具有玫瑰香气味的脂肪族腈
阅读：915发布：2020-05-13
专利汇可以提供具有玫瑰香气味的脂肪族腈专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及式(I)的化合物以及它们在香料中用于赋予花香、玫瑰香型的气味香调的用途，该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式，并且其中R1和R1’彼此独立地表示氢 原子 或甲基，前提条件是所述基团之一表示氢原子并且另一个表示甲基；R2和R3彼此独立地表示饱和环的取代基并且是氢原子或C1‑3烷基；并且n是在1至4之间变化的整数。，下面是具有玫瑰香气味的脂肪族腈专利的具体信息内容。
1.一种式(I)的化合物，
该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式，并且其中R1和R1’彼此独立地表示氢原子或甲基，前提条件是所述基团之一表示氢原子且另一个表示甲基；R2和R3彼此独立地表示饱和环的取代基并且是氢原子或C1-3烷基；并且n是在1至4之间变化的整数。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述n是在1至2之间变化的整数。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的化合物，其特征在于R1表示氢原子且R1’表示甲基。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的化合物，其特征在于R2表示氢原子或甲基且R3表示氢原子。
5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物是区域异构体的混合物的形式，该混合物含有各自摩尔比为94:6的2-亚环己基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环己基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈。
6.权利要求1至5中任一项所定义的式(I)化合物作为加香成分的用途，用于赋予玫瑰香型的气味香调。
7.一种加香组合物，其包含：
i)至少一种权利要求1至5中任一项所定义的式(I)化合物，用于赋予玫瑰香型的气味香调；
ii)从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选择的至少一种成分；
iii)可选的至少一种香料佐剂。
8.一种加香消费品，其包含至少一种权利要求1至5中任一项定义的式(I)化合物，用于赋予玫瑰香型的气味香调。
9.根据权利要求8所述的加香消费品，其特征在于所述香料消费品是香水、织物护理产品、身体护理产品、空气护理产品和家庭护理产品。
10.根据权利要求8所述的加香消费品，其特征在于所述香料消费品是精细香水、古龙水、须后水、液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、香波、着色剂、发胶、雪花膏、除臭剂或止汗剂、浴液、浴油或沐浴露、空气清新剂、擦拭物或餐具洗涤剂。
11.根据权利要求8所述的加香消费品，其特征在于所述香料消费品是卫生用品、“即用型”粉末空气清新剂或硬表面洗涤剂。
12.一种赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香的制品的气味特性的方法，该方法包含向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种权利要求1至5中任一项所定义的化合物，用于赋予玫瑰香型的气味香调。
具有玫瑰香气味的脂肪族腈
技术领域
[0001] 本发明涉及香料领域。更具体地，本发明涉及下文定义的式(I)的化合物作为加香成分的用途，其可用作花香、玫瑰香型的加香成分。因此，遵循本文提及的，本发明包含本发明的化合物作为加香组合物或加香消费品的一部分。
背景技术
[0002] 据我们所知，本发明的化合物是新的。
[0003] 据我们所知，香料中已知的最接近的类似物是WO 2006/133592中描述的称为(2-亚环己基-2-(邻甲苯基)乙腈；来源：Givaudan,Vernier,Switzerland)的化合物，并且其被描述为具有果香、玫瑰、荔枝、玫瑰草(palmarosa)和结晶玫瑰(rosacetol)气味香调。
[0004] 然而，尽管本发明的化合物具有的气味概况与现有技术化合物的气味概况具有某些相似性，但是它们因具有显著不同的化学结构而不同于现有技术化合物。
[0005] 该现有技术文献未报道也未暗示式(I)化合物的任何感官特性并且未报道也未暗示所述化合物在香料领域中的任何用途。
发明内容
[0006] 现在，我们惊奇地发现式(I)的化合物可以被用作加香成分，例如用于赋予花香型(例如玫瑰香型)的气味香调，
[0007]
[0008] 该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的混合物的形式，并且其中R1和R1’彼此独立地表示氢原子或甲基，前提条件是所述基团之一表示氢原子并且另一个表示甲基；
[0009] R2和R3彼此独立地表示饱和环的取代基并且是氢原子或C1-3烷基；并且[0010] n是在1至4之间变化的整数。
[0011] 为了清楚起见，表述“任一其立体异构体”或类似表述是指本领域技术人员所理解的普通含义，即本发明的化合物可以是纯对映体(如为手性)或非对映体。
[0012] 为了清楚起见，表述“R2和R3彼此独立地表示饱和环的取代基”或类似是指本领域技术人员所理解的普通含义，即所述基团可以在任一可用的位置上结合到所述饱和环。
[0013] 根据本发明的任一上述实施方式，所述化合物(I)是C14-C19化合物。
