【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は繊維の柔軟仕上剤組成物に関する。 更に詳しくは、本発明は、脂肪酸臭を抑制した液体柔軟仕上剤組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品は殆どがジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表されるような１分子中に２個の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を主成分とした組成物である。 また、従来より各種アミンを柔軟基剤とする液体柔軟仕上剤も知られている。 これらの基剤は少量でも各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するからである。 【０００３】ところで、柔軟仕上剤を使用する目的は柔軟性、帯電防止性を付与する目的以外に、洗濯工程から乾燥、着用に至る間に香りを楽しむことが重要な要素となっている。 このため、殆どの柔軟仕上剤には香料が配合されており、さまざまな工夫がなされている。 【０００４】また、特開平１−162872号公報、特開平５
−98571 号公報、特公昭62−8427号公報、特開昭52−34
098 号公報などには、生分解性や風合い改良を目的として開発されたエステル型の基剤を含有する柔軟仕上剤が開示されている。 エステル基は保存中に加水分解を受けやすいため、製品のpHを酸性にするなど配合組成面での工夫が必要であり上記公報にもその技術も合わせて開示されているものもある。 【０００５】しかし、柔軟性能の面での保存安定性は十分確保されていると言えるものの、保存中の加水分解によって生ずる脂肪酸や、基剤合成の際の原料の未反応物として持ち込まれる脂肪酸が製品中に存在し、匂いを悪化させるという問題がある。 【０００６】本発明が解決しようとする課題は、柔軟仕上剤組成物の匂いを良くして、生分解性や、風合いを高めた液体柔軟仕上剤を提供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、極めて選択された成分の組み合わせを行うことにより、上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成した。 【０００８】即ち、本発明は、下記の (a)成分〜 (d)成分を含有することを特徴とする液体柔軟仕上剤組成物を提供するものである。 ＜(a)成分＞一般式（Ｉ）で表される脂肪酸。 R ¹ COOH （Ｉ） 〔式中、 R ¹ ：直鎖又は分岐鎖の炭素数11〜21のアルキル基又はアルケニル基を示す。 〕 ＜(b)成分＞一般式（II）で表わされる化合物、一般式（III)で表わされる化合物及び一般式（IV）で表わされる化合物、並びにこれらの化合物の酸中和物及び第４級化物からなる群より選ばれる少なくとも一種。 【０００９】 【化８】

【００１０】〔式中、 R

² ：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。 R

³ , R

⁴ ：同一又は異なって、−COO −結合又は−CONH−

結合で中断していてもよい、直鎖又は分岐鎖の炭素数12

〜32のアルキル基又はアルケニル基を示す。 〕 【００１１】 【化９】 【００１２】〔式中、 R

⁵ , R

⁶ ：同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。 R

⁷ , R

⁸ ：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数12

〜32のアルキル基又はアルケニル基を示す。 p ：１〜10の数を示す。 〕 【００１３】 【化１０】 【００１４】〔式中、 R

⁹ ：-COO- 結合又は-CONH-結合で中断していてもよい、

直鎖又は分岐鎖の炭素数12〜32のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R

¹⁰ ：直鎖又は分岐鎖の炭素数11〜31のアルキル基又はアルケニル基を示す。 〕 ＜(c)成分＞ベンジルイソオイゲノール、ジメチルアンスラニレート（2-メチル−アミノメチルベンゾエート）、オウランチオール（メチル-N-3,7-ジメチル-7-ヒドロキシオクチリデンアンスラニレート）、アルデヒドＣ−14ピーチ（γ−ウンデカラクトン）、ヘリオナール（α-メチル-3,4-メチレンジオキシ−ヒドロシンナミックアルデヒド）、セドリルアセテート、メチルヨノン−

Ｇ〔5-(2-メチレン-6,6-ジメチルシクロヘキシル)-4-ペンテン-3- オン〕、メチル−β−ナフチルケトン、サンダルマイソールコア〔2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル -

3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール〕、ベンジルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、

トリシクロデセニルアセテート、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、

4-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、アンブロキサン（3a,6,6,9a-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1

-b] フラン）、合成サンダル〔メチル-3-(トリメチル-

2,2,3-シクロペンテン-3-イル-1)-5-ペンタノール-

2〕、パールライド（1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,

7,8,8- ヘキサメチルシクロペンタ-γ-2-ベンゾピラン）、テンタローム（7-アセチル-1,1,3,4,4,6- ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、ムスクケトン（2,6-

