粉末固体化妆品及其制备方法

申请号 CN201080016953.7 申请日 2010-04-16 公开(公告)号 CN102395351A 公开(公告)日 2012-03-28
申请人 株式会社资生堂; 发明人 金子胜之; 园山悠治; 仓桥琢磨; 草场健太郎; 白尾幸子;
摘要 提供妆容变花、泛油光防止效果等优异的化妆持久性良好的粉末固体 化妆品 。该粉末固体化妆品的特征在于,含有粉末成分、作为 粘合剂 的油性成分、和将六亚甲基二胺和双 氨 基甲基环己烷的混合物用氢化 蓖麻油 脂肪酸 酰胺化而得到的酰胺混合物。优选含有上述酰胺混合物1.0~15 质量 %。作为粉末成分,优选含有球状聚(甲基) 丙烯酸 酯粒子1~20质量%。优选含有以与上述酰胺混合物的总量计为1.0~15质量%的有机改性 粘土矿物 。作为粉末成分,优选含有氟化合物处理粉末5~97质量%。
权利要求

1.粉末固体化妆品,其特征在于,含有:
粉末成分、
作为粘合剂的油性成分、和
将六亚甲基二胺和双基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物。
2.如权利要求1所述的粉末固体化妆品,其特征在于,含有1.0~15质量%所述酰胺混合物。
3.如权利要求1或2所述的粉末固体化妆品,其特征在于,作为粉末成分,含有1~20质量%球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
4.如权利要求3所述的粉末固体化妆品,其特征在于,所述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒
2
子是平均粒径为3~20μm、比表面积为80~180m/g、最多空孔径为180 Å以上的球状多孔聚甲基丙烯酸甲酯。
5.如权利要求1~4中任意一项所述的粉末固体化妆品,其特征在于,还含有以与所述酰胺混合物的总量计为1.0~15质量%的有机改性粘土矿物
6.如权利要求1~5中任意一项所述的粉末固体化妆品,其特征在于,作为粉末成分,含有5~97质量%氟化合物处理粉末。
7.如权利要求6所述的粉末固体化妆品,其特征在于,所述氟化合物为
1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙烷。
8.粉末固体化妆品的制备方法,其为具有使粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物混合的混合步骤,并由通过所述混合步骤得到的粉末混合物制备粉末固体化妆品的方法,其特征在于,
所述混合步骤中使用的装置使用旋转翼对置型混合装置进行混合,所述旋转翼对置型混合装置中,设置有多个翼的第一旋转翼和第二旋转翼在以大致平方向的同一轴线上分别具有各自的旋转轴的方式对置的状态下配置在混合室内,由第一旋转翼侧的投入口供给原料的同时,使该第一旋转翼和第二旋转翼在相互相同或相反方向上旋转,由此混合原料,从第二旋转翼侧的排出口排出所混合的原料。
9.如权利要求8所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,使所述旋转翼对置型混合装置中的第一旋转翼和第二旋转翼在相互相反方向上旋转来使用。
10.如权利要求8或9所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,配合1.0~15质量%所述酰胺混合物。
11.如权利要求8~10中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,作为粉末成分,配合1~20质量%球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
12.如权利要求11所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,所述球状聚(甲
2
基)丙烯酸酯粒子是平均粒径为3~20μm、比表面积为80~180m/g、最多空孔径为180 Å以上的球状聚甲基丙烯酸甲酯。
13.如权利要求8~12中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,还配合以与所述酰胺混合物的总量计为1.0~15质量%的有机改性粘土矿物。
14.如权利要求8~13中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,作为粉末成分,配合5~97质量%氟化合物处理粉末。
15.如权利要求14所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,所述氟化合物为
1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
16.粉末固体化妆品的制备方法,其为具有
使粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物在挥发性溶剂中混合形成浆料的浆料调制步骤,和
将所述浆料干燥得到干燥粉末的干燥步骤,
并由通过所述干燥步骤得到的干燥粉末制备粉末固体化妆品的方法,
其特征在于,所述干燥步骤中使用的干燥装置为使所述浆料通过机械性剪切形成微细液滴,对该微细液滴吹干燥气体,由此干燥所述浆料的干燥装置。
17.如权利要求16所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,所述干燥装置为具有中空状的筐体,通过设置在该筐体内的剪切部件将浆料剪切使其形成微小液滴的剪切设备,向所述筐体内的所述剪切部件供给浆料的供给设备,向所述筐体内吹干燥气体,对通过所述剪切设备形成了微小液滴的浆料供给干燥气体、使该浆料与干燥气体接触的送设备,和捕集通过干燥所述浆料而产生的干燥粉末的捕集设备的干燥装置。
18.如权利要求16或17所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,所述浆料调制步骤中,使用介质搅拌磨,在挥发性溶剂中将粉末成分和油性成分混合,将该粉末成分破碎和/或粉碎和/或分散而得到浆料。
19.如权利要求16~18任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,含有1.0~15质量%所述酰胺混合物。
20.如权利要求16~19中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,作为粉末成分,含有1~20质量%球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
21.如权利要求20所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,所述球状聚(甲
2
基)丙烯酸酯粒子是平均粒径为3~20μm、比表面积为80~180m/g、最多空孔径为180 Å以上的球状聚甲基丙烯酸甲酯。
22.如权利要求16~21中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,进一步配合以与所述酰胺混合物的总量计为1.0~15质量%的有机改性粘土矿物。
23.如权利要求16~22中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,作为粉末成分,配合5~97质量%氟化合物处理粉末。
24.如权利要求16~22中任意一项所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,在所述浆料调制步骤时,进一步配合0.1~10质量%氟化合物。
25.如权利要求23或24所述的粉末固体化妆品的制备方法,其特征在于,所述氟化合物为1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。

说明书全文

粉末固体化妆品及其制备方法

[0001] 相关申请本申请主张2009年04月16日申请的日本专利申请2009-99938号的优先权,将其内
容合并于此。

技术领域

[0002] 本发明涉及粉末固体化妆品及其制备方法,特别是涉及对于粉末固体化妆品的妆容变花、泛油光的化妆持久性的改善。

背景技术

[0003] 以粉末粉底等为代表的粉末固体化妆品以往如下制备,使用亨舍尔混合机(注册商标)、诺塔混合机(注册商标)、螺条混合机、捏和机等搅拌混合机,将粉末成分与作为粘合剂的油性成分等混合,将该混合物用粉磨机(pulverizer))等粉碎机粉碎后,填充到金属、树脂制的中型皿中,或进而进行干式加压成型,由此制备粉末固体化妆品。这些以往方法采用不添加溶剂来进行粉末成分与作为粘合剂的少量油性成分的混合的干式混合、以及在干燥粉末的状态下进行加压成型的干式成型的方式,被称为干式制法,一直以来被采用。
[0004] 近年,对于粉末固体化妆品,开发了关于为了改善使用感等特性而进行的混合、成型的各种方法。例如提出了进行湿式混合,即向挥发性溶剂中添加粉末成分和油性成分、制成浆料,接着在浆料的状态下填充到容器中,通过真空吸引等除去溶剂来制成粉末固体(湿式成型)的粉末固体化妆品的制备方法,称为湿式制法。
[0005] 此外,还对在挥发性溶剂中混合粉末成分和油分的湿式混合时使用的各种装置进行了广泛研究。例如提出了使用介质搅拌磨在挥发性溶剂中粉碎高分子粉末得到粉碎溶液后,将该粉碎溶液与颜料等粉末用分散机等湿式混合机混合形成浆料,从得到的浆料除去挥发性溶剂形成干燥粉末,进而通过粉碎机破碎后,进行干式成型,得到固体状的粉末固体化妆品的制备方法(专利文献1),将湿式混合时使用介质搅拌磨得到的浆料填充到容器内后,进行吸引加压的湿式成型,或从得到的浆料除去溶剂形成干燥粉末,进而通过粉碎机破碎该干燥粉末后,进行干式成型而得到的粉末固体化妆品的制备方法(专利文献2)等。
[0006] 而且,随着最近的使用者需求的多样化、高度化,不仅对于粉扑沾取性的使用性、对皮肤涂布时的使用触感的满意感实现进一步提高,而且在生产性、作业环境方面实现进一步提高,结果提出了使用珠磨机在湿式体系中高分散后,用急骤干燥器进行干燥微细粒子化而得到的粉末固体化妆品的制备方法(W&D制法)(专利文献3)。
[0007] 另一方面,一直以来提供了用于提供抑制妆容变花而化妆持久性优异的彩妆化妆品的各种技术方案。例如已知通过在彩妆化妆品中配合球状多孔性树脂粉末,吸收汗、皮脂的方法(专利文献4)。但是,仅通过吸收汗、皮脂,不能有效地防止粉底等粉末固体化妆品的经时的妆容变花。
[0008] 此外,已知通过在化妆中配合活性锌白以及吡哆醇和/或吡哆醇衍生物,以及在化妆中配合活性锌白以及有机聚烷弹性体球状粉末,吸附皮脂成分而使化妆持久性良好的方法(专利文献5、6)等方法。然而,利用上述方法时,虽然都可以使化妆持久性有某种程度的改善,但是活性锌白仅对作为皮脂成分的一部分的脂肪酸有作用。
[0009] 现有技术文献专利文献
专利文献1 日本特开平9-30926号公报
专利文献2 日本特许3608778号说明书
专利文献3 日本特开2007-55990号公报
专利文献4 日本特开昭55-172580号公报
专利文献5 日本特开昭62-56415号公报
专利文献6 日本特开平9-67223号公报。

发明内容

[0010] 本发明是鉴于上述现有技术而提出的,其目的在于,提供妆容变花、泛油光防止效果等优异的化妆持久性良好的粉末固体化妆品。
[0011] 为了达成上述目的,本发明人着眼于将六亚甲基二胺和双基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物进行了深入研究,结果发现,通过在处方中配合该酰胺混合物,得到妆容变花、泛油光防止效果等优异的化妆持久性良好的粉末固体化妆品,从而完成了本发明。
[0012] 即,本发明的粉末固体化妆品的特征在于,含有粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物。
[0013] 此外,上述粉末固体化妆品中,优选含有上述酰胺混合物1.0~15质量%。
[0014] 此外,上述粉末固体化妆品中,作为粉末成分,优选含有球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子1~20质量%。
[0015] 此外,上述粉末固体化妆品中,上述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子优选是平均粒径2
为3~20μm、比表面积为80~180m/g、最多空孔径为180 Å以上的球状多孔聚甲基丙烯酸甲酯。
[0016] 此外,上述粉末固体化妆品中,优选还含有以与上述酰胺混合物的总量计为1.0~15质量%的有机改性粘土矿物
[0017] 此外,上述粉末固体化妆品中,作为粉末成分,优选含有氟化合物处理粉末5~97质量%。
