由具有优化用于制冷性能的Z-型和E-型异构体比率的1,2,3,3,3-五氟丙烯构成的组合物

发明背景

1.发明领域。

本公开涉及包含1，2，3，3，3-五氟丙烯的组合物，其中Z-型和E-型异构 体的异构体比率已优化用于制冷性能。具体地讲，本公开涉及包含Z-和E- 1，2，3，3，3-五氟丙烯的共沸或近共沸组合物。

2.背景技术

制冷和空调产业响应对于逐步停止使用具有高全球变暖潜能值(GWP) 的现有制冷剂的规定而开始关注识别新型制冷剂和热传递组合物。新型制冷 剂或热传递组合物必须具有低GWP、低臭氧损耗潜势(ODP)、无毒、不易 燃，并且必须提供与当前所用材料相当的制冷量和能效。

需要提供符合所有上述标准的新型化合物，以替代具有较高GWP的制 冷剂和热传递组合物。

氟代烯烃已被识别为是潜在的新型制冷剂和热传递组合物化合物。具 体地讲，某些三氟丙烯、四氟丙烯和五氟丙烯具有所有所需的特性。 1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)已被具体公开为具有作为新型制冷剂或 热传递组合物的适宜能力。HFC-1225ye包含两种不同的立体异构体，即， Z-异构体和E-异构体。用于制备HFC-1225ye的任何方法均可制得这些异构 体的混合物。

本公开涉及包含E-和Z-HFC-1225ye的特殊组合物，所述组合物可在制 冷和空调设备中提供优异的性能。

发明简述

本公开提供了由约0.1重量％至约99.9重量％Z-1，2，3，3，3-五氟丙烯 (Z-1225ye)和约99.9重量％至约0.1重量％E-1，2，3，3，3-五氟丙烯(E- 1225ye)组成的共沸或近共沸组合物。

本公开还提供了用于增加1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)制冷量 的方法，所述方法包括增加Z-异构体(Z-1225ye)的量与E-异构体(E- 1225ye)的量的比率。

发明详述

1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye，CF3CF＝CHF)可以是两种立体异构 体E-或Z-中的一种。Z-HFC-1225ye(本文称为Z-1225ye；CAS登记号 [5528-43-8])和E-HFC-1225ye(本文称为E-1225ye；CAS登记号[5525- 10-8])均可经由1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea，CF3CHFCHF2)的蒸汽 相脱氟化氢反应制得。一般来讲，本发明的脱氟化氢反应可以与本领域已知 工艺相类似的方式进行。尤其可用的是使用任何脱氟化氢催化剂的工艺，诸 如美国专利申请公布2006/0106263 A1中描述的那些。

在由HFC-236ea制备HFC-1225ye的过程中，可制得E-异构体和Z-异 构体。产物混合物中每种异构体的量根据催化剂和反应变量诸如温度、压力 和催化剂接触时间而不同。可采用蒸馏来分离异构体，或增加Z-1225ye异 构体在两种异构体混合物中的含量。此类蒸馏可包括例如2007年9月7日 提交的PCT专利申请PCT/US07/19657中描述的共沸蒸馏。

在一个实施方案中，本公开提供了由约0.1重量％至约99.9重量％Z- 1225ye和约99.9重量％至约0.1重量％E-1225ye组成的共沸或近共沸组合 物。

在另一个实施方案中，本公开提供了由约60重量％至约99.9重量％ Z-1225ye和约40重量％至约0.1重量％E-1225ye组成的组合物。

在另一个实施方案中，本公开提供了由约85重量％至约99.9重量％ Z-1225ye和约15重量％至约0.1重量％E-1225ye组成的组合物。

在另一个实施方案中，本公开还提供了由约95重量％至约99.9重量％ Z-1225ye和约5重量％至约0.1重量％E-1225ye组成的组合物。

这些组合物在工作流体中具有多种用途，所述工作流体包括例如泡沫 膨胀剂、溶剂、气溶胶推进剂、灭火剂、消毒剂、气体介质、动力循环工作 流体、或热传递介质(诸如用于制冷系统、冰箱、空调系统、热力泵、冷却 器等中的热传递流体和制冷剂)。