ジニトロ-3,5-ジメチル-4-アセチル-tert-ブチルベンゼン）、ムスクチベテン（2,6-ジニトロ-3,4,5- トリメチル-tert-ブチルベンゼン）、イソイースーパー（2-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチルナフタレン）、フェニルアセトアルデヒド、リリアール(p-tert-ブチル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド) 、ローズフェノン（トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート）、ネロリンヤラヤラ（β−ナフトールメチルエーテル）、アセチルセドレンクール（アセチルセドレン）、アニシルアセトン（p-メトキシフェニルブタノン）、シンナミルシンナメート、ターピニルアセテート(p-メンタ-1-エン-8- イルアセテート) 、クマリン（1,2-ベンゾピロン）、アルデヒドＣ−12ＭＮＡ

（2-メチルウンデカナール）及びリラール〔4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1- カルボキシアルデヒド〕からなる群より選ばれる少なくとも一種。 ＜(d)成分＞炭素数10〜15のテルペン系アルコール及び炭素数７〜15の芳香族アルコールの中から選ばれる少なくとも一種。 以下、本発明品について詳細に説明する。 【００１５】〔(a)成分〕本発明の組成物の (a)成分として前記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸が使用される。

その具体例としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、

オレイン酸、硬化牛脂由来脂肪酸、未硬化パーム油由来脂肪酸、（２−テトラデシル）オクタデカン酸等が例示され、これらの脂肪酸は単一でもよくまたは２種以上の混合物であってよい。 【００１６】〔(b)成分〕本発明の (b)成分として前記一般式（II）で表わされる化合物、一般式（III)で表わされる化合物及び一般式（IV）で表わされる化合物の酸中和物及び第４級化物からなる群より選ばれる少なくとも一種が使用される。 化合物（II）の好ましい例として次のものが例示される。 【００１７】 【化１１】 【００１８】〔式中、 R

² ：前記の意味を示す。 【００１９】R

³¹ , R

⁴¹ ：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数11〜22のアルキル基又はアルケニル基を示す。 m, n：同一又は異なって、１〜10の数を示す。 〕 【００２０】 【化１２】 【００２１】〔式中、 R

² , R

³¹ , R

⁴¹ , m,n ：前記の意味を示す。 〕 【００２２】 【化１３】 【００２３】〔式中、 R

² , R

³¹ , R

⁴¹ , m,n ：前記の意味を示す。 〕 【００２４】 【化１４】 【００２５】〔式中、 R

² , R

³¹ , R

⁴¹ , m,n ：前記の意味を示す。 〕 前記一般式（II）、（II−ａ）、（II−ｂ）、（II−

ｃ）、（II−ｄ）、（III)又は（IV）で表わされる化合物（以下、アミン化合物と言う）において、R

² ,R

⁵ , R

⁶

基は好ましくはメチル基又はエチル基である。 【００２６】また、R

⁷ , R

⁸ , R

⁹ , R

¹⁰基は好ましくは炭素数14〜22のアルキル基又はアルケニル基である。 例えば硬化牛脂由来の脂肪酸よりカルボキシル基を除いたアルキル基又はオレイン酸よりカルボキシル基を除いたアルケニル基である。 【００２７】上記アミン化合物は無機酸又は有機酸の中和物として使用し得るが、この酸成分として塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の無機酸や、酢酸、乳酸、グリコール酸、シュウ酸、コハク酸、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、プロピオン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、クロトン酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、ポリアクリル酸等の有機酸、または、炭酸数１〜７の有機酸が挙げられるが、塩酸が最も安価で高性能である。 また、中和物を得るためには、アミン化合物を予め酸成分により中和したものを水に分散させてもよいし、酸成分水溶液中にアミン化合物を液状又は固体状で投入してもよい。 或いはアミン化合物と酸成分を同時に水に投入してもよい。 【００２８】また、上記アミン化合物は第４級化物として使用し得る。 第４級化剤として塩化メチル、ヨウ化メチル、ジアルキル（炭素数１〜３）硫酸等が使用し得る。 第４級化方法は従来公知の方法にて行われる。 【００２９】〔(c)成分〕本発明における (c)成分として前記群より選ばれる少なくとも一種が使用される。 この中でもオウランチオール、アルデヒドＣ−14ピーチ、

