[0001] 本发明涉及一种口罩，尤其是涉及一种即使脂质和蛋白质存在，也能够使附着的各种有无包膜的病毒灭活的口罩。

[0002] 近年来，有关于源于SARS(严重急性呼吸系统综合症)或禽流感等病毒感染的死者的报道。而且现在由于交通的发达和病毒的突变，导致病毒感染在世界范围内蔓延，我们面对这样的“感染爆发”危机，有必要制定紧急对策。为了应对这样的事态，基于疫苗的抗病毒剂的开发也正在急速进行，但是疫苗由于具有特异性，因此只能防止特定病毒的感染。而且，制备针对新种病毒的疫苗需要非常长的时间。

[0003] 为防止这些病毒感染，推荐戴口罩。但是，在废弃口罩时，附着于使用后的口罩上的病毒会粘附于手上，会发生二次感染，因此，口罩没有彻底预防感染的作用。

[0004] 为解决这些问题，有人提出了一种具有使病毒灭活(降低病毒的感染力或使病毒失活)的作用的口罩(例如专利文献1和2)。专利文献1提出了一种具有使细菌和病毒灭活的作用的口罩。具体地，使碘吸附在氨基等可离子交换的官能团与纤维结合而成的阴离子交换纤维上，并且将含有该碘吸附纤维的布用于口罩主体。专利文献2的口罩通过将负载有维氏熊竹(Sasa veitchii)萃取成分和无机多孔材料的布用于口罩主体，从而使口罩具有使病毒灭活的作用。

[0005] 现有技术文献

[0006] 专利文献

[0007] 专利文献1：特开2005-28230号公报

[0008] 专利文献2：特开2004-323430号公报

[0009] 尽管专利文献1的口罩对于大肠杆菌等细菌有效果，但是却没有给出关于病毒的实施例，因此，不知道该口罩是否具有使病毒灭活的作用。

[0010] 在专利文献2的实施例中给出了口罩的抗病毒试验，但是，试验中使用的病毒是有包膜的RS(Respiratory Syncytial)病毒。病毒可以分为诺罗病毒等不具有包膜的病毒、和流感病毒等具有包膜的病毒，能够使具有包膜的病毒灭活的药物，有时也会对不具有包膜的病毒不起作用。在专利文献2中，未记载口罩对于不具有包膜的病毒的实施例，因此，不知道该口罩对于不具有包膜的病毒是否也具有同样的作用。

[0011] 由于口罩是覆盖穿戴者的口和鼻而使用的物品，因此，有时唾液等体液中所含的脂质和蛋白质会附着于口罩上。因此，最好是即使在脂质和蛋白质存在的环境下也能够使病毒灭活的口罩，但是，在专利文献2的口罩中没有这样的试验。

[0012] 为解决上述问题，本发明提供了一种即使脂质和蛋白质存在，也能够使附着在口罩上的有无包膜的病毒灭活的口罩。

[0013] 本发明的第一方面提供一种口罩，其能够使附着的病毒灭活，其特征在于，包括：口罩主体，其具有穿戴用部件；以及病毒灭活微粒，其具有病毒灭活性且保持于所述口罩主体，为选自由碘化铂(II)、碘化钯(II)、碘化银(I)、碘化铜(I)、以及硫氰酸铜(I)组成的组中的至少一种。

[0014] 本发明的第二方面提供一种口罩，其特征在于，所述病毒灭活微粒至少经由硅烷单体和/或硅烷单体的聚合物，被固定于所述口罩主体。

[0015] 本发明的第三方面提供一种口罩，其特征在于，所述病毒灭活微粒经由其它无机微粒的组被保持于所述口罩主体，所述其它无机微粒的组通过与硅烷单体和/或硅烷单体的聚合物之间的化学键被固定于所述口罩主体。

[0016] 本发明的第四方面提供一种口罩，其特征在于，所述口罩主体包括沿所述口罩主体的厚度方向层叠的多个具有透气性的过滤器部件，并且所述病毒灭活微粒被保持于构成所述口罩主体的所述多个过滤器部件中的至少一个。

[0017] 本发明的第五方面提供一种口罩，其特征在于，所述病毒灭活微粒至少被保持于位于穿戴口罩时的最内侧的过滤器部件。

[0018] 本发明的第六方面提供一种口罩，其特征在于，所述病毒灭活微粒至少被保持于位于穿戴口罩时的最外侧的过滤器部件。

[0019] 本发明的第七方面提供一种口罩，其特征在于，所述病毒灭活微粒的平均粒径为1nm以上且小于500nm。

[0020] 根据本发明，能够提供一种口罩，其能够容易地使含有脂质的被称作包膜的膜包裹着的病毒、以及不具有包膜的病毒等各种病毒灭活，并且即使在例如飞沫等的附着导致除病毒以外，脂质和蛋白质也存在时，也能够使病毒灭活。附图说明

[0021] 图1是第一实施方式的口罩的立体图；

[0022] 图2是切掉部分第一实施方式的口罩后的立体图；

[0023] 图3是其它实施方式的口罩的立体图；

[0024] 图4是其它实施方式的口罩的立体图。

[0025] 附图标记说明

[0026] 100：口罩

[0027] 10：口罩主体

[0028] 1：过滤器部件

[0029] 2：橡胶绳

[0030] 3：带状丝

[0031] 4：褶

[0032] 以下参照图1对第一实施方式进行具体说明。

[0033] 首先，对能够使病毒灭活的第一实施方式的口罩100的结构概要进行说明。第一实施方式的口罩100包括：大致为长方形的口罩主体10；以及缝在该口罩主体10的长度方向端部的两侧的戴在耳上的橡胶绳(相当于穿戴用部件)2。