[0018] 此外,上述粉末固体化妆品中,优选上述氟化合物为1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
[0019] 此外,本发明的粉末固体化妆品的制备方法,为具有使粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物混合的混合步骤,并由通过上述混合步骤得到的粉末混合物制备粉末固体化妆品的方法,其特征在于,上述混合步骤中使用的装置使用旋转翼对置型混合装置进行混合,上述旋转翼对置型混合装置中,设置有多个翼的第一旋转翼和第二旋转翼在以大致平方向的同一轴线上分别具有各自的旋转轴的方式对置的状态下配置在混合室内,由第一旋转翼侧的投入口供给原料的同时,使该第一旋转翼和第二旋转翼在相互相同或相反方向上旋转,由此混合原料,从第二旋转翼侧的排出口排出所混合的原料。
[0020] 此外,上述制备方法中,优选使上述旋转翼对置型混合装置中的第一旋转翼和第二旋转翼在相互相反方向上旋转来使用。
[0021] 此外,本发明的粉末固体化妆品的制备方法,为具有使粉末成分、作为粘合剂的油性成分、和将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物在挥发性溶剂中混合形成浆料的浆料调制步骤,和将上述浆料干燥得到干燥粉末的干燥步骤,并由通过上述干燥步骤得到的干燥粉末制备粉末固体化妆品的方法,其特征在于,上述干燥步骤中使用的干燥装置为使上述浆料通过机械性剪切形成微细液滴,对该微细液滴吹干燥气体,由此干燥上述浆料的干燥装置。
[0022] 此外,上述制备方法中,优选上述干燥装置为具有中空状的筐体,通过设置在该筐体内的剪切部件将浆料剪切使其形成微小液滴的剪切设备,向上述筐体内的上述剪切部件供给浆料的供给设备,向上述筐体内吹干燥气体,对通过上述剪切设备形成了微小液滴的浆料供给干燥气体、使该浆料与干燥气体接触的送设备,和捕集通过干燥上述浆料而产生的干燥粉末的捕集设备的干燥装置。
[0023] 此外,上述制备方法中,优选上述浆料调制步骤中,使用介质搅拌磨,在挥发性溶剂中将粉末成分和油性成分混合,将该粉末成分破碎和/或粉碎和/或分散而得到浆料。
[0024] 根据本发明,通过配合将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物,可以得到妆容变花、皮肤的泛油光防止效果等优异的粉末固体化妆品。附图说明
[0025] [图1] 本发明的制备方法(干式制法)中使用的旋转翼对置型混合装置的一实施例的简图。
[0026] [图2] 本发明的制备方法(湿式制法)中使用的装置结构的一实施例的结构简图。
[0027] [图3] 表示介质搅拌磨的一例的图。
[0028] [图4] 表示介质搅拌磨的一例的图。

具体实施方式

[0029] 以下对本发明的优选实施方式进行说明。
[0030] 酰胺混合物本发明的粉末固体化妆品中使用的酰胺混合物,为使用六亚甲基二胺与双氨基甲基环己烷的混合物和氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的组合物。通过在处方中配合上述酰胺混合物,得到妆容变花、泛油光防止效果优异的化妆持久性良好的粉末固体化妆品。
[0031] 对六亚甲基二胺与双氨基甲基环己烷的混合比不特别限定,通常按照摩尔比计为1:9~9:1。此外,对于构成上述酰胺混合物的酰胺,为通过INCI(国际化妆品原料命 名、International Nomenclature of Cosmetic Ingredients),以“HEXAMETHYLENE BIS-HYDROXYSTEARAMIDE(将六亚甲基二胺用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺)”及“DIMETHYLENECYCLOHEXANE BIS-HYDROXYSTEARAMIDE(将双氨基甲基环己烷用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺)”的名称分别注册的酰胺(氢化蓖麻油脂肪酸的约90%由羟基硬脂酸构成)。
[0032] 本发明的粉末固体化妆品中,上述酰胺混合物的配合量相对于化妆品总量优选为1.0~15质量%。若上述酰胺混合物的配合量小于1.0质量%,则有可能不能充分得到妆容变花、泛油光的改善效果,另一方面,若超过15质量%,则存在使用性变差的趋势。更优选上述酰胺混合物的配合量相对于化妆品总量为2~10质量%。
[0033] 粉末成分作为本发明中使用的粉末成分,若为化妆品等中通常可以使用的成分则不特别限定。
可以举出例如滑石、高岭土、绢母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、烧成滑石、烧成绢云母、烧成白云母、烧成金云母、蛭石、酸镁、碳酸硅酸、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、烧成硫酸钙(熟石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(例如肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)、氮化、光致变色性氧化(将氧化烧结而成的二氧化钛)、还原锌白,有机粉末(例如硅氧烷弹性体粉末、硅氧烷粉末、硅氧烷树脂被覆硅氧烷弹性体粉末、聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等),无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等),无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等),无机褐色系颜料(例如γ-氧化铁等),无机黄色系颜料(例如氧化铁黄、黄土等),无机黑色系颜料(例如氧化铁黑、低价氧化钛等),无机紫色系颜料(例如锰紫(マンゴバイオレット)、钴紫等),无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等),无机蓝色系颜料(例如群青、普鲁士蓝等),珠光颜料(例如氯氧化铋,鱼鳞箔,云母钛,氧化铁被覆云母钛,低价氧化钛被覆云母钛,具有光致变色性的云母钛,作为基板使用滑石、玻璃、合成氟金云母、二氧化硅、氯氧化铋等替代云母而成的颜料,作为被覆物除了氧化钛之外,被覆低价性氧化钛、着色氧化钛、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化钴、铝等而成的颜料,作为功能性珠光颜料,在珠光颜料表面上被覆树脂粒子而成的颜料(日本特开平11-92688),在珠光颜料表面上被覆氢氧化铝粒子而成的颜料(日本特开2002-146238)、在珠光颜料表面上被覆氧化锌粒子而成的颜料(日本特开2003-261421)、在珠光颜料表面上被覆硫酸钡粒子而成的颜料(日本特开
2003-61229)等),金属粉末颜料(例如铝粉末、粉末等),锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料,红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等),天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)等。
[0034] 球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子本发明的粉末固体化妆品中,作为上述粉末成分,优选相对于化妆品总量含有球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子1~20质量%。通过配合球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子,可以进一步降低经时泛油光的产生。此外,球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的配合量更优选为1~10质量%。
[0035] 而且,作为上述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子,优选使用内部及表面具有空孔、平2
均粒径为3~20μm、比表面积为80~180m/g、最多空孔径为180 Å以上的多孔的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
[0036] 本发明中使用的上述球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子例如由内部和表面具有多个空孔的球状的聚合物粒子构成,通过在聚合引发剂和多孔化剂的存在下使含有选自(甲基)丙烯酸酯类单体中的1种以上的单体混合物进行自由基聚合来得到。该粒子可以通过悬浮聚合、乳液聚合、无皂聚合等通常的球状聚合物合成方法来制备,但是本发明中,特别优选通过以下记载的悬浮聚合法来制备。
[0037] 本发明中使用的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子可以在公知的悬浮聚合法中,使用含有选自丙烯酸酯类单体和甲基丙烯酸酯类单体(以下总称为“(甲基)丙烯酸酯类单体”)中的至少1种单体的单体相用混合物以及水来制备。
[0038] 上述单体相用混合物中,配合在内部分散有水的同时聚合、形成在内部和表面具有多个空孔的聚合物粒子的(甲基)丙烯酸酯类单体,促进该(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合的聚合引发剂,和使水分散在上述(甲基)丙烯酸酯类单体中的梳型高分子。
[0039] 作为上述(甲基)丙烯酸酯类单体,可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、α-氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等α-亚甲基脂肪族单羧酸酯类,丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸酯衍生物,丙烯酸,甲基丙烯酸,富酸等,它们可以单独或使用混合2种以上来使用。本发明中,特别优选使用甲基丙烯酸甲酯作为单体、形成球状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
[0040] 此外,作为促进上述(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合的聚合引发剂,可以使用通常(甲基)丙烯酸酯类单体的悬浮聚合中使用的聚合引发剂,可以举出例如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、邻氯过氧化苯甲酰、邻甲氧基过氧化苯甲酰、过氧化甲乙、过氧化二碳酸二异丙酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、氢过氧化叔丁基、氢过氧化二异丙基苯等过氧化物类聚合引发剂,2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,3,3-三甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-异丙基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、二甲基-2,2’-偶氮双异丁酯等,它们可以单独或混合2种以上来使用。
[0041] 而且,过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)在易溶解在单体中、操作容易方面优选。
[0042] 此外,上述聚合引发剂的配合量根据使用的单体不同而不同,但是通常相对于单体100质量份为0.01~1.00质量份。
[0043] 上述梳型高分子在主链上具有许多线状侧链突出的三叉分支点,通常具有2000~100000的重均分子量。
[0044] 作为上述梳型高分子,若为分子内具有亲水性部和疏水性部的梳型高分子则不特别限定,但是从使分散在单体中的水易稳定为粒状方面考虑,优选为在具有亲水性部的主链上接枝键合构成疏水性部的多个侧链而成的梳型高分子,例如可以使用具有1个以上的聚(羰基-C3~C6-亚烷基氧基)链,各链具有3~80个的羰基-C3~C6-亚烷基氧基,且通过酰胺或盐交联基团与聚(乙烯亚胺)结合的聚(乙烯亚胺)、或由其酸盐或聚(低级亚烷基)亚胺与具有游离羧酸基的聚酯的反应产物形成,各聚(低级亚烷基)亚胺链与至少2个以上的聚酯链结合而成的梳型高分子。作为这种梳型高分子,例如可以使用由英国LUBRIZOL公司市售的“SOLSPERSE”系列。