メチルヨノンＧ、サンダルマイソールコア、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アンブロキサン、パールライド、テンタローム、リリアール、アセチルセドレンクール、クマリン、リラール等が好ましい。 【００３０】〔(d)成分〕本発明における (d)成分として、前記群より選ばれる少なくとも一種が使用される。

(d) 成分として好ましくはゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ムゴール、１

−メントール、リナロール、ボルネオール、パチュリアルコール、セドロール、フェニルエチルジメチルカルビノール、スチラリルアルコール、シンナミックアルコール、フェニルヘキサノール、ジメチルベンジルカルビノール等を例示することができる。 【００３１】〔液体柔軟仕上剤組成物〕本発明組成物において、 (a)成分の配合量は好ましくは組成物中 0.001

〜10重量％、より好ましくは0.15〜５重量％であり、

(b)成分の配合量は好ましくは１〜28重量％、より好ましくは２〜25重量％である。 【００３２】本発明組成物において、 (a)成分と (b)成分の配合量は、その合計量で３〜30重量％が好ましい。

(a)成分と (b)成分の合計量が３重量％未満の場合、柔軟付与効果が不十分であり、一方30重量％を越える場合、組成物の流動性が損なわれ、使用勝手が不便である。 【００３３】又、 (a)成分と (b)成分の重量比は〔 (a)

成分〕／〔 (b)成分〕＝１／99〜30／70であることが好ましく、より好ましくは１／99〜25／75、更に好ましくは１／99〜20／80である。 該比率が１／99未満及び30／

70を超える場合には組成物の香りの変化が著しい。 【００３４】(c)成分の配合量は好ましくは 0.001〜３

重量％、より好ましくは0.01〜0.3重量％であり、 (c)

成分の配合量が、 0.001重量％未満の場合、組成物を貯蔵時、組成物の匂いにおける経日安定性が低下する傾向となり、一方３重量％を超える場合、組成物の匂いが強くなり過ぎ、消費者に不快感を生ぜしめる。 【００３５】(d)成分の配合量は 0.001〜３重量％、より好ましくは0.01〜0.3 重量％である。 (d) 成分の配合量が 0.001重量％未満の場合、組成物を貯蔵時、組成物の匂いにおける経日安定性が低下する傾向となり、一方３重量％を超える場合、組成物の匂いが強くなり過ぎ、

消費者に不快感を生ぜしめる。 【００３６】本発明組成物における長期保存安定性を向上し、柔軟性能低下を抑制する為、(e)成分として多価アルコールの脂肪酸エステルをさらに配合することができる。 (e) 成分の多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは糖エステル、エチレングリコールエステル、ペンタエリスリトールエステル、グリセリンエステル等が例示される。 この場合においてエステルを構成する脂肪酸は、 (a)成分で例示したものが使用される。 【００３７】(e)成分の好ましい例は、エチレングリコールステアレート、炭素数12〜22の飽和及び不飽和脂肪酸のモノ−、ジ−、及びトリグリセリド、ペンタエリスリトールステアレート、ソルビタンモノ−、ジ−、及びトリエステルである（ただし、ソルビタンエステル中のアシル基は炭素数12〜22個を有する）。 また、ポリグリセリドやソルビタンエステルのエチレンオキシド（５〜

50モル）付加物などが挙げられる。 【００３８】(e) 成分の配合量は組成物中０〜10重量％、好ましくは 0.1〜５重量％である。 (e) 成分が10重量％を超える場合、長期高温保存での増粘、分離、或いは長期低温保存でのゲル化等を生じ、組成物の流動性が損なわれ、使用勝手が不便である。 【００３９】本発明組成物に、更にジメチルポリシロキサン、部分的にアミノ基又は、ポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物、特に好ましくは部分的にホリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサンを配合することにより吸水性能を損なうことなく柔軟処理された衣料の肌触りを改良できる。 これらのシリコーン化合物は、本発明の (a)成分と (b)成分の合計量に対し 0.3〜0.5 重量％配合されるのが好ましい。 また、粘度の調整のために塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の無機電解質を0.05〜0.4 重量％添加するのが望ましい。 【００４０】本発明組成物には、通常の液体柔軟仕上剤に使用されているポリオキシエチレン（５〜50モル）アルキル又はアルケニル(C