[0034] 如图2所示，在第一实施方式中，口罩主体10包括多个(第一实施方式中为三个)具有透气性的过滤器部件1，并且该过滤器部件1沿着口罩主体10的厚度方向层叠，通过熔接而成为一体。如图1所示，在口罩主体10上形成有多个(在第一实施方式中为4个)沿长度方向延伸的褶4，使得能够根据使用者的脸的大小来自由地改变口罩主体的宽度。通过上下打开该褶4，从而在鼻和口前面形成立体空间，因此，能够减少口罩与口和鼻的接触，使呼吸舒适，并且能够减少附着于口罩上的化妆品的量等。上述一体化处理并不限定于熔接，还可以使用例如缝合等其它方法。在图2中，为方便理解，从附图中省略了褶4和后述的带状丝3。为方便理解本申请，在图2中表示了多个过滤器部件1，但是，这只是一个例子，过滤器部件1也可以由单层构成。

[0035] 从口罩主体10的上边缘插入能自由弯曲的金属或树脂制带状丝3。通过将该带状丝3沿穿戴者的鼻部形状弯曲，能够防止在第一实施方式的口罩100与穿戴者的鼻部之间形成间隙。因此，能够消除因呼气而在眼镜上产生雾、以及病毒与大气一起从间隙进入等不良情况。

[0036] 以下，对构成口罩主体10的过滤器部件1进行说明。如上所述，在第一实施方式中，三个过滤器部件1沿口罩主体10的厚度方向层叠。其中，具有病毒灭活性的病毒灭活微粒至少经由硅烷单体或通过硅烷单体的聚合而得到的低聚物，与位于厚度方向的最外侧和最内侧、换言之位于穿戴时的最外侧和最内侧的过滤器部件1的外表面结合。对过滤器部件1的尺寸没有特别的限定，本领域技术人员可以适当设定，例如大人用和小孩用的过滤器部件1的尺寸大小可以不同。过滤器部件1由单层构成时，病毒灭活微粒与过滤器部件1的两面结合。

[0037] 在第一实施方式中，病毒灭活微粒为选自由碘化铂(II)、碘化钯(II)、碘化银(I)、碘化铜(I)、以及硫氰酸铜(I)组成的组中的至少一种无机化合物的微粒，并且能够使所有病毒灭活，无论该病毒有无包膜。因此，也可以说第一实施方式的口罩100保持有含有选自由碘化铂(II)、碘化钯(II)、碘化银(I)、碘化铜(I)、以及硫氰酸铜(I)组成的组中的至少一种无机化合物的微粒的抗病毒剂。第一实施方式的病毒灭活微粒即使在蛋白质和脂质的存在时也能够使病毒灭活。

[0038] 现在还不明白病毒灭活微粒的病毒灭活机理，可以认为，当病毒灭活微粒与空气或飞沫中的水分接触时，部分病毒灭活微粒发生氧化还原反应，对附着于第一实施方式的口罩100上的病毒表面的电荷、膜蛋白或DNA等带来一些影响，使病毒灭活。

[0039] 本发明对所保持的病毒灭活微粒的大小没有特别的限定，本领域技术人员可以适当设定。但是，平均粒径优选为1nm以上且小于500nm。平均粒径小于1nm时，病毒灭活微粒的物理性能不稳定，彼此凝聚，因此，难以均匀地固定于过滤器部件1上。平均粒径为500μm以上时，粒子与过滤器部件1之间的密接性比平均粒径在上述范围内时低。在本说明书中，平均粒径是指体积平均粒径。

[0040] 在第一实施方式中，病毒灭活微粒经由粘合剂被固定于过滤器部件1。对所使用的粘合剂没有特别的限定。由于硅烷单体和通过硅烷单体的聚合而得到的低聚物的分子量小，因此，不易阻碍病毒灭活微粒与病毒之间的接触，能够有效地使病毒灭活，因此优选硅烷单体及其低聚物。并且，通过将硅烷单体和/或其低聚物用作粘合剂，使得粘合剂与作为基材的过滤器部件1之间的密接性得以改善，因此，能够更加稳定地使病毒灭活微粒负载于过滤器部件1。

[0041] 第一实施方式的口罩100中使用的具体硅烷单体包括用通式X-Si(OR)n(n为1～3的整数)表示的硅烷单体。X是与有机物反应的官能团，例如有乙烯基、环氧基、苯乙烯基、异丁烯酰基、丙烯酰氧基、异氰酸酯基、多硫化物基团(polysulfide group)、氨基、巯基、氯基等。OR为可水解的甲氧基或乙氧基等烷氧基，硅烷单体中的这三个官能团可以相同，也可以不同。这些含有甲氧基或乙氧基的烷氧基水解生成硅烷醇基。众所周知，该硅烷醇基、乙烯基、环氧基、苯乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、异氰酸酯基、以及具有不饱和键等的官能团的反应性高。更具体地，第一实施方式的口罩100，经由具有高反应性的硅烷单体，通过化学键将病毒灭活微粒牢固地保持于过滤器部件1表面。

[0042] 用上述通式表示的硅烷单体的例子包括：乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、或N-(乙烯基苄基)-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐；2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、双(三乙氧基硅丙基)四硫化物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、特殊氨基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、己基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、含水解性基团的硅氧烷、含氟烷基的低聚物、聚(甲基氢硅氧烷)、聚硅氧烷季铵盐等。

[0043] 硅烷类低聚物例如有，市场上销售的信越化学工业株式会社制造的KC-89S、KR-500、X-40-9225、KR-217、KR-9218、KR-213、KR-510等，这些硅烷类低聚物可以单独或两种以上混合使用，或者可以将上述硅烷单体中的一种或两种以上混合使用。

[0044] 在本实施方式的口罩100中，将硅烷单体或其低聚物用作粘合剂时，则即使硅烷单体或其低聚物为少量，也具有充分的固定力，因此，能够扩大所固定的病毒灭活微粒的露出面积。因此，附着于口罩100表面的病毒与病毒灭活微粒接触的概率能够比使用除硅烷单体及其低聚物以外的合成树脂等粘合剂将病毒灭活微粒固定于过滤器部件1时高，因此，即使使用少量的病毒灭活微粒，也能够有效地使病毒灭活。

