优选地为已知的加热-加压部件。加热-加压部件的实例包括加热辊和加压辊的组合,以及加热辊、加压辊和环形带的组合。
[0310] 定影步骤没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要定影步骤是将已经转印到记录介质上的可视图像定影的步骤。定影步骤可每次当将各色调色剂的图像转印到记录介质上时进行,或者在有色调色剂的叠加图像上一次性(即同时)进行。
[0311] 定影步骤可通过定影手段进行。
[0312] 加热-加压部件通常优选地在80℃-200℃下进行加热。
[0313] 注意,在本发明中,取决于预期意图,可使用已知的光定影装置替代所述定影手段,或者除所述定影手段之外可使用已知的光定影装置。
[0314] 定影步骤时的表面压力is没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,但是优选地为10N/cm2-80N/cm2。
[0315] -清洁手段和清洁步骤-
[0316] 清洁手段没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要清洁手段配置成能够除去残留在感光体上的调色剂。清洁手段的实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器、和网清洁器。
[0317] 清洁步骤没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要清洁步骤为能够除去残留在感光体上的调色剂的步骤。清洁步骤可通过清洁手段进行。
[0318] -除电手段和除电步骤-
[0319] 除电手段没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要除电手段配置成向感光体施加除电偏压以对感光体进行除电。除电手段的实例包括除电灯。
[0320] 除电步骤没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要除电步骤为向感光体施加除电偏压以除电的步骤。除电步骤可通过除电手段进行。
[0321] -回收手段和回收步骤-
[0322] 回收手段没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要回收手段配置成将已经在清洁步骤中除去的调色剂回收至显影装置。回收手段的实例包括已知的输送手段。
[0323] 回收步骤没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要回收步骤是将已经在清洁步骤中除去的调色剂回收至显影装置的步骤。回收步骤可通过回收手段进行。
[0324] -控制手段和控制步骤-
[0325] 控制手段没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要控制手段配置成能够控制以上手段的各操作。控制手段的实例包括例如定序器和计算机的装置。
[0326] 控制步骤没有特别限制且可取决于预期意图而适当地选择,只要控制步骤配置成能够控制以上步骤的各操作的步骤。控制步骤可通过控制手段进行。
[0327] 现在将参考图1描述通过本发明的图像形成设备形成图像的一个示例性方面。图1中说明的彩色图像形成设备100A包括充当静电潜像承载体的感光体鼓10(下文可称之为“感光体10”)、充当充电手段的充电辊20、充当曝光手段的曝光装置30、充当显影手段的显影装置40、中间转印部件50、包括清洁刮板且充当清洁手段的清洁装置60、和充当除电手段的除电灯70。
[0328] 中间转印部件50为环形带,且被设计成通过三个辊51在箭头所指的方向上能移动。所述三个辊51设置在所述带内部且所述带围绕三个辊51张紧。三个辊51的一些也起到可向中间转印部件50施加预定的转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊的作用。在中间转印部件50附近设置包括清洁刮板的清洁装置90。另外,在中间转印部件50附近将充当转印手段的转印辊80设置成面向中间转印部件50。所述转印辊80可施加用于将显影图像(调色剂图像)转印(二次转印)到充当记录介质的转印纸95上的转印偏压。在中间转印部件50周围,在中间转印部件50的旋转方向上、在感光体10和中间转印部件50的接触部分与中间转印部件50和转印纸95的纸张的接触部分之间设置电晕充电器58,其配置成向中间转印部件50上的调色剂图像施加电荷。
