覆盖

阅读:542发布:2020-05-24

专利汇可以提供覆盖专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 的课题在于提供一种满足耐弯曲性和耐擦伤性这两者的弯曲显示屏用的 覆盖 膜。本发明的解决课题的方案为:提供一种弯曲显示屏用的覆盖膜,其具有透明的基材膜、和在上述透明的基材膜的至少一个面形成的硬涂层,上述硬涂层由 电离 辐射 线 固化 型 树脂 形成,上述硬涂层的厚度为2μm以下。,下面是覆盖专利的具体信息内容。

1.一种覆盖膜,其为弯曲显示屏用的覆盖膜,该覆盖膜的特征在于,具有:
透明的基材膜;和
在所述透明的基材膜的至少一个面形成的硬涂层,
所述基材膜的厚度为25~300μm,
所述硬涂层由电离辐射线固化树脂形成,
所述硬涂层的厚度为0.5~1.0μm,
所述硬涂层的氏硬度为500N/mm2以上,
相对于所述基材膜的马氏硬度,所述硬涂层的马氏硬度为0.8~2.6。
2.一种覆盖膜,其为弯曲显示屏用的覆盖膜,该覆盖膜的特征在于,具有:
透明的基材膜;和
在所述透明的基材膜的至少一个面形成的硬涂层,
所述基材膜的厚度为25~300μm,
所述硬涂层由电离辐射线固化型树脂形成,
所述硬涂层的厚度为2.0μm以下,
所述硬涂层的马氏硬度为500N/mm2以上,
相对于所述基材膜的马氏硬度,所述硬涂层的马氏硬度为0.8~2.6。
3.如权利要求1或2所述的覆盖膜,其特征在于:
所述硬涂层含有氟系的添加剂。
4.如权利要求1~3中任一项所述的覆盖膜,其特征在于:
所述硬涂层通过JIS5006-5-1所规定的圆筒形心轴法在所述硬涂层产生裂纹的心轴的最小直径小于6mm。
5.如权利要求1~4中任一项所述的覆盖膜,其特征在于:
所述硬涂层以60gf/cm2的载重、以3cm/sec使#0000往复1次以上时不产生伤痕。

说明书全文

覆盖

技术领域

[0001] 本发明涉及覆盖膜。

背景技术

[0002] 近年来,提案了保护智能手机等的显示屏表面的各种覆盖膜。例如,专利文献1、2提案了具有膜基材和在其表面形成的硬涂层的覆盖膜。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开2008-133352号公报
[0006] 专利文献2:日本专利第6010992号公报

发明内容

[0007] 发明所要解决的课题
[0008] 但是,近年来,提案了显示屏的表面弯曲(或屈曲)的弯曲显示屏。在这样的显示屏中,配置于表面的覆盖膜也弯曲,因此对覆盖膜要求耐弯曲性。即,在覆盖膜弯曲时,需要特别是在硬涂层不产生裂纹。另外,对覆盖膜也要求耐擦伤性,也需要表面不易划伤。但是,上述专利文献1、2所记载的硬涂膜不具有可满足这些要求的充分性能。本发明就是为了解决上述问题而完成的发明,其目的在于提供一种满足耐弯曲性和耐擦伤性这两者的弯曲显示屏用的覆盖膜。
[0009] 用于解决课题的方案
[0010] 项1.一种覆盖膜,其为弯曲显示屏用的覆盖膜,该覆盖膜具有:
[0011] 透明的基材膜;和
[0012] 在上述透明的基材膜的至少一个面形成的硬涂层,
[0013] 上述硬涂层由电离辐射线固化树脂形成,
[0014] 上述硬涂层的厚度为2μm以下。
[0015] 项2.一种覆盖膜,其为弯曲显示屏用的覆盖膜,该覆盖膜具有:
[0016] 透明的基材膜;和
[0017] 在上述透明的基材膜的至少一个面形成的硬涂层,
[0018] 上述基材膜的厚度为25~300μm,
[0019] 上述硬涂层由电离辐射线固化型树脂形成,
[0020] 上述硬涂层的厚度为0.5~1.0μm,
[0021] 上述硬涂层的氏硬度为500N/mm2以上,
[0022] 相对于上述基材膜的马氏硬度,上述硬涂层的马氏硬度为0.8~2.6。
[0023] 项3.一种覆盖膜,其为弯曲显示屏用的覆盖膜,该覆盖膜具有:
[0024] 透明的基材膜;和
[0025] 在上述透明的基材膜的至少一个面形成的硬涂层,
[0026] 上述基材膜的厚度为25~300μm,
[0027] 上述硬涂层由电离辐射线固化型树脂形成,
[0028] 上述硬涂层的厚度为2.0μm以下,
[0029] 上述硬涂层的马氏硬度为500N/mm2以上,
[0030] 相对于上述基材膜的马氏硬度,上述硬涂层的马氏硬度为0.8~2.6。
[0031] 项4.如项1~3中任一项所述的覆盖膜,其中,上述硬涂层含有氟系的添加剂。
[0032] 项5.如项1~4中任一项所述的覆盖膜,其中,上述硬涂层通过JIS5006-5-1所规定的圆筒形心轴法在上述硬涂层产生裂纹的心轴的最小直径小于6mm。
[0033] 项6.如项1~5中任一项所述的覆盖膜,其中,上述硬涂层以60gf/cm2的载重、以3cm/sec使#0000往复1次以上时不产生伤痕。
[0034] 发明效果
[0035] 利用本发明涉及的覆盖膜,能够同时满足耐弯曲性和耐擦伤性。

