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包含基于疏性成膜聚合物及挥发性溶剂的组合物的涂抹装置以及使用其护理蛋白纤维的方法

申请号 CN201280063259.X 申请日 2012-12-13 公开(公告)号 CN103997930A 公开(公告)日 2014-08-20
申请人 莱雅公司; 发明人 K.特布尔;
摘要 本 发明 涉及用于涂抹组合物的装置,所述组合物用于护理 角 蛋白 纤维 并且包含疏 水 性成膜 聚合物 及挥发性 溶剂 ,并且涉及使用此类装置护理角蛋白纤维的方法。所述组合物使得可获得耐洗发精的涂层,使所述经护理的纤维相互分开,具有改善的化妆感以及增加的丰盈感及蓬松感。
权利要求

1.一种用于涂抹蛋白纤维护理组合物的装置(1),其包括:
v) 涂抹器构件(2),其能够将一定量的所述护理组合物(P)保持在容器(20)中,vi) 保持部件(4),其可与所述涂抹器构件(2)接合以便在所述装置(1)相对于角蛋白纤维的发缕纵向移动期间使所述发缕与所述涂抹器构件(2)保持接合,由此使所述发缕涂布有所述护理组合物(P),
vii) 所述涂抹器构件(2)包括涂抹器端件(30),所述涂抹器端件(30)安装在所述容器(20)上并且包括配备有开启/闭合部件(32)的出口孔(31),所述开启/闭合部件(32)在第一位置封闭所述出口孔,并且其在第二位置至少部分地释放所述出口孔,从所述第一位置到所述第二位置的通过响应于通过将所述发缕接合在所述保持部件与所述开启/闭合部件(32)之间而施加在所述开启/闭合部件(32)上的应而发生;
viii) 所述护理组合物(P)包含至少一种疏性成膜聚合物及至少一种挥发性溶剂
2.根据前一项权利要求所述的装置,其特征在于,所述保持部件(4)可相对于所述涂抹器构件(2)移动。
3.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述保持部件(4)与所述涂抹器构件(2)形成两个单独的件,或经由连接构件(50)连接并形成单件。
4.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其特征在于,所述涂抹器端件(3)包括能够储存及释放所述护理组合物(P)的表面(37)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其中,所述疏水性成膜聚合物选自基于以下的的聚合物或共聚物:聚酯、聚丙烯酸酯、乙烯基酯共聚物、树脂、聚脲/聚氨酯硅酮、基于硅酮树脂及聚二甲基硅烷醇的共聚物以及反应性硅酮,优选混合丙烯酸酯聚合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其中,所述挥发性溶剂是水或选自以下的有机溶剂:挥发性C1-C4链烷醇、挥发性C5-C7烷、含有8到16个原子的挥发性基于烃的油,尤其支链C8-C16烷烃、挥发性硅酮溶剂,包括选自含有2到7个硅原子的直链或环状硅酮的低粘度硅酮化合物,这些硅酮任选地包含含有1到10个碳原子的烷基或烷氧基,以及它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其中,所述挥发性溶剂是水或选自以下的有机溶剂:乙醇、异丙醇、丙酮、异十二烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基三硅氧烷及十甲基四硅氧烷,或它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其中,所述护理组合物(P)包含至少一种由至少一种具有至少一个(甲基)丙烯酸基团的单体及/或这些酸单体的酯及/或这些酸单体的酰胺及至少一种苯乙烯化合物合成的混合丙烯酸疏水性成膜聚合物,优选至少一种选自苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的混合丙烯酸成膜聚合物,具体地衍生自至少一种苯乙烯单体及至少一种丙烯酸C1-C10烷基酯单体的聚合的共聚物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其中,所述护理组合物(P)包含至少一种嵌段硅酮共聚物。
10.根据前一项权利要求所述的装置,其中,所述嵌段硅酮共聚物通过在催化剂存在下由至少以下物质的链延长反应获得:
- (a) 一种聚硅氧烷(i),其每个分子具有至少一个反应性基团,优选一个或两个反应性基团;及
- (b) 一种有机硅酮化合物(ii),其通过链延长反应与所述聚硅氧烷(i)反应。
11.根据前述权利要求中任一项所述的装置,其中,所述疏水性成膜聚合物以相对于所述组合物的总重量0.1重量%到40重量%、优选0.1重量%到30重量%、优选0.5重量%到20重量%、优选1重量%到20重量%并且更优选1重量%到15重量%的活性物质含量存在。
12.根据前述权利要求中任一项所述的装置,所述护理组合物(P)包含一种或一种以上颜料。
13.根据前述权利要求中任一项所述的装置,所述护理组合物(P)包含有气味的化合物或有气味的化合物的混合物,例如香料。
14.根据前述权利要求中任一项所述的装置,所述护理组合物(P)包含至少一种无机增稠剂,优选选自粘土,优选蒙脱石。
15.一种护理角蛋白纤维的方法,所述方法包括将根据前述权利要求中任一项所述的装置中含有的护理组合物(P)涂抹到所述纤维,随后任选地对所述纤维进行干燥。

说明书全文

包含基于疏性成膜聚合物及挥发性溶剂的组合物的涂抹

装置以及使用其护理蛋白纤维的方法

[0001] 本发明涉及用于涂抹组合物的装置,所述组合物用于护理角蛋白纤维并且包含疏水性成膜聚合物及挥发性溶剂,并且涉及使用此类装置护理角蛋白纤维的方法。
[0002] 由于外部大气因素(例如光及坏天气)的作用以及由于机械或化学护理,例如擦刷、梳理、漂白、烫发及/或染色,毛发通常受损伤及脆化。其结果是毛发往往难于打理,特别是难于解缠结或造型,并且头发,甚至浓密的头发,由于毛发缺少活、蓬松感(volume)及生机,而难以保持有吸引力的造型。
[0003] 毛发的这种损害由对毛发的重复永久染色护理而进一步增强,这样的护理涉及将一种或一种以上染料前体及化剂涂抹到毛发上。
[0004] 因此,为克服这个问题,现在常见的做法是使用造型产品,其尤其通过使毛发丰盈(body)、浓密(mass)或蓬松(volume)来保养毛发。
[0005] 这些造型产品通常为包含一种或一种以上对毛发具有高亲和力的聚合物的化妆品毛发组合物,所述聚合物通常具有在毛发表面上形成膜以便改变其表面性质并且尤其保养毛发或使其具有特别的光学性质的功能。
[0006] 与使用这些毛发组合物有关的一个缺点在于以下事实:此类组合物所赋予的化妆效应往往尤其在第一次用洗发精洗涤时就消失。
[0007] 为克服这个缺点,可设想通过在毛发上直接进行某些单体的自由基聚合来增加聚合物沉积物的保持性(remanence)。然而,由此获得的护理导致纤维受损害,并且由此护理的毛发通常难以解缠结。
[0008] 还已知的做法是用颜料给角蛋白纤维染色。组合物可含有颜料及成膜聚合物。为改善有色或无色的沉积物在角蛋白纤维上的保持性,已知的做法是涂抹包含压敏性粘着剂共聚物(更通常称为BioPSA)的组合物。用这些共聚物获得的触感通常发粘。用这种类型的组合物护理的毛发具有略微毛糙并且不纯粹自然的感觉。而且,涂抹这种类型的组合物耗时并且需要完全干燥的步骤,完全干燥步骤是获得保持性涂层所必需的。
[0009] 而且,毛发护理产品(发胶、洗发精或用于护理或保养毛发的产品)通常具有香味,但香味在毛发上具有非常有限的保持性,香味通常在数分钟后或者在最好的情况下在数小时后退去。
[0010] 因此,本发明的目的是研发用于护理角蛋白纤维、尤其人角蛋白纤维(例如毛发)的装置,所述装置易于使用并且可产生有色或无色的涂层,所述涂层对于洗发精及毛发可经受的各种侵袭因素(尤其是用吹机吹干及出汗)具有保持性,同时显示对于诸如皮脂的脂肪物质的较好耐受性,并且不产生任何发粘性质。具体地,本发明的目的是获得不发粘、易于使用且抗外部因素,并且不防碍角蛋白纤维的完整性的有色或无色涂层。
[0011] 因此,本发明的目的是提出促进毛发护理组合物的涂抹的装置;这种组合物还给出对于洗发精及角蛋白纤维可经受的各种侵袭因素具有保持性而不损害所述纤维的涂层;此外,这种涂层在角蛋白纤维上是均匀并且光滑的,从而使角蛋白纤维完全相互分开。
[0012] 这个目的由本发明实现,因此,本发明的一个主题是用于涂抹角蛋白纤维护理组合物的装置(1),其包括:i) 涂抹器构件(2),其能够将一定量的护理组合物(P)保持在容器(20)中,
ii) 保持部件(4),其可在装置(1)相对于角蛋白纤维或角蛋白纤维的组合(例如发
缕)纵向移动期间与涂抹器构件(2)接合,并且使纤维与涂抹器构件(2)保持接合,以便使纤维涂布有护理组合物(P),
iii) 所述涂抹器构件(2)包括涂抹器端件(30),涂抹器端件(30)安装在容器(20)上
并且包括配备有开启/闭合部件(32)的出口孔(31),开启/闭合部件(32)在第一位置
闭所述出口孔,并且其在第二位置至少部分地释放所述出口孔,从第一位置到第二位置的通过响应于通过将纤维接合在保持部件与这个开启/闭合部件(32)之间而施加在开启/
闭合部件(32)上的应力发生;
iv) 所述护理组合物(P)包含至少一种疏水性成膜聚合物及至少一种挥发性溶剂。
[0013] 本发明的主题还为护理角蛋白纤维的方法,所述方法包括将如上文所述的装置中所含有的护理组合物(P)涂抹到纤维上;涂抹后任选地对纤维进行干燥。
[0014] 表达“至少一个”表示“一个或一个以上”。
[0015] 除非另有说明,否则表达“包括一个”应理解为表示“包括至少一个”。
[0016] 通过使用此类装置,可简单地涂抹此类装置所含有的护理组合物,无论是自己涂抹还是由另一个人进行护理,都没有产品溢流的风险。涂抹快速又高效,不需要使用附加的附件,并且无论纤维多长,纤维的浸渍都均匀。
[0017] 而且,所涂抹的组合物产生对于洗发精具有保持性同时保留角蛋白纤维的物理性质的涂层。此类涂层尤其抵抗纤维可经受的外部侵袭因素,例如用吹风机吹干及出汗。这使得尤其可获得光滑、均匀的沉积物。而且,惊奇地观察到,纤维保持完全相互分开并且可毫无问题地进行造型,并且提供给纤维的造型性质耐洗发精(shampoo-fast)。用本发明的方法,可在不需要用吹风机干燥毛发下获得保持性涂层。将涂抹后的毛发维持在露天下,在数秒后,形成保持性涂层。
[0018] 术语“相互分开的纤维”表示在涂抹组合物并干燥后纤维不粘在一起(或彼此分开)并且因此不形成发簇,因为实际上围绕每根纤维形成涂层。
[0019] 装置本发明的装置最尤其适合将护理产品涂抹到一根或一根以上纤维。
[0020] 可通过连续地作用于所述头发的至少所有明显的发缕而局部地对全部头发进行涂抹。
[0021] 优选地,保持部件可相对于涂抹器构件移动。
[0022] 根据一个变体,保持部件与涂抹器构件经由连接构件连接而形成单件。
[0023] 根据另一个变体,保持部件及涂抹器构件形成两个单独的物件。
[0024] 有利地,包含组合物的容器包括环形窄部以便容易地抓持在两指之间。
[0025] 根据一个具体实施方案,涂抹器端件包括能够储存及释放护理组合物的表面。