[0045] 病毒灭活微粒通过与硅烷单体或其低聚物之间的化学键被牢固地固定于过滤器部件1，因此，与使用粘合剂等成分包覆并固定时相比，病毒灭活微粒从过滤器部件1上脱落的情况被大幅抑制。因此，本实施方式的口罩100能够更长时间地维持病毒灭活作用。也可以通过选择所使用的硅烷单体，能够通过缩合反应、酰胺键、氢键、离子键、范德华力或物理吸附等，使病毒灭活微粒保持。

[0046] 在第一实施方式中，对病毒灭活微粒保持于过滤器部件上的形态没有特别的限定，本领域技术人员可以适当选择。例如，各个病毒灭活微粒可以分散在过滤器部件1上。病毒灭活微粒可以以二维或三维状排列的无机微粒集合体的形态被保持。更具体地，病毒灭活微粒可以以点状、岛状、薄膜状等形状被保持。病毒灭活微粒以三维状的集合体的形态被保持时，病毒灭活微粒经由硅烷单体或其低聚物与过滤器部件1结合(称作病毒灭活微粒a)时，这些粒子至少经由该病毒灭活微粒a与过滤器部件1结合。

[0047] 其中，过滤器部件1表面形成有大量微小凹凸，为抑制尘埃等通过该凹凸附着于口罩主体10，优选病毒灭活微粒以三维形状的集合体的形态被保持在过滤器部件1上。通过抑制这些尘埃等的附着，能够使口罩100的病毒灭活作用维持更长时间。

[0048] 在第一实施方式的口罩100中，除病毒灭活微粒以外，为使口罩100具有希望的功能，可以使任意使用的功能性材料保持于构成口罩主体10的过滤器部件1表面。该功能性材料例如有，其它的抗病毒剂、抗菌剂、防霉剂、抗过敏剂、以及催化剂等。这些功能性材料可以经由例如粘合剂被固定于过滤器部件1和病毒灭活微粒等，也可以与病毒灭活微粒同样地，通过结合在功能性材料表面的硅烷单体或其低聚物与过滤器表面之间的化学键，被结合于过滤器部件1。

[0049] 本领域技术人员可以在考虑口罩的使用目的和用途以及微粒的大小的基础上，适当设定病毒灭活微粒被保持于第一实施方式的口罩100的量。相对于保持于过滤器部件1的物质的总量，保持于口罩主体10的病毒灭活微粒的量优选为1.0质量％至80.0质量％，更优选为5.0质量％至60.0质量％。病毒灭活微粒的量不足1.0质量％时，口罩100所具有的使病毒灭活的作用比病毒灭活微粒的量在上述范围内时低。病毒灭活微粒的量大于80.0质量％时，口罩100的病毒灭活作用与病毒灭活微粒的量在上述范围内时相比没有大的差别，而且，通过硅烷单体的缩合反应而形成的低聚物的粘合性降低，与病毒灭活微粒的量在上述范围内时相比，病毒灭活微粒容易从过滤器部件1上脱离。在本说明书中，保持于过滤器部件1上的物质还包括硅烷单体或其低聚物。

[0050] 下面对用于保持病毒灭活微粒的过滤器部件1进行说明。在第一实施方式中，只要具有透气性即可，对过滤器部件1的形态没有特别的限定，病毒灭活物质可以被保持在各种形态的表面。过滤器部件1的例子包括，可在过滤器部件1的表面与病毒灭活微粒上的硅烷单体形成化学键的、由各种树脂；合成纤维；棉、麻、丝绸等天然纤维；以及由天然纤维得到的日本纸等材料形成的机织物、编织品和不织布等织物、以及混合纸等。过滤器部件1的材料的具体例子包括，聚酯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、丙烯酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、人造丝、乙酸酯、三醋酸酯、棉、麻、羊毛、丝绸、竹等。本领域技术人员可以根据口罩主体10适当设定过滤器部件1的形状。

[0051] 以下，对保持有病毒灭活性微粒的第一实施方式的口罩100的制作进行更具体的说明。

[0052] 首先，选择碘化铂(II)、碘化钯(II)、碘化铜(I)、碘化银(I)以及硫氰酸铜(I)中的至少一种，利用气流磨、锤式粉碎机、球磨机、振动磨等，从亚微米级粉碎成微米级的粒子，得到病毒灭活微粒。对粉碎没有特别的限定，干式和湿式均可以使用。

[0053] 接着，将粉碎的病毒灭活微粒分散在水、甲醇或乙醇、MEK(甲乙酮)、丙酮、二甲苯、甲苯等溶剂中。此时，可以添加例如含有硅烷单体或其低聚物等的粘合剂成分和功能性材料等其它材料。接着，根据需要添加表面活性剂等分散剂，使用珠磨机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机、均质机等装置进行分散和破碎，制作分散有病毒灭活微粒的浆料。这样，通过制备浆料，病毒灭活微粒的粒径变小，病毒灭活微粒被排列在构成口罩主体10的过滤器部件1的表面，而不会在病毒灭活微粒之间形成多余的间隙。因此，由于提高了病毒灭活微粒的粒子密度，因此能够达到高病毒灭活性。

[0054] 利用浸渍法、喷涂法、辊涂法、刮条涂布法(bar coating)、旋涂法、凹版印刷法、胶印法、丝网印刷法、喷墨印刷法等方法将如上所述制作的浆料涂布在过滤器部件1的表面。此时，根据需要利用加热干燥等除去溶剂。接着，通过由再加热引起的接枝聚合，或由照射红外线、紫外线、电子射线、γ射线等放射线引起的接枝聚合，使过滤器部件1表面的官能团与硅烷单体形成化学键。此时，病毒灭活微粒之间经由硅烷单体结合。通过该过程，得到保持有具有病毒灭活性的病毒灭活微粒的过滤器部件1。