[0014] 根据本发明的任一上述实施方式，n是在1至2之间变化的整数。更优选地，n等于2。
[0015] 根据本发明的任一上述实施方式，R2和R3彼此独立地表示氢原子或甲基。更优选地，R2表示氢原子或甲基并且R3表示氢原子。
[0016] 根据本发明的一个特定实施方式，R1表示氢原子且R1’表示甲基。
[0017] 根据本发明的一个特定实施方式，式(I)的化合物为含有至少80％的两种区域异构体的区域异构体混合物的形式，其中对于一种区域异构体，R1表示氢原子且R1’表示甲基，而对于第二区域异构体，R1表示甲基且R1’表示氢原子(例如2-亚环己基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环己基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈)。优选地，式(I)的化合物为区域异构体混合物的形式，其含有至少50％的其中R1表示氢原子且R1’表示甲基的区域异构体(例如2-亚环己基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈)。甚至更优选地，式(I)的化合物是区域异构体混合物的形式，其含有至少80％的其中R1表示氢原子且R1’表示甲基的区域异构体(例如2-亚环己基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈)。
[0018] 作为本发明的具体实施例，可以列举作为非限制性例子的以下区域异构体混合物，其含有各自摩尔比为94:6的2-亚环己基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环己基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈，其具有以美妙花香、玫瑰和香脂香调并带有轻微的青香为特征的气味。这种化合物的感官特性让人想起乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯，而优点是不含有卤化物。这种化合物在干燥的衣物上具有极其持久的香调并且能持续数天。该化合物通过具有更多的红色水果、茴香和玫瑰香调、轻微金属味而略不同于现有技术化合物(2-亚环己基-2-(邻甲苯基)乙腈)。
[0019] 作为其它例子，可以列举以95:5的各自摩尔比含有2-亚环己基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环己基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈的区域异构体混合物，其具有的气味类似于上述的化合物，但通过具有脂肪、化学品和腈香调而有所区别。
[0020] 作为其它例子，可以列举含有2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(3-甲基亚环己基)乙腈和2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(3-甲基亚环己基)乙腈的区域异构体混合物，其具有花香、橙花和酚类气味香调。
[0021] 本发明化合物的感官概况非常类似于现有技术化合物 气味特性的此种相似是特别令人惊讶地，因为已知通过环己烯基替代芳基会显著地改变化合物的物理化学性质(诸如极性和π-给予能力)并因此显著改变其与嗅觉受体的相互作用。出乎意料的是，尽管存在结构改变(即本发明的化合物与 具有相同的碳原子数，但丧失了现有技术化合物的芳香部分)，本发明的化合物具有 典型的花香、玫瑰香调。对于本发明的化合物，令人惊讶地观察到了玫瑰香调。
[0022] 本发明化合物的气味还缺乏或不具有显著的茉莉、水果或水杨酸(salicinate)香调。
[0023] 如上所述，本发明涉及式(I)的化合物作为加香成分的用途。换句话说，本发明涉及一种赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品或表面的气味特性的方法，此方法包含将有效量的至少一种式(I)的化合物添加至所述组合物或制品中。“式(I)的化合物的用途”在此也可理解为任何含有化合物(I)并且能够有利地被应用于香料工业中的组合物的用途。
[0024] 实际上，能够有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的一个目的。
[0025] 因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：
[0026] i)作为加香成分的至少一种如上定义的本发明的化合物；
[0027] ii)从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选择的至少一种成分；和[0028] iii)可选的至少一种香料佐剂。
[0029] “香料载体”在此我们指的是从香料业的角度实际上是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
[0030] 作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂如最常用的丁二醇或丙二醇、甘油、一缩二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-三丙醇酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-