[0045] 上述梳型高分子材料优选酸值为20~80。若酸值小于20则有可能不能在聚合物粒子的内部和表面形成多个空孔,若超过80则聚合变得不稳定,有可能不能以粒子状物形式得到聚合物。而且,上述酸值可以基于JIS K 0070,以中和上述梳型高分子1g中含有的游离羧酸所需的KOH的mg数来测定。
[0046] 上述梳型高分子材料的配合量相对于单体100质量份,优选为0.01~3.00质量份。若上述配合量小于0.01质量份,则有可能不能在聚合物粒子的内部和表面形成多个空孔,即使配合超过3质量份,也有可能得不到与配合量相配的空孔形成效果(空孔的形成容易性),而且还有可能降低聚合物的纯度而损害聚合物的特性。
[0047] 此外,上述单体相用混合物中,除了上述之外,还可以在不损害发明效果的范围内加入上述单体的交联剂、其它的单体或低聚物等。
[0048] 作为这种交联剂,可以将具有2个以上聚合性双键的交联剂,例如,将二乙烯基苯、二乙烯基及它们的衍生物等芳族二乙烯基化合物,乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等二乙烯性羧酸酯,N,N-二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基亚硫酸酯等二乙烯基化合物以及具有3个以上乙烯基的化合物等单独或混合2种以上来使用。
[0049] 此外,作为其它的单体或低聚物,可以使用苯乙烯及其衍生物、丁酸乙烯酯等乙烯酯类。
[0050] 在分散上述单体相用混合物的水中,可以配合分散稳定剂、水系介质用的表面活性剂
[0051] 作为上述分散稳定剂,可以使用通常在聚合物的悬浮聚合中使用的分散稳定剂,例如可以使用甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯醇等水溶性高分子,磷酸钙、氢氧化镁、焦磷酸镁、硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅等水难溶性无机盐。特别是在可以容易地从聚合后的聚合物除去、可以在窄的粒度分布下将聚合物粒子聚合方面,优选在常温的水中的溶解度为3mg以下程度的水难溶性无机盐,进一步优选溶解度为2.5mg的磷酸钙。
[0052] 上述分散稳定剂通常相对于得到的聚合物粒子100质量份,以0.1~20.0质量份的比率配合到水中。
[0053] 作为上述水系介质用表面活性剂,可以使用通常在聚合物的悬浮聚合中使用的水系介质用表面活性剂,从可以在窄的粒度分布下将聚合物粒子聚合方面考虑,特别优选十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、二乙基磺基琥珀酸钠等阴离子类表面活性剂,通常相对于水以0.005~0.3质量%的浓度配合。
[0054] 接着,对球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的具体的制备方法进行说明。
[0055] 将上述单体相用混合物和水分别用各自的容器调节为规定配合量来混合。即,一方面,作为单体相用混合物,将(甲基)丙烯酸酯类单体、梳型高分子、聚合引发剂、交联剂、其它的单体、低聚物等以规定的比率混合搅拌。作为此时使用的混合搅拌设备,虽然可以使用通常的混合机(mixer)、均化器(homogenizer),但是优选采用使整体变得均一的混合搅拌设备。此外,由于混合搅拌而单体相用混合物的温度升高,有可能引发(甲基)丙烯酸酯类单体的聚合时,优选使用冷却设备等抑制温度升高的同时进行混合搅拌。
[0056] 此外,另一方面,作为水相用材料,向水中以规定的比率加入分散稳定剂、水系介质用表面活性剂,进行混合搅拌。作为此时使用的混合搅拌设备,可以使用通常的混合机、均化器,优选采用使整体变得均一的混合搅拌设备。
[0057] 然后,向如上所述调制的水中注入上述单体相用混合物,用均化器等混合搅拌,形成悬浮液(水相/单体相/水相乳液)。此时,通过使用均化器作为搅拌设备,改变搅拌时间、转数等搅拌条件,由此可以容易地对单体相的粒子尺寸、即内部和表面具有多个空孔的聚合物粒子的粒子尺寸进行调节。
[0058] 本发明中使用的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的制备中,优选将上述粒子尺寸调节为平均粒径3~20μm。若上述平均粒径小于3μm,则将该粒子配合到化妆品中时不能发挥充分的皮脂吸收性,有可能得不到优异的化妆持久性,若上述平均粒径超过20μm,则存在配合化妆品的使用触感降低的趋势。
[0059] 将上述悬浮液导入到高压釜等加温装置中,进行搅拌的同时加温,进行单体相的聚合。将如此得到的聚合物过滤,将该过滤物水洗后干燥,可以得到内部和表面具有多个空孔的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
[0060] 此外,根据需要,还可以在水洗前进行除去上述分散稳定剂的步骤。
[0061] 如此得到的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子在粒子内部和表面形成多个将通过混合微分散在单体相中的梳型高分子作为模板的空孔的粒子。
[0062] 本发明中使用的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的制备中,作为在聚合物粒子的内部和表面形成多个空孔的(多孔化)材料,除了上述梳型高分子之外,还可以使用作为成孔剂(porogen)已知的公知的材料。作为成孔剂,可以举出例如甲苯、异辛烷、甲基异丁基酮、碳酸钙、磷酸三钙、各种直链状聚合物等,它们可以使用1种或2种以上。此外,当然球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的制备方法,与上述方法无关,还可以根据所使用的多孔化材料进行适当变更。
[0063] 此外,球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的内部和表面的空孔的孔径或形状、该粒子的比表面积可以根据多孔化材料的种类利用公知的方法进行调节。即,球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子的空孔的孔径和比表面积的调节可以通过根据所使用的材料的特性适当选择多孔化材料在聚合物粒子合成步骤的适用方法(包括搅拌条件)或适用量等来进行。
[0064] 本发明中,特别优选使用粒子的比表面积形成为80~180m2/g的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
[0065] 若上述比表面积小于80m2/g,则利用空孔实现的皮脂吸收效果不充分,有可能得2
不到优异的化妆持久性。另一方面,若比表面积超过180m/m,则空孔变得过密,而聚合物粒子本身的皮脂吸收容量降低,而且使用性有可能变差。
[0066] 此外,本发明中使用的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子中,该粒子内部和表面的空孔的最多空孔径优选为180Å以上。若最多空孔径为180Å以上,则粒子的吸油量(作为皮脂成分的油酸)达到100~300ml/100g,可以大幅防止皮脂所导致的妆容变花。若最多空孔径小于180Å,则由于空孔小,吸油效率和吸油量降低,有可能得不到充分的化妆持久性效果。
[0067] 而且,上述最多空孔径没有上限,但是若考虑到粒子的强度、化妆品配合时的使用触感等,则优选为180~400Å左右。
[0068] 本发明中,具有内部和表面的空孔的球状聚(甲基)丙烯酸酯粒子若具有上述粒径和比表面积,则还可以使用市售的粉末。作为这种粉末,例如可以适用积水化成品工业株式会社制的“テクポリマーMBP-8HP”。
[0069] 氟化合物处理粉末本发明中使用的粉末成分可以使用表面未处理的粉末成分或通过硅氧烷、氟化合物、脂肪酸皂等实施了表面处理的粉末成分,特别优选配合通过氟化合物进行了表面处理的粉末成分。
[0070] 通过在粉末固体化妆品中配合氟化合物处理粉末,赋予防水、防油性,不易被汗、皮脂溶解。
[0071] 作为对粉末表面进行处理的氟化合物,可以举出例如全氟烷基磷酸酯·二乙醇胺盐、全氟烷基硅烷、丙烯酸全氟烷基乙基酯等,全氟聚醚二烷基磷酸及其盐、全氟聚醚二烷基硫酸盐及其盐、全氟聚醚二烷基羧酸及其盐等具有全氟聚醚基的化合物。特别优选为分子中具有CF2-、CF3-、CF3CF2-、CF2CF2-中的任意一种全氟烷基的氟化合物。
[0072] 作为氟化合物,可以特别优选使用下述通式(I)所示的1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
[0073] CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2Si(OEt)3 (I)此外,作为其它的氟化合物,具体地说,可以举出例如以下的通式(II)~(IV)所示的氟化合物。
[0074] (通式(II)中,n为3 ~25的整数)。
[0075] (通式(III)中,m、n为5~20的整数)。
[0076] (通式(IV)中,X=CH2OH、CO-NH-C18H37、CH2C-(OCH2CH2)p-OPO(OH)2中的任意一种,p/q比为0.5~3.0的整数)。
[0077] 此外,还可以将氟化合物与其它的疏水化处理剂并用,进行粉末成分的表面处理。作为其它的处理剂,具体地说,可以举出下述通式(V)所示的丙烯酸硅氧烷化合物。
[0078] (式中,n为整数,a、b、c、d为共聚物内的各摩尔比且不为0,d为40摩尔%~60摩尔%)。
[0079] 粉末成分的通过氟化合物进行的表面处理可以按照常规方法进行。
[0080] 例如,使上式(I)的氟化合物(以及式(V)的丙烯酸硅氧烷化合物)在溶于适当的溶剂的溶液的方式下或在氟化合物本身的液体的方式下,与粉末接触后,在100~150℃、优选120~140℃下,加热1~12小时、优选加热3~9小时,由此可以制备表面处理粉末。
[0081] 而且,作为加热氛围气体,可以在作为含水分氛围气体的空气中、或在至少含有空气中所含程度的水分的其它的气体中进行。此外,也可以通过在调节为不含有水分的氛围气体后,在处理中(加热中)添加水分的同时进行加热的方法,或将在少量的水分中含有1种以上的铝(III)、(II)、锡(IV)、铁(III)或钛(III)的金属盐的溶液与表面处理剂{式(I)的氟化合物(以及式(V)的丙烯酸硅氧烷化合物)}同时或事前添加来进行。作为上述金属盐的具体例,可以举出氯化铝、氯化锡、氯化铁(包括它们的水合物)等。
[0082] 上式(I)的氟化合物(以及式(V)的丙烯酸硅氧烷化合物)在溶于适当的溶剂的溶液的方式下与粉末接触时,例如制备在醇类、水、己烷、环己烷、甲苯等溶剂中含有0.3~50质量%的溶液。然后,在该溶液中分散粉末后,进行加热,使溶剂蒸发的同时,在粉末的表面上聚合上式(I)的氟化合物(以及式(V)的丙烯酸硅氧烷化合物),由此得到处理粉末。
该步骤可以使用亨舍尔混合机、LODIGE MIXER、捏和机、介质搅拌磨(珠磨机等)等来进行。
作为加热所使用的装置,可以使用电炉、隧道窑、辊道窑、旋转窑等。
[0083] 上式(I)的氟化合物(以及式(V)的丙烯酸硅氧烷化合物)不溶解在溶剂中而直接与粉末接触时,通过适当的混合机,例如旋转球磨机、振动式球磨机、行星型球磨机、砂磨机、磨碎机(attritor)、捏合碾磨机(pug mill)、立式搅拌机(pony mixer)、行星混合机、磨碎机(Raikai mixer)、亨舍尔混合机等进行粉末的接触来得到处理粉末。
[0084] 而且,本发明的粉末固体化妆品中,氟化合物处理粉末的配合量优选相对于粉末化妆品总量为5~97质量%,更优选为20~75质量%。氟化合物处理粉末的配合量小于5质量%时,不能充分得到通过氟化合物处理粉末的配合实现的效果,另一方面若超过97质量%则有可能使用触感差。
[0085] 此外,本发明的粉末固体化妆品,可以将预先处理了的氟化合物处理粉末与其它粉末成分一起和油性成分混合来制备,或将未处理的粉末成分与上述氟化合物一起和油性成分混合,在该混合时通过氟化合物对粉末成分的表面进行处理。它们可以根据各种成分的种类、制备步骤来适当选择,通常在干式体系中将粉末成分与油性成分混合的方法(干式制法)的情况下前者合适,在湿式体系中将粉末成分与油性成分分散、制成浆料后,将该浆料干燥的方法(湿式制法)的情况下后者合适。而且,在制备步骤中,将氟化合物添加到混合物中对粉末成分进行表面处理时,该氟化合物的添加量相对于化妆品总量优选为0.1~10质量%,更优选为0.5~5质量%。
[0086] 油性成分作为本发明中使用的油性成分,若为通常可以使用的成分则不特别限定。具体地说,可以举出液体油脂、固体油脂、蜡、、高级脂肪酸、高级醇等。