[0055] 接着，使用过滤器部件1形成口罩主体10。对该口罩主体10实施褶加工后，缝合橡胶绳2，得到第一实施方式的口罩100。在该过程中，将三个过滤器部件1层叠并缝合，得到成为一体的层叠体，用作口罩主体10。

[0056] 根据以上说明的第一实施方式的口罩100，不受基因组的种类和有无包膜等的限制，可以灭活各种病毒。例如包括鼻病毒、脊髓灰质炎病毒、口蹄疫病毒、轮状病毒、诺罗病毒、肠道病毒、肝炎病毒、星状病毒、沙波病毒、戊型肝炎病毒、甲型和乙型和丙型流感病毒、副流感病毒、腮腺炎病毒(传染性腮腺炎)、麻疹病毒、人类偏肺病毒、呼吸道合胞病毒、尼帕病毒、亨德拉病毒、黄热病毒、登革病毒、乙型脑炎病毒、西尼罗病毒、乙型和丙型肝炎病毒、东方和西方马脑炎病毒、奥绒绒病毒、风疹病毒、拉沙病毒、胡宁病毒、马丘波病毒、瓜纳瑞托病毒、萨比亚病毒、克里米亚-刚果出血热病毒、白蛉热、汉坦病毒、辛诺柏病毒、狂犬病病毒、埃博拉病毒、马尔堡病毒、蝙蝠狂犬病病毒、人类T淋巴细胞白血病病毒、人类免疫缺陷病毒、人类冠状病毒、SARS冠状病毒、人类细小病毒、虎皮鹦鹉掉羽症、人乳头瘤病毒、腺病毒、疱疹病毒、水痘-带状疱疹病毒、EB病毒、巨细胞病毒、天花病毒、猴痘病毒、牛痘病毒、软疣痘病毒属、副痘病毒属等。

[0057] 根据第一实施方式的口罩100，例如由于附着飞沫等，而使得除病毒以外，脂质和蛋白质也存在时，也能够使病毒灭活。

[0058] 因此，根据第一实施方式的口罩100，能够使附着于口罩的病毒灭活，预防穿戴着的病毒感染，抑制来自感染者的病毒的飞散。而且，即使与使用后的的口罩100接触，也不易发生二次感染。

[0059] (第二实施方式)

[0060] 除病毒灭活微粒(以下也称作“第一无机微粒”)以外，在第二实施方式的口罩100中，作为其它微粒的第二无机微粒被保持于过滤器部件1上。在第二实施方式中，第二无机微粒与第一无机微粒一起形成无机微粒呈二维或三维状排列的无机微粒集合体。换言之，在第二实施方式中，含有第一无机微粒和第二无机微粒的无机微粒集合体被保持在过滤器部件1上。与第一实施方式相同的结构，附以相同的附图标记，省略其说明。

[0061] 第二无机微粒经由硅烷单体或其低聚物与过滤器部件1结合，并且第二无机微粒之间也经由硅烷单体或其低聚物结合。因此，在第二实施方式中，作为病毒灭活微粒的第一无机微粒经由硅烷单体或其低聚物，与过滤器部件1和第二无机微粒结合，并且被保持在过滤器部件1上。在第二实施方式中，第一无机微粒在微粒之间结合的第二无机微粒的组缠绕的状态下，经由硅烷单体或其低聚物被保持在过滤器部件1上。因此，不仅通过化学键抑制第一无机微粒从过滤器部件1上脱落，还能够抑制第一无机微粒物理性地从过滤器部件1上脱落。因此，与第一实施方式的口罩相比，第二实施方式的口罩能够进一步抑制病毒灭活微粒的脱离，因此，能够维持更长时间的病毒灭活性。

[0062] 在第二实施方式中，利用微粒之间经由硅烷单体结合的第二无机微粒的组，抑制第一无机微粒从过滤器部件1上脱离。因此，第一无机微粒也可以不经由硅烷单体与第二无机微粒和过滤器部件结合。

[0063] 在第二实施方式的口罩100中，作为病毒灭活微粒的第一无机微粒经由硅烷单体或其低聚物，与第二无机微粒和过滤器部件结合，因此，与第一实施方式同样地，第一无机微粒的表面被露出。因此，附着于口罩100表面的病毒与病毒灭活微粒接触的概率能够比使用一般的粘合剂等将病毒灭活微粒固定于过滤器部件1时高，因此，即使使用少量的病毒灭活微粒，也能够有效地使病毒灭活。

[0064] 第二实施方式的第二无机微粒只要能与硅烷单体或其低聚物结合即可，对其没有特别的限定，本领域技术人员可以适当选择。具体地，可以使用非金属氧化物、金属氧化物、金属复合氧化物、氮化物、碳化物、硅酸盐、以及这些的混合物。第二无机微粒可以是非晶态或晶体。非金属氧化物例如有氧化硅。金属氧化物例如有，氧化镁、氧化钡、过氧化钡、氧化铝、氧化锡、氧化钛、氧化锌、过氧化钛、氧化锆、氧化铁、氢氧化鉄、氧化钨、氧化铋、氧化铟、三水铝矿、勃姆石、水铝石、氧化锑、氧化钴、氧化铌、氧化锰、氧化镍、氧化铈、氧化铱、氧化镨等。金属复合氧化物例如有氧化钛钡、氧化钴铝、氧化锆铅、氧化铌铅、TiO2-WO3、AlO3-SiO2、WO3-ZrO2、WO3-SnO2、CeO2-ZrO2、In-Sn、Sb-Sn、Sb-Zn、In-Sn-Zn、B2O3-SiO2、P2O5-SiO2、TiO2-SiO2、ZrO2-SiO2、Al2O3-TiO2、Al2O3-ZrO2、Al2O3-CaO、Al2O3-B2O3、Al2O3-P2O5、Al2O3-CeO2、Al2O3-Fe2O3、TiO2-ZrO2、TiO2-ZrO2-SiO2、TiO2-ZrO2-Al2O3、TiO2-Al2O3-SiO2、TiO2-CeO2-SiO2。氮化物例如有氮化钛、氮化钽、氮化铌。碳化物例如有碳化硅、碳化钛、碳化铌。具有吸着性的硅酸盐例如有A型沸石、P型沸石、X型沸石、Y型沸石等合成沸石；斜发沸石、海泡石、发光沸石等天然沸石等；高岭石、蒙脱石、日本酸性粘土、硅藻土等层状硅酸盐化合物；钙硅石、柱星叶石等环状硅酸盐化合物。其它例子有磷酸三钙、磷酸氢钙、焦磷酸钙、偏磷酸钙、羟磷灰石等磷酸盐化合物、以及活性炭和多孔玻璃等。