[0026] 优选地,可选择保持部件的面积大于或等于涂抹器端件的面积。
[0027] 有利地,保持部件包括梳理构件。
[0028] 优选地,从第一位置到第二位置的通过响应于轴向地施加在开启/闭合部件上的应力而发生。
[0029] 优选地,可选择涂抹器构件及保持部件相对于平分连接构件的轴彼此对称。
[0030] 可参考附图,然而,附图仅作为指导提供并且决不对装置进行限制。
[0031] 附图显示:图1:用于将护发产品涂抹到发缕上的本发明装置的分解透视图,
图2:显示用于将护发产品涂抹到发缕上的本发明的另一个装置的分解透视图,
图3:显示涂抹器顶部部分的分解透视图,
图4:显示在释放位置(第二位置)的涂抹器的顶视图,
图5:显示在封闭位置(第一位置)的涂抹器的顶视图,
图6:显示在释放位置(第二位置)的开启/闭合元件的透视图,
图7:显示在封闭位置(第一位置)的开启/闭合元件的透视图,
图8:显示涂抹器裙部的前视图,
图9:显示涂抹器裙部的顶视图,
图10:显示在使用之前作为一件的本发明装置的透视图,
图11:显示在使用之前作为两件的本发明装置的透视图,
图12:显示在使用期间作为一件的本发明装置的透视图。
[0032] 图1及图2中示出的装置包括含有可用于本发明的组合物的涂抹器构件2及保持部件4。涂抹装置2本身为已知的并且具体地在US 5 961 665中进行了描述。
[0033] 涂抹装置2包括呈小的柔性或刚性瓶子形式的容器20。或者,可使用由诸如PET的热塑性材料制成的瓶子。例如,瓶子具有6 ml的容量。瓶子包括呈回转圆柱体形式的侧壁,其一个端部由端壁23封闭。另一个端部由具有较窄直径的部分形成,其结束于限定开口25的自由边缘24a处。
[0034] 涂抹器端件30提供成配合到瓶子上并且提供成卡扣紧固到或拧到瓶子中的开口25上。端件采取大致圆柱形壳体的形式,所述圆柱形壳体在其大部分长度上具有恒定的圆形直径。其可具有任何其它形式,例如,逐步变小直到其限定圆形部分的截头圆锥形式。例如,端件30具有约15 mm的直径。轴向肋条可设在壳体的内壁上。它们可具有径向凹部,在壳体的配合位置,凹部收纳在瓶子的开口25中,从而允许壳体卡扣紧固到瓶子上。或者,可提供一种壳体内壁,其设有提供成用以与设在瓶子颈部上的螺纹接合的螺纹。
[0035] 如图3到图9中可见,端件包括圆柱形裙部34,其提供了瓶子中的开口25与出口孔31之间的密封。裙部围绕基座33大致轴向地从壳体的圆柱形部分或截头圆锥形部分延伸,远到形成密封唇部的自由边缘340。在涂抹器端件30的配合位置,唇部340实现密封邻接上边缘24a。因此,密封裙部不在侧向与瓶子重叠,因此裙部的存在不影响壳体的侧向空间需要。径向的突出部341设在裙部34的内壁上,以用于邻接开启/闭合元件32。这是连续的圆形翻边。十分明显的是,由例如成一定角度间隔开的部分形成的间断的翻边可用于闭合元件的邻接。
[0036] 端件有利地通过由优选的热塑性材料、具体地聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚酰胺模制单件获得。
[0037] 开启/闭合元件32包括由螺旋形线圈形成的弹簧321,其下部保持在安装环323的材料中。安装环323的下边缘323a邻接裙部34的径向突出部341。弹簧的上部保持在中空形本体的材料中,其端部为提供成实现邻接基座33的截头圆锥形区域320,从而形成。截头圆锥形区域由具有圆形截面的柱322延伸,柱322的端部322a可略成圆形,以便不破坏与其直接接触的待处理的表面。柱的直径小于分送孔的直径,以便柱可容易地滑过孔
31,从而允许用于分送的产品穿过。在静止位置,柱322从孔中突出出来,使得其端部322a可放置成与待处理的表面直接接触或经由膜片37间接接触。
[0038] 开启/闭合元件32同样通过由优选的热塑性材料、具体地聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯、聚酰胺模制单件获得。
[0039] 在开启/闭合元件的配合位置,安装环的下边缘323a邻接径向突出部,并且弹簧321略微被压缩,以便保持截头圆锥形区域320密封地邻接基座33,以便防止产品通过孔31的任何泄漏。当柱与待处理的表面接触时,力施加于柱上,所述力传递到弹簧以便压缩弹簧。因此,如图3到图7中所示,柱插入孔31中,并且截头圆锥形部分与基座33解除接合。
[0040] 膜片37可为多孔的或无孔的,其支撑于端件30上,具有例如用于穿过其分送产品的至少一个孔,并且其外部至少部分地覆盖有植绒表面,膜片与端件30限定可容纳待分送的产品的内部空间。
[0041] 膜片可为柔性的及/或安装在端件30上,由此其可相对于支撑件及/或相对于储存器变形及/或移动,从而导致内部空间容积减小至少0.1 ml。
[0042] 如图10及图11中所示,为了使用装置,使用者握住瓶子,将其翻转,并将端件应用到发缕上。因此,这足以延长手的移动,以便压下柱322并使截头圆锥形区域320与基座33解除接合,以便至少部分地腾空孔31 (图3)。为此,把拇指放置成与保持部件4接触。
产品在重力下通过孔排出。由于孔具有较小的直径,所以产品以非常局部化的方式流到发缕上,从而可以十分精确的方式涂抹产品。接下来,移动装置,夹紧发缕。使用者一将分送器移离发缕或不再以拇指施加任何压力并且施加于柱上的力停止,弹簧就返回到其静止位置,而截头圆锥形部分就恢复与基座邻接。因此,产品停止流动,并且空气在阀闭合之前被吸入瓶子中。
[0043] 根据一个具体实施方案,保持部件4包括圆形盖子41,圆形盖子41的直径大于膜片37的直径。它还包括由柔性材料制成的连接条50,选择柔性材料以便弹性地延长定位发缕所需的距离。这个条50可由弹性体制成,具体是热塑性弹性体,例如聚乙烯弹性体。条50可与盖子41模制成单件或通过粘着剂粘合或焊接连接到盖子41上。
[0044] 连接构件50具体地可由膜铰链或销铰型铰链组成,或具有由所述第一部分或第二部分中的一者支撑的元件,所述元件旋转地安装在形成于所述端壁或所述盖子41中的另一者中的凹口内。
[0045] 盖子41可具有选自以下清单的形状:圆形、非圆形,尤其是长圆形、卵形、椭圆形、多边形,尤其是正方形、矩形、肾形、锯齿形或星形,具有一个或一个以上凹槽。
[0046] 盖子41及膜片50可由不同材料制成。至少一者可由热塑性材料制成,尤其是选自由以下组成的组的材料:PE、PP、POM、PA、PET、PBT。
[0047] 盖子41可包括以下涂抹器部件中的至少一者:毛束、毛毡、植绒涂层、泡沫或其它涂抹器部件,例如柱或齿。这些涂抹器元件布置在盖子41的表面上,与发缕接触。
[0048] 这些涂抹器元件可以一行或一行以上的形式布置或以周期图案分布。例如,涂抹器元件可为梳子或刷子。
[0049] 涂抹器部件尤其可通过粘合或装钉、或通过包覆模制在部件41上来附接。涂抹器元件还可具有植绒端件。
[0050] 保持部件4可具有用于以预定定向抓持装置的抓持部件。抓持部件可具有至少一个用于容纳手指的区域,具体是平坦部分或孔洞,其通常大致平行于具有比柔性部分截面更大的尺寸的轴线延伸。
[0051] 根据未示出的替代实施方案,几何铰接轴线由单个膜铰链限定,同时由布置在膜铰链的任一侧上的两个侧向连接条确保弹性返回。此类构造的选择在很大程度上取决于容器的截面。
[0052] 当连接部件4不包括连接构件50时,盖子41可焊接、模制或粘着地粘合到环或指套上,至少一根手指可插入所述环或指套中。在这种情况下,环或指套拧到使用者的一只手的拇指上,并且涂抹器构件2夹持在相同的手的其它手指之间。待涂布的发缕紧挨着涂抹器构件2的膜片37布置。拇指向后折以便捏住膜片37与盖子41之间的发缕。人工压力沿容器20的轴线且与膜片37成直角地施加。使用者将手移离头部,保持这个压力。释放压力以便停止发缕的涂抹。
[0053] 涂抹器构件2可包括泡沫端件,所述泡沫端件可由滚抹型端件(滚抹件可呈球体、圆柱体或卵形体形状,例如橄榄球形)替代。
[0054] 用本发明的装置,在有或没有有助于抓持涂抹器构件2的环形窄部的情况下,手(造型师或人的)都可以根据使用者的选择以最适合的方式定位。
[0055] 用于护理角蛋白纤维的组合物出于本发明的目的,术语“聚合物”表示对应于一个或一个以上单元(这些单元衍生自称为单体的化合物)的重复的化合物。这个单元或这些单元重复至少两次,并且优选至少三次。
[0056] 术语“成膜聚合物”表示能够自身或在辅助成膜剂存在下在支撑体上、尤其在角蛋白材料上形成宏观连续膜并且优选内聚膜的聚合物。
[0057] 术语“疏水性聚合物”表示在25℃下在水中具有小于1重量%的溶解度的聚合物。
[0058] 术语“成膜聚合物”表示能够自身或在辅助成膜剂存在下在支撑体上、尤其在角蛋白材料上形成宏观连续膜并且优选内聚膜的聚合物。
[0059] 在一个实施方案中,疏水性成膜有机聚合物是至少一种选自包含以下物质的组的聚合物:- 可溶于有机溶剂介质中的成膜聚合物,具体地脂溶性聚合物;这意味着,聚合物可溶于或可混溶于有机介质中并在将其纳入介质中时形成单一均质相;
- 可分散于有机溶剂介质中的成膜聚合物,这意味着聚合物在有机介质中形成不溶
相,聚合物在纳入这种介质中后保持稳定及/或相容。具体地,此类聚合物可采取聚合物颗粒的非水性分散体、优选在硅酮油或基于的油中的分散体的形式;在一个实施方案中,非水性聚合物分散体包含其表面用至少一种稳定剂稳定的聚合物颗粒;这些非水性分散体通常称为NAD;
- 采取聚合物颗粒的水性分散体形式的成膜聚合物,这意味着聚合物在水中形成不溶
相,聚合物在纳入水中后保持稳定及/或相容,聚合物颗粒的表面可用至少一种稳定剂稳定。这些聚合物颗粒通常称为胶乳;在这种情况下,组合物必须包含水相。
[0060] 可提及的可用于本发明组合物中的疏水性成膜聚合物包括自由基型或缩聚物型合成聚合物、天然来源的聚合物及其混合物。可提及的疏水性成膜聚合物尤其包括丙烯酸聚合物、聚酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、基于纤维素的聚合物(例如,硝酸纤维素)、硅酮聚合物、聚酰胺聚合物及共聚物,以及聚异戊二烯。
[0061] 成膜聚合物可选自专利申请WO 04/028 487中所述的成膜聚合物。
[0062] 疏水性成膜聚合物尤其可选自:a)烯烃;环烯烃;丁二烯;异戊二烯;苯乙烯;乙烯基醚、酯或酰胺;含有直链、支链或环状C1-C20烷基、C6-C10芳基或C2-C6羟基烷基的(甲基)丙烯酸酯或酰胺的均聚物及共聚物。
[0063] 此类均聚物及共聚物可由选自由以下组成的组的单体获得:(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、丙
烯酸苄基酯及丙烯酸苯基酯,或它们的混合物。可提及的酸单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺,并且尤其N-烷基(甲基)丙烯酰胺,具体地C2-C12烷基,例如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺及N-辛基丙烯酰胺;N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺及(甲基)丙烯酸