[0087] 作为液体油脂,可以举出例如鳄梨油、山茶油、鳖油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、籽油、紫苏子油、大豆油花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。
[0088] 作为固体油脂,可以举出例如可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油脂、羊脂、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。
[0089] 作为蜡类,可以举出例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、白蜡、鲸蜡、蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。
[0090] 作为烃油,可以举出例如液体石蜡、地蜡(ozokerite)、鲨烷、姥鲛烷、石蜡、白蜡(ceresin)、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
[0091] 作为高级脂肪酸,可以举出例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十一碳烯酸、松浆油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
[0092] 作为高级醇,可以举出例如直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十六烷醇十八烷醇混合物等),支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。
[0093] 作为合成酯油,可以举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。
[0094] 有机改性粘土矿物本发明的粉末固体化妆品中,优选进一步含有有机改性粘土矿物。除了上述酰胺混合物之外,通过进一步在粉末固体化妆品中配合有机改性粘土矿物,可以降低经时的妆容变花的产生。此外,有机改性粘土矿物的配合量,以与上述酰胺混合物的总量计,相对于化妆品总量,优选为1.0~15质量%。
[0095] 作为本发明中使用的有机改性粘土矿物,可以举出夹在粘土矿物(例如蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、膨润土等)的结晶层间的转换性阳离子被有机极性化合物、有机阳离子置换而成的矿物等。具体地说,可以举出二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石(=季铵盐(quaternium)-18锂蒙脱石)、二甲基二硬脂基铵膨润土(=季铵盐-18膨润土)、二(十八烷基)二甲基铵盐改性蒙脱石、十八烷基二甲基苄基铵盐改性蒙脱石、二(十六烷基)二甲基铵盐改性蒙脱石等。本发明中使用的有机改性粘土矿物例如以“ベントン38”(季铵盐-18锂蒙脱石)、“ベントン34”(=季铵盐-18膨润土)(都为レオックス社制),“クレイトーンSO”(都为サザン·クレイ社制),TIXOGEL系列(ズードケミー社制)等市售,可以在商业上得到。有机改性粘土矿物可以使用1种或2种以上。
[0096] 而且,除了使用预先进行了有机改性的粘土矿物之外,还可以分别在组合物中配合合成蒙皂石(smectite)(硅酸铝镁)等未改性粘土矿物和阳离子表面活性剂,在固体粉末化妆品制备步骤中使粘土矿物进行有机改性。
[0097] 其它的成分此外,本发明的粉末固体化妆品中,在不损害本发明效果的范围内,可以根据需要适当配合其它成分,例如酯、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、金属离子螯合剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等,按照目的的剂型通过常规方法来制备。以下举出具体的可以配合的成分,可以将上述必须配合成分与下述成分中的任意的一种或两种以上配合来制备粉末固体化妆品。
[0098] 作为阴离子表面活性剂,可以举出例如脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等),高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸等),烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等),N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等),高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等),磷酸酯盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等),磺基琥珀酸盐(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等),烷基苯磺酸盐(例如线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等),高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等),N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等),磺化油(例如土其红油等),POE-烷基醚羧酸,POE-烷基烯丙基醚羧酸盐,α-烯烃磺酸盐,高级脂肪酸酯磺酸盐,仲醇硫酸酯盐,高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐,月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠,N-棕榈酰基天冬氨酸双三乙醇胺,酪蛋白钠等。
[0099] 作为阳离子表面活性剂,可以举出例如烷基三甲基铵盐(例如硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等),烷基吡啶 盐(例如鲸蜡基氯化吡啶 等),二硬脂基二甲基氯化铵、二烷基二甲基铵盐,氯化聚(N,N’-二甲基-3,5-亚甲基哌啶 ),烷基季铵盐,烷基二甲基苄基铵盐,烷基异喹啉 盐,二烷基吗啉 盐(ジアルキルモリホニウム塩),POE-烷基胺,烷基胺盐,多胺脂肪酸衍生物,戊醇脂肪酸衍生物,苯扎氯铵,苄索氯铵等。
[0100] 作为两性表面活性剂,可以举出例如咪唑啉类两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰子油基-2-氢氧化咪唑啉 -1-羧基乙氧基二钠盐等),甜菜类表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉 甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。
[0101] 作为亲油性非离子表面活性剂,可以举出例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯等),甘油聚甘油脂肪酸酯类(例如单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等),丙二醇脂肪酸酯类(例如单硬脂酸丙二醇酯等),氢化蓖麻油衍生物,甘油烷基醚等。
[0102] 作为亲水性非离子表面活性剂,可以举出例如POE-脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇单油酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯等),POE-山梨糖醇脂肪酸酯类(例如POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇单硬脂酸酯等),POE-甘油脂肪酸酯类(例如POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-甘油三异硬脂酸酯等POE-单油酸酯等),POE-脂肪酸酯类(例如POE-二硬脂酸酯、POE-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等),POE-烷基醚类(例如POE-月桂基醚、POE-油基醚、POE-硬脂基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-胆甾烷醇醚等),普流尼克(Pluronic)型类(例如普流尼克(pluronic)等),POE·POP-烷基醚类(例如POE·POP-鲸蜡基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-单丁基醚、POE·POP-氢化羊毛脂、POE·POP-甘油醚等),四POE·四POP-乙二胺缩合物类(例如テトロニック(Tetronic)等),POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氢化蓖麻油、POE-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE-氢化蓖麻油马来酸等),POE-蜂蜡·羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜂蜡等),烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等),POE-丙二醇脂肪酸酯,POE-烷基胺,POE-脂肪酸酰胺,蔗糖脂肪酸酯,烷基乙氧基二甲基氧化胺,三油基磷酸等。
[0103] 作为保湿剂,可以举出例如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、栝楼仁酸(カロニン酸)、去端肽胶原(atelocollagen)、胆甾醇基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、氧化烯衍生物、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、刺梨提取物、欧蓍草提取物、草木樨提取物等。
[0104] 作为天然的水溶性高分子,可以举出例如植物系高分子(例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜聚糖、果胶、琼脂、榅桲籽、海藻胶体(algae colloid)(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、草酸),微生物类高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、支链淀粉等),动物类高分子(例如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。
[0105] 作为半合成的水溶性高分子,可以举出例如淀粉类高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等),纤维素类高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等),藻酸类高分子(例如藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。
[0106] 作为合成的水溶性高分子,可以举出例如乙烯基类高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等),聚氧乙烯类高分子(例如聚乙二醇20000、40000、600000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等),丙烯酸类高分子(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等),聚乙烯亚胺,阳离子聚合物等。
[0107] 作为增稠剂,可以举出例如阿拉伯胶、角叉菜聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸AlMg(Veegum)、laponite、硅酸酐等。