[0065] 特别是将具有吸附蛋白质功能的粒子用作第二无机微粒时，能够吸收花粉和螨等过敏原蛋白质，因此，通过将这样的粒子与上述具有使蛋白质改性的效果的病毒灭活微粒组合使用，能够提供一种不仅具有使病毒灭活的能力，还具有抗过敏性能的口罩。

[0066] 本领域技术人员可以根据口罩的使用目的和用途、以及第二无机微粒的粒径等适当设定第二无机微粒的粒径。考虑到与过滤器部件1的结合强度，优选第二无机微粒的粒径为500nm以下，进一步优选为300nm以下。如上所述，本领域技术人员可以适当设定第二无机微粒的粒径，但是，基于与病毒灭活微粒相同的理由，粒径优选为1nm以上。

[0067] 以下，对保持病毒灭活微粒的第二实施方式的口罩100的制作进行更具体的说明。

[0068] 首先，与第一实施方式同样地，选择碘化铂(II)、碘化钯(II)、碘化铜(I)、碘化银(I)、以及硫氰酸铜(I)中的至少一种，利用气流磨、锤式粉碎机、球磨机、振动磨等，粉碎成微米级的粒子，得到病毒灭活微粒。对粉碎没有特别的限定，干式和湿式均可以使用。

[0069] 接着，将粉碎的病毒灭活微粒与通过脱水缩合与硅烷单体结合的第二无机微粒混合，分散在水、甲醇或乙醇、MEK、丙酮、二甲苯、甲苯等溶剂中。此时，除病毒灭活微粒以及与硅烷单体结合的第二无机微粒以外，还可以混合例如粘合剂成分和功能性材料等其它材料。接着，根据需要添加表面活性剂等分散剂，使用珠磨机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机、均质机等装置进行分散和破碎，制作分散有病毒灭活微粒以及第二无机微粒的浆料。这样，通过制备浆料，病毒灭活微粒和第二无机微粒的粒径变小，第一病毒灭活微粒和第二无机微粒被排列在构成口罩主体10的过滤器部件1的表面，而不会在第一病毒灭活微粒和第二无机微粒之间形成多余的间隙。因此，能够提高病毒灭活微粒的粒子密度，并且能够将第二无机微粒的组更牢固地固定于构成口罩主体10的过滤器部件1表面。因此，能够达到高病毒灭活性，并且能够更长时间地维持该病毒灭活性。

[0070] 利用通常的方法能够形成第二无机微粒与硅烷单体之间的化学键。一个可使用的方法为，将硅烷单体加入分散液，之后，在回流下进行加热，使硅烷单体与第二无机微粒的表面通过脱水缩合反应结合，由此形成由硅烷单体形成的薄膜。另一个可使用的方法为，将硅烷单体加入通过粉碎而微粒化的分散液中后，或者，将硅烷单体加入第二无机微粒的分散液，并且通过粉碎而微粒化后，进行固液分离，在100℃到180℃下对所分离的固体进行加热，通过脱水缩合反应使硅烷单体与第二无机微粒的表面结合，接着，对所得到的粒子进行粉碎和再分散。

[0071] 如上所述，加入分散液中的硅烷单体的量取决于第二无机微粒的平均粒径和材料。但是，相对于第二无机微粒的质量，加入分散液中的硅烷单体的量为3质量％至30质量％时，第二无机微粒之间、以及第二无机微粒的组与形成本发明的口罩主体10的过滤器部件之间的结合强度没有实用上的问题。即使硅烷单体等与第一无机微粒结合后，第一无机微粒的表面也充分露出。此外，还可以有未参与结合的多余的硅烷单体。

[0072] 继续第二实施方式的口罩100的制作方法的说明。与第一实施方式相同，利用浸渍法、喷涂法、辊涂法、刮条涂布法(bar coating)、旋涂法、凹版印刷法、胶印法、丝网印刷法、喷墨印刷法等方法将如上所述制作的浆料涂敷在过滤器部件1的表面。根据需要利用加热干燥等除去溶剂。接着，通过由再加热引起的接枝聚合，或由照射红外线、紫外线、电子射线、γ射线等放射线引起的接枝聚合，使与面对该过滤器部件1表面的第二无机微粒表面结合的硅烷单体与过滤器部件1表面的官能团形成化学键。同时，第二无机微粒表面的硅烷单体之间形成化学键，以形成低聚物。此时，病毒灭活微粒也经由硅烷单体与第二无机微粒结合。添加粘合剂(硅烷单体)时，病毒灭活微粒经由硅烷单体和由硅烷单体形成的低聚物，与第二无机微粒和口罩主体10结合。通过上述过程，具有病毒灭活性的病毒灭活微粒被第二无机微粒的组包围，由此得到表面上保持有病毒灭活微粒的过滤器部件1。