[0329] 显影装置40包括充当显影剂承载体的显影带41和布置在显影带41周围的显影单元(黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C)。注意,黑色显影单元45K包括显影剂收容部42K、显影剂供给辊43K和显影辊44K。黄色显影单元45Y包括显影剂收容部42Y、显影剂供给辊43Y和显影辊44Y。品红色显影单元45M包括显影剂收容部42M、显影剂供给辊43M和显影辊44M。青色显影单元45C包括显影剂收容部42C、显影剂供给辊43C和显影辊44C。而且,显影带41为可在多个带辊周围旋转张紧的且与静电潜像承载体10部分接触的环形带。
[0330] 在图1中说明的彩色图像形成设备100A中,例如,充电辊20使感光体鼓10均匀带电。曝光装置30使感光体鼓10成像曝光以形成静电潜像。形成于感光体鼓10上的静电潜像用从显影装置40供应的调色剂显影而形成调色剂图像。通过由辊51施加的电压将调色剂图像转印(一次转印)到中间转印部件50上且然后转印(二次转印)到转印纸95的纸张上。结果,在转印纸95的纸张上形成转印图像。注意,在感光体10上残留的残余调色剂通过清洁装置60除去,且通过除电灯70对感光体10一次性除电。
[0331] 图2说明了本发明的另一个示例性图像形成设备。图像形成设备100B具有和图1中所说明的图像形成设备100A相同的配置,不同之处是不包括显影带41,且在感光体鼓10周围,黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C设置成直接面向感光体鼓10。
[0332] 图3说明了本发明的另一个示例性图像形成设备。图像形成设备100C包括复印机主体150、送纸台200、扫描仪300和自动文件供给器(ADF)400。
[0333] 环形带类型的中间转印部件50设置在复印机主体150的中央部分处。中间转印部件50围绕支持辊14、15和16张紧且配置成在图3中的顺时针方向上能旋转。用于中间转印部件17的清洁装置在支持辊15附近设置且配置成除去残留在中间转印部件50上的残余调色剂。串列式显影装置120,其中黄色、青色、品红色和黑色四个图像形成手段18沿着中间转印部件50的输送方向平行布置成面向中间转印部件50,设置于在支持辊14和15周围张紧的中间转印部件50上。充当曝光部件的曝光装置21在串列式显影装置120附近设置。在中间转印部件50的与其上设置有串列式显影装置120的侧相反的侧上设置二次转印装置22。二次转印装置22包括作为环形带的二次转印带24,而且二次转印带24在一对辊23的周围张紧。在该配置中,在二次转印带24上输送的转印纸的纸张和中间转印部件50可彼此接触。在二次转印装置22附近设置充当定影手段的定影装置25。定影装置25包括作为环形带的定影带26和设置成压接定影带的加压辊27。
[0334] 注意,在串列式图像形成设备中,在二次转印装置22和定影装置25附近设置纸张翻转装置28。纸张翻转装置28配置成在转印纸的纸张的两面上形成图像的情形中用于翻转转印纸的纸张。
[0335] 接着,现在将描述使用串列式显影装置120形成全色图像(彩色复印)的方法。首先,将文件放置在自动文件供给器(ADF)400的文件台130上。替代地,打开自动文件供给器400,将文件放置在扫描仪300的接触玻璃上,和关闭自动文件供给器400。
[0336] 当按下启动按钮(未说明)时,在其中已经将文件放置在自动文件供给器400上的情形中,文件输送到接触玻璃32上,且然后扫描仪300操作;或者,在其中已经将文件放置在接触玻璃32上的情形中扫描仪300立即操作。因此,第一行进体33和第二行进体34行进。此时,用来自第一行进体33中的光源照射所述文件。从所述文件的表面反射的光被第二行进体34中的镜子反射且然后通过成像透镜35由读取传感器36接收。因此,读取了彩色文件(彩色图像)而获得黑色、黄色、品红色和青色图像信息。
[0337] 将黑色、黄色、品红色和青色图像信息传送到串列式显影装置120中的图像形成手段18(黑色图像形成手段、黄色图像形成手段、品红色图像形成手段、和青色图像形成手段)以在图像形成手段中形成黑色、黄色、品红色和青色的调色剂图像。如图4中所说明的,串列式显影装置120中的图像形成手段18包括静电潜像承载体10(黑色静电潜像承载体10K、黄色静电潜像承载体10Y、品红色静电潜像承载体10M和青色静电潜像承载体10C);充当充电手段且配置成使静电潜像承载体10均匀带电的充电装置160;配置成使静电潜像承载体基于各色图像信息成像曝光(图4中的L)以形成对应于静电潜像承载体上的彩色图像的静电潜像的曝光装置;充当显影手段且配置成用有色调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂和青色调色剂)使静电潜像显影以形成有色调色剂的调色剂图像的显影装置61;配置成将调色剂图像转印到中间转印部件50上的转印充电器62;清洁装置63;和除电装置64。