载带改善卷烟副流烟臭味用的香料的卷烟纸和卷烟

申请号 CN98122437.7 申请日 1998-10-23 公开(公告)号 CN1216233A 公开(公告)日 1999-05-12
申请人 日本烟草产业株式会社; 发明人 宫内正人; 樱井亨; 永江英树; 田边浩志; 中野浩明;
摘要 载有游离状态的内酯或者对应于内酯的羟酸盐的副流烟臭味改善剂的 卷烟 纸及用该卷烟纸卷制成的卷烟。
权利要求

1.卷烟纸,其特征在于,载带包含游离状态的内酯的烟草副流烟臭味改善剂。
2.权利要求1所述的卷烟纸,其特征在于,内酯具有5个以上的环原子数。
3.权利要求1所述的卷烟纸,其特征在于,内酯是γ-内酯或者δ-内酯。
4.权利要求1所述的卷烟纸,其特征在于,内酯是选自γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-庚内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、速达龙、阿波海克松、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、ω-十五内酯及其混合物。
5.权利要求1所述的卷烟纸,其特征在于,内酯作为溶剂中的溶液适用于卷烟纸,并呈干燥的形态。
6.卷烟纸,其特征在于,载带包含对应于内酯的羟酸盐的烟草副流烟臭味改善剂。
7.权利要求6所述的卷烟纸,其特征在于,羟酸盐是金属盐或者碱土金属盐。
8.权利要求6所述的卷烟纸,其特征在于,羟酸盐是对应于具有5个以上环原子数的内酯的羟酸盐。
9.权利要求6所述的卷烟纸,其特征在于,羟酸盐是对应于γ-内酯或者δ-内酯的羟酸盐。
10.权利要求6所述的卷烟纸,其特征在于,羟酸盐是选自对应于γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-庚内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、速达龙、阿波海克松、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、ω-十五内酯及其混合物的内酯的羟酸盐。
11.权利要求6所述的卷烟纸,其特征在于,羟酸盐作为水系溶剂中的溶液适用于卷烟纸,呈干燥的形态。
12.卷烟,它是用卷烟纸卷制成的卷烟,其特征在于,该卷烟纸载带包含游离状态的内酯的卷烟副流烟臭气改善剂。
13.权利要求12所述的卷烟,其特征在于,内酯具有5个以上的环原子数。
14.权利要求12所述的卷烟,其特征在于,内酯是γ-内酯或者δ内酯。
15.权利要求12所述的卷烟,其特征在于,内酯是选自γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-庚内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、速达龙、阿波海克松、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、ω-十五内酯及其混合物。
16.权利要求12所述的卷烟,其特征在于,内酯作为水系溶剂中的溶液适用于卷烟纸,并呈干燥的形态。
17.权利要求12所述的卷烟,其特征在于,卷烟纸使用水系粘结剂粘结,通过内酯包含在该粘结剂中载带在卷烟纸上。
18.卷烟,它是用卷烟纸卷制成的卷烟,其特征在于,该卷烟纸载带包含对应于内酯的羟酸盐的卷烟副流烟臭味改善剂。
19.权利要求18所述的卷烟,其特征在于,羟酸盐是碱金属盐或者碱土金属盐。
20.权利要求18所述的卷烟,其特征在于,羟酸盐是对应于具有5个以上环原子数的内酯的羟酸盐。
21.权利要求18或19所述的卷烟,其特征在于,羟酸盐是对应于γ-内酯或者δ-内酯的羟酸盐。
22.权利要求18所述的卷烟,其特征在于,羟酸盐是选自对应于γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-庚内酯、γ-已内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、速达龙、阿波海克松、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、ω-十五内酯及其混合物的内酯的羟酸盐。
23.权利要求18所述的卷烟,其特征在于,羟酸盐作为水系溶剂中的溶液适用于卷烟纸,并呈干燥的确形态。
24.权利要求18所述的卷烟,其特征在于,卷烟纸使用水系粘结剂粘结,通过羟酸盐包含在该粘结剂中而载带在卷烟纸上。