[0073] 接着，使用过滤器部件1形成口罩主体10。对该口罩主体10实施褶加工后，将橡胶绳2缝合在口罩主体10上，得到第一实施方式的口罩100。在第二实施方式的该过程中中，与第一实施方式同样地，将三个过滤器部件1层叠并缝合，得到成为一体的层叠体，用作口罩主体10。

[0074] 在以上说明中，预先使硅烷单体与第二无机微粒结合，但是，并不限定于该方式，也可以使病毒灭活微粒、未与硅烷单体结合的第二无机微粒、和硅烷单体在分散介质中分散。本领域技术人员可以适当设定此时的硅烷单体的添加量，可以与以上说明同样地，相对于第二无机微粒的质量，添加量例如可以为3质量％至30质量％。在上述添加范围内时，第二无机微粒之间、以及第二无机微粒的组与构成本发明的口罩主体10的过滤器部件之间的结合强度无实用性问题。即使硅烷单体与第二无机微粒结合后，第一无机微粒的表面也充分露出。

[0075] (其它实施方式)

[0076] 以上对第一和第二实施方式的口罩100进行了详细描述，但是本发明并不限定于此，也可以为其它形态。例如，本口罩100的形状不仅限于如图1所示的类型的口罩。如图3所示，口罩还可以具有通过使用热压进行冲压而得到的形状，并且，本发明还可以用于如图4中所示的纱布口罩。

[0077] 所层叠的过滤器部件1可以具有不同的功能。例如，通过对位于穿戴状态中的最外侧和最内侧的过滤器部件1实施抗菌和防臭加工，可以抑制恶臭和细菌繁殖。在第一和第二实施方式中，由多个过滤器部件1构成口罩主体。当然也可以由一个过滤器部件1构成口罩主体。但是，与由一个过滤器部件1形成口罩主体时相比，层叠多个过滤器部件1构成口罩主体10时，能够以更高的效率使病毒灭活。

[0078] 在另一种实施方式中，具有与保持病毒灭活微粒的上述过滤器部件1不同的结构或功能的过滤器部件，也可以被层叠在上述过滤器部件1上，构成口罩主体10。例如，在穿戴状态的最外侧和最内侧配置保持病毒灭活微粒的过滤器部件1，在这些过滤器部件1之间配置电介体等具有高集尘效率的过滤器部件(以下称作“电介体过滤器部件”)。换言之，以电介体过滤器部件夹在两个过滤器部件1之间的方式将电介体过滤器部件和过滤器部件1层叠，构成口罩主体100，并且病毒灭活微粒至少被保持在位于穿戴状态中的最外侧和最内侧的过滤器部件。采用这样的结构时，即使过滤器部件具有低重度(unit weight)，也能够得到足够的集尘效率，因此能够使呼吸顺畅。由于以位于最外侧和最内侧的方式将过滤器部件1层叠于该电介体过滤器部件上，因此，病毒感染者喷溅的飞沫中的病毒和空气中漂浮的病毒能够被最外侧的过滤器部件1收集并灭活，并且穿戴者自身的口和鼻的飞沫中存在的病毒能够被来自口和鼻对面的最内侧的过滤器部件1收集并灭活。

[0079] 口罩主体10包括多个层叠的过滤器部件1时，优选保持无机微粒1的过滤器部件至少配置在穿戴时的最内侧。采用该结构时，能够使来自穿戴者自身的口和鼻的飞沫中存在的病毒灭活，并且利用穿戴者的气息中所含的水分，能够提高病毒灭活作用。当过滤器部件配置于最内侧时，在具有不同于本实施方式的病毒灭活微粒的其它的具有病毒灭活性的物质的现有技术的口罩中，灭活作用由于来自穿戴者的脂质和蛋白质而被大幅抑制。但是，在即使在脂质和蛋白质的存在下也能维持其灭活性的、保持病毒灭活微粒的本发明的口罩中，当保持病毒灭活微粒的过滤器部件至少配置在最内侧时，能够提高其病毒灭活作用。

[0080] 口罩主体10包括多个层叠的过滤器部件1时，保持病毒灭活微粒的过滤器部件可以至少配置在穿戴时的最外侧。采用该结构时，病毒感染者喷溅的飞沫中的病毒和空气中漂浮的病毒能够在外侧被灭活，因此，即使穿戴或取口罩时手接触口罩表面，也不易发生二次感染。由于能够提高病毒灭活效果，并且能够使飞沫中的病毒和空气中漂浮的病毒灭活，因此，更优选保持病毒灭活微粒的过滤器部件至少配置在穿戴时的最内侧和最外侧。

[0081] 在第一实施方式中，病毒灭活微粒通过硅烷单体或其低聚物被保持于过滤器部件的外表面，但是，病毒灭活微粒也可以通过其它方式被保持于口罩主体。例如，病毒灭活微粒可以通过粘合剂成分被保持于过滤器部件1。粘合剂成分只要与基材(过滤器部件1的材料)的密接性好，就没有特别的限定。例如合成树脂包括：聚酯树脂、氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、水溶性树脂、乙烯基树脂、氟树脂、硅树脂、纤维素基树脂、酚醛树脂、二甲苯树脂、甲苯树脂；天然树脂例如有蓖麻油、亚麻籽油、桐油等干性油等。

[0082] 在第一和第二实施方式中，病毒灭活微粒被保持于过滤器部件表面，但是，并不限定于此。病毒灭活微粒可以被保持于口罩整体。例如，病毒灭活微粒可以以被构成过滤器部件1的纤维包围的状态被保持。

[0083] 以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明并不限定于这些实施例。

[0084] 实施例

[0085] (病毒灭活微粒的病毒灭活性的研究)