2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除了前述列举的香料载体外，其它适合的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异链烷烃如以 商标公知的那些(来源：Exxon Chemical)或乙二醇醚和乙二醇醚酯如以商标公知的那些(来源：Dow Chemical Company)，或氢化蓖麻油诸如以
RH 40商标公知的那些(来源：BASF)。
2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除了前述列举的香料载体外，其它适合的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异链烷烃如以 商标公知的那些(来源：Exxon Chemical)或乙二醇醚和乙二醇醚酯如以商标公知的那些(来源：Dow Chemical Company)，或氢化蓖麻油诸如以
RH 40商标公知的那些(来源：BASF)。
[0031] 作为固体载体，是指加香组合物或所述加香组合物的一些元素能够与其化学或物理结合的材料。通常，采用此种固体载体以稳定所述组合物、或控制所述组合物或一些成分的蒸发速率。使用的固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为非限制性的例子的固体载体，可以列举吸收胶或聚合物或无机材料，诸如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏滑石或沸石。
[0032] 作为固体载体的其它非限制性例子，可以列举封装材料。此种材料的例子可以包含成壁材料和增塑材料，诸如单糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤维素衍生物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白质或果胶，或在诸如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln,Band 2der SchriftenreiheLebensmittelchemie, Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,
1996等参考文本中列举的材料。封装是本领域技术人员众所周知的一种方法，并且例如，可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出等技术实施；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层封装组成。
作为非限制性的例子，可以特别地列举核-壳封装，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型或它们的混合物的树脂(所有所述树脂是本领域技术人员众所周知的)，使用通过聚合、通过界面聚合、通过凝聚或它们的全部而引发的相分离过程等技术(所有所述技术在现有技术中均有描述)，并且可选地在聚合稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。
1996等参考文本中列举的材料。封装是本领域技术人员众所周知的一种方法，并且例如，可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出等技术实施；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层封装组成。
作为非限制性的例子，可以特别地列举核-壳封装，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型或它们的混合物的树脂(所有所述树脂是本领域技术人员众所周知的)，使用通过聚合、通过界面聚合、通过凝聚或它们的全部而引发的相分离过程等技术(所有所述技术在现有技术中均有描述)，并且可选地在聚合稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。
[0033] 特别地，作为树脂，可以列举通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或乙醇醛及它们的混合物)与胺(即脲、苯并胍胺、甘脲、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物)的缩聚产生的树脂。或者，可以使用预制树脂羟烷基化聚胺，诸如以商标 (来源：Cytec Technology Corp.)、Cy (来源：Cytec Technology Corp.)、 或 (来源：BASF)市售的那些。
[0034] 特别地，作为树脂，可以列举通过多元醇(如甘油)与多异氰酸酯(如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异氟尔酮二异氰酸酯或二异氰酸二甲苯酯的三聚体、或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或二异氰酸二甲苯酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名 而公知,来源：Mitsui Chemicals)的缩聚生产的树脂，其中二异氰酸二甲苯酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲是优选的。
[0035] 与通过氨基树脂(即三聚氰胺基树脂)与醛的缩聚来封装香料相关的一些基础文献以诸如K.Dietrich et al.在Acta Polymerica,1989,第40卷,第243,325和683页以及1990,第41卷,第91页中发表的文章等为代表。这些文章已经描述了影响遵循现有技术方法制备此种核-壳微胶囊的各种参数，其在专利文献中也有进一步的详细介绍和例示。
