【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系繊維またはポリエステル系繊維を含む布帛に好適な処理剤および処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系繊維またはポリエステル系繊維を含む布帛などの繊維製品を処理する際に、オリゴマーなどの微小な雑物が発生し、これらが染むらなどの加工欠点の原因になることが知られている。 これらの雑物を取り除く技術として、本発明者らは、カチオン系有機化合物とアニオンノニオン活性剤とカルボキシル基を含有するポリマ等からなる繊維用処理剤を用いて、ポリエステル系繊維製品を処理する方法を特開平８−１１
３８７３号公報において先に提案している。 しかし、この方法は、従前の方法より優れたオリゴマー除去効果を示すものの、酸性浴では十分なオリゴマー分散効果が得られなかったり、加工処理中の泡立ちが大きいことがあるという改善すべき課題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記課題を解決し、オリゴマー除去効果に優れた繊維用処理剤と、
その処理剤を効果的に使用する処理方法とを提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解決する手段として、下記一般式[I]で示されるポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルのスルフォン化物を含むアニオン活性剤とカルボキシル基含有ポリマーおよび／またはカルボキシル基の塩含有ポリマーとからなること特徴とする繊維用処理剤を提供する。

【０００５】

【化２】

【０００６】ただし、ｎ1：１０〜２０ ｎ2：２〜５ Ｘ：Ｈ、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉまたは４級アンモニウム 本発明の繊維用処理剤において、前記一般式[I]で示される化合物とカルボキシル基含有ポリマーおよび／またはカルボキシル基の塩含有ポリマーとが重量比で３〜
６：１であるのが好ましい。 また、カルボキシル基含有ポリマーまたはカルボキシル基の塩含有ポリマーの分子量は、１０００〜２００００程度が好ましい。

【０００７】さらに、本発明は、ポリエステル系繊維またはポリエステル系繊維を含む繊維製品を、前記の本発明の繊維用処理剤とアルカリまたは酸との混合水溶液を用いて６０〜１４０℃で処理する繊維処理方法を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】まず、本発明の繊維用処理剤に使用する物質を具体的に説明する。

【０００９】本発明の繊維用処理剤は、前記一般式[I]
で示されるポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルのスルフォン化物を含むアニオン活性剤を含むものである。 このアニオン活性剤はオリゴマーを分散させ、かつ不溶化を防ぐ作用を有する。

【００１０】一般式[I]においてｎ1が２０を超えると分散性が大きくなるが泡立ちも高くなり加工中トラブルの原因となる。 また、１０未満になると泡立ちを押さえられるが、分散性も低下してしまうため、ｎ1が１０〜２
０の範囲であることが重要である。 ｎ2はオリゴマーに対応した疎水性をアニオン活性剤に付与するために２〜
５の範囲とする。 なお、前記一般式[I]で示される化合物は、n1、n2がいずれもある分布を有する混合物として得られる場合が多く、本発明においてn1、n2は平均値で表される。 また、この一般式[I]で示される化合物はスルフォン化されているので耐熱性に優れ、染色同時処理においても安定したオリゴマー分散効果が得られる。

【００１１】また、本発明の繊維用処理剤は、カルボキシル基含有ポリマーまたはカルボキシル基の塩含有ポリマー、あるいはこれら両者を含むものである。 これらは不溶化したオリゴマーを安定分散させ、かつ、生地への再付着を防止する作用を有する。 一般に（ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ ）
ｎで示されるポリマー主鎖に、カルボキシル基（−ＣＯ
ＯＨ）およびソジウムカルボキシレート基（−ＣＯＯＮ
ａ）が側鎖として結合しているものであり、アクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリマーやそれらの塩があげられる。 その中でも分子量の範囲が１０００〜２００００
のものが特に好ましい。

【００１２】前記したアニオン活性剤とカルボキシル基含有ポリマーおよび／またはカルボキシル基の塩含有ポリマーの配合割合を、重量比でカルボキシル含有ポリマーおよび／またはカルボキシル基の塩含有ポリマー１に対し、一般式[I]で示されるアニオン活性剤を３〜６の範囲にすることは、アルカリまたは酸の混合水溶液中におけるオリゴマーの分散安定性が向上するので好ましく採用される。 カルボキシル基含有ポリマーの比率が高くなりすぎるとオリゴマーの除去効果が低下してしまう。
カルボキシル基含有ポリマーの比率が低くなり過ぎると本発明の目的に一つである酸性浴中でのオリゴマーの分散安定性が低下してしまう。