泡沫膨胀剂是使聚合物基质膨胀形成多孔结构的挥发性组合物(例如 用于聚烯烃和聚氨酯泡沫)。

溶剂是从基质上移除污垢、或将物质沉积在基质上、或携带物质的流 体。

气溶胶推进剂是可施加大于一个大气压的压力以将物质从容器中推出 的由一种或多种组分构成的挥发性组合物。

灭火剂是可熄灭或抑制火焰的挥发性组合物。

消毒剂是破坏生物活性物质等的挥发性杀菌液体或包含挥发性杀菌液 体的共混物。

热传递介质(本文还称为热传递流体、热传递组合物或热传递流体组 合物)是用于将热从热源传递至散热器的工作流体。

如本文所用，热传递组合物是用于将热从一个空间、场所、实物或物 体通过辐射、传导或对流而转移、迁移或转运到不同空间、场所、实物或物 体上的组合物。热传递组合物可以是液体或气体，并且通过提供转移方式以 从远程制冷(或加热)系统供冷(或供热)而可用作第二冷却剂。在一些系 统中，热传递组合物可在整个转移过程中保持恒定状态(即不蒸发或冷 凝)。作为另外一种选择，蒸发冷却工艺也可使用热传递流体。

如本文所用，热源可被定义为希望从此处转移、迁移或转运热量的任 何空间、场所、实物或物体。热源的实例可以是需要制冷或产生冷却的(开 放或密闭的)空间，诸如超市内的冷藏设备或冷冻设备、需要空调的建筑空 间、或需要空调的汽车乘客室。散热器可被定义为能够吸热的任何空间、场 所、实物或物体。蒸汽压缩制冷系统是此类散热器的一个实例。

制冷剂是在循环中用作热传递组合物的化合物或化合物的混合物。在 所述循环中，所述组合物经历从液体至气体再回至液体的相变。

当制备HFC-1225ye的方法实际制得异构体混合物时，人们惊奇地发 现，具有较高Z-1225ye含量的Z-1225ye和E-1225ye混合物可提供更好的 制冷量，因此更适用作制冷剂或热传递组合物。

制冷量是定义蒸发器中每磅循环制冷剂的制冷剂的焓变化的术语， 即，在给定的每一段时间内，由蒸发器中制冷剂移除的热量。制冷量是制冷 剂或热传递组合物产生冷却能力的量度。因此，制冷量越高，产生冷却效果 就越好。

已发现，本文所公开的组合物是共沸或近共沸组合物。共沸组合物是 指行为如同单一物质的两种或更多种物质的恒沸混合物。表征共沸组合物的 一种方法是，由液体部分地蒸发或蒸馏产生的蒸汽与从其中蒸发或蒸馏的液 体具有相同的组成，即所述混合物蒸馏/回流，而组成没有变化。恒沸组合 物的特征在于共沸点，因为与相同化合物的非共沸混合物的沸点相比，它们 表现出最高或最低的沸点。操作期间，制冷和或空调系统中的共沸组合物不 会发生降低系统效率的分馏。此外，共沸组合物在从制冷和或空调系统中漏 出时不会发生分馏。在混合物中的一种组分易燃的情况下，漏出期间分馏将 会在系统中或系统外形成易燃组合物。

近共沸组合物(还通常被称为“类共沸组合物”)是行为基本上如同 单一物质的两种或更多种物质的基本上恒沸的液体混合物。表征近共沸组合 物的一种方法是，由液体部分地蒸发或蒸馏产生的蒸汽与从其中蒸发或蒸馏 的液体具有基本上相同的组成，即所述混合物蒸馏/回流，而基本组成没有 变化。表征近共沸组合物的另一种方法是，具体温度下组合物的泡点蒸汽压 和露点蒸汽压基本上相同。本文中，如果在通过诸如蒸发或沸腾移除50重 量％的组合物后，原组合物与50重量％原组合物被移除后的剩余组合物之 间的蒸汽压差小于约10％，则组合物是近共沸的。