全氟烷基酯。上述聚合物还可含有少量诸如丙烯酸、甲基丙烯酸或AMPS的不饱和羧酸或磺酸作为单体,条件是聚合物的总体性质保持疏水性。
[0064] 作为可使用的其它乙烯基单体,还可提及:- N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-N-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶及乙烯基咪唑,
- 烯烃,例如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯及丁二烯。
[0065] 乙烯基聚合物可使用一种或一种以上尤其包含至少两个烯属不饱和键的二官能单体(例如,乙二醇二甲基丙烯酸酯或邻苯二甲酸二烯丙基酯)交联。
[0066] 可提及例如丙烯酸烷基酯/丙烯酸环烷基酯共聚物,由Phoenix Chem.以名称Giovarez AC-5099 ML销售;丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-22烷基酯共聚物,由Röhm & Haas以名称Soltex OPT销售;及乙烯基吡咯烷酮共聚物,例如C2-C30烯烃、例如C3-C22烯烃的共聚物,以及它们的组合。作为可用于本发明的VP共聚物的实例,还可提及VP/月桂酸乙烯基酯共聚物;VP/硬脂酸乙烯基酯共聚物;丁基化的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)共聚物;VP/十六烯共聚物,由ISP以名称Ganex V216销售;VP/二十碳烯共聚物,由ISP以名称Ganex V220销售;VP/三十碳烯共聚物或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物。还可提及CTFA名称(第4版,1991年)为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的
共聚物,例如由National Starch公司以名称Amphomer®或Lovocryl® 47销售的产品,以及CTFA名称为丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物的共聚物,例如由National Starch公司以名称Dermacryl® LT或Dermacryl® 79销售的产品。
[0067] 可提及的具体聚合物包括:i) 属于上文所述类别中的一类的具有氟基团的聚合物,具体地,专利US 5 948 393中所述的Fomblin产品,以及专利EP 0 815 836及US 5 849 318中所述的(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸全氟烷基酯的共聚物。
[0068] ii) 由包含一个或一个以上烯键的烯属单体的聚合或共聚产生的聚合物或共聚物,其优选为共轭的(或二烯)。作为由烯属单体的聚合或共聚产生的聚合物或共聚物,可使用乙烯基、丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物。
[0069] 在一个实施方案中,成膜聚合物是包含至少一种由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物(例如甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯)组成的嵌段的嵌段共聚物。包含至少一种苯乙烯嵌段的共聚物可为二嵌段或三嵌段共聚物、或甚至多嵌段共聚物,其采取星芒(starburst)或光线(radial)的形式。包含至少一种苯乙烯嵌段的共聚物还可包含例如烷基苯乙烯(AS)嵌段、乙烯/丁烯(EB)嵌段、乙烯/丙烯(EP)嵌段、丁二烯(B)嵌段、异戊二烯(I)嵌段、丙烯酸酯(A)嵌段、甲基丙烯酸酯(MA)嵌段或这些嵌段的组合。包含至少一种由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物组成的嵌段的共聚物可为二嵌段或三嵌段共聚物,并且具体地为聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型,例如由BASF以名称Luvitol HSB销售或制造的那些,及聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型或聚苯乙烯/共聚(乙烯/
丁烯)类型的那些,例如由Shell Chemical公司以商品名Kraton或由Penreco以Gelled Permethyl 99A销售或制造的那些。
[0070] 可提及例如Kraton G1650 (SEBS)、Kraton G1651 (SEBS)、Kraton G1652 (SEBS)、Kraton G1657X (SEBS)、Kraton G1701X (SEP)、Kraton G1702X (SEP)、Kraton G1726X (SEB)、Kraton D-1101 (SBS)、Kraton D-1102 (SBS)、Kraton D-1107 (SIS)、Gelled Permethyl99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58 (星形嵌段聚合物与三嵌段聚合物的混合物)、Gelled Permethyl 99A-753-59 (星形嵌段聚合物与三嵌段聚合物的混合物)、来自Penreco的Versagel MD 970及Versagel MD 960 (星形聚合物与三嵌段聚合物在异十二烷中的混合物)。
[0071] 还可使用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物,例如由Lubrizol以商品名OS 129880、OS129881及OS 84383销售的聚合物(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)。
[0072] 在一个实施方案中,成膜聚合物选自共聚物,所述共聚物为乙烯基酯(乙烯基直接连接到酯基的氧原子,并且乙烯基酯具有与酯基的羰基结合的1到19个碳原子的基于饱和的直链或支链烃的基团)及至少一种其它单体的共聚物,所述其它单体选自乙烯基酯(除已经存在的乙烯基酯以外)、α-烯烃(含有8到28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中,烷基含有2到18个碳原子)或烯丙基酯或甲基烯丙基酯(含有与酯基的羰基结合的1到19个碳原子的基于直链或支链饱和烃的基团)。
[0073] 这些共聚物可使用交联剂部分地交联,所述交联剂可为乙烯基类型或烯丙基或甲基烯丙基类型,例如四烯丙基氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯及十八烷二酸二乙烯基酯。
[0074] 可提及的这些共聚物的实例包括以下共聚物:乙酸乙烯基酯/硬脂酸烯丙基酯、乙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯/十八碳烯、乙酸乙烯基酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙基酯、丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯/1-十八碳烯、乙酸乙烯基酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯基酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯基酯/鲸蜡基乙烯基醚、硬脂酸乙烯基酯/乙酸烯丙基酯、2,2-二甲基辛酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯、2,2-二甲基戊酸烯丙基酯/月桂酸乙烯基
酯、二甲基丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯、二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯/硬脂酸乙烯基酯,用0.2%二乙烯基苯交联、二甲基丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯基酯,用0.2%二乙烯基苯交联、乙酸乙烯基酯/十八烷基乙烯基醚,用0.2%四烯丙氧基乙烷交联、乙酸乙烯基酯/硬脂酸烯丙基酯,用0.2%二乙烯基苯交联、乙酸乙烯基酯/1-十八碳烯,用0.2%二乙烯基苯交联,及丙酸烯丙基酯/硬脂酸烯丙基酯,用0.2%二乙烯基苯交联。
[0075] iii) 聚烯烃及C2-C20烯烃的共聚物,具体地聚丁烯。
[0076] iv) 缩聚物可提及的缩聚物包括非离子聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸树脂、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷
酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲及聚脲-聚氨酯,以及它们的混合物。
[0077] 聚氨酯可为例如脂族、环脂族或芳族聚氨酯的共聚物或聚脲-聚氨酯的共聚物。
[0078] 如本发明中所定义的聚氨酯还可由支链或非支链聚酯或由包含流动氢的醇酸树脂获得,所述流动的氢通过与二异氰酸酯及有机二官能(例如二氢、二氨基或羟基氨基)共试剂的加聚进行改性。
[0079] 还可提及聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺及环氧酯树脂。
[0080] 聚酯可以已知方式通过脂族或芳族二酸与脂族或芳族二醇或与多元醇的缩聚获得。琥珀酸戊二酸己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸可用作脂族二酸。对苯二甲酸或间苯二甲酸或衍生物(例如邻苯二甲酸酐)可用作芳族二酸。乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇及4,4-N-(1-甲基亚丙烷)双酚可用作脂族二醇。
[0081] 聚酯酰胺可以与聚酯类似的方式通过二酸与氨基醇的缩聚获得。聚酰胺可以与聚酯类似的方式通过二酸与二胺的缩聚获得。
[0082] 可提及的具体聚酯包括含有C4-50烷基侧链的脂族聚酯或由脂肪酸二聚体的缩合产生的聚酯,或包含呈末端嵌段、接枝或基团形式的硅酮链段的聚酯,如在专利申请FR 0113 920中所定义。
[0083] b) 硅酮化合物.疏水性成膜聚合物还可为包含至少一个硅酮部分的聚合物。