说明书全文

载带改善卷烟副流烟臭味用的 香料的卷烟纸和卷烟

发明是关于载带改善卷烟副流臭味用的香料的卷烟纸(cigarette paper)和卷烟。

在卷烟等的烟草制品中,为了改善烟草的烟味和香味,添加许多香料。最近,为了改善吸烟时向周围放出的副流烟的臭味,已提出在卷烟纸中添加掩蔽不愈快臭气的香料。但是,在向卷烟纸中添加香料等的卷烟制品中使用的香料,其大部分在常温下挥发性高,由于蒸发或者升华,香料挥发,因此在卷烟制品的制造过程中,从该香料发出的香气,混入卷烟制造场所,因而对卷烟制品的吸烟香味(香喫味)等物性带来影响,或者成为在贮藏中的卷烟制品的品质随时间经过而劣化的原因。特别,在卷烟纸中添加的香料,向烟丝和卷烟制品包装材料转移,能对卷烟的吸烟香味(香喫味)造成影响。

因此,已提出一种抑制非吸烟时的香料的挥发,在卷烟制品的制造和贮藏条件下是稳定、不挥发性的,在吸烟条件下因热分解解吸所散发香味而修饰的香料或者香料释放剂。例如,在特表平2-51075号公报或者美国专利第4804002号说明书中公开了使芳香剂糖基化的香料。另外,在特开平5-146285号公报或者美国专利第5144964号说明书中和特表平7-504080号公报或者美国专利第5479949号说明书中公开了利用环糊精包结香料的技术。

然而,上述的先有技术,为了抑制非吸烟时的芳香剂、香料的挥发而添加的配糖物的化物糖苷和环糊精,在吸烟时形成热分解生成物,该生成物混入卷烟烟中,具有阻碍卷烟吸烟香味(香喫味)的危险,并且有增加制造成本等的问题。

因此,本发明的目的在于提供,载带能改善副流烟臭味的副流烟臭味改善剂的卷烟纸和卷烟,它以比较简单的结构,在非吸烟条件下不散发香气,而在吸烟时掩蔽副流烟的不愉快臭味。

为了达到上述目的,本发明人对载带在卷烟纸上的副流烟臭味改善剂进行了深入的研究,其结果意想不到地发现,即使少量的内酯,在吸烟时也放出充分的香气,但是在非吸烟时即使是游离状态实基上也不放出香气,稳定地保持载带在卷烟纸上的状态。

即,本发明基于上述见解(第1见解),提供以载带包含游离状态的内酯的副流烟臭味改善剂为特征的卷烟纸。

在本发明中,内酯最好是具有5个以上的环原子数。像这样的优选内酯可选自γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-庚内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ十一内酯、速达龙(ソ-タロン)、阿波海克松(アブキソン)、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、ω-十五内酯及其混合物。内酯中特好的是γ内酯或者δ-内酯。

在本发明中,内酯作为水系溶剂中的溶液适用于卷烟纸,并能够以干燥状态得到。

另外,本发明基于上述的第1见解,提供用卷烟纸卷制的卷烟,该卷烟纸是以载带包含内酯的卷烟副流烟臭味改善剂为特征。

在这情况下,卷烟纸有水系粘结剂粘结,通过内酯被包含在该粘结剂中而可以载带在卷烟纸上。

可是,在本发明人对上述内酯进行进一步研究时发现第二种见解,在内酯的水系溶液中加入,使内酯开环而得到的羟酸盐,其自身是无香、无臭的,在卷烟纸燃烧(吸烟)时,发生闭环而生成内酯,放出和游离内酯情况相同的香气。