具体实施方式

[0036] 以下,对本发明涉及的覆盖膜的一个实施方式进行说明。本发明涉及的覆盖膜具有透明的基材膜和在该基材膜的至少一个面叠层的硬涂层。以下对各部件进行详细地说明。
[0037] <1.基材膜>
[0038] 本发明涉及的基材膜可以由各种透明材料形成,例如可以由纤维素酰化物、环烯聚合物、聚酸酯、丙烯酸酯系聚合物、聚酯、聚酰亚胺等形成。特别而言,因为聚酰亚胺的抗弯曲性强,而且即使弯曲也不易带折印,所以优选。另外,根据需要,可以在该基材膜中添加各种添加剂。例如,可以添加增塑剂、抗静电剂、紫外线吸收剂等的各种添加剂。
[0039] 基材膜的厚度优选例如为25μm以上300μm以下,进一步优选为75μm以上250μm以下。这是因为厚度小于25μm时,硬涂层的表面不能得到充分的耐擦伤性,大于300μm时,难以得到充分的弯曲耐久性。
[0040] 另外,基材膜优选在马氏硬度试验中具有200~600N/mm2的硬度,更优选为250~500N/mm2的硬度,特别优选为300~450N/mm2的硬度。由此,耐擦伤性提高。
[0041] 马氏硬度可以利用动态超微小硬度计DUH-211(株式会社岛津制作所)测定。作为压头,使用棱间115度的三角吸入压头,可以以压入深度为0.25μm、负荷速度为0.15mN/sec的条件进行测定。而且,具体的马氏硬度是通过以下的式子算出的值。
[0042] 马氏硬度[N/mm2]=载重[μN]/(24.5×(深度最大值hmax(μm)2)
[0043] <2.硬涂层>
[0044] 接着,对硬涂层进行说明。硬涂层是使含有电离辐射线固化型树脂、光聚合引发剂等的硬涂层形成用树脂组合物固化而得到的层。另外,根据需要,该组合物也可以含有后述的添加剂。
[0045] <2-1.电离辐射线固化型树脂>
[0046] 所谓电离辐射线固化型树脂,是含有利用电离辐射线(紫外线或电子射线)进行高分子化或交联反应的具有自由基聚合性的化合物,例如可以为在结构单元中含有至少1个以上的烯属不饱和键的化合物、或它们的混合物。
[0047] 作为含有1个不饱和键的单官能的化合物,例如可以列举2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、缩甘油基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯等。
[0048] 另外,作为含有2个不饱和键的二官能的化合物,例如可以列举二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸壬二醇酯、乙基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯等。
[0049] 另外,作为含有3个以上的不饱和键的多官能化合物,例如可以列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三2-羟基乙基异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物,季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,利用烷基、ε-己内酯取代这些(甲基)丙烯酸酯的一部分而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0050] 另外,在上述(甲基)丙烯酸酯化合物中还可以混合聚酯系树脂。作为聚氨酯系树脂,例如可以使用聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系树脂。具体而言,作为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯化合物,可以使用季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯聚氨酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯、甲苯二异氰酸酯聚氨酯预聚物、季戊四醇三丙烯酸酯异佛尔二异氰酸酯聚氨酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯异佛尔酮二异氰酸酯聚氨酯预聚物等。