[0108] 作为紫外线吸收剂,可以举出例如苯甲酸类紫外线吸收剂(例如对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁基酯、N,N-二甲基PABA乙酯等),邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂(高 基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等),水杨酸类紫外线吸收剂(例如水杨酸戊酯、水杨酸 基酯、水杨酸高 基酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等),肉桂酸类紫外线吸收剂(例如辛基甲氧基肉桂酸酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基对甲氧基肉桂酸酯、异丙基对甲氧基肉桂酸酯、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、辛基对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯、环己基对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等),二苯甲酮类紫外线吸收剂(例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等),3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,l-樟脑、3-苯亚甲基-d,l-樟脑,2-苯基-5-甲基苯并 唑,2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑),二苄肼(ジベンザラジン),二茴香酰基甲烷,4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷,5-(3,3-二甲基-2-亚降片基(norbornylidene)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代基哒嗪酮,2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,2,4-双-[[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪等。
[0109] 作为金属离子螯合剂,可以举出例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟基乙基三乙酸三钠等。
[0110] 作为低级醇,可以举出例如乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。
[0111] 作为多元醇,可以举出例如二元醇(例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等),三元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷等),四元醇(例如1,2,6-己三醇等季戊四醇等),五元醇(例如木糖醇等),六元醇(例如山梨醇、甘露醇等),多元醇聚合物(例如二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等),二元醇烷基醚类(例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等),二元醇烷基醚类(例如二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等),二元醇醚酯(例如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等),甘油单烷基醚(例如キシルアクコール、鲨油醇、鲨肝醇等),糖醇(例如山梨醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇等),Glysoild,四氢糠醇,POE-四氢糠醇,POP-丁基醚,POP·POE-丁基醚,三聚氧丙烯甘油醚,POP-甘油醚,POP-甘油醚磷酸,POP·POE-季戊四醇醚、聚甘油等。
[0112] 作为单糖,可以举出例如三碳糖(例如D-甘油、二羟基丙酮等),四碳糖(例如D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藓糖醇等),五碳糖(例如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等),六碳糖(例如D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等),七碳糖(例如庚醛糖、庚糖等),八碳糖(例如辛酮糖等),脱氧糖(例如2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等),氨基糖(例如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等),糖醛酸(例如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-杜糖醛酸等)等。
[0113] 作为低聚糖,可以举出例如蔗糖、龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类,α,α-海藻糖、蜜三糖、剪秋罗糖类、umbilicin、水苏糖、毛蕊花糖类等。
[0114] 作为多糖,可以举出例如纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘多糖、瓜尔胶、葡聚糖、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、栝楼仁酸等。
[0115] 作为氨基酸,可以举出例如中性氨基酸(例如苏氨酸、半胱氨酸等),碱性氨基酸(例如羟基赖氨酸等)等。此外,作为氨基酸衍生物,可以举出例如酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
[0116] 作为有机胺,可以举出例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
[0117] 作为高分子乳液,可以举出例如丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。
[0118] 作为pH调节剂,可以举出例如乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。
[0119] 作为维生素类,可以举出例如维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
[0120] 作为抗氧化剂,可以举出例如生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。
[0121] 作为抗氧化助剂,可以举出例如磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐、植酸、乙二胺四乙酸等。
[0122] 作为其它的可以配合的成分,可以举出例如防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等),消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日柏醇、氧化锌、尿囊素等),美白剂(例如胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等),各种提取物(例如黄柏、黄连、紫根、芍药、当药、桦木(birch)、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、洋葱、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等),赋活剂(例如蜂王浆料、感光素、胆甾醇衍生物等),促进血液循环剂(例如壬酸香草酰胺(nonylic acid vanillylamide))、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、鞣酸、α-龙脑、烟酸生育酚酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、苯苄唑啉、乙酰胆碱、戊脉安、风箱树苷素、γ-谷维素等),抗脂溢剂(例如硫磺、二甲噻蒽等),抗炎剂(例如凝血酸、硫基牛磺酸、亚牛磺酸等)等。
[0123] 进一步地,还可以适当配合依地酸二钠、依地酸三钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸、苹果酸等金属离子螯合剂,咖啡因、鞣酸、异博定、凝血酸及其衍生物,甘草、木瓜、鹿草等的各种生药提取物,乙酸生育酚酯、甘草酸、甘草酸及其衍生物或其盐等药物,维生素C、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、曲酸等美白剂,精氨酸、赖氨酸等氨基酸及其衍生物,果糖、甘露糖、赤藓醇、海藻糖、木糖醇等糖类等。
[0124] 此外,作为本发明的粉末固体化妆品的制品的用途,不特别限定,可以应用于粉底、眼影、腮红、爽身粉(body powder)、香粉(perfume powder)、婴幼儿爽身粉(baby powder)、粉饼(pressed powder)、祛臭粉(deodorant powder)、化妆用粉等固体状的粉末固体化妆品。
[0125] 粉末固体化妆品的制备方法本发明的粉末固体化妆品可以通过常规方法将含有以上说明的酰胺混合物和粉末
成分以及油性成分的各种构成成分混合来制备,例如,可以通过在干式条件下混合的方法(干式制法),在湿式体系中分散、浆料化后、进行干燥来制备的方法(湿式制法)中的任意一种方法来制备。
[0126] 干式制法通过干式制法制备本发明的粉末固体化妆品时,特别优选使用以下说明的特定结构的旋转翼对置型混合装置,将上述酰胺混合物和粉末成分及油性成分混合。通过使用该旋转翼对置型混合装置,不会产生粉末成分的凝聚,而可以在其表面上均一地被覆油性成分,由此得到的粉末固体化妆品的微粒感、滋润感、光滑感、起粉性、均一的成妆性等各种使用性优异的同时,耐冲击性得到显著改善。
[0127] 其中,本发明中使用的旋转翼对置型混合装置指的是,设置有多个翼的第一旋转翼和第二旋转翼在以大致水平方向的同一轴线上分别具有各自的旋转轴的方式对置的状态下配置在混合室内,由第一旋转翼侧的投入口供给原料的同时,使该第一旋转翼和第二旋转翼在相互相同或相反方向上旋转,由此混合原料,从第二旋转翼侧的排出口排出所混合的原料的方式的混合装置。
[0128] 通过使用以上的旋转翼对置型混合装置,将上述酰胺混合物和粉末成分及油性成分混合,不会产生该粉末成分的凝聚,而可以在粉末粒子的表面上均一地被覆油性成分。此外,本发明中使用的旋转翼对置型混合装置由于为干式的混合装置,没有必要使上述酰胺混合物和粉末成分及油性成分溶解在适当的混合用溶剂中,与湿式混合的情况相比,制备步骤简易,且安全方面或环境方面的问题也少。
[0129] 而且,本发明中使用的旋转翼对置型混合装置以往被用作用于粉碎的装置,作为粉碎装置对于本领域技术人员来说公知。例如,可以使用日本特开2002-79183号公报、日本特开2003-1127号公报、日本特开2003-10712号公报、日本特开2003-71307号公报等中记载的粉碎装置作为本发明的混合装置。而且,作为市售的装置,可以举出例如旋风磨碎机(フローテック株式会社制)。
[0130] 本发明中使用的旋转翼对置型混合装置的一实施例的简图如图1所示。而且,本发明中使用的旋转翼对置型混合装置不限于此。
[0131] 旋转翼对置型混合装置10如下设计:通过电动机12、13分别旋转驱动的第一旋转翼14和第二旋转翼15以在水平方向的同一轴线上对置的状态设置在混合室11的内部,在混合室11的第一旋转翼14侧连通原料的投入口16,在混合室11的第二旋转翼15侧连通排出口17。此外,在旋转翼对置型混合装置10投入口16的上部设置原料供给装置20,进一步在排出口17的末端连接捕集装置30(及回收容器32)和吸气装置40。
[0132] 在旋转翼对置型混合装置10中,在水平方向的同一轴线上相对地配置的第一旋转翼14和第二旋转翼15分别与电动机12、13的旋转轴一体地旋转。于是,在旋转翼对置型混合装置10中,在通过电动机12、13使第一旋转翼14和第二旋转翼15在相互相同方向或相反方向上高速旋转的状态下,通过原料供给装置20由原料投入口16投入成为对象的混合物原料。投入到旋转翼对置型混合装置10中的混合物原料与第一旋转翼14、第二旋转翼15或混合室11的内壁面剧烈地碰撞,进而该原料成分之间碰撞,由此均一地进行混合、分散。从而,结果不产生粉末成分的凝聚地得到在粉末粒子的表面上均一地被覆油性成分的混合物。
[0133] 此外,对置的第一旋转翼14和第二旋转翼15在相互相同方向或相反方向上旋转。其中,在本发明的制备方法中,优选使第一旋转翼和第二旋转翼在相反方向上旋转来使用。