即,本发明基于上述的第2见解,提供以载带包含对应于内酯的羟酸盐的卷烟副流烟臭味改善剂为特征的卷烟纸。

在本发明中,羟酸盐最好是碱金属盐或者碱土金属盐。

另外,羟酸盐最好是对应于具有5个以上环原子的内酯的羟酸盐。这种优选的羟酸盐是对应于选自下述内酯及其混合物的内酯的羟酸盐,所述内酯是γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ庚内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、速达龙(ソ-タロン)、阿波海克松(アブキソン)、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯、ω-十五内酯。进而,羟酸盐特别优选的是对应于γ-内酯或者δ-内酯的羟酸盐。

在本发明中,羟酸盐作为水系溶剂中的溶液适用于卷烟纸,能得到呈干燥状态的。

进而,本发明基于上述的第二种见解,提供用卷烟纸卷制的卷烟,该卷烟纸以载带包含对应于内酯的羟酸盐的卷烟副流烟臭味改善剂为特征的。

在这情况下,卷烟纸也用水系粘结剂粘结,通过羟酸盐包含在该粘结剂中而载带在卷烟纸上。

附图的简单说明图1是表示本发明卷烟部分展开的一个例子的侧视图。

图2是γ-十一内酯的质子的NMR谱图。

图3是使碱作用于γ-十一内酯而得到的羟酸盐的质子的NMR谱图。

以下,更详细地说明本发明。

在本发明中使用的内酯是仅溶于水,并且放出强香气的香料。已经知道,在卷烟纸中适用内酯的水溶液,即使干燥程度的载带量,在吸烟时也放出十分强的香气,而且其香气在非吸烟时几乎不放出,即实质上无嗅味的。

在本发明中,所使用的内酯没有特别的限制,但最好是具有5个以上的环原子数。这种优选的内酯实例有,γ-丁内酯(香质:微甜的芳香)、γ-戊内酯(香质:温和的甜甘草·烟草样香草香)、γ-庚内酯(香质:椰子样果实香、轻微的奶糖香)、γ-己内酯(香质:强香草的甜烟草样香)、γ-辛内酯、γ壬内酯(香质:椰子样果实香)、γ-癸内酯(香质:桃样果实香)、γ-十一内酯(香质:桃样果实香)、速成龙(ソ-タロン)(4,5-二甲基-3-羟基-2(5H)-呋喃)(香质:咖喱样香料香)、阿波海克松(アブキソン)(4-甲基-5-乙基-3-羟基-2(5H)-呋喃酮)、δ-辛内酯、δ-壬内酯(香质:椰子样果实香)、δ-癸内酯(香质:椰子样果实香)、δ-十一内酯(香质:桃样果实香)、ω-十五内酯(香质:弱麝香样香)及其混合物。在本发明中使用的内酯,特别优选的是γ-内酯或者δ-内酯。

本发明的副流烟臭味改善剂是包含游离状态的上述内酯。在此,所谓游离状态是指:内酯分子在卷烟纸中以原样状态,或者在卷烟纸中的纤维素成分和碳酸等卷烟纸构成成分之间以通过物理的吸附或化学作用而保持的状态存在。因此,本发明中的内酯,不同于以与其他的成分化学结合的状态(例如,形成配糖物的状态)及与其他成分物理结合的状态(例如,形成包结体状态)添加到卷烟纸中。本发明的副流烟臭味改善剂最好是由上述的内酯组成。

包含本发明的内酯的副流烟臭味改善剂,作为水系溶剂的溶液适用于卷烟纸,通过干燥,能够合适地载带在卷烟纸上。作为水系溶剂可以使用水或者含水的有机溶剂(特别是乙醇),但最好是水。

在这种情况下,在上述水系溶剂中溶解内酯,调制成内酯溶液后,将该内酯溶液用到卷烟纸上。作为将内酯溶液使用到卷烟纸上的方法,可以采用将卷烟纸浸渍在内酯溶液中的方法,使用辊涂、凹版印刷机等进行涂布的方法等。或者,也可以在卷烟纸的造纸过程中的施胶压榨部将内酯溶液用到卷烟纸上。在这种情况下,内酯溶液可以使用在卷烟纸全体上,也可以使用在卷烟纸的一部分上。进而,在进行卷烟纸的造纸时,在全部纸料中添加内酯,将该全部纸料进行造纸,也能够制造载带游离状态内酯的卷烟纸。