图像形成手段18可基于各色图像信息形成单色图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像)。将如此形成的黑色图像(即形成于黑色静电潜像承载体10K上的黑色图像)、如此形成的黄色图像(即形成于黄色静电潜像承载体10Y上的黄色图像)、如此形成的品红色图像(即形成于品红色静电潜像承载体10M上的品红色图像)、和如此形成的青色图像(即形成于青色静电潜像承载体10C上的青色图像)顺序地转印(一次转印)到通过支持辊14、15和16可旋转地运动的中间转印部件50。将黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像叠加到中间转印部件50而形成复合彩色图像(彩色转印图像)。
[0338] 同时,,在送纸台200中,选择性地旋转送纸辊142之一以从以多级放置在纸库143中的送纸盒144之一供给纸张(记录纸)。纸张被分离辊145逐一分离且送至送纸路径146。然后,纸张通过输送辊147输送、被引导至复印机主体150中的送纸路径148、且通过对位辊49而停下。替代地,旋转送纸辊142以供给手动送纸盘54上的纸张(记录纸)。纸张通过分离辊52逐一分离、被引导至手动供纸路径53、且通过对位辊49而停下。注意,对位辊49通常接地使用,但是为了从纸张除去纸屑的意图,对位辊49也可以其中向对位辊49施加偏压的状态下使用。然后,以和在中间转印部件50上形成的复合彩色图像(彩色转印图像)同步地旋转对位辊49,且将纸张(记录纸)供给到中间转印部件50和二次转印装置22之间。因此,通过二次转印装置22将复合彩色图像转印(二次转印)到纸张(记录纸)上以在纸张(记录纸)上形成彩色图像。注意,转印之后残留在中间转印部件50上的残余调色剂通过用于中间转印部件17的清洁装置而除去。
[0339] 将彩色图像已经转印和形成在其上的纸张(记录纸)通过二次转印装置22输送到定影装置25。定影装置25通过热和压力的作用将复合彩色图像(彩色转印图像)定影到纸张(记录纸)上。接着,纸张(记录纸)通过切换爪55切换、通过排出辊56排出、且堆叠在排纸盘57上。替代地,纸张通过切换爪55切换、通过纸张翻转装置28翻转、且然后被再次引导至转印位置。也在纸上的背面记录图像,且然后纸张通过排出辊56排出且堆叠在排纸盘57中。
(处理卡盒)
[0340] 本发明的处理卡盒被成型为可拆卸地安装于各种图像形成设备。处理卡盒至少包括:配置成承载静电潜像的静电潜像承载体;和配置成用本发明的显影剂使承载在静电潜像承载体上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影手段。注意,如果需要,该处理卡盒可进一步包括其它手段。
[0341] 显影手段至少包括:配置成用于容纳本发明的显影剂的显影剂收容部;和配置成用于承载和输送容纳于显影剂收容部中的显影剂的显影剂承载体。注意,显影手段可进一步包括例如配置成用于调节所承载的显影剂的厚度的调节部件。
[0342] 图5说明了本发明的一个示例性处理卡盒。处理卡盒110包括感光体鼓10、电晕充电器52、显影装置40、转印辊80和清洁装置90。
[0343] 实施例
[0344] 现在将通过以下实施例和对比例的方式更详细地描述本发明。然而,本发明无论如何不限于实施例。注意,实施例是根据以下注释(1)-(4)描述的:
[0345] (1)除非另有明确声明,“份”是指“质量份”,且“%”是指“质量%”;
[0346] (2)在表1-1至1-4中的二醇和二羧酸行中描述的“%”是指“摩尔%”;
[0347] (3)测量值通过上述方法获得;且
[0348] (4)例如,非结晶性聚酯树脂A、非结晶性聚酯树脂B和结晶性聚酯树脂C的Tg、熔点和分子量是由制造实施例中获得的树脂而测量的。
[0349] (制造实施例1)
[0350] <酮亚胺的合成>
[0351] 向已经设置有搅拌棒和温度计的反应器皿中加入170份的异佛尔酮二胺和75份的甲乙酮。容许所得的混合物在50℃反应5小时而获得[酮亚胺化合物1]。
[0352] 发现[酮亚胺化合物1]具有418的胺值。
[0353] (制造实施例A-1)
[0354] <不溶于THF的非结晶性聚酯树脂A-1的合成>
[0355] -预聚物A-1的合成-