Wiggins Teape Group Limited所有的US 4’396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者和创作者已经丰富了该领域的文献，并且此处不可能覆盖所有已公开的进展，但是这种类型的封装的一般知识是非常重要的。最近的相关性出版物(其还解决了此种微胶囊的适合用途)的代表性例子是H.Y.Lee et al在Journal of Microencapsulation,2002,第
19卷,第559-569页中的文章、国际专利公开WO 01/41915或S. et al.在Chimia,2011,第65卷,第177-181页中的文章。
Wiggins Teape Group Limited所有的US 4’396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者和创作者已经丰富了该领域的文献，并且此处不可能覆盖所有已公开的进展，但是这种类型的封装的一般知识是非常重要的。最近的相关性出版物(其还解决了此种微胶囊的适合用途)的代表性例子是H.Y.Lee et al在Journal of Microencapsulation,2002,第
19卷,第559-569页中的文章、国际专利公开WO 01/41915或S. et al.在Chimia,2011,第65卷,第177-181页中的文章。
[0036] “香料基料”在此我们指的是包含至少一种加香助成分的组合物。
[0037] 所述加香助成分不是式(I)的化合物。另外，“加香助成分”在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感。换句话说，被认为是加香成分的此种助成分必须被本领域技术人员公认为能够以积极或令人愉悦的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
[0038] 存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，本领域技术人员基于其常识并且根据预期的用途或应用以及期望的感官效果能够对其进行选择。概括来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。
[0039] 特别地，可以列举已经具有类似嗅觉香调的加香助成分，诸如：
[0040] 特别地，可以列举常用于香料配方中的加香助成分，诸如：
[0041] -醛成分：癸醛、十二醛、2-甲基-十一醛、10-十一烯醛、辛醛和/或壬烯醛；
[0042] -芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、薄荷醇和/或α-蒎烯；
[0043] -香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
[0044] -柑橘成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸里哪酯、香茅基腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
[0045] -花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、里哪醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢里哪醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、2,2,2-三氯-1-苯乙基乙酸酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；
[0046] -果香成分：γ-十一内酯、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
[0047] -青香成分：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己基酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯基醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
[0048] -麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、十五烯内酯、3-甲基-5-环十五烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基-环戊-g-2-苯并吡喃、(1S,1'R)-2-[1-(3',
3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙基丙酸酯、十五内酯和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙基丙酸酯、十五内酯和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
[0049] -木香成分：1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯部分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
[0050] -其它成分(例如琥珀、粉状辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基-萘并[2,1-b]呋喃和任一其立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁子香油、3-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