在本发明中,作为卷烟纸,可以使用通常的卷烟纸、含有烟草粉末的卷烟纸、低副流烟卷烟纸等卷烟用卷烟纸中的任何一种。尤其是低副流烟卷烟纸,因为副流烟的发生量少,另一方面,最好没有其臭味,所以由本发明产生的改善效果是显著的。特别优选是,低副流烟卷烟纸的通气度是25个考兰斯脱(コしスタ)单位以下,纸的重量是15~80g/m2的范围,而且是含有显示副流烟减低效果的化合物的卷烟纸。再者,显示副流烟减低效果的化合物选自碱金属或碱土金属的化物或者氢氧化物、有机酸或者无机酸的碱金属或碱土金属的盐,或者是每1平方米卷烟纸,使其外周表面积为80平方米以上时添加有碳酸钙。

在本发明中,内酯的载带量,每1平方米卷烟纸较好是0.1~1000mg,最好是0.5~100mg。

如上所述,载带在卷烟纸上的内酯香料,在常温下极稳定地保持在卷烟纸上,基本上不散发香气,在贮藏中也不发生转移。而且,载带在卷烟纸上的内酯,在吸烟时随着燃烧,向卷烟的副流烟中选择地放出香气,掩蔽副流烟的不愉快的臭味,有效地改善副流烟臭味。

其次,在本发明中,代替上述游离状态的内酯,可以在上述内酯溶液中添加碱,使内酯开环而生成的羟酸的盐(羟酸盐)载带在卷烟纸上。担载这样的羟酸盐的卷烟纸,因为羟酸盐是低挥发性、无嗅的,所以在卷烟制造中或者卷烟贮藏中的香气转移问题,比使用游离内酯的场合更加减低。载带在卷烟纸上的对应于内酯的羟酸盐,在吸烟(卷烟纸的燃烧)时,生成闭环的内酯,和使用游离内酯的场合相同,放出足够的香气,因此掩蔽卷烟副流烟的不愉快的臭味,有效地改善副流烟臭气。再者,内酯和对应于内酯的羟酸盐的生成基于平衡反应。

对应于内酯的羟酸盐,含有与合适的碱一起溶解内酯的水系溶液,和游离内酯的场合完全相同地使用到卷烟纸上,或者在卷烟纸的造纸时,与内酯一起将碱添加到全部纸料中,通过造纸能够载带在卷烟纸上。另外,在内酯水系溶液中添加碱所生成的相应于该内酯的羟酸盐,其水中的溶解度高,因此水系溶液中的浓度能够比游离内酯情况更增加,能够以更多的量载带到卷烟纸上。

羟酸盐通过燃烧而生成闭环的内酯,和上述游离状态的内酯是相同的,因此优选的羟酸盐是对应于具有5个以上的环原子数的内酯的羟酸盐,优选的实例有,对应于γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-庚内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、速达龙、阿波海克松、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ癸内酯、δ-十一内酯、ω-十五内酯及其混合物的羟酸盐。特别优选的羟酸盐是对应于γ-内酯或者δ-内酯的羟酸盐。

为了使内酯开环所生成的对应的羟酸盐所使用的碱是没有特别限制,但优选可使用碱金属或碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物等中的1种以上。因此,最佳的羟酸盐是碱金属盐和碱土金属盐。再者,若考虑在常温下的羟酸盐的生成时间,希望碱性溶液的pH是10以上,但即使是8以上,羟酸盐的生成也进行,在高温条件下,缩短生成羟酸盐所需要的时间。