在从设备中漏出期间，共沸或近共沸组合物不趋于大程度分镏。在一 些设备中，制冷剂或热传递组合物可能在设备操作期间经由轴密封件、软管 连接、焊接接头和断裂管线中的渗漏而损失，或在设备修理和保养期间损 失，致使热传递组合物被释放到大气中。如果设备中的制冷剂或热传递组合 物不是纯组分、共沸组合物或类共沸组合物，则当从所述设备渗漏或排放到 大气中时，所述热传递组合物可能会变化。组成变化会致使所述组合物的热 传递性能降低。

本文所公开的组合物还可包含其它化合物，所述化合物选自氟代烯 烃、氢氟烃、烃、二甲基醚、CF3I、二氧化碳(CO2)和氨。

本文所公开的组合物中包含的氟代烯烃包括含碳、氟和任选的氢的不 饱和化合物。此类氟代烯烃包括2，3，3，3-四氟丙烯(CF3CF＝CH2或HFC- 1234yf)；1，3，3，3-四氟丙烯(CF3CH＝CHF或HFC-1234ze)；3，3，3-三氟丙 烯(CF3CH＝CH2或HFC-1243zf)；和1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯 (CF3CH＝CHCF3或HFC-1336mzz)，以及2006年10月30日提交的美国专利 申请11/589,588中描述的那些。

本文所公开的组合物中包含的氟代烯烃化合物可以不同构型的异构体 或立体异构体形式存在。本发明旨在包含所有单一构型的异构体、单一立体 异构体或它们的任何组合或混合物。例如，1，3，3，3-四氟丙烯(或HFC- 1234ze)旨在表示Z-异构体、E-异构体或任何比率的两种异构体的任何组 合或混合物。

本文所公开的组合物中包含的氢氟烃包括含碳、氢和氟的饱和化合 物。尤其可用的是具有1至7个碳原子并且具有-90℃至80℃常态沸点的 氢氟烃。氢氟烃是得自众多来源的商品，诸如E.I.du Pont de Nemours and Company，Fluoroproducts(Wilmington，DE，19898，USA)，或可由 本领域已知的方法制得。代表性的氢氟烃化合物包括但不限于氟甲烷 (CH3F，HFC-41)、二氟甲烷(CH2F2，HFC-32)、三氟甲烷(CHF3，HFC- 23)、五氟乙烷(CF3CHF2，HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(CHF2CHF2， HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(CF3CH2F，HFC-134a)、1，1，1-三氟乙烷 (CF3CH3，HFC-143a)、1，1-二氟乙烷(CHF2CH3，HFC-152a)、氟乙烷 (CH3CH2F，HFC-161)、1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷(CF3CF2CHF2，HFC- 227ca)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(CF3CHFCF3，HFC-227ea)、 1，1，2，2，3，3-六氟丙烷(CHF2CF2CHF2，HFC-236ca)、1，1，1，2，2，3-六氟丙 烷(CF3CF3CH2F，HFC-236cb)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(CF3CHFCHF2，HFC- 236ea)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(CF3CH2CF3，HFC-236fa)、1，1，2，2，3-五 氟丙烷(CHF2CF2CH2F，HFC-245ca)、1，1，1，2，2-五氟丙烷(CF3CF2CH3， HFC-245cb)、1，1，2，3，3-五氟丙烷(CHF2CHFCHF2，HFC-245ea)、 1，1，1，2，3-五氟丙烷(CF3CHFCH2F，HFC-245eb)、1，1，1，3，3-五氟丙烷 (CF3CH2CHF2，HFC-245fa)、1，2，2，3-四氟丙烷(CH2FCF2CH2F，HFC- 254ca)、1，1，2，2-四氟丙烷(CHF2CF2CH3，HFC-254cb)、1，1，2，3-四氟丙 烷(CHF2CHFCH2F，HFC-254ea)、1，1，1，2-四氟丙烷(CF3CHFCH3，HFC- 254eb)、1，1，3，3-四氟丙烷(CHF2CH2CHF2，HFC-254fa)、1，1，1，3-四氟丙 烷(CF3CH2CH2F，HFC-254fb)、1，1，1-三氟丙烷(CF3CH2CH3，HFC- 263fb)、2，2-二氟丙烷(CH3CF2CH3，HFC-272ca)、1，2-二氟丙烷 (CH2FCHFCH3，HFC-272ea)、1，3-二氟丙烷(CH2FCH2CH2F，HFC-272fa)、 1，1-二氟丙烷(CHF2CH2CH3，HFC-272fb)、2-氟丙烷(CH3CHFCH3，HFC- 281ea)、1-氟丙烷(CH2FCH2CH3，HFC-281fa)、1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁 烷(CHF2CF2CF2CHF2，HFC-338pcc)、1，1，1，2，2，4，4，4-八氟丁烷 (CF3CH2CF2CF3，HFC-338mf)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF3CH2CHF2，HFC- 365mfc)、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(CF3CHFCHFCF2CF3，HFC-43- 10mee)、和1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟庚烷 (CF3CF2CHFCHFCF2CF2CF3，HFC-63-14mee)。