[0084] 在下文中,根据普遍接受的含义,术语“硅酮”及“聚硅氧烷”表示任何直链或环状、支链或交联结构的具有不同分子量的有机硅聚合物或低聚物,其通过适当官能化的硅烷的聚合及/或缩聚获得,并且基本上由主要单元的重复组成,在所述主要单元中,硅原子经由氧原子连接在一起(硅氧烷键≡Si-O-Si≡),任选被取代的基于烃的基团经由碳原子直接结合到所述硅原子。最常见的基于烃的基团是烷基,尤其为C1-C10烷基(具体地甲基)、氟烷基、芳基(具体地苯基)及烯基(具体地乙烯基);可以直接地或经由基于烃的基团与硅氧烷链连接的其它类型的基团尤其为氢、卤素(具体地氯、溴或氟)、硫醇、烷氧基、聚氧化烯烃(或聚醚)基团(具体地聚氧化乙烯及/或聚氧化丙烯基)、羟基或羟基烷基、被取代或未被取代的胺基、酰胺基、酰氧基或酰氧基烷基、羟基烷基氨基或氨基烷基、季铵基团、两性或甜菜基团、阴离子基团(例如羧酸根、硫代乙醇酸根、磺基琥珀酸根、硫代硫酸根、磷酸根及硫酸根),明显地,这个列表不以任何方式进行限制(“有机改性的”硅酮)。
[0085] 作为包含至少一个硅酮部分的疏水性成膜聚合物,尤其可提及:i) 硅酮树脂,其在硅酮油中通常是可溶的或可溶胀的。
[0086] 这些树脂是交联的聚有机硅氧烷聚合物。
[0087] -硅酮树脂的命名已知借助MDTQ名称进行,其中树脂描述为它所包含的各种硅氧烷单体单元的函数,MDTQ每一字母表示一类单元。
[0088] -字母M表示式(CH3)3SiO1/2的单官能单元,在包含这个单元的聚合物中,硅原子仅与一个氧原子结合。
[0089] -字母D表示二官能单元(CH3)2SiO2/2,其中,硅原子与两个氧原子结合。
[0090] -字母T表示式(CH3)SiO3/2的三官能单元。
[0091] -字母Q表示四官能单元SiO4/2,其中,硅原子与四个氢原子结合,四个氢原子本身与聚合物的其余部分结合。
[0092] 在上文定义的单元M、D及T中,至少一个甲基可以用除甲基以外的基团R代替,例如含有2到10个碳原子的基于烃的基团(尤其是烷基)或苯基,或羟基。
[0093] 可由这些不同单元获得各种具有不同性质的树脂,这些聚合物的性质作为单体(或单元)的类型、取代基团的类型及数目、聚合物链的长度、支化度及侧链大小的函数而变化。
[0094] 可提及的这些硅酮树脂的实例包括:- 甲硅烷氧基硅酸酯,其可为式[(CH3)3CSiCO]xx(SiO4/2)y (单元MQ)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,其中,x及y是50到80的整数,
- 式(CH3SiO3/2)x (单元T)的聚倍半硅氧烷,其中,x大于100,并且其中,至少一个甲基可以用如上文所定义的基团R代替,
- 聚甲基倍半硅氧烷,它是其中没有甲基被另一种基团代替的聚倍半硅氧烷。此类聚
甲基倍半硅氧烷描述在文献US 5 246 694中。
[0095] 作为在市场上可买到的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例,可提及以下产品:- 由Wacker公司以参考Resin MK销售的那些,例如Belsil PMS MK:包含CH3SiO3/2重复单元(T单元)的聚合物,其还可包含最高1重量%的(CH3)2SiO2/2单元(D单元)并且具有
约10 000的平均分子量,或
- 由Shin-Etsu公司以下列参考销售的那些:参考KR-220L,其是式CH3SiO3/2的单元T
的化合物并且具有Si-OH (硅烷醇)端基;参考KR-242A,其包含98%单元T及2%二甲基单元D并且具有Si-OH端基;或参考KR-251,其包含88%单元T及12%二甲基单元D并且具
有Si-OH端基。
[0096] 可提及的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)树脂,任选地呈粉末形式。此类树脂由General Electric公司以参考SR1000或由Wacker公司以参考TMS 803销售。还可提及在溶剂(例如环甲基硅油)中销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,其由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J或由Dow Corning公司以名称DC 749或DC 593销售。
[0097] ii) 聚有机硅氧烷类型的基于硅酮的聚酰胺共聚物,例如在文献US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216及US-A-5 981 680中描述的那些。
[0098] iv) 接枝的硅酮化合物本发明组合物还可含有接枝的硅酮聚合物。在本发明上下文中,术语“接枝的硅酮聚合物”表示包含聚硅氧烷部分及由非硅酮有机链组成的部分的聚合物,上述两个部分中的一者组成聚合物的主链,另一者接枝到所述主链上。
[0099] 用于本发明的化妆品组合物中的接枝的硅酮聚合物优选选自由以下聚合物组成的组:具有用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的聚合物,及具有用非硅酮有机单体接枝的聚硅氧烷主链的聚合物,以及它们的混合物。
[0100] 构成接枝的硅酮聚合物的主链的非硅酮有机单体可选自可自由基聚合的烯属不饱和单体、可缩聚聚合的单体(例如形成聚酰胺、聚酯或聚氨酯的那些)及开环单体(例如噁唑啉或己内酯类型的那些)。
[0101] 根据本发明,具有用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的聚合物可选自在专利US 4 693 935、US 4 728 571及US 4 972 037以及专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0412 707、EP-A-0 640 105及WO 95/00578中描述的那些。这些是通过自由基聚合由烯属不饱和单体及含有乙烯基端基的硅酮大分子单体(macromer)获得的共聚物,或通过使包含官能化基团的聚烯烃与包含端官能团的聚硅氧烷大分子单体反应获得的共聚物,其中所述端官能团能与所述官能化基团反应。
[0102] 含有用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的共聚物可例如具有以下结构:。
[0103] 这种聚合物由Shin-Etsu以名称KP 561销售。
[0104] 含有用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的共聚物还可具有以下结构:

[0105] 这种聚合物(即聚硅酮7)由3M以名称SA70销售。
[0106] 其它含有用含有聚硅氧烷的单体接枝的非硅酮有机主链的共聚物还可为由Shin-Etsu销售的KP545、KP574及KP575。
[0107] 还可提及的接枝的硅酮化合物是由Grant Industries以名称Granacrysil BMAS销售的甲基丙烯酸异丁基酯/双羟基丙基聚二甲聚硅氧烷丙烯酸酯共聚物。
[0108] 根据本发明,含有用非硅酮有机单体接枝的聚硅氧烷主链的接枝的硅酮聚合物包含硅酮主链(或聚硅氧烷(≡Si-O-)n),在所述硅酮主链上接枝有(在所述链内部以及任选地在它的至少一个末端)至少一个不包含硅酮的有机基团。
[0109] 符合这个定义的硅酮聚合物的实例尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS),在其上,经由硫代亚丙基(thiopropylene)类型的连接链单元,接枝有聚(甲基)丙烯酸类型及聚(甲基)丙烯酸烷基酯类型的混合聚合物单元。可提及的符合这个定义的化合物是含有3-硫代丙基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸基团的聚二甲基/甲基硅氧烷或由
3M公司以名称VS80销售的聚硅酮-8。
[0110] 硅酮聚合物的其它实例尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS),在其上,经由硫代亚丙基类型的连接链单元,接枝有聚(甲基)丙烯酸异丁基酯类型的聚合物单元。
[0111] 优选地,本发明的含有用非硅酮有机单体接枝的聚硅氧烷主链的硅酮聚合物的数量平均分子量大约为10 000到1 000 000,甚至更优选大约为10 000到100 000。
[0112] 优选地,接枝的硅酮聚合物选自由以下物质组成的组:聚二甲基硅氧烷接枝的甲基丙烯酸烷基酯的共聚物、甲基丙烯酸异丁基酯、丙烯酸及硅酮大分子单体的共聚物及含有3-硫代丙基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸基团的聚二甲基/甲基硅氧烷。
[0113] v) 聚脲/聚氨酯硅酮除聚硅氧烷/聚脲以外,本发明的共聚物还可包含其它的不同单元的嵌段。具体地,将提及聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段三元共聚物。
[0114] 根据一种变体,共聚物仅含有一个或一个以上硅氧烷嵌段及一个或一个以上聚脲嵌段。
[0115] 根据本发明,共聚物可对应于通式(I):其中:
R表示含有1到20个碳原子的单价的基于烃的基团,适当时用氟或氯进行取代,
X表示含有1到20个碳原子的亚烷基,其中,非相邻亚甲基单元可用-O-基团置换,
A表示氧原子或氨基-NR’-,
Z表示氧原子或氨基-NR’-,
R’表示氢或含有1到10个碳原子的烷基,
Y表示含有1到20个碳原子的二价的基于烃的基团,适当时用氟或氯进行取代,
D表示含有1到700个碳原子的亚烷基,适当时用氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯进
行取代,其中,非相邻亚甲基单元可用基团-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-置换,
n是1到4000的整数,
a是至少等于1的数,
b是0到40的数,
c是0到30的数,并且
d是大于0的数,
条件是,A在至少一个单元(a)中表示NH基团。
[0116] 优选地,R表示1到6个碳原子的单价的基于烃的基团,例如甲基、乙基、乙烯基及苯基。根据一个具体实施方案,R是未被取代的烷基。
[0117] 优选地,X表示含有2到10个碳原子的亚烷基。优选地,亚烷基X不被中断。
[0118] 根据一个具体实施方案,在所有单元(b)及(c)中的基团A,当它们存在时,表示NH。
[0119] 根据一个尤其优选的实施方案,所有基团A均表示NH基团。
[0120] 优选地,Z表示氧原子或NH基团。
[0121] 优选地,Y表示含有3到13个碳原子的基于烃的基团,其优选未被取代。优选地,Y表示直链或环状亚芳烷基或亚烷基。
[0122] 优选地,D表示含有至少2个、尤其至少4个碳原子并且不超过12个碳原子的亚烷基。
[0123] 还优选地,D表示聚氧化烯烃基团,具体地聚氧化乙烯或聚氧化丙烯基团,其含有至少20个、尤其至少100个碳原子,且不超过800个、尤其不超过200个碳原子。
[0124] 优选地,基团D未被取代。
[0125] 优选地,n表示等于至少3、尤其至少25并且优选地不超过800、尤其不超过400、特别优选地不超过250的数。
[0126] 优选地,a表示大于50的数。
[0127] 当b不是0时,b优选地表示不大于50并且尤其不大于25的数。
[0128] 优选地,c表示不大于10并且尤其不大于5的数。