另外,含有对应于内酯的羟酸盐的碱性水系溶液,若其碱浓度过高,则在将该水系溶液使用于卷烟纸时,有卷烟纸变黄的危险。为了避免这种危险,例如是氢氧化钠时要求碱浓度是1%以下,是碳酸钠时要求碱浓度是4%以下等时不发生卷烟纸变黄的程度。另外,在碱性条件下,若增加内酯浓度,有泡产生(皂化),因此有不能稳定地将内酯载带在卷烟纸上的可能性。为了不产生这样的泡,在氢氧化钠为1%的条件下,希望内酯浓度是5%以下。

在本发明中,羟酸盐的载带量,以对应的内酯重量为基,每1平方米卷烟纸,优选是0.1~10000mg,最好是0.5~100mg。

为了制作本发明的卷烟,使用载带有预先调制的上述游离状态的内酯的卷烟纸或者载带上述羟酸盐的卷烟纸,采用常规方法卷成卷烟。使用载有这些卷烟副流烟臭味改善剂的卷烟纸卷成卷烟,使用由水系粘结剂(例如,羧甲基纤维素系粘结剂、乙酸乙烯系水系粘结剂)组成的所谓接缝糊将卷烟纸粘结。或者,不预先载带本发明的卷烟副流烟臭味改善剂进行卷成卷烟,另一方面,在接缝糊中添加本发明的副流烟臭味改善剂,然后使用该接缝糊将卷烟纸粘结,也能够制作本发明的卷烟。不用说,本发明的卷烟可以具有过滤嘴。即,本发明的卷烟,作为卷烟纸除了使用本发明的卷烟纸以外,也可以具有与通常的卷烟相同的构造。

图1是表示本发明卷烟部分展开的一个例子的侧视图。在图1中所示的卷烟是使用载有本发明的副流烟臭味改善剂(未图示)的卷烟纸12而卷装的、具有一般由圆柱状的烟草柱11构成的烟草部分10。烟草柱11可以由烟草切成的丝构成。卷烟纸12利用接缝糊13粘结。在烟草部分10的一端,配有使用薄的卷取纸22卷装的,例如由纤维素乙酸酯纤维束组成的过滤要素21所构成的过滤嘴部分20。烟草部分10和过滤嘴部分20用所谓的过滤嘴纸-30(チツプぺ-パ-30)卷装而相互连接。在过滤嘴纸上沿卷烟的圆周方向可以设置列状钻设的多个通孔31a~31n。在图1中,这样的通风孔列有2排。

本发明的卷烟,在其吸烟时,通过从本发明的副流烟臭味改善剂放出的香气掩蔽副流烟的不愉快的臭味,并且在吸烟时从副流烟改善剂放出的香气在主流烟中实质上不放出,实质上仅在副流烟中选择性地放出,因此对卷烟吸烟味也不造成影响。

再者,如以上所述,包含本发明的游离状态的内酯或者羟酸盐的副流烟臭味改善剂,作为水系溶剂中的溶液,特别作为水溶液能够适用于卷烟纸,因此在操作性、安全性上也是自由的。

以下,根据实施例进一步说明本发明。

实施例1载带内酯的卷烟纸的调制在市售的低副流烟卷烟纸上涂布γ-十一内酯的水溶液(γ-十一内酯浓度:7.5~100mg/L)。接着,该卷烟纸在300℃进行1小时真空加热,用液体氮捕集所产生的γ-十一内酯蒸汽,使用气相色谱测定其量(以下,将加热卷烟纸、进行分解、测定内酯量的定量法称为“热分解法”)。