[0356] 向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应器皿中加入3-甲基-1,5-戊烷二醇、对苯二甲酸、己二酸和三羟甲基丙烷使得羟基对羧基(OH/COOH)的摩尔比为1.10。使用100摩尔%的3-甲基-1,5-戊烷二醇作为二醇组分,且使用50摩尔%的对苯二甲酸和50摩尔%的己二酸作为二羧酸组分。添加三羟甲基丙烷至相对于全部单体为1.5摩尔%,以及四异丙醇钛(1,000ppm,相对于全部树脂组分)。然后,将所得的混合物于200℃加热约4小时,于230℃加热2小时,且使其反应直至水不流出。然后,进一步使所得物在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时而获得中间体聚酯A-1。
[0357] 接着,向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应器皿中加入中间体聚酯A-1和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)使得摩尔比(IPDI中的异氰酸酯基/中间体聚酯中的羟基)为2.0。将所得的混合物用乙酸乙酯稀释以得到50%的乙酸乙酯溶液,且然后使其在100℃反应5小时而获得预聚物A-1。
[0358] -不溶于THF的非结晶性聚酯树脂A-1的合成-
[0359] 在装备有加热装置、搅拌器和氮气引入管的反应器皿中搅拌所得的预聚物A-1。向所述反应器皿中逐滴加入[酮亚胺化合物1],使得[酮亚胺化合物1]中的胺和预聚物A-1中的异氰酸酯是等摩尔的。在于45℃搅拌10小时之后,取出所得的预聚物伸长的产物。将所得的预聚物伸长的产物在减压下在50℃进行干燥直至残留的乙酸乙酯的量为100ppm或更小,从而获得不溶于THF的非结晶性聚酯树脂A-1。
[0360] <不溶于THF的非结晶性聚酯树脂A-2至A-11的合成>
[0361] -预聚物A-2至A-11的合成-
[0362] 以和预聚物A-1的合成中相同的方式获得预聚物A-2至A-11,除了将所述酸组分和所述醇组分变为表1-1至1-4中所呈现的酸组分和醇组分之外。
[0363] -不溶于THF的非结晶性聚酯树脂A-2至A-11的合成-
[0364] 以和不溶于THF的非结晶性聚酯树脂A-1的合成中相同的方式获得不溶于THF的非结晶性聚酯树脂A-2至A-11,除了将预聚物A-1变为各预聚物A-2至A-11之外。
[0365] (制造实施例B-1)
[0366] <能溶于THF的非结晶性聚酯树脂B-1的合成>
[0367] 向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的四颈烧瓶中加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、1,2-丙二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得羟基对羧基(OH/COOH)的摩尔比为
1.10。双酚A环氧乙烷2摩尔加合物对1,2-丙二醇的摩尔比为60/40,且对苯二甲酸对己二酸的摩尔比为80/20。使所得的混合物与四异丙醇钛(500ppm,相对于全部树脂组分)在常压下在230℃反应8小时,且使其在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应4小时。然后,以相对于全部树脂组分1摩尔%的量向所述反应器皿中加入偏苯三酸酐。然后,使所得的混合物在180℃在常压下反应3小时,从而获得能溶于THF的非结晶性聚酯树脂B-1。
[0368] <能溶于THF的非结晶性聚酯树脂B-2至B-14的合成>
[0369] 以和能溶于THF的非结晶性聚酯树脂B-1的合成中相同的方式获得能溶于THF的非结晶性聚酯树脂B-2至B-14,除了将所述酸组分和所述醇组分变为表1-1至1-4中呈现的酸组分和醇组分之外。
[0370] (制造实施例C-1)
[0371] <结晶性聚酯树脂C-1的合成>
[0372] 向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中加入癸二酸和1,6-己烷二醇,使得羟基对羧基(OH/COOH)的摩尔比为0.90。使所得的混合物与四异丙醇钛(500ppm,相对于全部的树脂组分)在180℃反应10小时、加热至200℃、使其反应3小时、和然后使其在8.3kPa的压力下进一步反应2小时,从而获得结晶性聚酯树脂C-1。
[0373] 实施例1