【００１３】本発明の繊維用処理剤は、とくにポリエステル系繊維、またはポリエステル系繊維を含む繊維製品の処理に好適である。 ポリエステル系繊維としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびそれらを共重合などで改質したポリエステル系繊維があげられる。 短繊維、長繊維のいずれでも構わない。 ポリエステル系繊維を含む繊維製品には、たとえば、ポリエステル系繊維と他の天然繊維や合成繊維との混紡糸、複合糸、混繊糸、交編、交織、混合不織布などが含まれる。
中でもオリゴマーの発生しやすい構造のポリマーで構成された繊維および繊維製品に本発明の効果が大きい。

【００１４】次に、本発明の繊維用処理剤を用いる処理方法について説明する。 処理には前記繊維用処理剤とアルカリまたは酸との混合水溶液を用いる。

【００１５】アルカリとの混合水溶液を用いる場合は、
アルカリはカセイソーダ、ソーダ灰などのアルカリ性の物質であればいずれでもよいが、カセイソーダが効果が大きく好ましい。 繊維用処理剤の濃度は、染色液１リットル当たり１〜５ｇ、さらには染色液１リットル当たり２〜４ｇが好ましい。

【００１６】酸との混合水溶液を用いる場合においては、一般に染色加工時使用される酢酸、酢酸ソーダなどの酸性の物質であればいずれでもよい。 また繊維用処理剤の濃度は、ｐＨが４〜５以下の酸性染色浴中に染色液１リットル当たり０．５〜５ｇ、さらには染色液１リットル当たり１〜２ｇが好ましい。

【００１７】処理温度は、一般の染色加工における処理温度、すなわち６０〜１４０℃の範囲でよいが、アルカリとの混合水溶液で処理する場合は繊維製品の諸物性や風合いの低下など考慮すると８０〜１００℃の範囲が好ましい。 繊維用処理剤とアルカリ混合水溶液の添加時は、染色工程が終了した後の降温中、前記温度に達した際に染色液に所定量添加し処理するのが好ましく、また、酸との混合水溶液で処理する場合は、６０〜１４０
℃の範囲でよく、繊維用処理剤の添加時は、染色前、染色中、染色後のいずれでもよい。

【００１８】

【実施例】実施例における処理後のオリゴマー付着量の測定は、メタノールを用いて繊維布帛１ｇの繊維表面オリゴマーを抽出し、抽出液を乾燥した後、固形物をクロロホルムに溶解して液体クロマトグラフィーを用い、ポリエステルの３量体および４量体の量を測定し、それを付着量とした。

【００１９】また、肉視による判定方法は、走査型電子顕微鏡を用いて撮影し、繊維布帛の表面に存在するオリゴマーの付着状況を確認し、次の４段階で評価した。

【００２０】◎：繊維表面にオリゴマーは全くない。

【００２１】○：繊維表面に僅かに付着している。

【００２２】△：繊維表面に疎らに付着している。

【００２３】×：繊維表面全体に付着している。

【００２４】また、実施例における起泡性については、
加工処理中、肉視で次の３段階で評価した。

【００２５】○：泡立ちが殆どない。

【００２６】△：泡立ちが少しある。

【００２７】×：泡立ちが大きい。

【００２８】実施例１ たて糸に５０デニール−１８フィラメントのポリエチレンテレフタレート糸、よこ糸に７５デニール−３６フィラメントのポリエチレンテレフタレート糸を用いてなる平織物（たて糸密度：１インチ当たり１１０本、よこ糸密度：１インチ当たり８０本）に、液流染色機を用いて、染色工程時の昇温前の染色浴中に繊維用処理剤を染色液１リットル当たり２．０ｇ添加し、１３０℃の通常の染色を施した。 次いで、織物を通常の方法で湯洗いし、拡布し、１３０℃で乾燥して仕上加工を行った。 なお、繊維用処理剤には、前記一般式[I]で示されるアニオン活性剤であるポリオキシエチレンスチリルフェノールエーテルスルフォン化物（ｎ1＝１５、ｎ2＝４、Ｘ＝
Ｎａ）とカルボキシル基含有ポリマーとして分子量が１
００００のアクリル酸ポリマとの混合物を、前記の順に重量比４：１の割合で混合し使用した。