[0129] 本发明的共聚物可以根据专利申请US 2004/0 254 325或专利申请WO 03/014 194中所述的聚合方法获得。
[0130] 根据另一个实施方案,共聚物是非离子聚硅氧烷/聚脲共聚物,即,它不含有任何已离子化的或可离子化的基团。
[0131] 可提及的共聚物的实例是具有INCI名称聚脲聚二甲聚硅氧烷的二甲基聚硅氧烷/脲共聚物。
[0132] 这种聚合物尤其可通过α,ω-氨基硅酮与二异氰酸酯的共聚获得。符合这些特征的聚合物是例如由Wacker公司以参考Wacker-Belsil® UD 60、Wacker-Belsil® UD 80、Wacker-Belsil® UD 140及Wacker-Belsil® UD 200销售的产品。
[0133] vi) 基于硅酮树脂及流体硅酮的共聚物这些硅酮共聚物通过使硅酮树脂及流体硅酮反应获得。
[0134] 此类共聚物描述于例如Silicone Pressure Sensitive Adhesive,Sobieski及Tangney,Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas编辑),von Nostrand Reinhold,New York中。
[0135] 在所述共聚物中,硅酮树脂以45%到75% (相对于硅酮的总质量)的含量存在,并且流体硅酮以25%到55%的含量存在,硅酮树脂及流体硅酮的百分比的和等于100。优选地,硅酮树脂以55%到65% (相对于硅酮的总质量)的含量存在,并且流体硅酮以35%到45%的含量存在,硅酮树脂及流体硅酮的百分比的和等于100。
[0136] 优选地,本发明的硅酮树脂是SiO2基团及R3(SiO)1/2基团(三有机基甲硅烷基)的缩合产物,其中,各基团R独立地选自甲基、乙基、丙基及乙烯基,并且其中,硅酮树脂的SiO2官能团与R3(SiO)1/2官能团之间的比率为0.6到0.9。可用于形成硅酮树脂的三有机基甲硅烷基可为三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、甲基甲基丙基甲硅烷基及二甲基乙烯基甲硅烷基单元,以及它们的混合物。三甲基甲硅烷基在本发明中是优选的。
[0137] 优选地,本发明的流体硅酮是含有OH端官能团的二有机基聚硅氧烷,其在25℃下具有100 cSt到100 000 cSt的粘度,其中,二有机基聚硅氧烷的取代基独立地选自甲基、乙基、丙基及乙烯基。二有机基硅氧烷优选为直链聚合物。二有机基聚硅氧烷的实例可为(但不限于)聚二甲基硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷与甲基乙烯基硅氧烷的共聚物,以及此类具有OH端基的聚合物或共聚物的混合物。优选的二有机基聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。
[0138] 此类共聚物的合成的实例描述于例如专利US 5 162 410或专利CA 711 756中。
[0139] 本发明的优选共聚物由Dow Corning以参考BIO-PSA®销售,这些BIO-PSA®共聚物本身可呈两种形式,即标准的或胺相容的,并且在不同溶剂中以若干个硅酮树脂/流体硅酮比率提供。尤其可提及等级7-4400、7-4500及7-4600。根据本发明尤其优选的Bio-PSA®是等级7-4400。
[0140] vii) 反应性硅酮疏水性成膜聚合物可选自由硅酮化合物X及Y获得的聚合物,所述化合物X及Y在施
用时能够一起反应以形成疏水性成膜聚合物。术语“硅酮化合物”表示包含至少两个有机硅氧烷单元的化合物。根据一个具体实施方案,化合物X及化合物Y是硅酮化合物。化合物X及Y可为氨基或非氨基化合物。它们可包含可选自以下基团的极性基团:-COOH、-COO- - +
、-COO-、-OH、-NH2、-NH-、-NR-、-SO3H、-SO3、-OCH2CH2-、-O-CH2CH2CH2-、-O-CH2CH(CH3)-、-NR3、-SH
3-
、-NO2、I、Cl、Br、-CN、-PO4 、-CONH-、-CONR-、-CONH2、-CSNH-、-SO2-、-SO-、-SO2NH-、-NHCO-、-NHSO2-、-NHCOO-、-OCONH-、-NHCSO-及-OCSNH-,R表示烷基。
[0141] 根据另一个实施方案,化合物X及Y中的至少一者是主链主要由有机硅氧烷单元形成的聚合物。
[0142] 根据另一个实施方案,化合物X及Y中的至少一者是主链主要由有机硅氧烷单元形成的聚合物。
[0143] 在下文提及的硅酮化合物中,它们中的一些可以同时具有成膜性质及粘着性质,这取决于例如它们的硅酮的比例或它们是否作为与特定添加剂的混合物使用。因此,可根据希望的用途改变此类组合物的成膜性质或粘着性质,并且对于“室温可硫化”的反应性弹性体硅酮,尤其如此。
[0144] 化合物X及Y可在室温到180℃的温度下一起反应。有利地,化合物X及Y能够在室温(20 ± 5℃)及大气压力下,有利地在催化剂存在下,经由氢化硅烷化反应或缩合反应,或在过氧化物存在下的交联反应,一起反应。
[0145] 化合物X及Y能够经由缩合进行反应,在水存在下(水解)由两种具有烷氧基硅烷基团的化合物进行反应,或者经由“直接”缩合由具有烷氧基硅烷基团的化合物及具有硅烷醇基团的化合物进行反应或由两种具有硅烷醇基团的化合物进行反应。
[0146] 当缩合是在水存在下进行时,这样的水具体地可为由外部来源提供的水,例如预先润湿毛发(例如用弥雾器)。
[0147] 在这种经由缩合的反应方式中,可相同或不同的化合物X及Y因此可选自硅酮化合物,其主链在链的侧链上及/或末端包含至少两个烷氧基硅烷基团及/或至少两个硅烷醇(Si-OH)基团。
[0148] 在一个有利的实施方案中,化合物X及/或Y选自包含至少两个烷氧基硅烷基团的聚有机硅氧烷。术语“烷氧基硅烷基团”表示包含至少一个-Si-OR部分的基团,其中R是含有1到6个碳原子的烷基。
[0149] 化合物X及Y尤其选自包含烷氧基硅烷端基的聚有机硅氧烷,更具体地为包含至少两个烷氧基硅烷端基并且优选地三烷氧基硅烷端基的那些。
[0150] 此类聚合物尤其描述于文献US 3 175 993、US 4 772 675、US 4 871 827、US 4 888380、US 4 898 910、US 4 906 719及US 4 962 174以及WO 01/96450中。
[0151] 当将本发明的成膜聚合物分散在有机溶剂中时,本发明组合物有利地包含至少一种稳定的分散体,所述分散体为一种或一种以上聚合物的基本上球形的聚合物颗粒的分散体。在将它们纳入本发明组合物中之前,通常将颗粒分散在生理学上可接受的诸如基于烃的油或硅酮油的液体脂肪相中。根据一个实施方案,这些分散体通常称为聚合物的NAD (非水性分散体),与作为聚合物的水性分散体的网状物(network)相对照。
[0152] 这些分散体尤其可为在所述液体有机相中的在稳定分散体中的聚合物纳米颗粒的形式。纳米颗粒优选具有5 nm到800 nm并且更优选50 nm到500 nm的平均尺寸。然而,可获得最高为1 μm的聚合物颗粒尺寸。
[0153] 可用于本发明组合物中的分散体中的聚合物优选具有约2000到10 000 000的分子量及-100℃到300℃、优选-10℃到80℃的Tg。
[0154] 可提及的在分散体中的成膜聚合物包括优选具有小于或等于40℃、尤其-10℃到30℃的Tg的自由基、丙烯酸类或乙烯基均聚物或共聚物,它们单独地或作为混合物使用。
[0155] 根据一个实施方案,聚合物颗粒用在室温下为固体的稳定剂进行稳定,其可为嵌段聚合物、接枝聚合物及/或统计聚合物,单独地或作为混合物。稳定化可通过任何已知的方式进行,具体地通过在聚合期间直接添加稳定聚合物进行。
[0156] 当使用聚合物颗粒的水性分散体时,所述水性分散体的固体含量可为约3重量%到60重量%,优选地10重量%到50重量%。
[0157] 在水性分散体中的聚合物颗粒的尺寸可为10 nm到500 nm,优选为20 nm到150 nm,从而容许制造具有明显光泽的膜。然而,可使用最大为1微米的颗粒尺寸。
[0158] 以非限制性方式,优选的成膜聚合物选自以下聚合物或共聚物:聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸树脂、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺;丙烯酸及/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸-硅酮共聚物;聚丙烯酰胺;硅酮聚合物,例如硅酮聚氨酯或丙烯酸聚合物、含氟聚合物;纤维素;及它们的混合物。
[0159] 本发明的疏水性成膜聚合物可基于它们的机械性质进行选择。此类性质可为柔性、硬度、粘着力、保持性、耐水性或耐其它化合物性以及抗磨性。还可利用嵌段聚合物(由两种或两种以上不同的聚合物链段构成的聚合物)、接枝聚合物(含有接枝到均聚物或共聚物主链上的聚合物侧链的聚合物)或杂聚合物(包含两种或两种以上不同的单体的聚合物)的更多的各方面的性质。在共聚物中,例如,硬嵌段及软嵌段的量对聚合物的性质有显著的影响。
[0160] 而且,可混合两种或两种以上聚合物以便获得希望的性质。组合的实例可为聚氨酯及聚丙烯酸酯、聚氨酯及聚酯、两种具有硅酮部分的聚合物或聚氨酯及具有硅酮部分的聚合物。
[0161] 根据一个具体实施方案,疏水性成膜聚合物是非离子聚合物。根据另一个实施方案,成膜聚合物在25℃下是固体,其意义为在1小时后用肉眼没有观察到流动。
[0162] 根据一个具体实施方案,疏水性成膜聚合物是混合丙烯酸聚合物。出于本发明的目的,意欲使用由以下物质合成的聚合物:至少一种化合物(i),其选自具有至少一个(甲基)丙烯酸基团的单体及/或这些酸单体的酯及/或这些酸单体的酰胺;及至少一种不同于化合物(i)的化合物(ii),即其不包含(甲基)丙烯酸基团及/或这些酸单体的酯及/或这些酸单体的酰胺。
[0163] (甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)(也称为(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate))有利地选自(甲基)丙烯酸烷基酯,尤其(甲基)丙烯酸C1-C30、优选C1-C20并且还优选C1-C10烷基酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,尤其(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯;及(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,尤其(甲基)丙烯酸C2-C6羟基烷基酯。
[0164] 可提及的(甲基)丙烯酸烷基酯包括甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂基酯及甲基丙烯酸环己基酯。
[0165] 可提及的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯包括丙烯酸羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸羟基乙基酯及甲基丙烯酸2-羟基丙基酯。