[0374] <母料(MB)的合成>
[0375] 加入水(1,200份)、500份的炭黑(PRINTEX 35,可从Evonik Degussa Japan Co.,Ltd.获得)[DBP吸油量=42mL/100mg,pH=9.5]和500份的非结晶性聚酯树脂B-1,并借助亨舍尔混合机(HENSCHEL MIXER)(可从NIPPON COLE&ENGINEERING CO.,LTD.获得)将其混合在一起。借助双辊磨机将所得的混合物在150℃捏合30分钟。将所得的捏合产物通过辊压而冷却,且然后通过粉碎机进行粉碎,从而获得[母料1]。
[0376] <蜡分散液的制造>
[0377] 向已经设置有搅拌棒和温度计的器皿中加入300份充当脱模剂1的石蜡(HNP-9,可从Nippon Seiro Co.,Ltd.获得,烃蜡,且熔点:75℃)、150份的[蜡分散剂]和1,800份的乙酸乙酯。将所得物在搅拌下加热至80℃、在80℃保持5小时、且以1小时冷却至30℃。借助珠磨机(ULTRA VISCOMILL,可从AIMEX CO.,Ltd.获得)在以下条件下对所得物进行分散而获得[蜡分散液1]:1kg/hr的液体供给速率、6m/s的圆盘圆周速度、具有0.5mm直径的氧化锆珠填充至80体积%和3遍。
[0378] <结晶性聚酯树脂分散液1的制造>
[0379] 向已经设置有搅拌棒和温度计的器皿中加入308份的结晶性聚酯树脂C和1,900份的乙酸乙酯。将所得物在搅拌下加热至80℃、在80℃保持5小时、和以1小时冷却至30℃。借助珠磨机(ULTRA VISCOMILL,可从AIMEX CO.,Ltd.获得)在以下条件下对所得物进行分散而获得结晶性聚酯树脂分散液1:1kg/hr的液体供给速率、6m/s的圆盘圆周速度、具有0.5mm直径的氧化锆珠填充至80体积%和3遍。
[0380] <油相的制备>
[0381] 向容器中加入50份的[蜡分散液1]、150份的[预聚物A-1]、50份的[结晶性聚酯树脂分散液1]、700份的[能溶于THF的非结晶性聚酯树脂B-1]、100份的[母料1]和0.2份的[酮亚胺化合物1]。借助TK均匀混合机(可从PRIMIX Corporation获得)以7,000rpm将所得的混合物混合60分钟而获得[油相1]。注意,上述量是原材料中的固体含量。
[0382] <有机粒子乳液(粒子分散液)的合成>
[0383] 向已经设置有搅拌棒和温度计的反应器皿中加入683份的水、11份的甲基丙烯酸-环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30,可从Sanyo Chemical Industries,Ltd.获得)、138份的苯乙烯、138份的甲基丙烯酸和1份的过硫酸铵。以400rpm将所得物搅拌15分钟而获得白色乳液。加热所得的乳液直至体系温度将变成75℃,且然后使其反应5小时。向所得物中加入30份1%的过硫酸铵水溶液,且然后在75℃陈化5小时而获得[粒子分散液],即乙烯基树脂(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散液。
[0384] 发现[粒子分散液]具有0.14μm的如借助LA-920(可从HORIBA,Ltd.获得)测量的体均粒径。
[0385] <水相的制备>
[0386] 混合水(990份)、83份的[粒子分散液]、37份的48.5%的十二烷基二苯基醚二磺酸钠的水溶液(ELEMINOL MON-7,可从Sanyo Chemical Industries Ltd.获得)和90份的乙酸乙酯并将其搅拌而获得用作[水相]的乳状白色液体。
[0387] <乳化和去溶剂化>
[0388] 向包括[油相]的器皿中加入[水相](1,200份)。借助TK均匀混合机以13,000rpm将所得的混合物混合20分钟而获得[乳化淤浆]。
[0389] 向已经设置有搅拌棒和温度计的器皿中加入所述[乳化淤浆],在30℃去溶剂化8小时,且然后在45℃陈化4小时,从而获得[分散淤浆]。
[0390] <洗涤和干燥>
[0391] 在减压下对100份的[分散淤浆]进行过滤,且然后对所得物进行以下描述的一系列程序(1)-(4)两次,从而获得[滤饼]:
[0392] (1):向所得的滤饼中加入100份的离子交换水,使用TK均匀混合机进行混合(在12,000rpm下10分钟),且然后进行过滤;
[0393] (2):向(1)中获得的滤饼加入100份10%的氢氧化钠水溶液,使用TK均匀混合机进行混合(在12,000rpm下30分钟),且然后在减压下进行过滤;