[0051] 根据本发明所述的香料基料并不限于上述的加香助成分，并且许多的这些助成分无论如何均列示于参考文本诸如S.Arctander的著作(Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA)或其更新的版本中或类似性质的其它著作以及香料领域中的大量专利文献中。还应当理解的是，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物。
[0052] “香料佐剂”在此我们指的是一种能赋予附加益处诸如颜色、特定抗光性、化学稳定性等的成分。通常在加香基料中使用的佐剂的特性和类型的详细描述不能穷尽，但必须提及的是，所述成分为本领域技术人员众所周知。但是，可以列举作为具体非限制性例子的以下成分：粘度剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)、稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光和/或缓冲剂或螯合剂，例如BHT)、着色剂(例如染料和/或颜料)、防腐剂(例如抗细菌或抗微生物或抗真菌或抗刺激剂)、研磨剂、皮肤凉爽剂、固定剂、驱虫剂、软膏剂、维生素及其混合物。
[0053] 应当理解的是，简单地通过应用本领域的标准知识以及通过试验和误差方法，混合加香组合物的上述组分，本领域技术人员完全能够设计用于所需效果的最佳配方。
[0054] 除了包含至少一种式(I)的化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选地至少一种香料佐剂的加香组合物外，一种由至少一种式(I)的化合物和至少一种香料载体构成的本发明组合物也代表了本发明的一个特定实施方式。
[0055] 在此提及下列情况是有用的，即，在上述组合物中具有多于一种式(I)化合物的可能性是重要的，因为这使调香师能够制备出具有多种本发明化合物的气味调性的调和物及香料，从而为他的工作创造新工具。
[0056] 为清楚起见，还可以理解的是，直接由化学合成(其中本发明化合物可涉及作为起始原料、中间体或终产物)得到的任何混合物(例如未经充分纯化的反应介质)，只要所述混合物不能为香料业提供适合形式的本发明的化合物，其就不能被认为是根据本发明所述的加香组合物。因此，除非另有说明，未经纯化的反应混合物一般不包括在本发明中。
[0057] 此外，本发明的化合物还能够有利地被用于现代香料业的所有领域(即，精细香料或功能香料)以积极地赋予或改变添加有所述化合物(I)的消费品的气味。因此，包含作为加香成分的至少一种如上定义的式(I)化合物的加香消费品代表了本发明的另一目的。
[0058] 本发明的化合物可以原样被加入或者作为本发明的加香组合物的一部分而被加入。
[0059] 为了清楚起见，必须提及的是，“加香消费品”是指预期向应用有它的表面(例如，皮肤、头发、纺织品或家庭表面)传递至少一种令人愉快的加香效果的消费品。换句话说，根据本发明所述的加香消费品是一种已加香的消费品，其包含相应于所需消费品(例如洗涤剂或空气清新剂)的功能配方以及可选的附加益处剂、和嗅觉有效量的至少一种本发明的化合物。为了清楚起见，所述加香消费品是不可食用的产品。
[0060] 加香消费品的组分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，本领域技术人员基于其常识并且根据所述产品的性质及期望的效果能够对它们进行选择。
[0061] 适合的加香消费品的非限制性的例子可以是香水，诸如精细香水、涂抹式(splash)或淡香水、古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，诸如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张或漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，诸如护发产品(例如香波、着色剂或发胶、护色产品、毛发定型产品、牙齿护理产品)、消毒剂、贴体护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏或除臭剂或止汗剂(例如喷雾式或走珠式)、脱毛剂、晒黑或晒太阳或晒后产品、指甲产品、皮肤清洁剂、化妆剂)；或护肤产品(例如香皂、浴液、浴油或沐浴露、或卫生用品或护足/护手产品)；空气护理产品，诸如空气清新剂或可在家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋子或汽车)和/或在公共空间(大厅、酒店、商场等)中使用的“即用型”粉末空气清新剂；或家庭护理产品，诸如除霉剂、家具护理、擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴缸、卫生间或窗户)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，例如抛光剂、蜡或塑料清洁剂。
[0062] 有些上述消费品对本发明的化合物来说可能是侵蚀性介质，所以可能需要对本发明的化合物进行保护以防止过早分解，例如通过封装加以保护或通过化学方法将其与另一种化学物质相结合加以保护，该保护方法在适当的外在刺激(诸如酶、光照、热或pH的变化)下适于释放本发明的成分。
[0063] 能够将本发明所述的化合物掺入至各种上述制品或组合物中的比例在一个宽数值范围内变化。这些数值取决于待加香的制品的特性和期望的感官效果，以及当本发明所述的化合物与通常用于本领域的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，还依赖于给定基料中助成分的特性。