[0086] 在调查本发明的口罩的效果之前，对保持于口罩主体10的过滤器部件1的、由碘化铂(II)、碘化钯(II)、碘化银(I)、碘化铜(I)、以及硫氰酸铜(I)中的任意一种形成的病毒灭活微粒的病毒灭活性进行研究。使用一般在测定病毒的滴度时使用的红细胞凝集(HA)抑制试验法进行研究。使用MDCK细胞培养的流感病毒(influenzaA/北九州/159/93(H3N2)、以下简称病毒)被用作目标病毒。

[0087] 更具体地，在塑料制96孔板中制备病毒液的2倍稀释系列后，在各孔中加入50μL的0.5％的鸡红细胞悬浮液，在4℃下静置1小时后，判定HA滴度。该HA滴度为128。接着，用磷酸盐缓冲生理盐水(PBS)将病毒灭活微粒稀释成10质量％。在450μL的该稀释液中加入450μL的病毒液，并且在使用微管旋转体进行搅拌的同时在室温下反应10分钟。通过离心使粉末沉淀后，回收上清液150μL，作为样品。制作该样品液的2倍稀释系列后，与0.5％的鸡红细胞悬浮液等量混合，在4℃下静置60分钟后，判定HA滴度。其结果表示在表1中。

[0088] [表1]

[0089]灭活剂浓度 0质量％ 10质量％
碘化铂(II) 128 ＜2
碘化钯(II) 128 4
碘化银(I) 128 64
碘化铜(I) 128 16
硫氰酸铜(I) 128 2

[0090] 从该结果可以看出，由碘化铂(II)、碘化钯(II)、碘化银(I)、碘化铜(I)、以及硫氰酸铜(I)中的任意一种形成的病毒灭活微粒具有2至64的HA滴度的使流感病毒灭活的能力。

[0091] (具有使各种病毒灭活的作用的过滤器部件1的制作)

[0092] 实施例1：

[0093] 使用干式粉碎装置纳米气流粉碎机(Aishin Nano Technologies CO.，Ltd.制造)将作为具有病毒灭活性的病毒灭活微粒的市场上销售的碘化铜(I)粉末(和光纯药工业株式会社制造、和光一级)粉碎成平均粒径为170nm。将粉碎的碘化铜(I)微粒以2.0质量％加入到乙醇中，再以0.4质量％加入四甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、KBM-04)后，使用均质器预分散5分钟，制作浆料。在此，“平均粒子径”是指体积平均粒径。

[0094] 接着，将20g/m2的人造丝不织布(SHINWA Corp.制造)浸渍于制备好的浆料中后，除去多余浆料，在120℃下干燥10分钟，得到具有病毒灭活作用的过滤器部件1。

[0095] 实施例2：

[0096] 将100.0g的作为病毒灭活微粒(第一无机微粒)的市场上销售的硫氰酸铜(I)粉末(和光纯药工业株式会社制造、化学用)在900.0g的乙醇中预分散后，利用珠磨机进行破碎并分散，得到平均粒径为104nm的浆料。

[0097] 接着，利用通常的方法使作为具有不饱和键的硅烷单体的甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、KBM-503)脱水缩合，从而使硅烷以共价键结合于氧化锆粒子(日本电工株式会社制造、PCS)的表面，所得到的氧化锆粒子被用作第二无机微粒。将100.0g的第二无机微粒预分散于乙醇中后，利用珠磨机进行破碎并分散，得到平均粒径为15.1nm的浆料。在此，“平均粒径”是指体积平均粒径。

[0098] 上述两种浆料以40质量％的硫氰酸铜分散液和60质量％的氧化锆粒子分散液的混合比例被混合，在该混合液中加入乙醇进行调节，使得固体成分的浓度为3质量％(以下将所得到的浆料称作“混合浆料”)。

[0099] 接着，将四甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、KBM-04)以0.3质量％加入2
混合浆料中后，用所得到的混合液来浸渍18g/m 的人造丝不织布(KURARAYKURAFLEX Co.，Ltd.制造)并干燥，得到具有病毒灭活作用的过滤器部件1。

[0100] 实施例3；

[0101] 使40g的作为具有病毒灭活性的病毒灭活微粒(第一无机微粒)的市场上销售的碘化铜(I)粉末(和光纯药工业株式会社制造、和光一级)、和60g的作为第二无机微粒的氧化锆粒子(日本电工株式会社制造)预分散于900.0g的乙醇中后，利用珠磨机进行破碎并分散，得到含有平均粒径为205nm的碘化铜(I)微粒和平均粒径为37nm的氧化锆微粒的浆料。在所得到的浆料中加入乙醇进行调节，使得固体成分的浓度为1质量％。在此，“平均粒径”是指体积平均粒径。

[0102] 接着，将四甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、KBM-04)以0.3质量％加2
入上述浆料中，使用均质器进行分散后，用所得到的浆料来浸渍18g/m 的人造丝不织布(KURARAYKURAFLEX Co.，Ltd.制造)并干燥，得到具有病毒灭活作用的过滤器部件1。

[0103] 实施例4：

[0104] 市场上销售的碘化银(I)粉末(和光纯药工业株式会社制造、化学用)被用作具有病毒灭活性的病毒灭活微粒(第一无机微粒)。利用通常的方法使作为具有不饱和键的硅烷单体的甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、KBM-503)脱水缩合，从而使硅烷以共价键结合于氧化锆粒子(日本电工株式会社制造)的表面，所得到的氧化锆粒子被用作第二无机微粒。使40.0g的碘化银(I)粉末和60.0g的第二无机微粒预分散于900.0g的乙醇中后，利用珠磨机进行破碎并分散，得到含有平均粒径为124.8nm的碘化银(I)微粒和平均粒径为15.1nm的氧化锆微粒的浆料。在所得到的浆料中加入乙醇进行调节，使得固体成分的浓度为3质量％。在此，“平均粒径”是指体积平均粒径。

[0105] 接着，将四甲氧基硅烷以0.3质量％加入上述浆料中，用所得到的浆料来浸渍2
18g/m 的人造丝不织布(KURARAYKURAFLEX Co.，Ltd.制造)并干燥，得到具有病毒灭活作用的过滤器部件1。

