有机化合物的分解方法

申请号 CN01103376.2 申请日 2001-01-12 公开(公告)号 CN1179768C 公开(公告)日 2004-12-15
申请人 索尼公司; 发明人 稻垣靖史;
摘要 抗坏血酸 和/或抗坏血酸盐与 氧 气一起作用于有机化合物。或者,在用氧气进行化学作用的期间施加光 辐射 ,以提高有机化合物的分解效率,并得到更好的分解量。这减少了因有机化合物分解而引起的对环境的负荷。
权利要求

1.一种具有芳香环的有机化合物的分解方法,其采用抗坏血酸 和/或抗坏血酸盐与气一起用于分解有机化合物。
2.如权利要求1所述的分解方法,其中抗坏血酸和/或抗坏血酸 盐以其溶液的形式使用。
3.如权利要求2所述的分解方法,其中氧气溶解在所述溶液中 或吹入所述溶液中。
4.如权利要求1所述的分解方法,其中至少一种选自过氧化氢 溶液、臭氧、铵、无机、无机碱盐、无机酸、无机酸盐、卟啉和金 属卟啉的物质也用于分解有机化合物。
5.如权利要求1所述的分解方法,其中分解反应在施加光辐射 的同时进行。
6.一种具有芳香环的有机化合物的分解方法,其在施加光辐射 的同时,采用抗坏血酸和/或抗坏血酸盐与氧气一起用于分解有机化 合物;其中抗坏血酸和/或抗坏血酸盐以其水溶液的形式使用。
7.如权利要求6所述的分解方法,其中氧气溶解在所述溶液中或 吹入所述溶液中。
8.如权利要求6所述的分解方法,其中至少一种选自过氧化氢 溶液、臭氧、铵、无机碱、无机碱盐、无机酸、无机酸盐、卟啉和金 属卟啉的物质也用于分解有机化合物。

说明书全文

发明涉及一种有机化合物的分解方法,该方法对环境具有较小 的负担,并具有高的分解速率和优选的组分含量。

最近,许多物质可能成为引起新的环境问题的环境激素,例如作 为塑料原料的双酚A,塑料中含有的作为增塑剂的邻苯二甲酸酯,拉 圾燃烧时产生的二噁英,以及从工厂和家庭中排放的作为表面活性剂 的壬基苯酚

大量上述有机化合物已经混入环境大气、土壤中。这些化学 化合物不容易在生态系统中分解。因此,预计这些化合物通过水循环 和食物链将长时间广泛扩散到整个世界中。这被认为给大气、水和土 壤带来污染,会影响人类身体。为了解决该问题,强烈要求一种纯化 上述有机化合物的技术。

为了纯化上述有机化合物,已经提出了一种通过土壤中的生物 分解有机物质的所谓生物整治法,以及用超临界水分解水中所含的有 机化合物的方法,如在日本专利公开98-84947中所描述的。

但是,生物整治法存在有机化合物的分解速率慢,且必需连续供 给微生物养分直至完成有机化合物的分解的问题。有机化合物分解完 成之后,微生物死体的残留仍是个问题。此外,采用超临界水分解水 中有机化合物的方法需要大规模的设备和大量的能量,且因为低分解 能而不能在实践中实施。

因此,本发明的目的在于提供一种有机化合物的分解方法,该方 法具有较好的分解效率和优选的组分含量,并对环境具有较小的负 担。

本发明的有机化合物分解方法采用抗坏血酸和/或抗坏血酸盐与 气一起分解有机化合物。

众所周知,抗坏血酸和抗坏血酸盐是维生素C,其可由自然界获 取且是无害的。因此,通过使用它们,可以分解有害的有机化合物, 而不会对环境产生无用的负担。

此外,有机化合物的分解是通过采用上述物质与氧气一起而显著 促进的。也就是说,该方法提供了高的分解效率,并能应用于大量有 机化合物的分解。此外,分解操作非常简单,无需任何大规模的设备、 大量的能量或复杂的管理。

图1表示在用L-抗坏血酸钠处理之前双酚A水溶液中所含的组 分。

图2表示在用L-抗坏血酸钠处理之后双酚A水溶液中所含的组 分。

现在说明本发明的实施方案。应当注意在给出关于有机化合物分 解的解释时,本发明并不限于用作例子的有机化合物。

本发明的有机化合物的分解方法采用抗坏血酸和/或抗坏血酸盐 与氧气一起施用于所要处理的有机化合物。

此处,氧气可直接吹至抗坏血酸和/或抗坏血酸盐以及有机化合 物中。但是,为了增加有机化合物的分解效率和分解量,优选采用氧 气与抗坏血酸和/或抗坏血酸盐以及有机化合物一起溶解在溶液中的 方法,或采用氧气和空气吹入含抗坏血酸和/或抗坏血酸盐以及有机 化合物的溶液中的方法。