[0064] 例如，对于加香组合物而言，基于掺入的组合物的重量，本发明的化合物的典型浓度为约0.001重量％～10重量％或更高。当将这些化合物掺入到已加香制品中时，其浓度可以比上述数值更低，诸如相对于制品重量的百分比，约为0.01重量％～1重量％。
[0065] 本发明的化合物可以根据文献中报道的方法或如下文所描述的本领域中已知的标准方法来制备。
具体实施方式
[0066] 现在将通过下述实施例的方式进一步详细说明本发明，其中缩写具有本领域内的通常含义，温度单位为摄氏度(℃)；NMR波谱数据是在CDCl3中(如无其它规定)用360或1 13
400MHz仪器对H和 C进行记录的，化学位移δ以TMS为基准，单位为ppm，耦合常数J用单位Hz表示。
400MHz仪器对H和 C进行记录的，化学位移δ以TMS为基准，单位为ppm，耦合常数J用单位Hz表示。
[0067] 实施例1
[0068] 式(I)化合物的合成
[0069] a)2-(2-甲基亚环己基)乙腈、2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈(58:5:7)的混合物的制备
[0070] 向回流的KOH 85％(33.5g,508mmol,1当量)乙腈(350mL)溶液中，历经20分钟期间逐滴加入2-甲基环己酮(61.7mL,508mmol,1当量)的乙腈(150mL)溶液。将反应物回流4小时，然后用水淬灭。使用二乙醚将水层萃取三次，用水将合并的有机萃取物洗涤两次，用无水硫酸钠干燥并且蒸去溶剂。减压蒸馏(15mbar,130℃)纯化残留物以提供乙腈化合物(52.8g,77％收率)，为无色油状物且为58:5:37的区域异构体混合物。光谱数据与文献中描述的一致(DiBiase,S.A.；Lipisko,B.A.；Haag,A.；Wolak,R.A.；Gokel,G.W.J.Org.Chem.1979,44,4640–4649)。
[0071] b)2-亚环己基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环己基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈(94:6)的混合物的制备
[0072] 向步骤a)中获得的腈化合物(11.2g,83mmol,1当量)和环己酮(42.9mL,414mmol,5当量)的NMP(50mL)溶液中加入KOH(6.56g,99mmol,1.2当量)，并且在80℃下将反应物搅拌3天，然后倒入到碎冰(150g)中。使用10％的HCl水溶液淬灭反应并且过滤悬浮液。使用二乙醚滤出液萃取三次，使用盐水洗涤合并的有机萃取物，用硫酸钠干燥并且蒸去溶剂。通过球对球蒸馏(0.2mbar,130℃)和在硅胶上进行快速柱色谱(庚烷/AcOEt 99:1)纯化残留物，得到无色油状的区域异构体的混合物(12.5g,70％收率)，其含有94:6摩尔比的2-亚环己基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环己基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈。
[0073] 主要异构体：
[0074] 1H NMR(CDCl3,400MHz):.2.51-2.55(m,2H),2.10-2.15(m,3H),1.98-2.03(m,2H),1.56-1.70(m,14H)；
[0075] 13C NMR(CDCl3,100MHz):159.8(s),134.1(s),124.4(s),118.3(s),108.1(s),34.2(t),31.1(t),30.8(t),29.4(t),27.9(t),27.5(t),26.0(t),22.9(t),22.7(t),20.4(q).
[0076] c)2-亚环庚基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环庚基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈(92:8)的混合物的制备
[0077] 向步骤a)中获得的腈化合物(1.50g,11.1mmol,1当量)和环庚酮(6.28g,55.5mmol,5当量)的NMP(33mL)溶液中加入KOH(879mg,13.3mmol,1.2当量)，并且在80℃下将反应物搅拌29小时，然后倒入到碎冰中。使用10％的HCl水溶液中淬灭反应并且使用二乙醚萃取三次。依次用水、饱和碳酸氢钠水溶液、水和盐水洗涤合并的有机萃取物，用硫酸钠干燥并且蒸去溶剂。在硅胶上进行快速柱色谱(庚烷/AcOEt 99:1)和球对球蒸馏(0.048mbar,110-130℃)以纯化残留物，得到无色油状的区域异构体混合物(426mg,15％收率)，其含有92:8摩尔比的2-亚环庚基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环庚基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈。
[0078] 主要异构体：
[0079] 1H NMR(CDCl3,400MHz):2.63-2.65(m,2H),2.24-2.29(m,2H),1.98-2.02(m,2H),1.47-1.72(m,17H)；
[0080] 13C NMR(CDCl3,100MHz):162.6(s),133.9(s),124.9(s),118.5(s),110.9(s),35.0(t),32.2(t),31.1(t),30.0(t),29.0(t),29.0(t),27.7(t),26.3(t),22.9(t),22.7(t),20.4(q).