【００２９】加工処理中、発泡による問題もなく、加工した織物のオリゴマー付着量を測定したところ４９０ｐ
ｐｍであった。 また、電子顕微鏡による肉視判定でも、
繊維表面にオリゴマーの付着は僅かであり、得られた織物は、オリゴマー付着による欠点が無く優れた品位であった。

【００３０】比較例１ 実施例１に用いたのと同じポリエステル平織物に、アニオン活性剤とカルボキシル基含有ポリマーのアクリル酸ポリマとの混合物による繊維処理を施さなかった以外は、実施例１と同様にして染色および仕上加工を施した。

【００３１】得られた織物は、オリゴマー付着量を測定したところ１１１０ｐｐｍであった。 また電子顕微鏡による肉視判定では繊維表面全体にオリゴマーが付着しており、品位的に不合格であった。

【００３２】比較例２ 実施例１に用いたのと同じポリエステル平織物に、繊維用処理剤としてカチオン系有機化合物のオクチルピコリニウムクロライド（Ｃ ₁₄ Ｈ ₂₄ Ｎ ⁺ Ｃｌ ^- ）と、アニオン・
ノニオン活性剤のポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルのスルフォン酸ナトリウム、およびカルボキシル基含有ポリマーの分子量が８００００のアクリル酸ポリマとの混合物を用いた以外は、実施例１と同様に添加し、染色、湯洗い、拡布、乾燥して仕上加工を行った。

【００３３】加工処理中、泡立ちが大きく、加工したオリゴマー付着量を測定したところ９９０ｐｐｍであった。 また電子顕微鏡による肉視判定では、繊維表面全体にオリゴマーが付着しており、品位的にも不合格であった。

【００３４】実施例２ 実施例１に用いたのと同じポリエステル平織物に液流染色機を用い、染色温度１３０℃で通常の染色を施した後、降温した。 降温の際に８０℃で温度を一定に保ち、
実施例１に用いたのと同じ組成の繊維用処理剤を同じ割合で、染浴中に施した。 このとき、染色液１リットル当たり繊維用処理剤を２．０ｇ、ＮａＯＨ（３０％水溶液）を４．０ｇの割合で染浴中に添加し、染色した織物を２０分間処理した。 処理後、織物を通常の方法で湯洗い、拡布、１３０℃で乾燥して仕上加工を行った。

【００３５】加工処理中は泡立ちも殆どなく、加工した織物のオリゴマー付着量を測定したところ２７０ｐｐｍ
であった。 また、電子顕微鏡による肉視判定では繊維表面にはオリゴマーの付着は殆どなく、得られた織物はオリゴマー付着による欠点がなく、優れた品位であった。

【００３６】比較例３ 実施例１に用いたのと同じポリエステル平織物に本発明の繊維用処理剤の代わりに、繊維用処理剤としてカチオン系有機化合物のオクチルピコリニウムクロライド（Ｃ
₁₄ Ｈ ₂₄ Ｎ ⁺ Ｃｌ ^- ）とアニオン・ノニオン活性剤のポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルのスルフォン酸ナトリウム、およびカルボキシル基含有ポリマーの分子量が８００００のアクリル酸ポリマとの混合物とＮａＯＨ
とを実施例２と同様に染浴中に添加し、実施例２と同様に処理を行った。 処理後、織物を通常の方法で湯洗い、
拡布、１３０℃で乾燥して仕上加工を行った。

【００３７】加工処理中、泡立ちが大きく布帛の走行が不安定であったが、加工した織物のオリゴマー付着量を測定したところ、３３０ｐｐｍであった。 また、電子顕微鏡による肉視判定では、繊維表面にはオリゴマーの付着は殆どなく得られた織物はオリゴマーによる欠点は見られなかったが、目ヨレなどの物理欠点で不合格となった。

【００３８】以上の実施例１〜２、比較例１〜３の加工結果を表１にまとめて示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【発明の効果】ポリエステル繊維製品を染色する際に発生するオリゴマーを染色浴中に効果的に分散し、染物への再付着を防止するため、オリゴマー付着による加工欠点のない良好な品位の製品が得られる。 また、従来法で問題のあった泡による走行トラブルが軽減され、酸性染色浴での処理が可能なため、染色同時処理を行うことができ、従来法より時間短縮と工程の単略化が可能になる。