[0106] 实施例5：

[0107] 市场上销售的碘化铜(I)粉末(和光纯药工业株式会社制造、和光一级)被用作病毒灭活微粒(第一无机微粒)。利用通常的方法使作为具有不饱和键的硅烷单体的甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、KBM-503)脱水缩合，从而使硅烷以共价键结合于氧化锆粒子(日本电工株式会社制造)的表面，所得到的氧化锆粒子被用作第二无机微粒。使40.0g的碘化铜(I)粉末和60.0g的第二无机微粒预分散于900.0g的乙醇中后，利用珠磨机进行破碎并分散，得到含有平均粒径为60nm的碘化铜(I)微粒和平均粒径为37nm的被甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷包覆的氧化锆微粒的浆料。在所得到的浆料中加入乙醇进行调节，使得固体成分的浓度为1质量％。在此，“平均粒径”是指体积平均粒径。

[0108] 接着，用所得到的浆料来浸渍18g/m2的人造丝不织布(KURARAYKURAFLEX Co.，Ltd.制造)并干燥，得到具有病毒灭活作用的过滤器部件1。

[0109] 实施例6：

[0110] 除在实施例5中使用的浆料中以0.3质量％加入四甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造、KBM-04)以外，在与实施例5相同的条件下，得到具有病毒灭活作用的过滤器部件1。

[0111] 比较例1：

[0112] 除未加入实施例6中所使用的病毒灭活微粒以外，在与实施例6相同的条件下，得到比较例1的过滤器部件。

[0113] 比较例2：

[0114] 仅将18g/m2的人造丝不织布(KURARAYKURAFLEX Co.，Ltd.制造)用作比较例2的过滤器部件。

[0115] (对各种病毒具有病毒灭活作用的过滤器部件1的评价)

[0116] 在过滤器部件的病毒灭活性的测定中，包括流感病毒A/yamagata/1/08(H1N1)、A/kitakyushu/159/93(H3N2)、B/Bangkok/163/90、以及猫杯状病毒F9株的4类病毒被用作目标病毒。实施例1、3、5、及6和比较例1及2的各样品不织布(5cm×5cm)被放置于3片未处理的不织布上，并用镊子夹着这些不织布，将250μL的病毒原液放入市场上销售的药液给与和经鼻经口给与仪器(“AAN shutto atomizer”、Keytron制造、该仪器能够以具有相当于飞沫的尺寸大小的液滴的状态使液体喷射)，并且全部病毒液被喷射到距离10cm的不织布。喷射病毒液的各样品被放入已灭菌的塑料培养皿。敏化60分钟后，添加1mL的牛肉-2 -5汤液，筛选病毒。之后，利用MEM稀释液将各反应样品稀释到10 ～10 (10倍系列稀释)，将100μL的样品液接种于MDCK细胞。病毒吸附90分钟后，将0.7％琼脂培养基放置于其上，在34℃、5％CO2的培养箱中培养48小时后，进行福尔马林固定、亚甲基蓝染色，形成菌斑，数出该菌斑数，从而计算出病毒的感染性滴度(PFU/0.1ml，Log10)(PFU：蚀斑形成单元(plaque-forming units))，与对照例的病毒感染性滴度相比较。

[0117] (对照例)

[0118] 将边长为5cm的方形塑料薄膜代替试验不织布，用作病毒对照例。

[0119] [表2]

[0120]

[0121] (在蛋白质的存在下的病毒灭活作用的评价)

[0122] 在过滤器部件的病毒灭活性的测定中，将假定了唾液中所含的蛋白质的量的BSA(牛血清白蛋白，bovine serum albumin)以0.5质量％加入作为目标病毒的流感病毒A/kitakyushu/159/93(H3N2)原液和猫杯状病毒F9株原液中。各样品不织布(5cm×5cm)被放置于3片未处理的不织布上，并用镊子夹着这些不织布，将250μL的病毒原液放入市场上销售的药液给与和经鼻经口给与仪器(“AAN shutto atomizer”、Keytron制造、该仪器能够以具有相当于飞沫的尺寸大小的液滴的状态使液体喷射)，并且全部病毒液被喷射到距离10cm的不织布。喷射病毒液的各样品被放入已灭菌的塑料培养皿。敏化60分钟后，添加1mL的牛肉汤液，筛选病毒。之后，利用MEM稀释液将各反应样品稀释到10-2～10-5(10倍系列稀释)，将100μL的样品液接种于MDCK细胞。病毒吸附90分钟后，将0.7％琼脂培养基放置于其上，在34℃、5％CO2的培养箱中培养48小时后，进行福尔马林固定、亚甲基蓝染色，形成菌斑，数出该菌斑数，从而计算出病毒的感染性滴度(PFU/0.1ml，Log10)(PFU：蚀斑形成单元(plaque-forming units))，与对照例的病毒感染性滴度相比较。

[0123] (对照例)

[0124] 将边长为5cm的方形塑料薄膜代替试验不织布，用作病毒对照例。

[0125] [表3]

[0126]

[0127] 从以上结果可以看出，在实施例1、3、5、6中均发现对A型和B型流感病毒具有灭活作用，特别是在实施例1、3和5中，发现在60分钟后灭活率达到99.9999％以上的非常好的效果。在实施例6中，残留了少量未灭活的H3N2病毒，但是，其灭活率为非常高的值(99.9996％)。即使在蛋白质的存在下，除实施例2以外，得到与99.9999％以上同样的结果。即使在实施例2中，效果高达99.99％。尽管时间根据病毒灭活微粒的量等而不同，但是病毒曾经附着在口罩上1小时左右，本发明的包括具有病毒灭活性的过滤器部件的口罩能够使病毒灭活，因此，能够提供一种并非一次性、而是能够长期使用的口罩。