具有升高的闪点的反-1,2-二氯乙烯与氢氟烃或烷氧基全氟烷烃组合物 |
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| 申请号 | CN200680024242.8 | 申请日 | 2006-05-03 | 公开(公告)号 | CN101213287B | 公开(公告)日 | 2011-03-16 |
| 申请人 | 阿科玛股份有限公司; | 发明人 | 吴锦煌; | ||||
| 摘要 | 公开一种包括主要量的反-1，2-二氯乙烯和少量氢氟 烃 或烷 氧 基全氟烷烃的闪点升高的反-1，2-二氯乙烯的组合。该组合的闪点明显高于单独反-1，2-二氯乙烯时的闪点，而仅含有少量显示高 全球变暖 潜能的组分。优选的氢氟烃是1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷或者3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯，优选的烷氧基全氟烷烃是1-(甲氧基)九氟 丁烷 。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种升高反-1，2-二氯乙烯的闪点的方法，该方法包括将1-5重量％的1，1，1，2， |
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| 说明书全文 | 具有升高的闪点的反-1，2-二氯乙烯与氢氟烃或烷氧基全氟烷烃组合物 发明领域 [0001] 本发明涉及主要含反-1，2-二氯乙烯的具有升高的闪点的组合物。更具体地，本发明涉及反-1，2-二氯乙烯与少量氢氟烃(hydrofluorocarbon)或烷氧基全氟烷烃的组合，该组合的闪点明显高于仅反-1，2-二氯乙烯的闪点。 [0002] 发明背景 [0003] 在 包 括 聚 氨 酯 的 泡 沫 材 料 生 产 中，使 用 诸 如 含 氯 氟 烃(hydrochlorofluorocarbon)(HCFC)、氢氟烃(HFC)等的试剂作为发泡剂。还发现这些物质可以用作清洁剂或溶剂和制冷剂。在泡沫材料或多元醇预混物中包含各种化学品。这些化学品可包括多元醇、催化剂、表面活性剂、阻燃剂等。已知反-1，2二氯乙烯是一种用于生产泡沫材料，用于清洁剂、溶剂和制冷剂应用的试剂。 [0004] 对反-1，2-二氯乙烯或反-1，2-DCE的处理因为它们相对较低的闪点(-12℃)而存在问题。本文所用的闪点与采用塞塔富兰斯(Setaflash)“系列7”闪点试验器测定的闪点相关。目前联邦运输部(United States Department of Transportation)条例规定闪点低于60℃的液体对运输目的而言为易燃的。因此，运输如用于泡沫材料生产的反-1，2-DCE是存在问题的。 [0005] 现有技术中提供“非易燃”反-1，2-DCE的方法集中在将反-1，2-DCE与大量挥发性与反-1，2-DCE类似的非易燃化合物混合。现有技术的另一些方法依靠形成反-1，2，-DCE与TM其他组分的共沸混合物，以抑制(升高)闪点。例如，Novec 工程流体HFE-71DE(从3M公司(Minnesota Mining and Manufacturing Co.获得)，包含反-1，2-DCE与1-(甲氧基)九氟丁烷(C4 F9 OCH3)的共沸混合物(azeotrope blend)。该混合物包含50重量％的1-(甲氧基)九氟丁烷。该混合物是非易燃的，没有闪点。这类现有方法导致向反-1，2-DCE中添加另外的挥发性的一种或多种化合物，这些化合物可以结合到由该混合物产生的泡沫材料中。同样，可从杜邦(DuPont)获得的产品(Vertrel MCA)是包含62重量％的1，1，1，2， 2，3，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-4310mee)和约38重量％反-1，2DCE的共沸混合物。 [0006] 美国专利第5,759,986公开了共沸或类似共沸的组合物，该组合物包含40-70重量％1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-4310mee)、15-50％反-1，2-二氯乙烯、1-25％环戊烷和1-10％甲醇，或者35-75重量％HFC-4310mee、10-50％反-1，2-二氯乙烯和5-25％环戊烷。没有对该共沸或类似共沸的组合物的闪点或沸点进行特别的说明。使用较大比例的挥发性化合物如HFC-4310mee，增加了混合物的全球变暖潜能(GWP)。这些结果是不希望发生的。 [0007] 美国专利第5，196,137公开一种1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-4310mee)和反-1，2-二氯乙烯、顺-1，1-二氯乙烯或1，1-二氯乙烷的共沸混合物。公开的这种HFC-4310mee和反-1，2-DCE的共沸混合物基本由58-68重量％HFC-4310mee和32-42重量％反-1，2-DCE组成。使用较大比例的挥发性化合物如HFC-4310mee，增加了混合物的全球变暖潜能(GWP)。这些结果是不希望发生的。 [0008] 美国专利第5,827,812公开了共沸或类似共沸的组合物，该组合物包括基本由约25-83重量％反-1，2-二氯乙烯和约75-17重量％全氟丁基甲基醚组成的组合物。使用较大比例的挥发性化合物如全氟丁基甲基醚，增加了混合物的全球变暖潜能(GWP)。这些结果是不希望发生的。 [0009] 美国专利第6,793,840公开一种3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯和反-1，2-二氯乙烯的二元共沸组合物，该组合物由30.7摩尔％3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯和69.3摩尔％反-1，2-二氯乙烯组成。