此外,当考虑到操作便捷性时,优选加入抗坏血酸盐如钠盐。抗 坏血酸和抗坏血酸盐可从天然物质中提取或合成。应当注意,从天然 物质中提取的抗坏血酸可含有其它组分,但它们不会引起特别的问 题。

对于有机化合物所要加入的抗坏血酸和抗坏血酸盐的量根据有 机化合物的量和所需的分解效率而改变。但是,优选约1/1000~1000 倍于有机化合物的量,更优选约1/100~100倍。

此外,此处所用的氧气可以是氧气瓶中供给的氧气,或可以是空 气中含有的氧气,或可以是溶液中含有的氧气。应当注意,当氧气量 增加时,分解效率和有机化合物的分解量也随之增加。此外,当氧气 溶解在溶液中时,例如当氧气浓度增加,如增加至饱和浓度时,分解 效率和有机化合物的分解量也随之增加。

此外,分解温度优选为约-20℃~120℃,更优选为约0℃~60℃, 且最优选为约20℃~40℃。当温度超过120℃时,需要大量的能量用 于分解有机化合物。此外,当温度低于-20℃时,分解速率急剧降低。 应当注意分解的pH值优选为约pH4~pH11。

此处,所要分解的有机化合物不限于特定的化合物,但芳香化合 物尤其易于分解,如壬基苯酚、双酚A、二噁英、多氯联苯、多溴联 苯、烷基苯、烷基苯衍生物、烷基酚、烷基酚衍生物、邻苯二甲酸酯、 二苯甲、二苯甲酮衍生物、苯甲酸、卤代苯衍生物、甲酚、甲酚衍 生物、芳族基酸(如苯基丙氨酸)、含芳环的农用化学品、含芳环 的树脂(如聚苯乙烯、ABS树脂、PET、PC、树脂、环氧树脂、聚 苯醚、低分子量的聚苯醚、聚苯醚衍生物等)、含芳环的染料、芳香 剂等。

应当注意当上述有机化合物暴露于水中所含的抗坏血酸和/或抗 坏血酸盐和氧气中时,即通过水,较之直接暴露于抗坏血酸和/或抗 坏血酸盐和氧气,它们可以以更高的分解效率和更高的分解量分解。

此外,当上述有机化合物存在于气体中时,优选在施用抗坏血酸 和/或抗坏血酸盐以及氧气时,气体中的有机化合物溶解于水溶液 中。

如上所述,通过将抗坏血酸和/或抗坏血酸盐和氧气一起施用于 有机化合物,该有机化合物被分解。因此,可以采用具有高分解效率 和高分解量以及对环境负荷小的方法分解对环境有害的有机化合 物。此外,在有机化合物中,特别是那些具有芳环的有机化合物可被 分解。

此外,当分解上述有机化合物时,优选加入至少一种过氧化氢溶 液、臭氧、铵、无机、无机碱盐、无机酸、无机酸盐、卟啉和金属 卟啉。

应当注意上述物质所要加入的量根据所要分解的有机化合物的 类型和浓度以及分解期间的温度而变化。但是,所要加入的量相对于 抗坏血酸和/或抗坏血酸盐优选约1/100~100倍,更优选约1/10~ 10倍。

因此,通过加入上述物质,有机化合物的分解效率和分解量增加 了。

此外,当分解有机化合物时,优选施加光。当施加光时,有机化 合物的分解效率和分解量增加了。

如上所述,本发明的有机化合物的分解方法能够以高分解效率和 高分解量以及低能量和对环境负担小来分解有害的有机化合物,所述 有机化合物包含在家庭废水、工业废水、处理后的废水、海洋、河流、 土壤、废气、垃圾、堆肥等中。此外,可以分解含芳环的有机化合物。

因此,本发明能够促进废水处理和使垃圾改变为堆肥,净化土壤 和大气,从而净化环境,利于地球的生态。

此外,因为本发明提供了高分解效率和高分解量,所以可以分解 大量有机化合物。该分解操作非常简便,不需要大规模的设备、大量 的能量或复杂的管理。

下面,在应用上述有机化合物的分解方法时,给出了关于有机化 合物的分解效率和分解量的具体实施例的解释。

实施例1

首先,将双酚A加入到10mM氢氧化钠水溶液中,使之浓度为2mM。 其次,将L-抗坏血酸钠加入到该溶液中,使之浓度为100mM。进而, 该溶液经空气鼓泡4小时。

然后,用高效液相色谱(HPLC)检测上述溶液中含有的化合物以 及未进行上述处理的双酚A溶液中含有的化合物。此处,向每个溶液 加入作为内标液体的苯甲酸溶液,该苯甲酸溶液具有溶解在相同量的 水和乙醇混合物中的预定浓度。