在下述的表1中示出水溶液中的γ-十一内酯的浓度(mg/L)、每1平方米卷烟纸载带的γ-十一内酯的载带量(mg/m2)(“初期量”)。

揭示内酯载带量的变化然后,为了探讨该γ十一内酯载带量随时间的变化,作为贮藏试验,进行以下的加速试验。

即,在具有气体导入口和气体排出口的吸附容器中放入载带有上述各内酯的卷烟纸试样,从气体导入口供入温度30℃、相对湿度60%的氮气,直至该氮气与卷烟纸试样达到平衡状态(稳定状态)(48小时以上)。利用上述的热分解法对达到平衡状态的卷烟纸试样的γ-十一内酯载带量进行定量测量。以结果作为“加速试验后的平衡载带量”一起示于表1中。表1<

从表1所示结果可以清楚地知道,将γ-十一内酯载带在卷烟纸上,而且其载带量在加速试验后与初期载带量几乎没有变化。因此,卷烟纸中的γ-十一内酯的载带量在室温下的贮藏中实基上保持一定值。

进而,即使在温度30℃、压10-2Pa以下,载有各内酯的卷烟纸真空干燥2天,γ-十一内酯载带量也几乎不发生变化。

实施例2在市售的低副流烟卷烟纸上在制纸过程的施胶压榨部(宽2.5m×长2700m)涂布γ-十一内酯的水溶液(γ-十一内酯浓度90mg/L)。测定是按热分解法(条件300℃、0.1分钟)、使用检测器GC-MS(SIM)进行测定。由其结果可知,γ-十一内酯载带量平均值是1.5mg/m2,标准偏差是0.17mg/m2。因此,γ-十一内酯大致均匀地被载带。

实施例3使用实施例1得到的载带各内酯的卷烟纸,按照常规方法卷制成卷烟。在温度22℃、相对湿度60%的条件下,将各卷烟藏置40天和100天后,从各卷烟上取出卷烟纸,按热分解法(温度300℃×1小时)对γ-十一内酯载带量进行定量测定。结果示于下述表2中。表2

从表2所示的结果可清楚地知道,卷烟纸中的γ-十一内酯载带量实基上保持定值。

对上述各卷烟测定主流烟中的γ-十一内酯的放出量。吸烟条件以ISO3308的条件(35mL、在1分钟吸引2秒)为基准。关于各卷烟,吸烟支数为20支,测定坎布里奇(ケンブリツジ)过滤嘴捕集的焦油中的γ-十一内酯量。其结果,就所有的卷烟而言,主流烟中的内酯量按照GC-MS(质谱)是在可检测界限以下(每1支卷烟是100pg以下)。

从该结果也可知,本发明的卷烟,γ-十一内酯几乎不向主流烟中转移。

实施例3使用下述表3所示的3种内酯,和实施例1同样调制载带内酯的卷烟纸,测定其初期载带量和加速试验后的平衡载带量。结果一起示于表3中。表3

从表3所示的结果可知,即使γ-十一内酯以外的内酯类,加速试验后的载带量也保持初期值的80%以上,稳定地被载带。

实施例4形成对应于内酯的羟酸盐的确认为了确认在碱存在下从内酯生成的羟酸盐,测定γ十一内酯水溶液(γ-十一内酯浓度200mg/L)的质子NMR谱以及含有氢氧化(0.1重量%的浓度)和γ-十一内酯(800mg/L的浓度)水溶液的质子NMR谱。图2是γ-十一内酯水溶液的质谱图,图3是在氢氧化钾存在下的γ-十一内酯水溶液的质谱图。从图2和图3可以确认,在氢氧化钾存在下,内酯开环,形成对应的羟酸盐。

在各种碱存在下的羟酸盐的生成速度在氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、碳酸钠(一水合物)、碳酸钾(1.5水合物)、碳酸钙或者碳酸氢钠的0.1重量%水溶液中添加γ-十一内酯,使γ-十一内酯的浓度达到100mg/L,然后在室温(25℃)连续搅拌9小时。此时,测定搅拌1.5小时后的水溶液中的γ-十一内酯的残存率和搅拌9小时后的水溶液中的γ-十一内酯的残存率,求出羟酸盐的生成率。结果示于表4中。表4