通过在相互相反方向上旋转来使用,与在相同方向上旋转来使用的情况相比,可以产生大的剪切应力,因此不会产生粉末成分的凝聚、而易得到均一的混合物。而且,第一旋转翼14和第二旋转翼15的旋转速度,例如可以在1000~10000rpm、优选3000~8000rpm之间适当调节。
[0134] 而且,在第一旋转翼14和第二旋转翼15上,分别在安装于电动机12、13的旋转轴的毂(boss)的周围以放射状设置多个翼。对于1个旋转翼,通常翼为2~16片左右。而且,在第一旋转翼14和第二旋转翼15中,旋转翼的形状、翼的片数等可以相互相同或不同。
[0135] 在混合室11内混合的对象混合物从排出口17排出。而且,在排出口17的末端连接捕集装置30和吸气装置40。通过吸气装置40的运转,从排出口17连续地排出对象混合物,所排出的对象混合物被捕集到捕集装置30中,集合到回收容器32内部。而且,吸气装置40的运转条件可以根据对象混合物的种类或量、旋转翼的旋转速度等适当调节。此外,在使吸气装置40和捕集装置30运转的状态下,通过原料供给装置20连续地投入混合物原料,可以连续地生产混合物。
[0136] 上述酰胺混合物、粉末成分和油性成分还可以分别各自或同时投入到旋转翼对置型混合装置10中,但是通常的情况下优选通过亨舍尔混合机、诺塔混合机等简易的搅拌装置预先进行预混合。若不进行预混合来投入到旋转翼对置型混合装置10中,则仅轻的粉末成分不会与油性成分充分混合而预先排出等混合步骤的控制变得困难。
[0137] 此外,通过干式混合法制备本发明的粉末固体化妆品时,通常将如上所述得到的上述酰胺混合物与粉末成分及油性成分的干燥混合物例如填充到金属或树脂的中型皿容器中,通过干式成型而固体化。而且,固体化的方法可以使用以往公知的干式加压成型等。
[0138] 湿式制法此外,通过湿式制法制备本发明的粉末固体化妆品时,例如可以通过使用珠磨机在湿式体系中高分散后,用急骤干燥器进行干燥形成微细粒子的方法(W&D制法)来制备。
[0139] 图2为表示本发明的实施方式的制备方法中使用的装置结构的一例的图。本实施方式的粉末固体化妆品的制备方法,例如具有将粉末成分、作为粘合剂的油性成分和上述酰胺混合物在挥发性溶剂中混合形成浆料的浆料调制步骤,和将上述浆料干燥得到干燥粉末的干燥步骤。
[0140] 首先,浆料调制步骤中,使用图2所示的介质搅拌磨110,在挥发性溶剂中将粉末成分、油性成分和上述酰胺混合物混合,将该粉末成分破碎/粉碎/分散,由此得到浆料。得到的浆料暂时储存在贮藏槽112中,以规定的流量供给到干燥装置114中。
[0141] 本实施方式中使用的干燥装置114,通过机械性剪切力、即利用设置在剪切设备118的剪切部件(板状部件134a、134b、134c)的旋转得到的剪切力使浆料形成微细液滴,对该微细液滴吹干燥气体,干燥上述浆料。而且,剪切部件的形状只要符合本发明的目的则不特别限定,例如除了上述板状之外,还可以为叶片状、圆盘状等中的任意形状。
[0142] 如此,在本实施方式中使用在使浆料为微细液滴的状态下进行干燥的干燥装置114来制备干燥粉末,因此可以得到干燥时几乎不会产生粉末成分的凝聚的干燥粉末。因此,可以提供对皮肤涂布时的使用触感优异的粉末固体化妆品。此外,由于干燥后没有必要进行再次破碎,生产性、操作环境性也优异。
[0143] 此外,还优选进一步具有将得到的干燥粉末填充到容器中,通过干式加压成型来固体化的步骤。得到的固体的粉末固体化妆品不仅使用触感优异,粉扑沾取性等使用性也优异。
[0144] 此外,如图2所示,在浆料调制步骤中,为了将粉末油分和作为粘合剂的油性成分在挥发性溶剂中混合,优选使用介质搅拌磨110。通过使用介质搅拌磨,可以得到油性成分良好地包覆在粉末成分表面上的浆料,通过使用该浆料,可以得到使用触感、使用性更优异的粉末固体化妆品。
[0145] <浆料调制步骤>作为将粉末成分和油性成分在挥发性溶剂中混合形成浆料的方法,可以举出如下的方法。
[0146] (A) 将粉末和油分预先通过亨舍尔混合机(注册商标)、粉磨机等干式混合/破碎,将干式混合/破碎物添加到挥发性溶剂中,利用分散混合机、均化器、行星混合机和双轴混炼机等进行混合/分散的方法。
[0147] (B) 将粉末和油分添加到挥发性溶剂中,根据需要用分散混合机等进行预混合后,利用介质搅拌磨进行破碎/粉碎/分散处理的方法。
[0148] (C) 将高分子弹性粉末、微粒粉末等凝聚性强的一部分特定的粉末成分添加到挥发性溶剂中,根据需要将其用分散混合机等预混合后,使用介质搅拌磨进行破碎/粉碎/分散,由此得到分散液,添加该分散液和此外的粉末油分,进一步使用湿式混合机、介质搅拌磨进行处理的方法。
[0149] 而且,在浆料调制步骤中优选使用介质搅拌磨(例如上述(B)、(C))。介质搅拌磨指的是,将包含粉末成分(及油性成分)和溶剂的分散液容纳在填充有珠等固体分散介质(media)的容器内,搅拌该容器内的液体,由此通过利用介质形成的冲击力、摩擦力等进行粉末成分的破碎/粉碎/分散的介质搅拌磨。
[0150] 图3、图4分别为表示本发明中优选使用的介质搅拌磨的例子的结构简图。而且,作为本发明中可以优选使用的介质搅拌磨,不特别限定为以下的介质搅拌磨,只要可以达成本发明的目的则可以为任意的介质搅拌磨。
[0151] 图3所示例子的介质搅拌磨210具有大致圆筒状的容器212、插通到容器212内的驱动轴214、旋转驱动驱动轴214的驱动电动机216、和安装在驱动轴214上的多片搅拌盘218a~f。容器212内被分为进行粉末成分的破碎/粉碎/分散的分散室220、和抽出处理后的分散液的抽出室222。在容器212的分散室220侧设置供给处理对象的分散液的供给口224,此外在抽出室222侧设置取出处理后的分散液的抽出口226。在分散室220与抽出室222之间具有设置有开口部228的间隔壁230,靠近该间隔壁230地安装在驱动轴214上的分离盘232以覆盖间隔壁230的开口部128的方式配制。在间隔壁230与分离盘232之间设置间隙,使用该间隙作为将固体分散介质与处理对象的分散液分离的分离狭缝234。
[0152] 含有粉末成分和溶剂的分散液从供给口224依次供给到容器212内的分散室220,分散室220内的分散液依次向抽出室222的方向移动。此时,通过驱动电动机216旋转驱动驱动轴214,使搅拌圆盘218a~f旋转。在分散室220内填充很多固体分散介质236,通过搅拌圆盘218a~f的旋转,搅拌分散液的同时搅拌固体分散介质236。分散液中的凝聚粉末成分通过来自固体分散介质236的冲击力、剪切应力等而被破碎/粉碎/分散。
[0153] 上述进行了破碎/粉碎/分散处理的分散液通过处于分散室220和抽出室222之间的间隔壁230与分离盘232之间的分离狭缝234流入到抽出室222中,由抽出口226抽出到外部。分离狭缝234为固体分散介质236不会从分散室220内流出到抽出室222程度的尺寸。因此,分散液通过分离狭缝234时,进行分散液(粉末成分+溶剂)与固体分散介质136的分离,仅分散液进入到抽出室中。
[0154] 图4为环状型的介质搅拌磨的结构简图。图4的介质搅拌磨310具有对于中心轴A具有对称的大致W字型的截面的容器312,设置在容器312内、可以以中心轴A为中心而旋转的大致反U字型的转子314,和旋转驱动转子314的驱动电动机316。在容器316内表面与转子314外表面之间形成环状的空间318,该环状空间318为在中心轴A的两侧具有大致V字状的截面的形状。此外,在容器312中形成向环状空间318送入处理对象的分散液(粉末成分+溶剂)的供给口320,和用于从环状空间318取出处理后的分散液的抽出口322。向环状空间318中填充固体分散介质324,使用环状空间218作为进行分散液中的粉末成分的破碎/粉碎/分散的分散室。
[0155] 将由供给口320供给的分散液通过入口狭缝326送入到环状空间318中。送入的分散液在环状空间318内移动,通过出口狭缝328从抽出口322取出。此时,通过在环状空间318内以中心轴A为中心旋转转子314,搅拌环状空间318内的分散液和固体分散介质324。若如此,则分散液中的凝聚粉末成分通过来自固体分散介质324的冲击力、剪切应力等而被破碎/粉碎/分散。然后,将分散液通过出口狭缝328从抽出口322取出。
[0156] 出口狭缝328为固体分散介质324不会从环状空间328内流出程度的尺寸,发挥作为将分散液(粉末成分+溶剂)与固体分散介质324分离的分离设备的功能。此外,在转子314中设置用于使固体分散介质324返回到入口侧的返回孔330,从而固体分散介质324不会停留在出口附近。
[0157] 使用介质搅拌磨在挥发性溶剂中将粉末和油分破碎/粉碎/分散的理由在于,可以提高粉末成分与油性成分的混合、分散状态,进而可以在粉末成分表面上均一地被覆油性成分,因此可以得到使用触感良好的粉末固体化妆品。此外,还可以容易地将凝聚性强的粉末破碎,均一地分散在挥发性溶剂中。
[0158] 此外,作为介质搅拌磨的例子,除了上述说明的之外,还可以举出篮式磨机等间歇式珠磨机,卧式·立式·环状型的连续式的珠磨机,砂磨机,球磨机,マイクロス(注册商标)等作为优选的搅拌磨,若符合本发明的目的则可以不特别限定地使用。换而言之,配合处于凝聚状态的粉末成分时,若为可以消除这些粉末成分的凝聚,搅拌、分散至接近一次粒子的状态,使油性成分均一地附着在粉末表面上的搅拌磨,则可以不特别限定地使用。
[0159] 作为介质搅拌磨中使用的介质,优选为珠,可以使用以玻璃、氧化铝、氧化锆、、燧石等作为原材料的珠,特别优选为氧化锆制。此外,作为珠的尺寸,通常优选使用直径为0.5~10mm左右的珠,但是本发明中优选使用直径为2mm~5mm左右的珠。若珠径的尺寸过小,则云母、滑石等体质颜料被过度地破碎,对使用触感带来不良影响,成型后的硬度变硬,因此操作变差、或易产生结。另一方面,若珠的尺寸过大,则不能充分地消除粉末成分的凝聚,难以进行油性成分的均一被覆。
[0160] 作为本发明中使用的挥发性溶剂不特别限定,可以举出纯化水、环状硅氧烷、乙醇、轻质液体异链烷烃、低级醇、醚类、LPG、碳氟化合物、N-甲基吡咯烷酮、氟代醇、挥发性直链状硅氧烷、新一代碳氟化合物等。这些溶剂可以根据使用的粉末成分的特性、油性成分的特性将1种或2种以上混合来适当分别使用。
[0161] 此外,在浆料调制步骤中,粉末成分与油性成分的量比(质量比)取决于使用的油性成分、粉末成分的种类,但是优选粉末成分/油性成分=60/40~99.5/0.5。此外,此时使用的挥发性溶剂的量取决于使用的挥发性溶剂的极性、比重等,因此不能规定,但是确保可以通过介质搅拌磨进行处理的流动性是重要的。
[0162] <干燥步骤>接着,参照图2对本发明的实施方式的制备方法的干燥步骤中使用的干燥装置的一例进行说明。而且,本实施方式的制备方法中使用的干燥装置不限定为图2的装置,若具有机械性地将浆料微细液滴化的剪切设备即可。图2的干燥装置14具有成为进行浆料的干燥的场所的中空状的筐体16,通过设置在上述筐体16内的旋转的剪切部件(板状部件34a、
34b、34c)使浆料形成微小液滴的剪切设备18,向筐体16内的剪切部件(板状部件34a、
34b、34c)供给浆料的供给设备20,向筐体16内吹干燥气体、对通过剪切设备18形成了微小液滴的浆料供给干燥气体的送风设备22,和捕集通过干燥浆料而产生的干燥粉末的捕集设备24。
[0163] 筐体16为立式、具有中空的大致圆柱形状,在其上部设置排出干燥粉末及干燥气体的排出口26,在下部设置将来自送风设备22的干燥气体供给到筐体16内的送风口28。此外,向筐体16内供给浆料的供给口30处于位于筐体16的上部的排出口26与位于下部的送风口28之间。
[0164] 剪切设备18具有从筐体16底部设置在垂直方向上的旋转轴32,以直角设置在该旋转轴32上的剪切部件(板状部件34a、34b、34c),和用于旋转旋转轴32的驱动部36。驱动部36配置在筐体16的外部,通过旋转轴32将旋转力传递到剪切部件(板状部件34a、34b、34c)。图1所示的剪切部件通过在上下方向上隔着间隔,以直角设置在旋转轴32上的三个板状部件34a、34b、34c构成。这些剪切部件位于浆料的供给口30的下方且干燥气体的送风口28的上方。通过由电动机等构成的驱动部36使旋转轴32旋转,由此板状部件34a、
34b、34c在筐体16内以旋转轴32为中心在水平方向上旋转,通过该机械性剪切力使浆料形成微小液滴。
[0165] 供给设备20将从贮藏槽12送出的浆料供给到筐体16内。供给到筐体16内的浆料向着板状部件34a、34b、34c落下,通过旋转的板状部件34a、34b、34c形成微细液滴。此外,从送风设备22送出的干燥气体由送风口28送风到筐体16内。干燥气体向着筐体16的水平截面的切线方向供给,进而板状部件34a、34b、34c进行旋转运动,因此送到筐体16内的干燥气体流形成螺旋流。通过使该干燥气体流与微细液滴状的浆料接触,浆料进一步微细化,干燥而形成干燥粉末。该干燥粉末与干燥气体流一起喷到筐体16内上部,从排出口26排出。从排出口26排出到筐体16外的干燥粉末被捕集设备24捕集。