未进行上述处理的双酚A溶液的HPLC分析得到如图1所示的苯 甲酸的峰1和双酚A的峰2。另外,在图2中得到了经过上述处理的 双酚A溶液的HPLC分析结果,其中双酚A的峰2降低,这意味着75 %的双酚A被分解。

此外,除了苯甲酸的峰1和双酚A的峰2之外,观察到了其它峰。 这些峰被认为是双峰A的分解反应得到的产物。

实施例2

首先,加入所要溶解的壬基酚氧化乙烯,使之浓度为5mM。应当 注意壬基酚氧化乙烯是一种表面活性剂。然后,向该溶液加入浓度为 20mM的L-抗坏血酸钠。进而,该溶液经空气鼓泡6小时。此处,水 温设定为40℃。结果,发现52%的壬基酚氧化乙烯被分解。

实施例3

首先,十二溴二苯醚溶解在亲水有机溶剂中,向其中加入少量水 得到浓度为0.01mM。然后,向该溶液加入L-抗坏血酸钠和过氧化氢 溶液,得到浓度为0.01mM。进而,该溶液经空气鼓泡12小时。此处, 水温设定为室温。结果,发现63%的十二溴二苯醚被分解。

实施例4

首先,邻苯二甲酸二乙酯的水溶液溶解在亲水有机溶剂中,向其 中加入少量水达到浓度为0.05mM。然后,向该溶液加入L-抗坏血酸 钠达到浓度为0.01mM。进而,该溶液经空气鼓泡6小时,同时通过高 压汞灯向该溶液施加光辐射。此处,水温设定为室温。结果,发现84 %的邻苯二甲酸二乙酯的水溶液被分解。

实施例5

首先,将两个条形聚乳酸分析样埋入土壤中。一个顺其自然,另 一个用L-抗坏血酸钠水溶液喷射,然后向含该样品的土壤中鼓入空气 3天。结果,经过L-抗坏血酸钠处理的条形聚乳酸通过分解显著变形

实施例6

在加入L-抗坏血酸钠达到50ppm浓度之后,将阳离子絮凝剂加入 到经空气自然干燥的污染土壤和不经过空气自然干燥的污染土壤 中。然后,每个土壤样本进行脱水作用。应当注意,所述污染土壤是 家庭垃圾中的土壤。结果,发现用L-抗坏血酸钠处理过的污染土壤的 脱水比未经处理的土壤快1.5倍。此外,脱水后的状物的量要小2.5 %。

实施例7

首先,向有色染料废水中加入L-抗坏血酸钠和镁卟啉。此处加入 L-抗坏血酸钠达到20ppm的浓度,且加入镁卟啉达到1ppm的浓度。 然后空气鼓泡2小时。结果,促进了染料废水的脱色。

实施例8

首先,向含80ppm有机(OC)和30ppm过氧化氢溶液的半导体 工业废水中加入L-抗坏血酸钠,以达到5ppm浓度。然后空气鼓泡1 小时。结果,有机碳和过氧化氢溶液的浓度变为等于或小于10ppm。

实施例9

首先,在处理设备中将L-抗坏血酸钠水溶液喷洒到家庭垃圾上。 然后充分搅拌垃圾,使氧气混入垃圾中。结果,与现有技术相比,分 解速率增加了两倍。

实施例10

采用超临界水分解有机化合物。此处,加入浓度为有机化合物浓 度1/10的L-抗坏血酸钠。应当注意,溶解的氧气存在于超临界水中。 结果,有机化合物的分解速率增加了两倍。

实施例11

采用超临界水分解有机化合物。此处,加入浓度为有机化合物浓 度1/10的L-抗坏血酸钠。应当注意,溶解的氧气存在于超临界水中。 结果,有机化合物的分解速率增加了两倍。

从上述说明清晰可知,本发明的有机化合物的分解方法能以高分 解效率和高分解量以及对环境负担小来分解有机化合物,所述有机化 合物包含在家庭废水、工业废水、处理这些废水后的剩余物质、在海 洋、河流、土壤、废气、垃圾、堆肥等中。因此,可以促进废水处理 和垃圾堆肥化,并净化土壤和废气,从而促进环境的净化,有利于保 持地球的生态环境。

此外,因为分解效率和分解量是较好的,所以本发明也能应用于 大量有机化合物的分解。另外,分解操作非常简便,不需要大规模的 设备、大量的能量或复杂的管理。

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