[0394] (3):向(2)中获得的滤饼加入100份10%的盐酸,使用TK均匀混合机进行混合(在12,000rpm下10分钟),且然后进行过滤;以及
[0395] (4):向(3)中获得的滤饼中加入300份的离子交换水,使用TK均匀混合机进行混合(在12,000rpm下10分钟),且然后进行过滤。
[0396] 使用空气循环干燥器在45℃对[滤饼]进行干燥48小时,且然后通过75-μm的筛网进行筛分,从而制备[调色剂母粒子1]。
[0397] <外添加处理>
[0398] 在亨舍尔混合机中,将100份的调色剂母粒子1、0.6份的具有100nm平均粒径的疏水性二氧化硅、1.0份的具有20nm平均粒径的氧化钛和0.8份的具有15nm平均粒径的疏水性二氧化硅粉末混合在一起,从而获得调色剂1。
[0399] 实施例2-25和对比例1-4
[0400] 以和实施例1中相同的方式获得实施例2-25和对比例1-4的调色剂2-29,除了将表1-1至1-4中实施例2-25和对比例1-4的列中描述的树脂A至树脂C以该列中描述的组分比作为对应于实施例1中使用的预聚物A-1、非结晶性聚酯树脂B-1和结晶性聚酯树脂C的树脂而使用。注意,在实施例11和12中不使用树脂C。
[0401] <载体的制造>
[0402] 向100份的甲苯中加入100份的有机硅树脂(有机纯的(未改性的,straight)有机硅)、5份的γ-(2-氨乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷和10份的炭黑。借助均匀混合机将所述材料分散20分钟而制备树脂层涂布液。借助流化床涂布装置将树脂层涂布液涂布到具有50μm的平均粒径的球形磁铁矿粒子(1,000份)的表面上而制造载体。
[0403] <显影剂的制造>
[0404] 借助球磨机将各调色剂(5份)和载体(95份)混合而制造显影剂。
[0405] 用以下方式评价调色剂或显影剂的性质。结果呈现于表1-1至1-4中。
[0406] <低温定影性和耐热偏移性>
[0407] 向IMAGEO MP C4300(可从Ricoh Company,Ltd.获得)的单元中加入各显影剂,并然后在A4-尺寸长纹(long-grain)PPC纸张TYPE 6000<70W>(可从Ricoh Company,Ltd.获得)上形成具有2cm×15cm尺寸的矩形实心图像,以便得到0.40mg/cm2的调色剂沉积量。
[0408] 在实心图像形成期间,改变定影辊的表面温度以观察偏移是否发生,即实心图像的残留显影图像是否在不希望的位置上定影。根据以下标准评价低温定影性和耐热偏移性。
[0409] [低温定影性的评价标准]
[0410] A:低于110℃
[0411] B:110℃或更高但是低于120℃
[0412] C:120℃或更高但是低于130℃
[0413] D:130℃或更高
[0414] [耐热偏移性的评价标准]
[0415] A:170℃或更高
[0416] B:160℃或更高但是低于170℃
[0417] C:150℃或更高但是低于160℃
[0418] D:低于150℃
[0419] <耐热存储稳定性>
[0420] 向50mL的玻璃容器中填入各调色剂,使其在设置于50℃的恒温浴中静置24小时,和然后冷却至24℃。接着,根据针入度测试(JIS K2235-1991)测量调色剂的针入度[mm],和根据以下标准评价耐热存储稳定性。
[0421] [评价标准]
[0422] A:针入度为20mm或更大。
[0423] B:针入度为15mm或更大但是小于20mm。
[0424] C:针入度为10mm或更大但是小于15mm。
[0425] D:针入度小于10mm。
[0426] <耐湿热存储稳定性>
[0427] 将各调色剂在40℃和70%RH下存储3天,且然后通过42目的筛子进行筛分2分钟。测量残留在金属筛网上的调色剂的残余率并根据以下标准进行评价。调色剂的耐热存储稳定性越好,残余率越低。
[0428] [评价标准]
[0429] A:残余率低于10%。
[0430] B:残余率为10%或更高但是低于20%。
[0431] C:残余率为20%或更高但是低于30%。
[0432] D:残余率为30%或更高。
[0433] <光泽度>
[0434] 使用通过对采用TEFLON(注册商标)辊作为定影辊的复印机MF2200(可从Ricoh Company,Ltd.获得)的定影部分进行改造而获得的改造设备在Type6200纸(可从Ricoh Company,Ltd.获得)的纸张上进行复印测试。具体地,将定影温度设置为比在低温定影性的评价中确定的定影下限温度高20℃的温度,且将送纸线速度设置为120mm/s-150mm/s,表面2