[0166] 此外,在筐体16内的排出口26的部分设置分级设备38。分级设备38以设置在排出口26上的孔的方式构成,防止大的粒或块、未干燥品等进入到捕集设备24中。而且,作为分级设备的结构不限于此,可以为其它的结构。
[0167] 如此,通过剪切部件(板状部件34a、34b、34c)对浆料提供机械性剪切力,使浆料形成微细液滴的状态进行干燥,由此可以得到凝聚少的干燥粉末。认为形成凝聚少的干燥粉末的理由在于,通过形成微细液滴,存在于液滴中的粉末成分的量少,因此不会产生干燥时的凝聚,此外干燥过程中产生的粉末成分的凝聚通过剪切部件或利用螺旋流实现的剪切力而消除等。
[0168] 其中,作为剪切部件,对由在水平方向上旋转的板状部件构成的剪切部件进行了说明,但是此外还可以设置由在垂直方向上旋转(旋转轴为水平方向)的板状部件构成的剪切部件。此外,作为剪切部件的形状不限于上述形状,可以举出例如叶片状(在与旋转轴垂直的棒状部件的末端垂直地设置切刀而成的剪切部件等)、圆盘状等。此外,对剪切部件的个数等也不特别限定。
[0169] 此外,上述干燥装置为称为急骤干燥器的类型的干燥装置,可以举出例如APV Nordic Anhyro公司制的旋转急骤干燥器、ホソカワミクロン社制的ドライマイスター、月岛机械社制的立式搅拌干燥机等。而且,本发明中优选使用的干燥装置不限于此,若为在系统中具有剪切机构的干燥装置即可,可以为立式/卧式中的任意一种。
[0170] 此外,干燥时使用的干燥气体的温度可以根据使用的挥发性溶剂的沸点变化而改变。此外,干燥气体的温度越高则干燥效率越高,因此优选在不会带来由于热而导致干燥粉末构成成分的变性等不良影响的范围内设定为高温。
[0171] 此外,通过向筐体16内封入氮气、Ar气体等惰性气体,防爆性优异,因此操作环境性也变得良好。此外,通过采用冷凝器等溶剂回收机构,还可以进行溶剂的回收。
[0172] <固体化步骤>在本发明的实施方式的粉末固体化妆品的制备方法中,优选进一步具有将干燥粉末填充到容器中,通过干式成型而固体化的固体化步骤。作为固体化的方法,使用以往公知的干式加压成型等即可。如此得到的粉末固体化妆品保持作为湿式制法的优点的优异的使用触感的同时,还兼具作为干式成型的优点的使用性的良好(粉扑沾取性)。此外,含有通过注射填充将浆料填充到容器内的步骤的以往的湿式成型的情况下,由于必须考虑浆料的填充性,使用的原料受限,但是只要进行通常的干式加压成型,对所使用的原料没有限定也是其优点。
[0173] 此外,得到粉末固体化妆品时的干燥粉末的配合量相对于化妆品100质量份,优选为0.5~100质量份,进一步优选为30~100质量份。
[0174] 进一步地,在制备添加有以云母钛、玻璃珠等为代表的珠光颜料的粉末固体化妆品时,首先使用珠光颜料以外部分的粉末成分,经过上述浆料调制步骤、干燥步骤得到干燥粉末。将该干燥粉末与必要量的珠光颜料用亨舍尔混合机或诺塔混合机等剪切力弱的干式混合机混合形成混合粉末,将该混合粉末填充到容器中,或进而进行干式成型,得到粉末固体化妆品。该方法中得到的粉末固体化妆品不仅使用感触和使用性优异,而且珠光感也优异。实施例
[0175] 以下举出本发明的实施例进行具体的说明,但是本发明不被它们所限定。而且,下述处方中的量以质量%表示。
[0176] <粉末固体化妆品的使用性评价>(A) 化妆持久性评价(妆容变花·泛油光)
以下表所示的处方通过上述浆料调制步骤和粉末固体化妆品制备步骤制备粉底,对于其化妆持久性,利用以下的方法进行受试者试验。让10名化妆品专业受试者将得到的粉底涂布在皮肤上。然后,3小时后,专业评价者3名对于“妆容变花评价”、“泛油光评价”的各评价项目,基于下述评价基准进行10等级评价(化妆持久性非常差:0分~化妆持久性非常好:10分),进一步由3名的平均分,按照下述判定基准进行判定。
[0177] [判定]◎:评分的平均分为9分以上、小于10分
○:评分的平均分为6分以上、小于8分
○△:评分的平均分为4分以上、小于5分
△:评分的平均分为2分以上、小于3分
×:评分的平均分小于2分
(B) 使用性评价(易涂布性)
让10名化妆品专业受试者将得到的粉底涂布在皮肤上,分别对于处理前后的不同,对于“易涂布性”评价项目,进行5等级评价(非常难以涂布:0分~非常容易涂布:5分),(C) 防水·防油性评价
对于防水性评价,在被覆水不溶性复合体被膜的表面上涂布所制备的粉末,滴加20mg的水滴,并进行观察。此外,对于防油性评价,在被覆油不溶性复合体的表面上涂布所制备的粉末,滴加20mg的油酸或角鲨烯,并进行观察。对观察的结果进行5等级评价(非常润湿:0分~非常不相容:5分)。
[0178] 首先如下表1所示,制备配合有本申请的特定的酰胺混合物的粉底,对其进行评价。
[0179] [表1]※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
(制法)将上表1处方所示的各种成分,通过粉磨机干式混合,粉碎后,加压成型,得到固体状的粉末固体化妆品。
[0180] 由上表1可知,在粉末固体化妆品中配合将六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物用氢化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物1~20质量%的制备例1-2~1-7中,在妆容变花、泛油光和易涂布性的评价方面,都得到比较好的结果。特别是在配合酰胺混合物2~10质量%的制备例1-3~1-5中,在妆容变花评价方面优异。
[0181] 与此相对地,完全不配合酰胺混合物的制备例1-1中,易涂布性评价虽然良好,但是妆容变花、泛油光的评价非常差。而且,随着酰胺混合物的配合量增加,易涂布性评价有变差的趋势,在配合酰胺混合物20质量%的制备例1-7中,非常难以涂布。
[0182] 接着,如下表2所示,制备配合有本申请的特定的酰胺混合物的同时进一步配合有球状的多孔聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉末的粉底,对其进行评价。
[0183] [表2]※1:テクポリマーMBP-8HP,积水化成品工业株式会社制(平均粒径8μm、比表面积
150m2/g、最多空孔径180Å)
※2:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
(制法)将上表2处方所示的各种成分通过粉磨机干式混合,粉碎后,加压成型,得到固体状的粉末固体化妆品。
[0184] 由上表2可知,除了一定量的酰胺混合物,进一步配合球状的多孔聚甲基丙烯酸甲酯粉末1~20质量%的制备例2-2~2-7中,泛油光的评价得到改善。特别是配合有球状多孔PMMA树脂粉末2~15质量%的制备例2-3~2-6中,在泛油光评价中,得到非常优异的结果。
[0185] 接着,如下述处方表3所示,制备配合有本申请的特定的酰胺混合物的同时进一步配合有有机改性粘土矿物的粉底,对其进行评价。
[0186] [表3]※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
※2:ベントン38(ナショナルレッド社制)
(制法)将上表3处方所示的各种成分通过粉磨机干式混合,粉碎后,加压成型,得到固体状的粉末固体化妆品。
[0187] 由上表3可知,通过并用酰胺混合物和有机改性粘土矿物,确认妆容变花·泛油光评价得到显著改善,特别是配合上述酰胺混合物和有机改性粘土矿物共计1~15质量%的实施例3-2~3-4中,得到妆容变花·泛油光评价以及易涂布性评价都好的结果。与此相对地,完全不配合酰胺混合物和有机改性粘土矿物的制备例3-1中,在妆容变花·泛油光评价方面差。此外,配合酰胺混合物和有机改性粘土矿物共计20质量%的制备例3-5中,在易涂布性方面不充分。
[0188] 进一步地,如下述处方表4所示,制备配合有本申请的特定的酰胺混合物和有机改性粘土矿物,进一步配合有球状多孔聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉末的粉底,对其进行评价。
[0189] [表4]※1:テクポリマーMBP-8HP,积水化成品工业株式会社制(平均粒径8μm、比表面积
2
150m/g、最多空孔径180Å)
※2:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
※3:ベントン38(ナショナルレッド社制)
(制法)将上表4处方所示的各种成分通过粉磨机干式混合,粉碎后,加压成型,得到固体状的粉末固体化妆品。
[0190] 由上表4可知,通过除了酰胺混合物和有机改性粘土矿物之外,还进一步配合球状的多孔聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉末1~20质量%,确认妆容变花·泛油光评价以及易涂布性的评价进一步提高(制备例4-2~4-4)。另一方面,配合有球状多孔PMMA树脂粉末30质量%的制备例4-5中,泛油光评价优异,但是易涂布性评价变差。
[0191] 接着,如下述处方表5所示,在粉末成分和油性成分的混合时,进一步添加氟化合物,制备对粉末成分的表面进行了氟化合物处理的粉底,对其进行评价。
[0192] [表5]※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
※2:FOMBLIN HC/P2-1000,ソルベイソレクシス社制(下述通式(IV)所示的氟化合物)
X-CF2O-(CF2CF2O)p-(CF2O)q-CF2-X (IV)
(通式(IV)中,X=CH2C-(OCH2CH2)p-OPO(OH)2,p/q比为0.5~3.0。)
(制法)将上述处方表5所示的各种成分通过分散混合机分散混合到乙醇中,将浆料粘度调节为2000mPa·s左右后,使用填充有2mmφ的氧化锆珠的介质搅拌磨(砂磨机),进行破碎/粉碎/分散,得到粉末浆料。对于上述粉末浆料,使用搅拌干燥装置ドライマイスター(ホソカワミクロン社制),以微小液滴的状态进行干燥,挥发乙醇得到干燥粉末。将得到的干燥粉末填充到树脂制的中型皿容器中,用公知的方法进行干式加压成型,得到固体状的粉末固体化妆品。
[0193] 由上表5可知,进一步添加氟化合物0.1~10质量%,对处方中的粉末成分的表面通过氟化合物进行处理的制备例5-2~5-5中,防水·防油性得到改善。另一方面,添加氟化合物15质量%的情况(制备例5-6)中,防水·防油性优异,但是在易涂布性方面差。
[0194] 此外,如下述处方表6所示,并用氟化合物处理粉末作为粉末成分,制备粉底,对其进行评价。
[0195] [表6]※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
(制法)将上表6处方所示的各种成分通过粉磨机干式混合,粉碎后,加压成型,得到固体状的粉末固体化妆品。
[0196] 由上表6可知,配合有预先通过氟化合物进行了表面处理的氟化合物处理粉末约50质量%的制备例6-2和6-3中,防水·防油性得到显著改善,此外,易涂布性的评价也良好。
[0197] 接着,如下表7~9所示,对于通过使用旋转翼对置型混合装置的干式混合制备的粉底,对耐冲击性和使用性(微细粒子感、滋润感、光滑感)进行评价。评价基准如下所述。结果如下表7~9所示。
[0198] 耐冲击性将各试验例的粉底在树脂中加压成型,装在化妆品用的压缩容器中,形成样品。由高度
30cm将样品以水平状态落下到厚度20mm的铁板上,将直至破碎的落下次数作为耐冲击性的评价。
[0199] 使用性(微细粒子感、滋润感、光滑感、起粉性、均一的成妆性)通过20名的女性受试者,涂布各试验例的粉底各半边脸,对涂布时的微细粒子感、滋润感、光滑感、起粉性、均一的成妆性分别进行比较评价。
[0200] 17名以上回答好 ◎12名~16名 ○
9名~11名 ○△
5名~8名 △
4名以下 ×
[表7]
※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
(制法)
制备例7-1:将处方中的各种成分用亨舍尔混合机(三井三池化工机制)混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置(旋风磨碎机:フローテック社,使第一旋转翼和第二旋转翼在相互相反方向上旋转来使用)混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型。
[0201] 制备例7-2:将处方中的各种成分用亨舍尔混合机混合后,用作为锤式粉碎机的粉磨机(ホソカワミクロン制)混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型。
[0202] [表8]※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