[0166] 可提及的(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸苄基酯及丙烯酸苯基酯。
[0167] 尤其优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0168] 根据本发明,酯的烷基可为氟化的或全氟化的,即烷基的一些氢原子或全部氢原子用氟原子代替。
[0169] 可提及的酸单体的酰胺的实例是(甲基)丙烯酰胺,尤其N-烷基(甲基)丙烯酰胺,烷基尤其为C2-C12烷基。可提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺包括N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺及N-十一烷基丙烯酰胺。
[0170] 作为不同于化合物(i)的化合物(ii),可提及例如苯乙烯单体。
[0171] 具体地,丙烯酸聚合物可为苯乙烯/丙烯酸酯共聚物,尤其选自衍生自至少一种苯乙烯单体及至少一种丙烯酸C1-C20烷基酯并且优选丙烯酸C1-C10烷基酯单体的聚合的共聚物的聚合物。
[0172] 作为可用于本发明的苯乙烯单体,可提及苯乙烯及α-甲基苯乙烯,优选苯乙烯。
[0173] 丙烯酸C1-C10烷基酯单体可选自丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸己基酯、丙烯酸辛基酯及丙烯酸2-乙基己基酯。
[0174] 作为用苯乙烯化合物合成的丙烯酸聚合物,可提及由BASF公司以名称Joncryl77、由Akzo Nobel公司以名称Yodosol GH41F及由Interpolymer公司以名称Syntran 5760 CG销售的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
[0175] 作为化合物(ii),还可提及经由除不饱和化合物的自由基聚合以外的方法相互作用的化合物或衍生自此类方法的化合物。此类方法可为例如缩聚。作为缩聚,可提及聚氨酯、聚酯或聚酰胺的形成。除丙烯酸单体以外,本发明的混合疏水性成膜单体还另外含有衍生自缩合方法的化合物或在缩聚方法中相互作用的化合物。
[0176] 作为这种类型的成膜混合丙烯酸共聚物,可尤其提及由Air Products &Chemicals公司以参考Hybridur 875聚合物分散体销售的产品。
[0177] 作为混合成膜疏水性丙烯酸共聚物,还可使用由Dow公司以参考Primal HG 1000销售的产品。
[0178] 根据一个具体实施方案,混合成膜丙烯酸聚合物是(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物。
[0179] 根据一个具体实施方案,疏水性成膜聚合物是硅酮共聚物,优选通过链延长而不是通过交联获得的直链嵌段共聚物,换句话说,非交联的共聚物。
[0180] 术语“嵌段共聚物”(或“序列共聚物”)表示包含至少两种不同的嵌段(序列)的聚合物。聚合物的各嵌段由一种类型的单体或若干种类型的不同单体产生。这意味着,各嵌段可由均聚物或共聚物组成,组成嵌段的这种共聚物可依次为无规或交替共聚物。
[0181] 用于本发明组合物中的硅酮共聚物优选包含至少两种不同的硅酮嵌段,聚合物的各嵌段由一种类型的硅酮单体或若干种类型的不同硅酮单体产生,例如下文所述。
[0182] 还应注意,共聚物是“直链”的;换句话说,聚合物的结构既不是支链的,也不是星形支链的,也不是接枝的。
[0183] 直链嵌段硅酮共聚物有利地以在水性介质中的在分散体中的颗粒的形式提供。
[0184] 嵌段共聚物颗粒的水性分散体是水包硅酮(Sil/W)乳液,其油性小球(oilyglobule)由高粘度的硅酮构成,以便这些小球看似形成为“软颗粒”。
[0185] 直链嵌段硅酮共聚物颗粒的尺寸可广泛地变化。优选地,在本专利申请中,直链嵌段硅酮共聚物颗粒通常呈现小于或等于2微米并且优选小于或等于1微米的数量平均尺寸。
[0186] 用于本发明组合物中的直链嵌段硅酮共聚物颗粒的水性分散体具体地可选自文献EP-A-874 017中所述的那些,所述文献的教示内容以引用的方式并入本文中。根据这篇文献,可尤其通过在催化剂存在下的链延长反应获得构成这些颗粒的硅酮共聚物,所述反应从至少以下物质开始:- (a)一种聚硅氧烷(i),其每个分子具有至少一个反应性基团,优选一个或两个反应
性基团;及
- (b)一种有机硅酮化合物(ii),其通过链延长反应与聚硅氧烷(i)反应。
[0187] 具体地,聚硅氧烷(i)选自式(I)化合物:其中,R1及R2彼此独立地表示具有1到20个碳原子并且优选1到10个碳原子的烃基,
例如甲基、乙基、丙基或丁基,或芳基,例如苯基,或反应性基团,并且n是大于1的整数,前提是每一聚合物平均具有一个到两个反应性基团。
[0188] 术语“反应性基团”应理解为表示能够与有机硅酮化合物(ii)反应而形成嵌段共聚物的任何基团。作为反应性基团,可提及氢;脂族不饱和基团,具体地乙烯基、烯丙基或己烯基;羟基;烷氧基,例如甲氧基、乙氧基或丙氧基;烷氧基-烷氧基;乙酰氧基;氨基,以及它们的混合物。优选地,大于90%并且还优选大于98%的反应性基团在链端,换句话说,R2基团通常构成反应性基团的大于90%并且甚至98%。
[0189] n尤其可为2到100、优选10到30并且还优选15到25的整数。
[0190] 式(I)的聚硅氧烷是直链聚合物,换句话说,包含很少的分支及通常小于2 mol%的硅氧烷单元。而且,R1及R2基团可任选地被氨基、环氧基或含硫、含硅或含氧的基团取代。
[0191] 优选地,至少80%的R1基团是烷基,还优选甲基。
[0192] 优选地,在链端的反应性基团R2是脂族不饱和基团,具体地乙烯基。
[0193] 作为聚硅氧烷(i),可尤其提及二甲基乙烯基甲硅烷氧基-聚二甲基硅氧烷,其为R1基团是甲基并且在链端的R2基团是乙烯基而其它两个R2基团是甲基的式(I)化合物。
[0194] 有机硅酮化合物(ii)可选自式(I)的聚硅氧烷或作为链延长剂的化合物。如果它是式(I)化合物,那么聚硅氧烷(i)将包含第一反应性基团,并且有机硅酮化合物(ii)将包含会与第一反应性基团反应的第二反应性基团。如果它是链延长剂,那么它可为硅烷、硅氧烷(二硅氧烷或三硅氧烷)或硅氮烷。优选地,有机硅酮化合物(ii)是式(II)的液体有机氢聚硅氧烷:
其中,n是大于1并且优选大于10、例如2到100、优选10到30并且还优选15到25的
整数。根据本发明的一个具体实施方案,n等于20。
[0195] 根据本发明使用的硅酮嵌段共聚物有利地不含氧化烯基,尤其不含氧化乙烯基及/或氧化丙烯基。
[0196] 聚硅氧烷与有机硅酮化合物之间的反应的催化剂可选自金属,具体地选自铂、铑、及铅。其优选为铂或铑。
[0197] 用于本发明组合物中的硅酮共聚物颗粒的分散体具体地可通过例如混合(a)水、(b)至少一种乳化剂、(c)聚硅氧烷(i)、(d)有机硅酮化合物(ii)及(e)催化剂获得。优选地,成分(c)、(d)或(e)中的一者最后添加到混合物中,以便使链延长反应仅在分散体中开始。
[0198] 作为能够用于上文所述制备方法中以便获得颗粒的水性分散体的乳化剂,可提及非离子或离子(阴离子、阳离子或两性)乳化剂。它们优选为非离子乳化剂,其可选自包含8到30个碳原子、优选10到22个碳原子的脂肪醇的聚亚烷基二醇醚;聚氧烯化、尤其聚氧乙烯化的山梨聚糖烷基酯,其中,烷基包含8到30个碳原子、优选10到22个碳原子;聚氧烯化、尤其聚氧乙烯化的烷基酯,其中,烷基包含8到30个碳原子、优选10到22个碳原子;
聚乙二醇;聚丙二醇;二乙二醇;和它们的混合物。乳化剂的量通常为相对于反应混合物的总重量1重量%到30重量%。
[0199] 用于获得颗粒的水性分散体的乳化剂优选选自脂肪醇的聚乙二醇醚及其混合物,尤其包含12个或13个碳原子及2到100个氧乙烯单元、优选3到50个氧乙烯单元的醇的聚乙二醇醚及其混合物。可提及例如C12-C13 Pareth-3、C12-C13 Pareth-23及其混合物。
[0200] 根据本发明的一个具体实施方案,硅酮共聚物颗粒的分散体优选在铂类型催化剂存在下由作为化合物(i)的二甲基乙烯基甲硅烷氧基-聚二甲基硅氧烷(或二乙烯基聚二甲聚硅氧烷)及作为化合物(ii)的式(II)化合物(其中,优选n=20)获得,并且颗粒的分散体优选在作为乳化剂的C12-C13 Pareth-3及C12-C13 Pareth-23存在下获得。
[0201] 具体地,可使用由Dow Corning以名称HMW 2220销售的产品(CTFA名称:二乙烯基聚二甲聚硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物/C12-C13 Pareth-3/C12-C13 Pareth-23)作为硅酮共聚物颗粒的分散体,它是包含C12-C13 Pareth-3及C12-C13 Pareth-23的二乙烯基二甲聚硅氧烷/二甲聚硅氧烷共聚物的60%水性分散体,所述分散体包含大约60重量%的共聚物、2.8重量%的C12-C13 Pareth-23、2重量%的C12-C13 Pareth-3及0.31重量%的防腐剂,至
100%的其余部分是水。
[0202] 直链嵌段硅酮共聚物可作为聚合的活性材料以相对于组合物的总重量0.1重量%到30重量%、还优选0.5重量%到20重量%并且甚至还优选1重量%到15重量%的量存在。
[0203] 根据一个实施方案,组合物含有至少一种选自一种或一种以上混合疏水性成膜丙烯酸聚合物及直链嵌段硅酮共聚物的疏水性成膜聚合物。
[0204] 根据一个实施方案,组合物含有至少一种混合疏水性成膜丙烯酸聚合物及至少一种直链嵌段硅酮共聚物作为疏水性成膜聚合物。在这个实施方案中,混合疏水性成膜丙烯酸聚合物及直链嵌段硅酮共聚物可以0.2到10、还优选0.5到5并且甚至还优选1到3的疏水性成膜丙烯酸聚合物对直链嵌段硅酮共聚物(作为聚合的活性材料)的重量比存在。
[0205] 疏水性成膜聚合物可以相对于组合物的总重量0.1重量%到40重量%、优选0.1重量%到30重量%、优选0.5重量%到20重量%、优选1重量%到20重量%并且更优选1
重量%到15重量%的含量存在于组合物中。
[0206] 当混合疏水性成膜丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度相对于所希望的用途来说太高(例如,Tg高于40℃)时,可将增塑剂与其组合以便降低所使用混合物的玻璃化转变温度。增塑剂可选自通常用于涂抹领域的增塑剂,尤其选自可作为聚合物的溶剂的化合物。
[0207] 优选地,增塑剂的分子量小于或等于5000 g/mol,优选小于或等于2000 g/mol,优选小于或等于1000 g/mol,甚至更优选小于或等于900 g/mol。增塑剂有利地具有大于或等于100 g/mol的分子量。