₁₂ 〜C

₂₄ )エーテル等のポリオキシエチレン（５〜50モル）アルキル又はアルケニルアミン等のノニオン界面活性剤、エタノール、８−アセチル化蔗糖変性エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールやエチレングリコール、グリセリンのような溶剤又は尿素などを配合することもできる。 また、柔軟仕上げ基剤として既知の非イオン或いはカチオン化合物、長鎖アルコール等を併用しても良い。 また、製品の外観のために顔料または染料を、仕上がりの白さのために蛍光増白剤を、或いは製造時及び輸送時やハンドリング時の消泡のためにシリコーンなどの消泡剤を配合することもできる。 【００４１】本発明は、例えば以下の方法により製造することができる。 (a)成分と (b)成分を予め混合し、水相に添加し、

次に (c)成分と (d)成分を添加する方法。 (c)成分を予め水相に添加し、それに予め混合した

(a)成分、 (c)成分及び(d)成分を添加する方法。 (a)成分を水相に添加し、次に (b)成分を添加、そして (c)成分および (d)成分を予め混合したものを添加する方法。 (a)成分と (b)成分を予め混合したものに水を添加し、次に (c)成分、 (d)成分を添加する方法。 【００４２】また、 (b)成分が第３級アミン（II）の酸による中和物の場合、上記製造法において (b)成分は第３級アミン（II）の中和物として使用してもよく、第３

級アミン（II）と酸を別々に添加し、組成物中で中和反応を行い中和物とすることもできる。 その際、酸は (a)

成分、水、あるいは(e) 成分等の任意成分と予め混合し添加してもよく、別に添加しても良い。 但し、(c) 成分あるいは (d)成分と酸とを予め混合することは (c)成分あるいは (d)成分の著しい劣化を招くので好ましくない。 【００４３】 【発明の効果】本発明によれば、各種の繊維、特に合成繊維に対し良好な風合い及び十分な柔軟性、帯電防止性を付与でき、且つ、脂肪酸または脂肪酸遊離基を含んでいても貯蔵時、脂肪酸臭を発生させない液体柔軟仕上剤を提供することができる。 【００４４】 【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。 【００４５】実施例１〜40及び比較例１〜10 表１に示した (a)成分、表２〜６に示した (b)成分、表７に示した (c)成分及び表８に示した (d)成分を使用し、表９，10に示す柔軟仕上組成物を調製した。 【００４６】 【表１】 【００４７】 【表２】 【００４８】 【表３】 【００４９】 【表４】 【００５０】 【表５】 【００５１】 【表６】 【００５２】 【表７】 【００５３】 【表８】 【００５４】上記により得られた柔軟仕上剤組成物について、以下の方法により香り及び柔軟性の評価を行った。 結果を表９〜11に示す。 【００５５】＜匂いの経日安定性＞表９〜11に示す配合の組成物について、50℃にて１か月間及び３か月間保存したものを同一配合組成の調製直後の試料と比較し香りの評価を行った。 ○：調製直後品の差がない。 △：調製直後品と少し差が認められる。 ×：調製直後品と明確な差が認められる。 【００５６】＜柔軟性＞ 処理方法市販の木綿タオル２kg、アクリルジャージ１kgを 3.5°

DH硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社、登録商標）にて５回繰り返し洗濯（30リットル洗濯機) をし、

繊維についていた繊維処理剤を除去した後、表９〜11に示した柔軟仕上剤組成物を 3.0ｇとなるように投入し、

25℃、１分間攪拌下で処理した。 評価方法上記方法で処理した布を室内で風乾後、25℃、65％RHの恒温恒湿室にて24時間放置した。 これらの布について柔軟性、合成繊維の風合いの評価を行った。 柔軟性風合いの評価は、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド15重量％からなる柔軟剤20mlで処理した布を対照にして１対比較を行った。 評価基準は次のようにした。 なお、風合いはアクリルジャージの弾力性が対照に比べ、高い方を＋、低い方を−とする。 ＋２：対照より柔らかい、又は対照より弾力性が高い＋１：対照よりやや柔らかい、又は対照より弾力性がやや高い０：対照と同じ−１：対照の方がやや柔らかい、又は対照より弾力性がやや低い−２：対照の方が柔らかい、又は対照より弾力性が低いこれらの評価結果を表９〜11に示す。 【００５７】 【表９】 【００５８】 【表１０】 【００５９】 【表１１】