(制法)
制备例8-1:将处方中的各种成分用亨舍尔混合机(三井三池化工机制)混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置(旋风磨碎机:フローテック社,使第一旋转翼和第二旋转翼在相互相反方向上旋转来使用)混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型。
[0203] 制备例8-2:将处方中的各种成分用亨舍尔混合机混合后,用作为锤式粉碎机的粉磨机(ホソカワミクロン制)混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型。
[0204] [表9]※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
(制法)
制备例9-1:将处方中的各种成分用亨舍尔混合机(三井三池化工机制)混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置(旋风磨碎机:フローテック社,使第一旋转翼和第二旋转翼在相互相反方向上旋转来使用)混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型。
[0205] 制备例9-2:将处方中的各种成分用亨舍尔混合机混合后,用作为锤式粉碎机的粉磨机(ホソカワミクロン制)混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型。
[0206] 由上表7~9可知,使用旋转翼对置型混合装置制备的制备例7-1、8-1、9-1的粉底,与使用粉磨机(锤式粉碎机)制备的制备例7-2、8-2、9-2相比,耐冲击性得到显著改善。此外,在微粒感、滋润感、光滑感、起粉性、均一的成妆性等使用性方面也优异。
[0207] 对于与上述试验同样地使用旋转翼对置型混合装置,在0.1~13质量%之间改变酰胺混合物的配合量而制备的粉底,进行同样的评价。结果如下表10所示。
[0208] [表10]※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
(制法)将上表10处方中的各种成分用亨舍尔混合机(三井三池化工机制)混合一定
时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置(旋风磨碎机:フローテック社,使第一旋转翼和第二旋转翼在相互相反方向上旋转来使用)混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型。
[0209] 由上表10所示可知,配合有酰胺混合物1~10质量%的制备例10-2~10-7的粉底,耐冲击性优异的同时,在微粒感、滋润感、光滑感、起粉性、均一的成妆性等使用性方面也好。与此相对,未配合酰胺混合物的制备例10-1中,特别是起粉性、均一的成妆性方面不能令人满意,耐冲击性也未得到充分改善。此外,配合有酰胺混合物13质量%的制备例10-7中,特别是在光滑感、均一的成妆性方面差。
[0210] 由这些结果可知,特别是使用旋转翼对置型混合装置制备本发明的粉末固体化妆品时,酰胺混合物的配合量为1~10质量%是合适的。
[0211] 以下示出本发明的粉末固体化妆品的其它的处方例。而且,下述处方中的量以质量%表示。
[0212] 粉末粉底I将下述处方所示的各种成分用亨舍尔混合机混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型,得到粉末粉底。得到的粉末粉底的化妆持久性、使用性、耐冲击性都非常优异。
[0213] 处方(粉末成分)
1H,1H,2H,2H,全氟辛基三乙氧基硅烷5%处理滑石
余量
1H,1H,2H,2H,全氟辛基三乙氧基硅烷5%处理合成云母
10
板状硫酸钡 5
烷基处理氧化钛 10
脂肪酸铝处理微粒氧化钛 5
1H,1H,2H,2H全氟辛基三乙氧基硅烷5%处理黑微粒氧化钛
2
烷基处理氧化铁 4
硅氧烷粉末 10
球状二氧化硅 5
球状尼龙 1
活性锌白 5
球状多孔PMMA树脂粉末※1 5
(油性成分)
甲基苯基硅油 5
酯油 3
酰胺混合物※2 4
(其它)
防腐剂 0.2
紫外线吸收剂 4
抗氧化剂 0.1
活性剂 1
※1:テクポリマーMBP-8HP,积水化成品工业株式会社制(平均粒径8μm、比表面积
2
150m/g、最多空孔径180Å)
※2:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
粉末粉底II
将下述处方所示的各种成分(其中珠光颜料成分除外)用亨舍尔混合机混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置混合2次,添加珠光颜料轻轻粉碎后,在树脂中型皿中干式加压成型,得到粉末粉底。得到的粉末粉底除了化妆持久性、使用性、耐冲击性之外,在珠光感方面也优异。
[0214] 处方(粉末成分)
滑石 余量合成氟金云母 20
绢云母 30
氮化硼 4
肉豆蔻酸锌 3
硅氧烷处理氧化钛 15
硅氧烷处理氧化铁红 1
硅氧烷处理氧化铁黄 3
硅氧烷处理氧化铁黑 0.3
(珠光颜料成分)
球状硫酸钡被覆红干涉云母钛 3
球状硫酸钡被覆黄干涉云母钛 2
(油性成分)
三异硬脂酸甘油酯 2
凡士林 2
三辛酸甘油酯 2
聚二甲基硅氧烷 3
脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯 0.8
酰胺混合物※1 4
(其它)
防腐剂 适量
抗氧化剂 适量
香料 适量
※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
粉末粉底III
将下述处方所示的各种成分用分散混合机分散混合到乙醇中,将浆料粘度调节为
2000mPa·s左右后,使用填充有2mmφ的氧化锆珠的砂磨机,进行破碎/粉碎/分散。对由此得到粉末浆料,用旋转急骤干燥器进行干燥,挥发乙醇得到干燥粉末。将得到的干燥粉末填充到树脂制的中型皿容器中,用以往的干式加压法进行加压成型,得到粉末粉底。得到的粉末粉底的化妆持久性、使用性都非常优异。
[0215] 处方(粉末成分)
硅氧烷处理滑石 余量烧结云母 15合成云母 10板状硫酸钡 5硅氧烷处理氧化钛 10硅氧烷处理纺锤状氧化钛 15
疏水化处理氧化铁 4
球状硅氧烷粉末 3
球状PMMA粉末 5
球状二氧化硅 1活性锌白 5(油性成分)
环聚甲基硅氧烷( cyclomethicone) 4二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷 2
凡士林 2辛基甲氧基肉桂酸酯 7奥克立林 5硅氧烷类被膜剂 4酰胺混合物※1 1
1H,1H,2H,2H,全氟辛基三乙氧基硅烷 1
(其它)
防腐剂 0.1活性剂 1※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
粉末粉底II
将下述处方所示的粉末成分(其中,珠光颜料成分除外)、油性成分和本发明的氟化合物混合,用分散混合机混合到异丙醇中,将浆料粘度调节为2000mPa·s左右后,使用填充有
2mmφ的氧化锆珠的砂磨机,进行破碎/粉碎/分散。对由此得到粉末浆料,用旋转急骤干燥器进行干燥,将得到的干燥粉末和珠光颜料部分用亨舍尔混合机混合,将得到的粉末填充到树脂制容器中,得到粉末粉底。得到的粉末粉底的使用触感、珠光感非常优异。
[0216] 两用粉底将下述处方所示的各种成分用亨舍尔混合机混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型,得到两用粉底。得到的两用粉底的化妆持久性、使用性、耐冲击性都非常优异。
[0217] 处方(粉末成分)
硅氧烷处理滑石 余量硅氧烷处理绢云母 20硅氧烷处理云母 10硅氧烷处理氧化钛 10氧化锌 5板状硅酸酐 5硅氧烷处理氧化铁红 0.8硅氧烷处理氧化铁黄 3硅氧烷处理氧化铁黑 0.2硅氧烷弹性体球状粉末 5
硅氧烷树脂被覆硅氧烷弹性体球状粉末 5
(油性成分)
液体石蜡 4凡士林 4脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯 0.8酰胺混合物※1 4(其它)
防腐剂 适量抗氧化剂 适量香料 适量※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
扑粉
将下述处方所示的各种成分(其中珠光颜料成分除外)用亨舍尔混合机混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置混合2次,添加珠光颜料轻轻粉碎后,在树脂中型皿中干式加压成型,得到扑粉。得到的扑粉除了化妆持久性、使用性、耐冲击性之外,在珠光感方面也优异。
[0218] 处方(粉末成分)
云母 10滑石 余量氧化锌 5微粒氧化钛 3 球状硅氧烷粉末 20(珠光颜料)
氧化铁被覆红干涉云母钛 10
(油性成分)
凡士林 1角鲨烷 2苹果酸二异硬脂基酯 1
酰胺混合物※1 3
(其它)
防腐剂 适量抗氧化剂 适量香料 适量※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
眼影
将下述处方所示的各种成分(其中珠光颜料成分除外)用亨舍尔混合机混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置混合2次,添加珠光颜料轻轻粉碎后,在树脂中型皿中干式加压成型,得到眼影。得到的眼影除了化妆持久性、使用性、耐冲击性之外,在珠光感方面也优异。
[0219] 处方(粉末成分)
滑石 余量烧结绢云母 30(珠光颜料部分)
氧化铁被覆云母钛 30硅酸酐被覆铝氧化铁红 10
(油性成分)
凡士林 5苹果酸二异硬脂基酯 5
脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯 0.8
酰胺混合物※1 1(其它)
对羟基苯甲酸酯甲酯 适量抗氧化剂 适量香料 适量※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
粉饼
将下述处方所示的各种成分用亨舍尔混合机混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型,得到粉饼。得到的粉饼的化妆持久性、使用性、耐冲击性都非常优异。
[0220] 处方(粉末成分)
金属皂处理滑石 余量合成氟金云母 10球状聚氨酯粉末 5球状多孔PMMA树脂粉末※1 5L-月桂酰基赖氨酸 5(油性成分)
角鲨烷 2聚丁烯 1聚二甲基硅氧烷 2脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯 0.8酰胺混合物※2 1(其它)
防腐剂 适量抗氧化剂 适量香料 适量※1:テクポリマーMBP-8HP,积水化成品工业株式会社制(平均粒径8μm、比表面积
2
150m/g、最多空孔径180Å)
※2:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
爽身粉
将下述处方所示的各种成分用亨舍尔混合机混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型,得到爽身粉。得到的爽身粉的使用性优异。
[0221] 处方(粉末成分)
滑石 余量部分云母 10氧化锌 5球状硅氧烷粉末 20(油性成分)
凡士林 1角鲨烷 2苹果酸二异硬脂基酯 1酰胺混合物※1 1(其它)
防腐剂 适量抗氧化剂 适量香料 适量※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
香粉
将下述处方所示的各种成分用亨舍尔混合机混合一定时间后,使用图1的旋转翼对置型混合装置混合2次,在树脂中型皿中干式加压成型,得到香粉。得到的香粉的使用性优异。
[0222] 处方(粉末成分)
硅氧烷处理滑石 余量部分合成氟金云母 10氮化硼 2硅氧烷弹性体球状粉末 20红色226号 0.1(油性成分)
凡士林 2三辛酸甘油酯 2酰胺混合物※1 1(其它)
防腐剂 适量抗氧化剂 适量香料 1※1:使用六亚甲基二胺和双氨基甲基环己烷的混合物与氢化蓖麻油脂肪酸,通过常规方法进行酰胺化反应而得到的酰胺混合物
符号说明
10 旋转翼对置型混合装置
11 混合室
12 电动机
13 电动机
14 第一旋转翼
15 第二旋转翼
16 投入口
17 排出口
20 原料供给装置
30 捕集装置
32 回收容器
40 吸气装置
112 贮藏槽
114 干燥装置
116 筐体
118 剪切设备
120 供给设备
122 送风设备
124 捕集设备
210 介质搅拌磨。
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