[0081] d)2-亚环辛基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环辛基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈(97:3)的混合物的制备
[0082] 向步骤a)中获得的腈化合物(11.2g,83mmol,1当量)和环辛酮(53.6g,416mmol,5当量)的DMA(247mL)溶液中加入t-BuOK(11.2g,120mmol,1.2当量)，并且在80℃下将反应物搅拌3.5小时，然后倒入到碎冰中。使用10％的HCl水溶液淬灭反应并且用二乙醚萃取三次。依次用水、饱和碳酸氢钠水溶液、水和盐水洗涤合并的有机萃取物，用硫酸钠干燥并且蒸去溶剂。通过球对球蒸馏(0.014mbar,115-140℃)、在硅胶上进行快速柱色谱(庚烷/AcOEt
99:1)和球对球蒸馏(0.014mbar,100-125℃)以纯化残留物，得到无色油状的区域异构体混合物(5.57g,28％收率)，其含有97:3摩尔比的2-亚环辛基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环辛基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈。
99:1)和球对球蒸馏(0.014mbar,100-125℃)以纯化残留物，得到无色油状的区域异构体混合物(5.57g,28％收率)，其含有97:3摩尔比的2-亚环辛基-2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈和2-亚环辛基-2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)乙腈。
[0083] 主要异构体：
[0084] 1H NMR(CDCl3,400MHz):2.64(br s,1H),2.45(br s,1H),2.08-2.29(m,3H),2.01(br s,2H),1.43-1.95(m,18H)；
[0085] 13C NMR(CDCl3,100MHz):163.9(s),134.1(s),124.8(s),118.6(s),110.5(s),33.1(t),32.3(t),31.1(t),28.8(t),28.7(t),28.1(t),25.8(t),25.4(t),23.3(t),22.9(t),22.7(t),20.5(q).
[0086] e)2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(4-甲基亚环己基)乙腈和2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(4-甲基亚环己基)乙腈的混合物的制备
[0087] 向步骤a)中获得的腈化合物(3.00g,22.2mmol,1当量)和4-甲基环己酮(13.6mL,111mmol,5当量)的NMP(15mL)溶液中加入KOH(1.76g,26.6mmol,1.2当量)，并且在80℃下将反应物搅拌5小时，然后使用5％的HCl水溶液淬灭反应，使用二乙醚萃取三次。用盐水洗涤合并的有机萃取物，用硫酸钠干燥并且蒸去溶剂。通过在硅胶上进行快速柱色谱(庚烷/AcOEt 99:1)和球对球蒸馏(0.37-0.52mbar,135-140℃)以纯化残留物，得到无色油状的区域异构体混合物(3.60g,71％收率)，其含有2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(4-甲基亚环己基)乙腈和2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(4-甲基亚环己基)乙腈。
[0088] MS:m/z(+)229。
[0089] f)2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(3-甲基亚环己基)乙腈和2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(3-甲基亚环己基)乙腈的混合物的制备
[0090] 向步骤a)中获得的腈化合物(1.50g,11.1mmol,1当量)和3-甲基环己酮(6.81mL,55.5mmol,5当量)的NMP(7.4mL)溶液中加入KOH(879mg,13.3mmol,1.2当量)，在80℃下将反应物搅拌17小时，然后使用5％的HCl水溶液将反应淬灭并且使用二乙醚萃取三次。使用盐水洗涤合并的有机萃取物，用硫酸钠干燥并且蒸去溶剂。通过在硅胶上进行快速柱色谱(庚烷/AcOEt 99:1)和球对球蒸馏(0.17-0.21mbar,135-140℃)以纯化残留物，得到无色油状的区域异构体混合物(1.16g,46％收率)，其含有2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(3-甲基亚环己基)乙腈和2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(3-甲基亚环己基)乙腈。
[0091] MS:m/z(+)229。
[0092] g)2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(2-甲基亚环己基)乙腈和2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(2-甲基亚环己基)乙腈的混合物的制备
[0093] 向步骤a)中获得的腈化合物(1.50g,11.1mmol,1当量)和2-甲基环己酮(6.80mL,55.5mmol,5当量)的NMP(33mL)溶液中加入KOH(879mg,13.3mmol,1.2当量)，并且在80℃下将反应物搅拌3天，然后倒入到碎冰中。使用10％的HCl水溶液淬灭反应并且用二乙醚萃取三次。依次用水、饱和碳酸氢钠水溶液、水和盐水洗涤合并的有机萃取物，用硫酸钠干燥并且蒸去溶剂。通过在硅胶上进行快速柱色谱(庚烷/AcOEt 99:1)和球对球蒸馏(0.08mbar,
115-130℃)以纯化残留物，得到无色油状的区域异构体混合物(670mg,24％收率)，其含有
2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(2-甲基亚环己基)乙腈和2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(2-甲基亚环己基)乙腈。
115-130℃)以纯化残留物，得到无色油状的区域异构体混合物(670mg,24％收率)，其含有
2-(2-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(2-甲基亚环己基)乙腈和2-(6-甲基环己-1-烯-1-基)-2-(2-甲基亚环己基)乙腈。
[0094] MS:m/z(+)229。
[0095] 实施例2
[0096] 加香复合物的制备
[0097] 通过混合下列成分制备花香型的柔软剂用的加香组合物：
[0098]
[0099]
[0100] *在一缩二丙二醇中
[0101] **在肉豆蔻酸异丙酯中