[0208] 因此,组合物还可包含至少一种增塑剂。具体地,可提及常用增塑剂,单独地或作为混合物,例如:- 二醇及其衍生物,例如二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇丁基醚或二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚或乙二醇己基醚;
- 聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物及它们的混合物,尤其高分子量的聚丙二醇,例如具有500到15 000的分子量;
- 二醇酯;
- 丙二醇衍生物,具体地丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚及二乙二醇甲基醚、二丙二醇丁基醚。此类化合物由Dow Chemical以名称Dowanol PPH及Dowanol DPnB销售;
- 酸酯,尤其羧酸酯,例如柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯及癸二酸酯;
- 衍生自式R11COOH的单羧酸与式HOR12OH的二醇的反应的酯,其中,R11及R12可相同
或不同,表示直链、支链或环状的饱和或不饱和的基于烃的链,其优选含有3到15个碳原子,任选地包含一个或一个以上杂原子,例如N、O或S,尤其为由异丁酸与辛二醇(例如
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇)的反应产生的单酯,例如由Eastman Chemical公司以参考
Texanol Ester Alcohol销售的产品;
- 氧乙烯化衍生物,例如氧乙烯化油,尤其植物油,例如蓖麻油
- 它们的混合物。
[0209] 更具体地,增塑剂可选自至少一种含有1到7个碳原子的羧酸与包含至少4个羟基的多元醇的酯。
[0210] 多元醇可为环化的或非环化的糖-多羟基(醛糖)或多羟基酮(酮糖)。多元醇优选为以半缩醛形式环化的糖。
[0211] 多元醇可为单糖或多糖,其包含1到10个糖,优选1到4个糖,更优选1个或2个糖。多元醇可选自赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇、葡萄糖蔗糖、乳糖及麦芽糖。
[0212] 多元醇优选为二糖。可提及的二糖包括蔗糖(还称为α-D-吡喃葡萄糖基(glucopyranosyl)-(1-2)-β-D-呋喃果糖)、乳糖(还称为β-D-吡喃半乳糖
基-(1-4)-β-D-吡喃葡萄糖)及麦芽糖(还称为α-D-吡喃葡萄糖基-(1-4)-β-D-吡喃
葡萄糖),并且优选为蔗糖。
[0213] 酯可由用至少两种不同单羧酸或用至少三种不同单羧酸酯化的多元醇组成。
[0214] 酯可为两种酯的共聚物,具体地i)用苯甲酰基取代的蔗糖与ii)用乙酰基及/或异丁酰基取代的蔗糖的共聚物。
[0215] 羧酸优选为含有1到7个碳原子、优选1到5个碳原子的单羧酸,其选自例如乙酸、正丙酸、异丙酸、正丁酸、异丁酸、叔丁酸、正戊酸及苯甲酸
[0216] 酯可由至少两种不同单羧酸获得。根据一个实施方案,酸是未被取代的直链或支链的酸。
[0217] 酸优选选自乙酸、异丁酸及苯甲酸,以及它们的混合物,更优选地。
[0218] 根据一个优选实施方案,酯是蔗糖二乙酸酯六(2-甲基丙酸酯),例如由Eastman Chemical公司以名称Sustane SAIB Food Grade Kosher销售的产品。
[0219] 根据另一个实施方案,增塑剂可选自脂族或芳族多元羧酸及含有1到10个碳原子的脂族或芳族醇的酯。
[0220] 脂族或芳族醇包含1到10个、优选1到8个碳原子,例如1到6个碳原子。它可选自醇R1OH,由此R1表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、乙基己基、癸基、异癸基、苄基或用包含1到3个碳原子的烷基取代的苄基,以及它们的混合物。
[0221] 脂族或芳族多元羧酸优选含有3到12个碳原子,优选3到10个碳原子并且优选3到8个碳原子,例如6个或8个碳原子。
[0222] 脂族或芳族多元羧酸有利地选自二元羧酸及三元羧酸。
[0223] 可提及的脂族二元羧酸包括式HOOC-(CH2)n-COOH的那些,其中,n是1到10、优选2到8的整数,例如等于2、4、6或8。
[0224] 优选选自琥珀酸、己二酸及癸二酸的二元羧酸。
[0225] 可提及的芳族二元羧酸包括邻苯二甲酸。
[0226] 可提及的三元羧酸包括对应于下式的三元酸:其中,R表示基团-H、-OH或-OCOR’,其中,R’表示含有1到6个碳原子的烷基。优选
地,R表示基团-OCOCH3。
[0227] 三元羧酸尤其选自乙酰基柠檬酸、丁酰基柠檬酸及柠檬酸。
[0228] 可使用的三元羧酸酯包括衍生自柠檬酸的酯(或柠檬酸酯)的酯,例如乙酰基柠檬酸三丁基酯、乙酰基柠檬酸三乙基酯、乙酰基柠檬酸三乙基己基酯、乙酰基柠檬酸三己基酯、丁酰基柠檬酸三己基酯、柠檬酸三异癸基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯及柠檬酸三(2-乙基己基)酯。作为上述增塑剂的商业参考,可提及由Vertellus销售的Citroflex系列,尤其Citroflex A4及Citroflex C2。
[0229] 可提及的己二酸酯包括己二酸二丁基酯及己二酸二(2-乙基己基)酯。
[0230] 可提及的癸二酸酯包括癸二酸二丁基酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二乙基酯及癸二酸二异丙基酯。
[0231] 可提及的琥珀酸酯包括琥珀酸二(2-乙基己基)酯及琥珀酸二乙基酯。
[0232] 可提及的邻苯二甲酸酯包括邻苯二甲酸丁基酯苄基酯、邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二乙基己基酯、邻苯二甲酸二乙基酯及邻苯二甲酸二甲基酯。
[0233] 有利地,增塑剂可以一定量存在于组合物中,以便使得疏水性成膜聚合物与增塑剂之间的质量比为0.5到100,优选1到50,优选1到10。
[0234] 根据本发明,涂抹到毛发的组合物含有至少一种挥发性溶剂。在本发明上下文中,术语“挥发性溶剂”表示在室温(20℃)及大气压下为液体的化合物,其在20℃下具有大于0.1 mmHg、优选0.1 mmHg到300 mmHg、甚至更优选0.5 mmHg到200 mmHg的蒸气压。
[0235] 这种挥发性溶剂可为水、非硅酮有机溶剂或硅酮有机溶剂,或它们的混合物。可提及的挥发性的非硅酮有机溶剂包括:-挥发性C1-C4链烷醇,例如乙醇或异丙醇;
-挥发性C5-C7烷烃,例如正戊烷、己烷、环戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷、
2-甲基戊烷或3-甲基戊烷;
-液体C1-C20酸及挥发性C1-C8醇的酯,例如乙酸甲基酯、乙酸正丁基酯、乙酸乙基酯、乙酸丙基酯、乙酸异戊基酯或3-乙氧基丙酸乙基酯;
-在室温下为液体并且为挥发性的酮,例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮;
-挥发性多元醇,例如丙二醇;
-挥发性醚,例如二甲氧基甲烷、二乙氧基乙烷或二乙醚;
-挥发性二醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丁基二乙二醇、二乙二醇单甲基醚、丙二醇正丁基醚或丙二醇单甲基醚乙酸酯;
-挥发性基于烃的油,例如含有8到16个碳原子的挥发性基于烃的油,及它们的混合
物,尤其支链C8-C16烷烃,例如C8-C16异烷烃(还称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷及例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油,以及它们的混合物。还可提及新戊酸异己基酯或新戊酸异癸基酯;
-挥发性C4-C10全氟烷烃,例如十二氟戊烷、十四氟己烷或十氟戊烷;
-挥发性的全氟环烷类(perfluorocycloalkyls),例如全氟甲基环戊烷、1,3-全氟二
甲基环己烷及全氟烷,分别由F2 Chemicals公司以名称Flutec PC1®、Flutec PC3®及Flutec PC6®销售,以及全氟二甲基环丁烷及全氟吗啉;
-挥发性的氟烷基或杂氟烷基化合物,其符合下式:
CH3-(CH2)n-[Z]t-X-CF3
其中,t是0或1;n是0、1、2或3;X是直链或支链的含有2到5个碳原子的二价全氟
烷基,并且Z表示O、S或NR,其中,R是氢或基团-(CH2)n-CH3或-(CF2)m-CF3,m是2、3、4或
5。
[0236] 尤其可提及的挥发性氟烷基或杂氟烷基化合物包括由3M公司以名称MSX 4518®及HFE-7100®销售的甲氧基九氟丁烷,及由3M公司以名称HFE-7200®销售的乙氧基九氟丁烷。
[0237] 优选地,选择溶剂以便使它的沸点低于200℃。
[0238] 根据一个具体实施方案,非硅酮有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙酮及异十二烷。
[0239] 可提及的挥发性硅酮溶剂包括低粘度硅酮化合物,其选自直链或环状含有2到7个硅原子的硅酮,这些硅酮任选地包含含有1到10个碳原子的烷基或烷氧基,
例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅
氧烷、七甲基乙基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、八甲基三硅氧烷及十甲基四硅氧
烷,以及它们的混合物。根据一个具体实施方案,硅酮化合物选自环五二甲基硅氧烷
(cyclopentadimethylsiloxane)及十二甲基环六硅氧烷。
[0240] 根据一个具体实施方案,挥发性硅酮溶剂具有低于50厘沲的粘度。
[0241] 优选地,挥发性硅酮是环状的,并且选自十甲基环五硅氧烷、八甲基三硅氧烷及十甲基四硅氧烷。
[0242] 实例包括由Dow Corning公司以名称DC-245销售的十甲基环五硅氧烷、由Dow Corning公司以名称DC-200 Fluid 1 cst销售的八甲基三硅氧烷及由Dow Corning公司以名称DC-200 Fluid 1.5 cst销售的十甲基四硅氧烷。
[0243] 这种环状挥发性硅酮通常具有低粘度,例如在25℃下低于5 cSt的粘度。
[0244] 优选地,挥发性硅酮是环状的,并且是由Dow Corning公司以名称DC-245销售的十甲基环五硅氧烷。
[0245] 在可用于本发明方法的组合物中,挥发性溶剂可以相对于组合物的总重量0.1重量%到95重量%、优选1重量%到70重量%、优选5重量%到90重量%的含量存在。
[0246] 颜料组合物可包含颜料。
[0247] 此类组合物可获得有色的保持性涂层而不损害角蛋白纤维,并且具有上文所述的全部优点。
[0248] 术语“颜料”表示在其存在的组合物中不可溶的任何形状的白色或彩色颗粒。