该组合物等同于含有52.9重量％的3，3，4，4，5，5，6， 6，6-九氟-1-己烯。 [0010] 发明概述 [0011] 本发明提供包含反-1，2-DCE为主要组分的具有抑制或升高的闪点的组合物。该组合物能够更容易和安全地处理和运输用于如泡沫材料生产、清洁/溶剂应用、制冷应用等的反-1，2-DCE。此外，该组合物的全球变暖潜能小于由较大百分比的全球变暖潜能高的物质如1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷或1-(甲氧基)九氟丁烷组成的共沸混合物。这类组合物包含少量的一种或多种饱和或不饱和的氢氟烃或烷氧基全氟烷烃以及大量的反-1，2-DCE。发现这种组合物的闪点明显高于只有反-1，2-DCE的闪点。优选的氢氟烃包括1，1， 1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷(HFC-4310mee)、3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯，优选的烷氧基全氟烷烃包括1-甲氧基九氟丁烷(HFE-7100)。向反-1，2-DCE中仅添加少量的这类氢氟烃或烷氧基全氟烷烃，有可能达到高于48℃的闪点(纯反-1，2-DCE的沸点为48℃)或者更高。 [0012] 发明详述 [0013] 已经发现，通过将反-1，2-DCE与少量一种或多种饱和或不饱和氢氟烃或烷氧基全氟烷烃混合，可以将反-1，2-DCE的闪点抑制(suppressed)或升高到高于48℃(为纯反-1，2DCE的沸点)。为使所需闪点达到高于只有反-1，2-DCE时的闪点，反-1，2-DCE中氢氟烃或烷氧基全氟烷烃的加入量约为3-5重量％。优选将该混合物的闪点升高至高于约45℃，更优选为高于或等于50℃。由于加入极少量的氢氟烃或烷氧基全氟烷烃，这样少量的氢氟烃或烷氧基全氟烷烃不会明显影响混合物的全球变暖潜能。 [0014] 反-1，2-DCE是聚氨酯泡沫材料生产中使用的添加剂，该添加剂提高了可加工性，抑制了烟雾产生等。本发明的反-1，2-DCE与氢氟烃或烷氧基全氟烷烃的混合物以低危险性的组合提供了运输和处理反-1，2-DCE的方式。该混合物可用于泡沫材料如聚氨酯泡沫材料的生产，以及用于清洁剂/溶剂应用和制冷剂应用。本发明提供了在低危险性、高闪点条件下用于这些应用的运输和处理反-1，2-DCE的方式。 [0015] 在下面的非限制性实施例更详细说明本发明。 [0016] 实施例 [0017] 使用塞塔富兰斯(Setaflash)“系列7”闪点试验器(从石油系统服务公司(Petroleum Systems Services Corporation)购得)，测定单独的反-1，2DCE的闪点以及反-1，2DCE与HFC-4310mee、3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯或HFE-7100的混合物的闪点。 [0018] 按照ASTM D3828-02“由小规模的闭杯闪点试验器(Closed Cup Tester)进行的闪点标准测试方法”进行试验。采用平衡方式(equilibrium mode)获得闪点。 [0019] 实施例1 [0020] 反-1，2-DCE的闪点为-12℃。反-1，2-DCE与HFC-4310mee混合物显示升高的闪点。发现，添加少量即约1-3重量％的HFC-4310mee能提高反-1，2-DCE的闪点。达到高于53℃的闪点。表1示出这些结果。 [0021] 表1.反-1，2DCE和HFC-4310mee混合物的闪点 [0022]HFC-4310mee 反-1，2DCE 重量％ 重量％ T闪点(℃) 0 100 -12 1 99 -2 2 98 ＞45 * 3 97 ＞53 * [0023] ：因为试验温度高于反-1，2DCE的沸点，蒸气在杯周围引起火焰，因此在高于该温度时中止试验。 [0024] HFC-4310mee或1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷是可以从杜邦(DuPont)购得的产品。 [0025] 反-1，2-二氯乙烯或反-1，2DCE(99+％)可以从阿科玛股份有限公司(ArkemaInc)购得。 [0026] 实施例2 [0027] 反-1，2-DCE的闪点为-12℃。反-1，2-DCE与3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯的混合物显示升高的闪点。发现，添加少量即约3重量％的3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯能提高反-1，2-DCE的闪点。达到高于60℃的闪点。表2示出这些结果。 [0028] 表2.反-1，2DCE与3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯的混合物的闪点[0029]3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯 反-1，2DCE重 重量％ 量％ T闪点(℃) 0 100 -12 3 97 ＞60 [0030] 3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯是可以从希奎斯特实验室有限公司(SynQuestLaboratories，Inc)购得的产品。 [0031] 反-1，2-二氯乙烯或反-1，2DCE(99+％)可从阿科玛股份有限公司(Arkema Inc) |
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