从该结果可知,对应于内酯的羟酸盐的形成可在所有碱性溶液中进行,羟酸盐的形成速度,添加强碱时比添加弱碱时速度更快。

进而,对羟酸盐的形成速度比较慢的氢氧化镁水溶液进行了高温下的羟酸盐形成试验。即,在温度80℃下搅拌该水溶液,求出羟酸盐的形成速度,达到相当于温度25℃时的羟酸盐形成速度的约10倍的0.4mM/min的形成速度。

从以上的结果可以认为,考虑常温下的羟酸盐的形成时间,要求碱性溶液的pH是10以上,但即使是8以上形成也能进行,在高温条件下能够缩短羟酸盐形成所需要的时间。

从羟酸盐形成内酯的确认在300℃的温度下将上述各羟酸盐形成的水溶液加热处理1分钟后,对各水溶液,在使用热分解GC-MS测定γ-十一内酯的形成时,确认所有的水溶液都形成γ-十一内酯。

载带羟酸盐的卷烟纸的调制γ-十一内酯和碱按下表5所示的浓度溶解于水中,得到无嗅的水溶液。将该水溶液涂布在市售的低副流烟卷烟纸上,在100℃干燥2小时。所得到的载有羟酸盐卷烟纸不产生γ-十一内酯特有的香味。以该载有羟酸盐卷烟纸上的羟酸盐载带量作为γ-十一内酯载带量,按热分解法进行定量测定。结果一起示于表5中。

再者,关于在γ-十一内酯80重量%乙醇水溶液中溶解γ-十一内酯、将该溶液涂布在卷烟纸上、进行同样的干燥而得到的卷烟纸,也按热分解法进行γ-十一内酯载带量的定量测定。其结果一起示于表5中。

表5

如表5所表明的那样,涂布了添加氢氧化钾而使内酯转变成羟酸盐的水溶液的卷烟纸的γ-十一内酯载带量,和直接添加γ-十一内酯的情况大致相同。因此可以认为,使用内酯-碱水溶液,以内酯等作为羟酸盐,能添加在卷烟制造中所使用的卷烟纸和材料中。

实施例5在0.1重量%浓度的氢氧化钠、碳酸钾(1.5水合物)、碳酸钠、氢氧化镁或氢氧化钙的水溶液中添加γ-十一内酯,在室温(25℃)搅拌23小时后,将低副流烟卷烟纸浸渍在各溶液中,在100℃干燥2小时,分别得到所希望的卷烟纸。再者,γ-十一内酯添加浓度达到比实施例4时的高5倍的500mg/L。另外,作为对照,在卷烟纸上涂布含有γ-十一内酯的30重量%乙醇水溶液,进行同样的干燥,调制成载有内酯的卷烟纸。按照热分解法(热分解条件300℃、0.1分钟)、使用GC-MS(SIM)测定这些卷烟纸的γ十一内酯载带量。结果示于表6中。表6

如表6所示结果,在使用各种碱的场合,从得到的卷烟纸都生成γ-十一内酯。另外可以认为,该γ-十一内酯的浓度,γ十一内酯载带量为对照(4.mg/m2)的6~7倍,使用碱溶液,能高效地向卷烟纸载带,并且由热分解而生成内酯。

实施例6使用含有碳酸钙和有机酸盐的通常卷烟纸、三种市售的低副流烟卷烟纸和含有烟草粉末的卷烟纸。在室温下,搅拌250、500、1000mg/L的γ-十一内酯/0.1%氢氧化钠水溶液,直至γ-十一内酯香气消失,将上述卷烟纸浸渍在各溶液中后,在100℃的温度下干燥2小时。按热分解法对得到的卷烟纸测定γ-十一内酯的载带量,各卷烟纸的每个重量的γ-十一内酯的载带量不取决于卷烟纸构成成分,大致是一定的。载带量正比于溶液的γ-十一内酯浓度,由1000mg/L溶液的载带时的各卷烟纸的担载量是约13.4~41.2mg/m2。因此可知,本技术能够使用于各种各样的卷烟纸。