[0051] 聚氨酯系树脂的分子量优选为1000~10000,进一步优选为2000~5000。另外,作为分子量的测定方法,可以使用GPC法。
[0052] <2-2.光聚合引发剂>
[0053] 作为聚合引发剂,可以列举2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苄基甲基缩酮类、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等α-羟基酮类、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1等α-氨基酮类、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等双酰基氧化膦类、2,2’-双(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,1’-联咪唑、双(2,4,5-三苯基)咪唑等双咪唑类、N-苯基甘氨酸等N-芳基甘氨酸类、4,4’-二叠氮查尔酮等有机叠氮类、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羧基)二苯甲酮等有机过氧化物类所代表的、J.Photochem.Sci.Technol.,2,283(1987).中所记载的化合物。
[0054] 具体而言,可以列举芳烃配位化合物、三卤代甲基取代S-三嗪、锍盐、重氮鎓盐、鏻盐、硒鎓盐、砷鎓盐、碘鎓盐等。另外,作为碘鎓盐,可以列举Macromolecules,10,1307(1977).中所记载的化合物,例如,二苯基碘鎓、二甲苯基碘鎓、苯基(对茴香基)碘鎓、双(间硝基苯基)碘鎓、双(对叔丁基苯基)碘鎓、双(对氯苯基)碘鎓等碘鎓的氯化物、溴化物或氟酸盐、六氟磷酸盐、六氟砷酸盐、芳香族磺酸盐等、二苯基苯甲酰甲基锍(正丁基)三苯基硼酸盐等锍有机硼配位化合物类。
[0055] <2-3.添加剂>
[0056] 根据需要,可以在硬涂层形成用树脂组合物中配合添加剂。例如可以列举赋予流平性、表面滑性、低水接触角性等的有机系、氟系的添加剂(例如流平剂)。通过添加这样的添加剂,能够提高硬涂层的表面的耐擦伤性。另外,在光聚合时,在利用紫外线的情况下,通过上述添加剂向空气界面的渗入,能够降低因氧导致的树脂的固化阻碍。因此,即使在低照射强度条件下,也能够得到有效的固化程度。这些添加剂的配合量相对于硬涂层形成用树脂组合物100重量份可以为0.01~0.5重量份。
[0057] <3.硬涂层的物性>
[0058] 硬涂层的厚度大于0.25μm且小于3.0μm,优选为0.5μm以上1.5μm以下,进一步优选为0.75μm以上1.25μm以下。这是因为在为0.25μm以下时,不能得到充分的耐擦伤性能,而在为3.0μm以上时,在弯曲性的方面不优选。
[0059] 硬涂层优选在马氏硬度试验中具有500N/mm2以上的硬度,更优选为650N/mm2以上的硬度,特别优选为700N/mm2以上的硬度。由此,耐擦伤性提高。另一方面,硬涂层的马氏硬度优选为300N/mm2以上。由此,也可以使耐擦伤性变得良好。马氏硬度可以利用上述的方法进行测定。
[0060] 为了即使在硬涂层的膜厚薄的情况下也表现高的表面硬度,需要硬涂层与基材膜的马氏硬度为同等程度。从该观点考虑,马氏硬度的比(硬涂层的马氏硬度/基材膜的马氏硬度)优选为0.8~2.6,更优选为1.0~2.5,进一步优选为1.2~2.4。
[0061] 另外,由上述的膜基材和硬涂层形成的覆盖膜优选在基于圆筒形心轴法(JISK5600-5-1)弯曲后,成为直径为6mm以上的圆筒时在硬涂层不产生裂纹。
[0062] <4.覆盖膜的制造方法>
[0063] 本发明涉及的覆盖膜的制造方法没有特别限定,例如,在上述基材膜上涂布硬涂层形成用树脂组合物,使其干燥后,通过光聚合使其固化,由此能够得到覆盖膜。
[0064] 作为向基材膜涂布硬涂层形成用树脂组合物的方法,例如可以采用辊涂、反向辊涂、凹版涂布、刮刀涂布、棒涂等公知的方法。
[0065] 使所涂布的硬涂层形成用树脂组合物干燥的方法没有特别限定。例如,可以列举使涂布硬涂层形成用树脂组合物后的基材膜通过干燥器内的方法。此时的干燥温度优选为例如40~100℃。