尤其值得注意的是本文所公开的包含至少一种氢氟烃的组合物，所述 氢氟烃选自HFC-32、HFC-125、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC- 227ea、HFC-236fa、HFC-245fa和HFC-365mfc。

本文所公开的组合物中包含的烃包括仅含碳和氢的化合物。尤其可用 的是具有3至7个碳原子的化合物。烃可从众多化学制品供应商处商购获 得。代表性的烃包括但不限于丙烷、正丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、2- 甲基丁烷、2，2-二甲基丙烷、环戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、2，2-二甲基丁 烷、2，3-二甲基丁烷、3-甲基戊烷、环己烷、正庚烷和环庚烷。

本文所公开的组合物中包含的其它化合物包括至少一种选自DME(二甲 基醚)、三氟碘甲烷(CF3I)、二氧化碳(CO2)和氨(NH3)的化合物。所 有这些化合物均可商购获得，或可由已知方法制得。

各种其它组分或添加剂可存在于本文所公开的组合物中。这些其它组 分包括通常用于制冷和空调系统中的润滑剂，包括聚烷撑二醇(PAG)、多 元醇酯(POE)、聚乙烯醚(PVE)、矿物油、烷基苯、合成石蜡、合成环烷 烃和聚(α)烯烃。此外，稳定剂诸如去水剂、去酸剂、抗氧化剂以及其它 物质可存在于本文所公开的组合物中。

在一个实施方案中，本公开提供了用于增加HFC-1225ye制冷量的方 法，所述方法包括增加Z-异构体的量与E-异构体的量的比率。存在于Z- 1225ye和E-1225ye混合物中的E-1225ye量将取决于制备工艺中所用的工 艺参数。可通过蒸馏诸如美国临时专利申请号60/843,020中所述的共沸蒸 馏来减少E-1225ye的量。因此，可以调节Z-1225ye和E-1225ye混合物中 E-1225ye的含量，从而调整由所述混合物获得的制冷量的。

蒸汽压缩制冷、空调或热力泵系统包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨 胀装置。蒸汽压缩循环在多个步骤中反复使用制冷剂，在一个步骤中产生冷 却效果，而在一个不同步骤中产生加热效果。所述循环可简述如下。液体制 冷剂通过膨胀装置进入到蒸发器中，并且蒸发器中的液体制冷剂在低温下沸 腾以形成气体，并且产生冷却。所述低压气体进入到压缩机中，其中气体被 压缩以使其压力和温度升高。然后压力升高(压缩)的气态制冷剂进入到冷 凝器中，其中所述制冷剂冷凝并且将其热量排放到环境中。所述制冷剂返回 到膨胀装置，通过所述膨胀装置，所述液体从冷凝器中的高压水平膨胀至蒸 发器中的低压水平，从而重复所述循环。