[0102] 1)7-甲基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-3-酮；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0103] 2)十二氢-3a,6,6,9a-四甲基-萘并[2,1-b]呋喃；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0104] 3)存在于广藿香油中的倍半萜烯和醇的混合物；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0105] 4)4-环己基-2-甲基-2-丁醇；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland[0106] 5)十五烯内酯；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0107] 6)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0108] 7)丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0109] 8)3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0110] 9)甲基紫罗兰酮异构体的混合物；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland[0111] 10)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；来源：International Flavors&Fragrances,USA
[0112] 11)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；来源：Givaudan SA,Vernier,Switzerland[0113] 12)乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0114] 13)3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0115] 14)反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0116] 15)丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0117] 16)2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛；来源：International Flavors&Fragrances,USA
[0118] 17)4-甲基-3-癸烯-5-醇；来源：Givaudan SA,Vernier,Switzerland[0119] 18)乙酸2-叔丁基-1-环己基酯；来源：International Flavors&Fragrances,USA[0120] 19)复合香料基料；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0121] 向上述组合物中加入400重量份实施例1中描述的区域异构体的混合物，赋予了该组合物以美妙的玫瑰香和花香香调，并带有轻微的橙花的内涵。实施例1中描述的区域异构体混合物是作为卤化衍生物的乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯的优异替代品。
[0122] 实施例3
[0123] 加香组合物的制备
[0124] 通过混合下列成分制备花香-玫瑰香型的洗涤剂用的加香组合物：
[0125]
[0126]
[0127] 1)4(3)-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-甲醛；来源：Givaudan SA,Vernier,Switzerland
[0128] 2)十二氢-3a,6,6,9a-四甲基-萘并[2,1-b]呋喃；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0129] 3)4-环己基-2-甲基-2-丁醇；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland[0130] 4)四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland[0131] 5)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0132] 6)3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland
[0133] 7)3,7-二甲基-2/3,6-壬二烯腈；来源：Givaudan SA,Vernier,Switzerland[0134] 8)乙酸5,5,8a-三甲基十氢萘-2-基酯；来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland[0135] 9)2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛；来源：International Flavors&Fragrances,USA
[0136] 10)4-甲基-3-癸烯-5-醇；来源：Givaudan SA,Vernier,Switzerland[0137] 11)甲基柏木酮；来源：International Flavors&Fragrances,USA
[0138] 向上述组合物中加入500重量份实施例1中描述的区域异构体混合物，将在干燥衣物上的香料留香性提高到了长达3天并且赋予了该组合物以具有出色持久性的美妙花香和玫瑰香香调。
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 有益递送颗粒用于异味益处的用途 | 2020-05-08 | 35 |
| 用于增强皮肤状况改善物质的皮肤渗透性的化妆品组合物 | 2020-05-12 | 234 |
| 将产品保持在接收器中的方法 | 2020-05-08 | 968 |
| 球状聚酯类树脂粒子及其制造方法 | 2020-05-12 | 190 |
| 醛与多环烯烃的α烷基化 | 2020-05-11 | 426 |
| 有机化合物中或与之相关的改进 | 2020-05-12 | 200 |
| 具有铃兰气味的组合物 | 2020-05-13 | 339 |
| 可裂解的表面活性剂 | 2020-05-13 | 379 |
| 止汗剂 | 2020-05-08 | 549 |
| 新型环丙基甲氧基衍生物 | 2020-05-08 | 504 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
止汗剂热门专利
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