实施例7为了调查在卷烟纸上内脂载带的程度,进行以下的实验。

即,在1%氢氧化钠水溶液中添加5%(v/v)的γ-十一内酯,在80℃的水浴中放置4小时后,将卷烟纸浸渍在该溶液中,然后干燥。得到的卷烟纸按热分解法测定其结果,γ-十一内酯载带量是1800mg/m2。

实施例8按照感官试验法评价在卷烟纸上载有内酯所产生的副流烟臭味的改善效果。评价方法是对从使用不添加内酯类的卷烟纸卷制成的卷烟(对照试料)和使用载带内酯或其对应的羟酸盐的卷烟纸卷制成的卷烟试料所发生的副流烟进行嗅觉比较的比较法。按照在评定尺度表中所记入的试料间区别的程度的Sheffe方法进行。为了排斥对试料嗅到时的顺序所产生的顺序效果,对各组合进行顺序相反的嗅觉试验,并反复进行评价。效果的判定,根据以各评价项目得到的试料间的尺度差在统计上是否有意义而进行判断。

成为嗅味试料的副流烟使用相邻的2台副流烟发生装置发生,在嗅口处的该烟的浓度,是假定缭绕的紫烟覆盖鼻尖的条件,并且规定2支/m3程度的浓厚条件。嗅味评价的评判员是由健康一般的,并以嗅觉测量仪法所选定的嗅味感觉优秀的20~30岁男女的10~15名组成。再者,卷烟纸以外的卷烟试料的规格规定完全相同。

评价试料示于表7中,评价结果示于表8中。表7<

表8

>注)◎…按1%危险率高度改善○…按5%危险率改善△…改善倾向-…未改善试料序号1、试料序号2的副流烟提供水果(フル-テイ-)香味,降低了以糊焦味和烟袋油子味代表的卷烟臭味。在试料序号3中,即使在使涂布时的内酯形成碱溶液的场合,也看到同样的改善效果。试料序号2的副流烟,在刺激和来自称作烟的烟粒子的项目中也看到改善效果,表明伴随着不愉快性的减低的强改善的效果。试料序号4、试料序号5的副流烟提供奶油椰子样香气,降低了卷烟臭味。另外,试料序号6感觉到咖喱香料样的香气,掩蔽了卷烟臭味。

如上所述,因内酯的种类、添加量的不同,其程度也不同,但是使用载有本发明的副流烟臭气改善剂的卷烟纸卷制成的卷烟的副流烟臭味,通过内酯的香气掩蔽卷烟臭味,得到明显的改善。

实施例9在本实施例中,调查在接缝糊中添加本发明的副流烟臭味改善剂时的固化。作为接缝糊,使用乙酸乙烯共聚物体系的接缝糊,或者羧甲基纤维素体系的接缝糊,在各接缝糊中添加1000mg/L的γ-十一内酯,涂布在市售的低副流烟卷烟纸上。

另外,作为对照,也进行在卷烟纸上涂布γ-十一内酯水溶液、进行干燥时的实验。

各自涂布后,在100℃将卷烟纸干燥2小时,进行实施例1的加速试验后,按热分解法测定卷烟纸上的内酯载带量。结果示于表9中。

表9

从该表9所示的结果可知,即使在接缝糊中添加γ-十一内酯,γ-十一内酯也稳定地载带在卷烟纸上。另外,若向接缝糊中添加γ-十一内酯,就显示γ-十一内酯香气变弱的特征。尤其,乙酸乙烯共聚物体系接缝糊,几乎没有γ-十一内酯的嗅味。

如以上所说明,按照本发明,提供载带能够改善副流烟臭味的副流烟臭气改善剂的卷烟纸和卷烟,虽然它是比较简单的构成,但在非吸烟条件下,不放散发香气,在吸烟时掩蔽副流烟的不愉快臭味。

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