本发明还涉及产生冷却的方法，所述方法包括在待冷却物体附近蒸发 本发明的组合物，随后冷却所述组合物。

本发明还涉及产生加热的方法，所述方法包括在待加热物体附近冷凝 本发明的组合物，随后蒸发所述组合物。

在另一个实施方案中，本发明涉及泡沫膨胀剂组合物，所述组合物包 含本文所述的含有氟代烯烃的本发明组合物以用于制备泡沫。在其它实施方 案中，本发明提供可发泡组合物，并且优选聚氨酯和多异氰酸酯泡沫组合 物，并且提供制备泡沫的方法。在此类泡沫实施方案中，包含一种或多种含 有氟代烯烃的本发明组合物作为可发泡组合物中的泡沫膨胀剂，所述组合物 优选包含一种或多种能够在适当条件下反应和发泡的附加组分，以形成泡沫 或多孔结构。根据本发明的泡沫实施方案，可以使用或适于使用本领域熟知 的任何一种方法，诸如“Polyurethanes Chemistry and Technology”第I 卷和第II卷(Saunders和Frisch，1962年，John Wiley and Sons，New York，N.Y.)中所述的那些，所述文献以引用方式并入本文。

本发明还涉及形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)向可发泡组合物 中加入含有氟代烯烃的本发明组合物；和(b)在可有效形成泡沫的条件下 使可发泡组合物起反应。

本发明的另一个实施方案涉及使用本文所述的含有氟代烯烃的组合 物，以用作可喷雾组合物中的推进剂。此外，本发明涉及可喷雾组合物，所 述组合物包含本文所述的含有氟代烯烃的组合物。待喷雾的活性成分以及惰 性成分、溶剂和其它物质也可存在于可喷雾组合物中。所述可喷雾组合物优 选为气溶胶。适用于喷雾的活性物质包括但不限于化妆品物质，诸如除臭 剂、香料、发胶、清洁剂、和抛光剂，以及医药物质诸如抗哮喘药物和除口 臭药物。

本发明还涉及制备气溶胶产品的方法，所述方法包括在气溶胶容器中 将含有氟代烯烃的本文所述组合物加入到活性成分中的步骤，其中所述组合 物用作推进剂。

另一方面提供了抑制火焰的方法，所述方法包括使火焰接触流体，所 述流体包含含有氟代烯烃的本发明组合物。可使用使火焰接触本发明组合物 的任何适宜方法。例如，可使含有氟代烯烃的本发明组合物在火焰上喷雾、 倾倒等等，或使至少一部分火焰浸没在抑燃组合物中。按照本文的教导，本 领域的技术人员将易于能够适应用于本公开中的多种常规设备和抑燃方法。

另一实施方案提供了在全淹没式应用中熄灭或抑制火焰的方法，所述 方法包括提供由含有氟代烯烃的本发明组合物构成的试剂；将所述试剂放置 到加压排放系统中；并且将所述试剂排放到区域中，以熄灭或抑制此区域中 的火。

另一个实施方案提供了惰化区域以防止起火或爆炸的方法，所述方法 包括提供由含有氟代烯烃的本发明组合物构成的试剂；将所述试剂放置到加 压排放系统中；并且将所述试剂排放到区域中，以防止起火或爆炸的发生。

