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粘合膜组合物
申请号	CN201280064347.1	申请日	2012-12-21	公开(公告)号	CN104053738B	公开(公告)日	2016-10-05
申请人	朴喜大; 梅塔比洛;			发明人	朴喜大; 梅塔比洛;
摘要	本发明将提供一种粘合膜组合物，将由EVA 泡沫制成的中底 (midsole)和由橡胶制成的外底(outsole)投入至Phylon模型后，在其之间插入粘合膜，之后，通过高温高压同时成型，从而，无需进行在制造外底和中底时必须进行的洗涤工序和底漆涂覆工序及粘合工序,并且，无需为了洗涤及粘合工序的另外的设备，因此，不仅能够节约无需的作业人力，而且，能够环保及改善作业环境。
权利要求	1.一种粘合膜组合物，作为用于粘合通常的鞋子用外底和中底的粘合膜组合物，其特征在于，所述粘合膜组合物包含50～98重量％的间同1,2-聚丁二烯、2～50重量％的选自聚乙烯基的偶联剂或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物基的偶联剂中之一的偶联剂、以及作为加工助剂的褐煤蜡和季戊四醇与5个至9个碳原子的脂肪酸的酯。 2.根据权利要求1所述的粘合膜组合物，其特征在于，所述偶联剂为聚乙烯基的偶联剂。 3.根据权利要求2所述的粘合膜组合物，其特征在于，所述偶联剂为含有2～20％马来酸酐的聚乙烯基的偶联剂。 4.一种粘合膜组合物，作为用于粘合鞋帮以及由外底和中底形成的通常的鞋底的粘合膜组合物,其特征在于，所述粘合膜组合物包含50～98重量％的热塑性聚氨酯、2～50重量％的含有马来酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物基的增溶剂、作为加工助剂的褐煤蜡和季戊四醇与5个至9个碳原子的脂肪酸的酯。 5.根据权利要求4所述的粘合膜组合物，其特征在于，所述增溶剂为含有2～20％马来酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物基的增溶剂。
说明书全文	粘合膜组合物技术领域 [0001] 本发明涉及制造鞋子时使用的粘合膜，更详细地涉及一种粘合膜组合物，在制造由外底、中底、鞋帮等形成的鞋子时，不仅无需进行洗涤工序或UV底漆(或UV照射)、水性底漆工序及粘合工序，也无需另外的粘合设备及洗涤设备，从而，能够环保且节减作业人员。背景技术 [0002] 众所周知，鞋子是为了保护人体的脚部位而穿着，以各种形状和种类制造销售，但，一般而言，由鞋帮(upper)和鞋底构成，鞋帮用于遮盖脚背和脚腕部位进行保护；鞋底用于保护脚底并提高与地面之间的摩擦力以提高步行性的同时，缓冲步行时对脚底的冲击。 [0003] 并且,所述鞋底通常由作为鞋子用垫底的内底(insole)和由缓冲力卓越的橡胶或发泡树脂或海绵材质制成，以便步行时弹性地分散人体的荷重并支撑的中底(midsole)和由橡胶材质制成，并附着于所述中底的底面以便步行时施加摩擦力的外底(outsole)构成。由此，外底和中底及鞋帮分别单独地制造，并通过洗涤工序和底漆工序及粘合工序等进行结合。 [0004] 并且，在韩国注册专利公报注册号第10-0978284号具体记载了由外底和中底及鞋帮构成的鞋子的制造方法。下面参照图7详细说明在所述先申请注册发明中提供的鞋子的制造方法。 [0005] 如所述图7所示，首先，外底(outsole)的制造过程为，在用于成型外底的模型流入橡胶板的状态下，以高温高压冲压而形成外底后,为了增大与中底的粘合面积，而执行使外底的表面粗糙的抛光(buffing)工序，之后，将所述成型的外底利用另外的洗涤机使用水基碱性洗涤剂(pH10～12))洗涤5～10分钟。此时，也可代替所述水基碱性洗涤剂，而使用混合水的草酸洗涤剂，执行洗涤过程。 [0006] 之后，在经过所述洗涤工序的外底的表面，涂覆含有丙酮的水性或油性底漆，以使容易地涂覆粘合剂，并进行干燥，之后涂覆粘合剂，执行干燥，由此，完成为制造鞋子的外底的制造过程。 [0007] 其次，制造中底(midsole)的过程为，在用于成型中底的平板中底(Press Phylon)模型或压缩模铸中底(CMP:Compressed Molded Phylon)模型投入原料(通常,EVA)，发泡成型预备Phylon中底(PreFoam)后，将所述成型的中底投入另外的Phylon模型，二次完成Phylon中底的形状。