压力设置为1.2kgf/cm ,且夹区宽度设置为3mm。通过光泽计VG-7000(可从NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.获得)测量在复印测试中获得的图像的60度光泽度(%),且根据以下评价标准进行评价。
[0435] [评价标准]
[0436] A:30%或更大
[0437] B:25%或更大但是小于30%
[0438] C:20%或更大但是小于25%
[0439] D:小于20%
[0440] <图像浓度>
[0441] 向IMAGEO MP C4300(可从Ricoh Company,Ltd.获得)的单元中加入各显影剂,且然后在A4-尺寸、长纹PPC纸张TYPE 6000<70W>(可从Ricoh Company,Ltd.获得)上形成具有2cm×15cm尺寸的矩形实心图像,以得到0.4mg/cm2的调色剂沉积量。在实心图像形成期间,将定影温度设置为比在低温定影性的评价中确定的定影下限温度高10℃的温度。借助S型摩擦测试仪(SUTHERLAND2000RUB TESTER,可从Danilee Co.获得)使用再生纸(资源类型A的再生纸,可从NBS Ricoh Company Ltd.获得)的纸张以800g的负荷摩擦所得的输出图像(字符图像)的表面50次。图像表面上的擦伤程度由样品比较进行评级而评价。
[0442] [评价标准]
[0443] AA:光泽度几乎没有变化且没有擦伤。
[0444] A:光泽度稍有变化但是几乎没有视觉上可察觉的擦伤。
[0445] B:光泽度有变化且有少量擦伤。
[0446] C:光泽度有大的变化且有显著的擦伤。
[0447] D:有显著的擦伤且转印纸下面的纸张稍微可见。
[0448] 表1-1
[0449]
[0450] 表1-2
[0451]
[0452] 表1-3
[0453]
[0454] 表1-4
[0455]
[0456] 表1-1至1-4中的缩写的含义如下。
[0457] ·3-MPG:3-甲基-1,5-戊烷二醇
[0458] ·TMP:三羟甲基丙烷
[0459] ·AA:己二酸
[0460] ·TPA:对苯二甲酸
[0461] ·PE:季戊四醇
[0462] ·BisA-EO:双酚A环氧乙烷2摩尔加合物
[0463] ·BisA-PO:双酚A环氧丙烷2摩尔加合物
[0464] ·PG:1,2-丙二醇
[0465] ·HD:1,6-己烷二醇
[0466] ·SA:癸二酸
[0467] ·SuA:琥珀酸
[0468] ·PD:1,3-丙烷二醇
[0469] ·BD:1,4-丁烷二醇
[0470] ·2-MPD:2-甲基-1,3-丙烷二醇
[0471] ·4-MHD:4-甲基-1,7-庚烷二醇
[0472] ·5-MND:5-甲基-1,9-壬烷二醇
[0473] ·EG:乙二醇
[0474] 例如,本发明的各方面如下。
[0475] <1>调色剂,包括:
[0476] 颜料;
[0477] 不溶于四氢呋喃(THF)的聚酯树脂A;和
[0478] 能溶于THF的聚酯树脂B,
[0479] 其中所述调色剂满足以下要求(1)-(3):
[0480] (1)所述聚酯树脂A包括一种或多种具有3-10个碳原子的脂族二醇作为构成所述聚酯树脂A的组分;
[0481] (2)所述聚酯树脂B至少包括40摩尔%或更大的量的亚烷基二醇作为构成所述聚酯树脂B的组分;和
[0482] (3)所述调色剂在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热时的玻璃化转变温度(Tg1st)为20℃-50℃。
[0483] <2>根据<1>的调色剂,
[0484] 其中所述聚酯树脂A包括三价或四价的脂族醇作为构成所述聚酯树脂A的交联组分。
[0485] <3>根据<1>或<2>的调色剂,
[0486] 其中所述聚酯树脂A包括二醇组分,其包括具有奇数个碳原子的主链部分,且其中所述二醇组分包括在侧链中的烷基。
[0487] <4>根据<1>至<3>的任一项的调色剂,其进一步包括:
[0488] 结晶性聚酯树脂C。
[0489] <5>根据<1>至<4>的任一项的调色剂,
[0490] 其中在加热至100℃后的冷却期间的60℃时,所述调色剂具有8.0×106Pa或更大的储能模量。
[0491] <6>根据<4>的调色剂,
[0492] 其中所述聚酯树脂B和所述结晶性聚酯树脂C满足1.2
[0493] <7>根据<1>至<6>的任一项的调色剂,