通常使用术语“熄灭”来表示火被完全消除；而“抑制”常用于表示 火焰或爆炸被减弱，但无需完全消除。如本文所用，术语“熄灭”和“抑 制”可交替使用。有四种常见类型的卤烃防火和防爆应用。(1)在全淹没 式灭火和/或抑燃应用中，将所述试剂排放到空间中，以达到足以熄灭或抑 制现有火焰的浓度。全淹没式应用包括对于潜在地被占据的密闭空间诸如计 算机机房以及对通常未被占据的专门空间诸如航空发动机舱和汽车发动机室 的保护。(2)在喷雾式应用中，将所述试剂直接施用在火焰上或施用到火 焰区域中。这通常可通过使用手动操作的轮式或便携式单元来实现。所包括 的作为喷雾式应用的第二种方法使用“定位”系统，其从一个或多个固定喷 嘴朝着火焰排放试剂。定位系统可手动或自动激活。(3)在抑爆中，排放 含有氟代烯烃的本发明组合物，以抑制已被引发的爆炸。由于爆炸通常是自 限性的，因此在本专利申请中通常使用术语“抑制”。然而，此术语的使用 并不必然暗示，爆炸不能被所述试剂消除。在本专利申请中，通常使用检测 器来探测由爆炸引起的膨胀火球，并且将所述试剂快速排放以抑制爆炸。爆 炸抑制主要用于但不仅用于防御应用中。(4)在惰化中，将含有氟代烯烃 的本发明组合物排放到空间中，以防止引发爆炸或着火。通常，使用与全淹 没式火焰熄灭或抑制中所用系统类似或相同的系统。通常，探测到存在危险 状况(例如危险的易燃或易爆气体浓度)，然后排放含有氟代烯烃的本发明 组合物，以防止爆炸或着火的发生，直至所述状况被排除。

可通过将所述组合物引入到包围火的密闭区域中来实施灭火方法。可 使用任何已知的引入方法，前提条件是，以适当的间隔将适量的所述组合物 定量引入到密闭区域中。例如，可使用常规便携式(或固定式)灭火设备， 经由喷雾方法、经由雾化方法、或经由淹没方法引入组合物，例如通过将所 述组合物(使用适宜的管道、阀门和控制器)，将所述组合物释放到包围火 的密闭区域中。所述组合物可任选与惰性推进剂混合，例如氮气、氩气、缩 水甘油基叠氮化物聚合物的分解产物或二氧化碳，以增加所述组合物从所用 喷雾式或淹没式设备中排放出来的速率。

所述灭火方法优选涉及将足量的含有氟代烯烃的本发明组合物引入到 火焰或火苗中，以使火焰或火苗熄灭。本领域的技术人员将认识到，熄灭具 体燃火所需的抑燃剂量将取决于危险的种类和程度。当通过淹没方法引入抑 燃剂时，杯式燃烧器测试数据可用于确定熄灭具体类型和范围的火所需的抑 燃剂量或浓度。

用于确定含有氟代烯烃的组合物在与全淹没式应用或火焰惰化应用中 灭火或抑制火焰结合使用时的浓度范围的实验室测试，描述于例如美国专利 5,759,430中。

实施例

实施例1

在碳质催化剂上的由HFC-236ea生成HFC-1225ye(E-和Z-异构体)的 脱氟化氢反应

向HastelloyTM镍合金反应器(2.54cm ODx2.17cm内径x24.1cm L)中，加入14.32g(25mL)球形(8目)三维基质多孔碳质材料，所述材 料基本上按照美国专利4,978,649中所述制得，所述文献以引用方式并入本 文。经由夹在反应器外壁上的5″x1″陶瓷带状加热器，加热所述反应器的 填装部分。热电偶放置于反应器壁和加热器之前，测定反应器温度。在向所 述反应器中加入所述碳质材料后，使氮气(10mL/min，1.7x10-7m3/s)通过 反应器，并且在一小时期间内使温度升至200℃，并且在此温度下再保持4 小时。然后将反应器温度升至所期望的操作温度，并且使HFC-236ea和氮气 流开始通过反应器。

将反应器总流出物的一部分在线取样，使用配备质量选择检测器的气 相色谱(GC-MS)，进行有机产物分析。结果总结于表1中。用苛性烧碱处 理包含有机产物并且还包含无机酸诸如HF的大量反应器流出物，以进行中 和。