此时，成型所述中底的工序通常由3步骤或2步骤形成，具体地，使面饼形状的EVA发泡，使其发泡成型大于中底的实际大小约190％后，将此强制性地投入Phylon模型，并再次加压成型，形成实际大小的中底。 [0008] 之后，所述中底利用洗涤机通过40～60℃的水洗涤5～10分钟。之后，为了外底和中底及中底和鞋帮之间容易地粘合，中底上涂覆UV底漆，进行UV照射，使得粘合表面重整。之后，在所述中底的表面涂覆水性底漆和粘合剂，并执行干燥过程，而完成制造鞋子的中底制造过程。 [0009] 其次，制造鞋帮(upper)的过程为，织物或皮革裁剪而制作鞋帮后,为了使得所述鞋帮与中底之间容易地粘合，使用甲乙酮(MEK)洗涤后,使用水性底漆进行涂覆,并再次干燥,接着涂覆粘合剂，并执行干燥过程，而完成制造鞋子的鞋帮制造过程。 [0010] 通过所述过程分别制造外底和中底及鞋帮的状态下，将外底和中底向另外的成型模层积流入的状态下，执行施加一定的热和压力而使得外底和中底进行粘合的过程，而制造由外底和中底构成的鞋底。 [0011] 之后，当完成粘合所述外底和中底(以下称为"鞋底")的过程时，将所述鞋底和鞋帮层积流入成型模的状态下，执行施加一定的热和压力的鞋底和鞋帮的结合过程，而完成制造鞋子的工序。 [0012] 但，通过所述工序构成的现有的鞋子制造方法具有如下的很多问题。 [0013] 第一，如上说明，在制造外底和中底及鞋帮时，需要很多环境障碍因素和大量原材料的消耗及诸多工序，而成为生产率低下和成本增加的主要因素。 [0014] 举一例，在制造外底的过程中，为了增大与中底的粘合面积，执行将外底的表面变得粗糙的抛光工序时，发生对人体有害的外底的材料即橡胶粉尘，而使得作业环境恶化。并且，为了祛除附着于所述外底的异物，以往是利用另外的洗涤机使用水性碱洗涤剂(或水和草酸洗涤剂)，从而，发生另外的购买设备的过多费用及鞋子制造工序的增加和大量作业人力。 [0015] 第二，上述问题在制造中底时同样发生。 [0016] 第三,为了在制造外底和中底及鞋帮的过程中容易地粘合，需要附加UV底漆或UV照射和涂覆含有丙酮的底漆过程和涂覆粘合剂的工序，因此，需要很多作业人力，而且，使得鞋子制造工序增加(即底漆涂覆工序及粘合工序)，提高生产成本。 [0017] 第四，在所述UV底漆或UV照射工序及含有丙酮的底漆的工序等使用的溶剂不仅损伤作业者的眼睛，而且，引发皮肤刺激，并且，吸入时刺激呼吸系统及恶心、呕吐、困倦，并且，对肺也产生影响，作为长期症状还可引发麻痹和痉挛，而给作业者带来致命伤害。 [0018] 第五，现有的鞋子制造方法为，分别单独成型外底和中底及鞋帮，并将此进行粘合时，均需要洗涤步骤、底漆涂覆步骤、粘合剂涂覆步骤、干燥步骤等很多工序，而使得生产性降低，并且，需要很多原材料和作业人力，导致产品的成本上升。 [0019] [现有技术文献] [0020] [专利文献] [0021] (专利文献1)[文献1]注册专利公报注册号第10-0978284号(发明名称:鞋子的制造方法.注册日期:2010年08月20日) [0022] (专利文献2)[文献2]公开专利公报公开号第10-2011-0018061号(发明名称:利用粘合用多功能处理剂的鞋子的制造方法.公开日期:2011年02月23日) [0023] (专利文献3)[文献3]公开专利公报公开号第10-2010-0015358号(发明名称:制造防水性及透湿性鞋子的方法及通过该方法生产的鞋子.公开日期:2010年02月12日)[0024] (专利文献4)[文献4]公开专利公报公开号第10-2011-0017824号(发明名称:鞋子制造方法.公开日期:2011年02月22日) 发明内容 [0025] 发明要解决的问题 [0026] 本发明为了解决上述问题，提供一种粘合膜组合物,在制造由外底和中底及鞋帮构成的鞋子时,不执行洗涤步骤和底漆涂覆步骤及粘合步骤等工序，而在制造中底的Phylon模型中将中底和外底以一次工序同时成型。 [0027] 本发明的另一目的为提供一种粘合膜组合物，在制造由鞋帮形成的鞋子时,无需另外的粘合设备及洗涤设备，不仅能够环保、节约作业人员，而且，能够显著缩短鞋子制造工序。 [0028] 并且,本发明的另一目的为提供一种粘合膜组合物，利用粘合膜能够同时成型外底和中底。 [0029] 并且，本发明的又另一目的为，提供一种将外底和中底同时成型，而容易地粘合鞋帮与鞋底地粘合膜及其合成物。 [0030] 用于解决问题的方案 [0031] 本发明由如下步骤构成：将橡胶板插入至成型外底的通常的模型之后,在其上面放置第1粘合膜,并将其加压成型；将通过所述步骤成型的外底插入至在成型所述中底时使用的Phylon模型后，在其上面放置第1膜,之后再其上面再放置通常的EVA泡沫，之后再放置{第2粘合膜,第1粘合膜}中选择的某一个粘合膜，并将其加压成型而制造鞋底；利用在所述中底的表面粘合的第2粘合膜，对所述鞋底和鞋帮进行粘合而制造鞋子。 [0032] 此时，优选地，所述第1粘合膜为用于粘合鞋子的外底和中底的粘合膜,其合成物由间同1,2-聚丁二烯和含有马来酸酐7％的聚乙烯基的偶联剂、褐煤蜡、季戊四醇的脂肪酸(5个至9个碳原子)酯构成。 [0033] 并且，所述第2粘合膜为用于粘合由外底和中底构成的通常的鞋底和鞋帮的粘合膜,其合成物由聚酯类型的热塑性聚氨酯、含有马来酸酐6％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物基的增溶剂、褐煤蜡、季戊四醇的脂肪酸(5个至9个)酯构成。附图说明 [0034] 图1为表示根据本发明的优选一实施例的利用粘合膜的鞋子的制造方法的附图； [0035] 图2为表示图1中图示的外底的成型方法的附图； [0036] 图3为表示通过图2中图示的方法成型的外底的附图； [0037] 图4为表示同时成型图1中图示的外底和中底的方法的附图； [0038] 图5为表示通过图4中图示的方法同时成型的外底和中底的鞋底的附图； [0039] 图6为通过图表表示图1中图示的第1粘合膜的热时差分析的附图； [0040] 图7为通过图表表示图1中图示的第2粘合膜的热时差分析的附图； [0041] 图8为表示制造由现有技术的外底和中底及鞋帮形成的鞋子的制造方法的附图。 [0042] 附图标记说明 [0043] 100:橡胶板 200,400:第1粘合膜 [0044] 300:外底 500:中底 [0045] 500a:EVA泡沫 600:第2粘合膜 [0046] 700:鞋底 [0047] 最佳实施方式 [0048] 本发明作为用于粘合通常的鞋子的外底和中底的粘合膜组合物，由橡胶基热塑性弹性体形成的粘合膜组合物。具体实施方式 [0049] 以下，参照附图说明本发明的优选实施例。在后述的详细说明中，为了实现上述的技术课题，提供本发明的代表性的实施例。并且，可作为本发明提供的其他实施例，在本发明的构成中代替说明。 [0050] 本发明将提供一种粘合膜组合物，将由EVA泡沫制成的中底(midsole)和由橡胶制成的外底(outsole)投入至Phylon模型后，在其之间插入粘合膜，之后，通过高温高压同时成型，从而，无需进行在制造外底和中底时必须进行的洗涤工序和底漆涂覆工序及粘合工序,并且，无需为了洗涤及粘合工序的另外的设备，因此，不仅能够节约无需的作业人力，而且，能够环保及改善作业环境。 [0051] 为此，要详细公开同时成型外底和中底的方法,并且，详细说明同时成型外底和中底时使用的粘合膜组合物。 [0052] 以下，参照附图详细说明本发明的优选实施例。 [0053] 图1至图5为详细表示使用根据本方面的一实施例的粘合膜(adhesive film)同时成型制造由外底和中底及鞋帮构成的鞋子的方法的附图。 [0054] 根据本发明的鞋子制造方法由如下过程构成，将第1粘合膜(200)和橡胶板(100)插入至通常的外底成型用模型(10)后,通过高温高压成型外底(300),之后将与第1粘合膜(200)同时成型的外底(300)插入至成型中底时使用的Phylon模型(20)的内部后,在其上顺序放置第1粘合膜(400)、EVA泡沫(500a),第2粘合膜(600),通过高温高压成型，由此成型同时形成外底(300)和中底(500)的鞋底(700)。即，所述外底(300)和中底(500)，在Phylon模型(20)的内部通过第1粘合膜(200,400)粘合,粘合所述外底(300)和中底(500)的鞋底(以下称为"鞋底(700)")与鞋帮第2粘合膜(600)粘合。此时，当粘合所述鞋底(700)和鞋帮时，可代替第2粘合膜(600)而使用第1粘合膜(200,400)。 [0055] 参照所述图1和图2,在外底成型用模型(10)的内部插入未硫化橡胶后,在其上放置第1粘合膜(200),之后将其通过高温高压(优选地,150～160℃的温度,100～160kgf/cm2的压力)进行5～10分钟的硫化，而成型如图3的外底(300)。如上述成型外底(300)时,插入第1粘合膜(200)而成型，则无需粘合外底和中底时所需的工序,即抛光工序、洗涤工序、底漆涂覆工序、粘合工序。下面详细说明所述第1粘合膜(200)的合成物和物性。 [0056] 其次,如图4所示，在Phylon模型(20)的内部插入一体成型第1粘合膜(200)的外底(300)后,在其上放置第1粘合膜(400),之后再放置EVA泡沫(500a)后,在所述EVA泡沫(500a)放置第2粘合膜(600)。此时，所述EVA泡沫(500a)是指以通常的方法发泡的EVA泡沫,例如，将面饼形状的EVA进行发泡，大于中底的实际大小约190％地发泡成型。并且，所述Phylon模型(20)为通常使用的模型,即，指制造中底时通常使用的模型,在本发明中使用的Phylon模型(20)，优选地，Phylon模型的内部深度相比以往较深地制造。这是为了向所述Phylon模型(20)的内部一次同时插入外底(300)、第1粘合膜(400)、EVA泡沫(500a)及第2粘合膜(600)。 [0057] 之后,如所述图4所示，在160℃的温度下，对插入于Phylon模型(20)的"外底(300)、第1粘合膜(400)、EVA泡沫(500a)、第2粘合膜(600)"以60kgf/cm2的压力进行加压，由此，制造如图5所示的外底(300)和中底(500)同时成型的鞋底(700)。 [0058] 最后，将通过所述成型方法制造的鞋底(优选地，在Phylon模型中同时成型外底和中底的鞋底)与由通常的方法制成的鞋帮(未图示)进行粘合而制造本发明的鞋子。此时，所述鞋底(700)和鞋帮,详细地，中底(500)和鞋帮通过第2粘合膜(600)被粘合。 [0059] 并且，如上所述，本发明中，为了将外底(300)和中底(500)插入Phylon模型(20)后同时加压成型而使用粘合膜,详细地，为了粘合外底(300)和EVA泡沫中底(500)，使用第1粘合膜(200,400),为了粘合所述中底(500)和鞋帮，使用第2粘合膜(600)。下面详细说明形成第1,2粘合膜(200,400,600)的合成物和其物性。 [0060] 首先，如图4所示，在Phylon模型(20)中，同时粘合成型外底(300)和中底(500)时使用的第1粘合膜(200,400)，使用用于橡胶粘合的材料即橡胶基热塑性弹性体(Thermo Plastic Elastomer:以下称为"TPE")或烯烃(Olefin)类或橡胶类等，优选的，使用间同1,2-聚丁二烯(Syndiotactic1,2-Polybutadiene)50～98重量％。此时，将所述间同1,2-聚丁二烯使用50重量％以下时，线性性和膜强度降低，如使用98重量％以上时，则降低粘合力。 [0061] 并且,所述第1粘合膜(200,400)为用于EVA泡沫粘合的主材料，使用聚乙烯基的偶联剂或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EthyleneVinylAcetate:以下称为"EVA")基的偶联剂，优选地，使用含有马来酸酐(MaleicAnhydride)2～20％(优选地，含有马来酸酐7％)的聚乙烯基的偶联剂2～50重量％。此时，将所述聚乙烯基的偶联剂使用2重量％以下时，降低粘合力，使用50重量％以上时，则线性性和膜强度降低。 [0062] 并且,本发明中，对所述主材料100重量份还使用加工助剂，更详细地，褐煤蜡(MontaneWax)0.2重量份和季戊四醇的脂肪酸(具有5至9个碳原子)酯(FattyAcid(C＝5-9)EsterswithPentaeryThritol)0.2重量份。此时，使用所述加工助剂的原因是，在T模具(T-Die)挤压时，防止第1粘合膜(200,400)不附着于模唇(dieslip)而容易地脱离。 [0063] 下述表1表示如上说明的第1粘合膜(200,400)的详细的组成比。 [0064] 表1 [0065] [表1] [0066]第1粘合膜组合物组成比备注间同1,2-聚丁二烯 95重量％ [0067]聚乙烯基的偶联剂(含有马来酸酐7％) 5重量％褐煤蜡 0.2pbw 重量份季戊四醇的脂肪酸酯 0.2pbw 重量份 [0068] 并且,下述的表2中提供比较分析所述第1粘合膜(200,400)的物性和各组合物的物性的实验数字值。 [0069] 表2 [0070] [表2] [0071] [0072] 并且,本发明的图6中表示具有如所述表2的物性的第1粘合膜(200,400)的热时差分析。所述图6的图表表示第1粘合膜(200,400)的熔融温度或热历程,并使用了DSC(热时差分析器)分析设备。 [0073] 并且,如图4所示，在Phylon模型(20)中同时成型外底(300)和中底(500)时,放置于EVA泡沫(500a)的上面的第2粘合膜(600)为用于粘合鞋帮(例如,织物、合成皮革、皮革)的主材料，使用聚酯类型的TPU50～98重量％,并且，作为粘合EVA泡沫的主材料，使用EVA基的增溶剂(含有马来酸酐2～20％,优选地，含有马来酸酐6％)2～50重量％。此时，将所述聚酯类型的TPU使用50重量％以下时，使得基本粘合强度降低，使用98重量％以上时，与防粘剂的相溶性或渗透力降低而无法粘合。并且，所述EVA基的增溶剂使用2重量％以下时，与防粘剂的相溶性或渗透力降低而无法粘合,使用50重量％以上时，粘合强度降低。 [0074] 并且，本发明中对于所述的主材料100重量份，还使用加工助剂，详细地，使用具有褐煤蜡(MontaneWax)0.2重量份和季戊四醇的脂肪酸(含有5至9个碳原子)酯(FattyAcid(C＝5-9)EsterswithPentaeryThritol)0.22重量份。此时，使用所述加工助剂的原因是，在T模具(T-Die)挤压时，防止第2粘合膜(200,400)不附着于模唇(die lip)而容易地脱离。 [0075] 下述的表3表示在上述中提及的第2粘合膜(600)的具体组成比。 [0076] 表3 [0077] [表3] [0078]第2粘合膜组合物组成比备注聚酯类型的TPU 77.5重量％ EVA基的增溶剂(含有马来酸酐6％) 22.5重量％褐煤蜡 0.2pbw 重量份 [0079]季戊四醇的脂肪酸酯 0.2pbw 重量份 [0080] 并且,下述的表4中详细地提供所述第2粘合膜(600)的物性。 [0081] 表4 [0082] [表4] [0083]实验方法说明本方面的第2粘合膜熔融温度 DSC 102.35℃158.15℃ 开始流动温度毛细管流变仪 155.2℃ 比重 1.141g/cc 厚度厚度仪 0.11mm 300％模数 UTM 130kgf/cm2 拉伸强度 UTM 610kgf/cm2 撕裂强度 UTM 107kgf/cm UTM 560％ [0084] 并且，本发明的图7表示具有如所述表4的物性的第2粘合膜(600)的热时差分析。所述图7的图表表示第2粘合膜(600)的熔融温度或热历程,使用了DSC(热时差分析器)分析设备。 [0085] 如上所述，本发明的粘合膜由粘合EVA泡沫中底和鞋帮的第2粘合膜(600)和粘合EVA泡沫中底和外底的第1粘合膜(200,400)构成，通过此构成，如图4所示，在Phylon模型(20)中同时成型外底(300)和EVA泡沫中底(500a)，由此，能够制造如图5的鞋底(700)(优选地，外底(300)和中底(500)在一个模型(Phylon模型)同时粘合的鞋底(700))。最后，通过在所述中底(500)粘合的第2粘合膜(600)，使得鞋帮简单地被粘合，而制造本发明的鞋子。 [0086] 产业上的可利用性 [0087] 本发明将由EVA泡沫形成的中底和由橡胶形成的外底在Phylon模型中同时成型，因此，能够显著地缩短鞋子制造工序，并且，无需洗涤及粘合(底漆涂覆)所需的作业人力。 [0088] 并且,本发明在制造由外底和中底及鞋帮构成的鞋子时,无需洗涤外底和中底,涂覆底漆和粘合剂的另外的作业工序，并且，无需为了上述作业工序而使用的另外的设备等，由此，不仅能够提高产品的生产性，而且，节约成本，以最少限度的作业人力制造鞋子。 [0089] 并且,本发明无需执行另外的底漆涂覆工序和粘合工序，因此，能够体现环保、干净的作业环境，而且，防止作业者受到有害成分污染。

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