[0494] 其中所述聚酯树脂A包括二羧酸组分作为构成所述聚酯树脂A的组分,
[0495] 其中所述二羧酸组分包括具有4-12个碳原子的脂族二羧酸。
[0496] <8>根据<1>至<7>的任一项的调色剂,
[0497] 其中所述聚酯树脂A包括氨基甲酸乙酯键和脲键的至少一种。
[0498] <9>根据<1>至<8>的任一项的调色剂,
[0499] 其中所述调色剂在差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热时的玻璃化转变温度(Tg2nd)为0℃-30℃,且
[0500] 其中所述Tg1st和所述Tg2nd满足表达式:Tg1st>Tg2nd。
[0501] <10>根据<1>至<9>的任一项的调色剂,
[0502] 其中所述聚酯树脂B包括1,2-丙二醇作为构成所述聚酯树脂B的组分。
[0503] <11>显影剂,包括:
[0504] 根据<1>至<10>的任一项的调色剂;和
[0505] 载体。
[0506] <12>图像形成设备,包括:
[0507] 静电潜像承载体;
[0508] 静电潜像形成手段,其配置成在所述静电潜像承载体上形成静电潜像;和[0509] 显影手段,其包括调色剂且配置成使形成于所述静电潜像承载体上的所述静电潜像显影以形成可视图像,
[0510] 其中所述调色剂为根据<1>至<10>的任一项的调色剂。
[0511] 参考数字的描述
[0512] 10 静电潜像承载体(感光体鼓)
[0513] 10K 黑色静电潜像承载体
[0514] 10Y 黄色静电潜像承载体
[0515] 10M 品红色静电潜像承载体
[0516] 10C 青色静电潜像承载体
[0517] 14 支持辊
[0518] 15 支持辊
[0519] 16 支持辊
[0520] 17 用于中间转印部件的清洁装置
[0521] 18 图像形成手段
[0522] 20 充电辊
[0523] 21 曝光装置
[0524] 22 二次转印装置
[0525] 23 辊
[0526] 24 二次转印带
[0527] 25 定影装置
[0528] 26 定影带
[0529] 27 加压辊
[0530] 28 纸张翻转装置
[0531] 30 曝光装置
[0532] 32 接触玻璃
[0533] 33 第一行进体
[0534] 34 第二行进体
[0535] 35 成像透镜
[0536] 36 读取传感器
[0537] 40 显影装置
[0538] 41 显影带
[0539] 42K 显影剂收容部
[0540] 42Y 显影剂收容部
[0541] 42M 显影剂收容部
[0542] 42C 显影剂收容部
[0543] 43K 显影剂供给辊
[0544] 43Y 显影剂供给辊
[0545] 43M 显影剂供给辊
[0546] 43C 显影剂供给辊
[0547] 44K 显影辊
[0548] 44Y 显影辊
[0549] 44M 显影辊
[0550] 44C 显影辊
[0551] 45K 黑色显影单元
[0552] 45Y 黄色显影单元
[0553] 45M 品红色显影单元
[0554] 45C 青色显影单元
[0555] 49 对位辊
[0556] 50 中间转印带
[0557] 51 辊
[0558] 52 分离辊
[0559] 53 手动送纸路径
[0560] 54 手动送纸盘
[0561] 55 切换爪
[0562] 56 排出辊
[0563] 57 排纸盘
[0564] 58 电晕充电装置
[0565] 60 清洁装置
[0566] 61 显影装置
[0567] 62 转印辊
[0568] 63 用于感光体的清洁装置
[0569] 64 除电灯
[0570] 70 除电灯
[0571] 80 转印辊
[0572] 90 清洁装置
[0573] 95 转印纸
[0574] 100A 图像形成设备
[0575] 100B 图像形成设备
[0576] 100C 图像形成设备
[0577] 110 处理卡盒
[0578] 120 图像形成单元
[0579] 130 文件台
[0580] 142 送纸辊
[0581] 143 纸库
[0582] 144 送纸盒
[0583] 145 分离辊
[0584] 146 送纸路径
[0585] 147 输送辊
[0586] 148 送纸路径
[0587] 150 复印机主体
[0588] 160 充电装置
[0589] 200 送纸台
[0590] 300 扫描仪
[0591] 400 自动文件供给器(ADF)
[0592] L 光
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