表1

ND＝未检测到

Unk＝未知物质

实施例2

制冷性能数据

表2示出了E-1225ye和Z-1225ye各种混合物与纯Z-1225ye相比的制 冷性能数据。在表2中，Evap Pres是蒸发器压力，Cond Pres是冷凝器压 力，而Comp Disch T是压缩机排放温度。所述数据基于以下条件。

蒸发器温度        40.0°F(4.4℃)

冷凝器温度        110.0°F(43.3℃)

过冷量            10.0°F(5.5℃)

返回气体温度      60.0°F(15.6℃)

压缩机效率为100％

注意到，过热量包括在冷却能力中。

表2

  组合物   Z-1225ye/   E-1225ye   (重量百分   比)   Evap   Pres   (Psia)   Evap   Pres   (kPa)   Cond   Pres   (Psia)   Cond   Pres   (kPa)   Comp   Disch T   (°F)   Comp   Disch T   (℃)   制冷量   (Btu/   min)   制冷量   (kW)   相对于   纯Z-   1225ye   的制冷   量   100/0   37.6   259   124.0   855   127.2   52.9   181.6   3.51   100％   99.9/0.1   37.6   259   124.0   855   127.2   52.9   181.6   3.51   100％   99/1   37.5   259   123.8   854   127.2   52.9   181.2   3.50   100％   95/5   37.2   256   122.7   846   127.2   52.9   179.4   3.47   99％   90/10   36.8   254   121.2   836   127.1   52.8   177.4   3.43   98％   85/15   36.5   252   119.8   826   126.9   52.7   175.7   3.40   97％   80/20   36.1   249   118.5   817   126.7   52.6   173.6   3.36   96％   70/30   35.4   244   115.7   798   126.6   52.6   169.9   3.29   94％   60/40   34.6   239   112.9   778   126.3   52.4   166.0   3.21   91％   50/50   33.8   233   110.2   760   126.2   52.3   162.1   3.14   89％   40/60   33.1   228   107.6   742   125.9   52.2   158.3   3.06   87％

上述数据表明，具有小于约40重量％E-1225ye的组合物在制冷量上具 有小于约10％的损失。此外，具有小于约15重量％E-1225ye的组合物在 制冷量上显示具有小于约3％的损失。最后，具有小于约5重量％E-1225ye 的组合物在制冷量上具有小于约1％的损失。

实施例3

蒸汽渗漏的影响

在25℃温度下向容器中加入起始组合物，并且测定所述组合物的起始 蒸汽压。使所述组合物从容器中漏出，同时使温度保持恒定，直至排出50 重量％的起始组合物，此式测定保留于容器中的组合物的蒸汽压。计算结果 示于表3中。

表3

  组合物   Z-1225ye/E-1225ye   (重量百分比)   起始压力   (Psia)   起始压力   (kPa)   泄漏50％后   的压力   (Psia)   泄漏50％后   的压力   (kPa)   压力变化   (％)   0.1/99.9   62.7   432   62.7   432   0.0％   1/99   62.8   433   62.8   433   0.0％   10/90   63.8   440   63.7   439   0.2％   20/80   65.0   448   64.7   446   0.5％   30/70   66.1   456   65.8   454   0.5％   40/60   67.3   464   66.9   461   0.6％   50/50   68.5   472   68.1   470   0.6％   60/40   69.7   481   69.3   478   0.6％   70/30   70.8   488   70.6   487   0.3％   80/20   71.9   496   71.7   494   0.3％   90/10   72.9   503   72.8   502   0.1％   99/1   73.7   508   73.7   508   0.0％   99.9/0.1   73.7   508   73.7   508   0.0％

对于本发明的组合物，原组合物与50重量％被移除后剩余的组合物之 间的蒸汽压差小于约10％。这表明，由约0.1重量％至约99.9重量％Z- 1225ye和约99.9重量％至约0.1重量％E-1225ye组成的组合物是共沸或近 共沸组合物。