[0066] 另外,该涂膜的固化优选使用紫外线作为电离辐射线源,可以利用高压水灯、低压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、碳弧、氙弧等光源
[0067] <5.特征>
[0068] 根据本实施方式涉及的覆盖膜,将硬涂层的厚度设为2.5μm以下,因此能够提高弯曲耐久性。即,即使使其弯曲,也能够防止硬涂层产生裂纹。因此,能够适合用作弯曲显示屏用的覆盖膜。
[0069] 实施例
[0070] 接着,对本发明的实施例进行说明。但是本发明不限定于以下的实施例。
[0071] <1.实施例和比较例的制作>
[0072] 以下对实施例1~3和比较例1、2涉及的覆盖膜的制作进行说明。实施例1~3和比较例1、2除了硬涂层的厚度不同以外,具有相同的构成。
[0073] 首先,作为基材膜,准备50μm厚的PET膜(东丽株式会社制U483)。接着,准备了混合硬涂涂料(荒川化学株式会社制BEAMSET 907)100重量份和氟系添加剂(Evonik Industries公司制TEGOrad2300)1重量份而得到的硬涂层形成用树脂组合物。然后,以成为以下的厚度的方式,使用线棒涂布机将硬涂层形成用树脂组合物涂布在基材膜的一个面。之后,对硬涂层形成用树脂组合物以80℃进行2~5分钟的热处理,使稀释溶剂干燥后,使用UV照射装置(Heraeus公司制),以200mJ/cm2的积算光量使其固化。
[0074] [表1]
[0075]  硬涂层的厚度
实施例1 2μm
实施例2 1μm
实施例3 0.5μm
比较例1 3μm
比较例2 0.25μm
[0076] 硬涂层的马氏硬度为770N/mm2。关于马氏硬度,在玻璃板上涂布厚度10μm的硬涂层形成用树脂组合物,如上所述形成硬涂层后,测定马氏硬度。硬涂层的组成在实施例和比较例中是相同的,因此实施例和比较例的马氏硬度全部相同。
[0077] <2.耐弯曲性评价试验>
[0078] 使用激光切割装置(GCC公司制SpiritGX 30W),从如上所述制作的实施例和比较例切出2×10cm的小片,基于圆筒形心轴法(JISK5600-5-1)使其弯曲后,通过目视观察硬涂层是否产生裂纹。使用的圆筒的直径为2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、10mm,将硬涂层没有产生裂纹的情况记为A,将产生裂纹的情况记为B。
[0079] [表2]
[0080]
[0081] <3.耐擦伤性评价试验>
[0082] 在实施例和比较例的硬涂层的表面以施加60gf/cm2的载重的方式配置钢丝棉#0000,以3cm/sec的速度往复1次。将其作为试验1。之后,通过目视确认钢丝棉往复后的位置是否有伤痕。然后,将没有产生伤痕的情况记为A,将产生伤痕的情况记为B。另外,还实施了变更试验条件的试验2。在试验2中,在实施例和比较例的硬涂层的表面以施加600gf/cm2的载重的方式配置钢丝棉#0000,以6cm/sec的速度往复1次。然后,与试验1同样,通过目视确认是否有伤痕,进行评价。结果如下。
[0083] [表3]
[0084]  试验1 试验2
实施例1 A A
实施例2 A A
实施例3 A B
比较例1 A A
比较例2 B B
[0085] <4.考察>
[0086] 如上所述,在耐弯曲性评价试验中,实施例在使用直径6mm以上的圆筒的试验中,硬涂层都没有产生裂纹。因此可知,实施例涉及的覆盖膜在具有曲率半径小的曲面的弯曲显示屏中也能够适用。特别而言,实施例2、3在使用直径2mm的圆筒的试验中硬涂层都没有产生裂纹。因此可知,硬涂层的厚度小时,耐弯曲性能变高。
[0087] 另外,在耐擦伤性试验的试验1中,实施例都没产生伤痕。相对于此,硬涂层的厚度小、为0.25μm的比较例产生了伤痕。因此可知,硬涂层的厚度为0.5~2.0μm的实施例是兼具耐弯曲性和耐擦伤性这两者的覆盖膜。另外,在更加严酷的条件下的试验2中,在实施例1、2中,都没有产生伤痕。对于设想在容易附着粉尘、砂子等室外等的使用的机器的表面保护用途,实施例3是合适的。
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