[0249] 可使用的颜料尤其选自本领域中已知的有机及/或无机颜料,尤其是在Kirk-Othmer氏 化 学 技 术 百 科 全 书(Kirk-Othmer’s Encyclopaedia of Chemical Technology)及Ullmann氏工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry)中描述的那些。
[0250] 它们可为天然的、具有天然来源或为非天然的。
[0251] 这些颜料可以粉末或颜料膏的形式存在。它们可为被涂布的或未涂布的。
[0252] 颜料可选自例如无机颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料,例如珍珠母或闪光薄片(glitter flake),以及它们的混合物。
[0253] 颜料可为无机颜料。术语“无机颜料”表示任何满足Ullmann氏百科全书中关于无机颜料的章节中的定义的颜料。在可用于本发明的无机颜料中,可提及赭石,例如红赭石(粘土(尤其高岭石)及氢氧化(例如赤铁矿))、褐赭石(粘土(尤其高岭石)及褐铁矿)、黄赭石(粘土(尤其高岭石)及针铁矿);二氧化钛,任选地进行表面处理;氧化锆或氧化铈;氧化锌、氧化铁(氧化铁黑、氧化铁黄或氧化铁红)或氧化铬;锰紫、群青蓝、铬水合物及铁蓝(ferric blue);金属粉末,例如粉或铜粉。
[0254] 还可提及碱土金属(例如或镁)的碳酸盐、二氧化硅石英以及任何其它在化妆品组合物中用作惰性填料的化合物,前提是这些化合物在其使用条件下赋予组合物彩色或白色。
[0255] 颜料可为有机颜料。术语“有机颜料”表示任何满足Ullmann氏百科全书中关于有机颜料的章节中的定义的颜料。
[0256] 有机颜料尤其可选自亚硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、呫吨、芘、喹啉、蒽醌、三苯甲烷、荧烷、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖酮、紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷及喹酞酮(quinophthalone)化合物。
[0257] 还可使用不溶于组合物中并且作为化妆品中的标准物的任何无机或有机化合物,前提是这些化合物在其使用条件下赋予组合物彩色或白色,例如嘌呤,根据折射率组成,为一种颜料。
[0258] 具体地,白色或彩色的有机颜料可选自胭脂红色淀、炭黑、苯胺黑、偶氮黄、喹吖酮(quinacridone)、酞菁蓝、整理在Color Index中的以CI 42090、69800、69825、73000、74100及74160为参考的蓝色颜料、整理在Color Index中的以CI 11680、11710、15985、
19140、20040、21100、21108、47000及47005为参考的黄色颜料、整理在Color Index中的以CI 61565、61570及74260为参考的绿色颜料、整理在Color Index中的以CI 11725、15510、
45370及71105为参考的橙色颜料、整理在Color Index中的以CI 12085、12120、12370、
12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、
26100、45380、45410、58000、73360、73915及75470为参考的红色颜料,以及如专利FR 2 679
771中所述的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合而获得的颜料。
[0259] 还可提及的实例包括有机颜料的颜料膏,例如由Hoechst公司以下列名称销售的产品:- Cosmenyl Yellow IOG:颜料黄3 (CI 11710);
- Cosmenyl Yellow G:颜料黄1 (CI 11680);
- CosmenylOrange GR:颜料橙43 (CI 71105);
- CosmenylRed R:颜料红4 (CI 12085);
- Cosmenyl Carmine FB:颜料红5 (CI 12490);
- CosmenylViolet RL:颜料紫23 (CI 51319);
- CosmenylBlueA2R:颜料蓝15.1 (CI 74160);
- Cosmenyl Green GG:颜料绿7 (CI 74260);
- Cosmenyl Black R:颜料黑7 (CI 77266)。
[0260] 本发明的颜料也可如专利EP 1 184 426中所述采取复合颜料的形式。这些复合颜料尤其可由包含无机核、至少一种用于将有机颜料粘合到核的粘合剂及至少一种至少部分覆盖核的有机颜料的颗粒构成。
[0261] 有机颜料也可为色淀。术语“色淀”表示吸附到不溶性颗粒上的染料,由此获得的组装体在使用期间保持不溶。
[0262] 染料吸附到其上的无机基质是例如氧化铝、二氧化硅、硅酸钙钠或硼硅酸钙铝,以及铝。
[0263] 在染料中,可提及胭脂红酸。还可提及以下列名称已知的染料:D&CRed 21 (CI 45380)、D&C Orange 5 (CI 45 370)、D&C Red 27 (CI 45 410)、D&C Orange 10 (CI 45 425)、D&C Red 3 (CI 45 430)、D&C Red 4 (CI 15 510)、D&C Red 33 (CI 17 200)、D&CYellow 5 (CI 19
140)、D&C Yellow 6 (CI 15 985)、D&C Green (CI 61 570)、D&C Yellow 10 (CI 47 005)、D&C Green 3 (CI 42 053)、D&C Blue 1 (CI 42 090)。
[0264] 可提及的色淀的实例是以下列名称已知的产品:D&C Red 7 (CI 15 850:1)。
[0265] 颜料也可为具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”表示通常产生有色外观(特征在于一定的色调、一定的艳度(vivacity)及一定的亮度)的颜料,所述外观是非均匀的,并且随观测条件(光、温度、观测角等)的变化而变化。因此,它们与提供常规均匀的不透明的、半透明的或透明的色调的彩色颜料形成对比。
[0266] 存在若干种类型的具有特殊效果的颜料:具有低折射率的那些,例如荧光的、光致变色的或热致变色的颜料,以及具有高折射率的那些,例如珍珠母、干涉颜料或闪光薄片。
[0267] 可提及的具有特殊效果的颜料的实例包括珠光颜料,例如涂布有钛或氯氧化铋的母;有色珠光颜料,例如具有氧化铁的钛云母、尤其具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母,以及基于氯化氧铋的珠光颜料。可提及的珠光颜料包括以下珍珠母:由Engelhard销售的Cellini (云母-TiO2-色淀)、由Eckart销售的Prestige (云母-TiO2)、由Eckart销售的Prestige Bronze (云母-Fe2O3)及由Merck销售的Colorona (云母-TiO2-Fe2O3)。
[0268] 可提及金色珍珠母,尤其由Engelhard公司以下列名称销售:亮金212G (Timica)、金222C (Cloisonne)、闪烁金(Sparkle gold)(Timica)、金4504 (Chromalite)及帝王金(Monarch gold) 233X (Cloisonne);青铜色珍珠母,尤其由Merck公司以名称青铜细粉(Bronze fine)(17384) (Colorona)及青铜(17353) (Colorona)销售以及由Engelhard公司以名称超级青铜(Super Bronze) (Cloisonne)销售;橙色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称橙363C (Cloisonne)及橙MCR 101 (Cosmica)销售以及由Merck公司以名称激情橙(Passion orange)(Colorona)及暗哑橙(Matte orange)(17449) (Microna)销售;褐色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称古雅铜(Nu-antique copper) 340XB (Cloisonne)及褐CL4509 (Chromalite)销售;带铜色光泽的珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称
铜340A (Timica)销售;带红色光泽的珍珠母,尤其由Merck公司以名称细黄土(Sienna fine) (17386) (Colorona)销售;带黄色光泽的珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称黄(4502) (Chromalite)销售;带金色光泽的红色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Sunstone G012 (Gemtone)销售;粉色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称Tan opale G005 (Gemtone)销售;带金色光泽的黑色珍珠母,尤其由Engelhard公司以名称古雅青铜40 AB (Timica)销售;蓝色珍珠母,尤其由Merck公司以名称暗哑蓝(17433) (Microna)销售;带色光泽的白色珍珠母,尤其由Merck公司以名称Xirona Silver销售;及金-绿-粉-橙色珍珠母,尤其由Merck公司以名称Indian summer (Xirona)销售,以及它们的混合物。
[0269] 作为珍珠母的实例,还可提及包含用氧化钛涂布的硼硅酸盐基质的颗粒。
[0270] 具有用氧化钛涂布的玻璃基质的颗粒尤其由Toyal公司以名称MetashineMC1080RY销售。
[0271] 最后,还可提及的珍珠母的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片,尤其由Meadowbrook Inventions公司以名称Silver 1P 0.004X0.004 (银薄片)销售的那些。
[0272] 还可设想基于诸如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝以及铝的合成基质的多层颜料。
[0273] 具有特殊效果的颗粒还可选自反射颗粒,即尤其选自尺寸、结构(尤其制成它们的层的厚度以及其物理及化学性质)及表面状态容许其反射入射光的颗粒。这种反射在适当的情况下可具有一定强度,该强度使得当将组合物或混合物涂抹到欲化妆的支撑体时足以在组合物或混合物的表面上产生肉眼可见的过亮点(即,由于看似闪光而与其环境相比更明亮的点)。
[0274] 可选择反射颗粒,以便不显著改变由与其组合的着色剂产生的着色效应,并且更具体地,以便就得色量(colour yield)来说最优化这种效应。更具体地,它们可具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、褐色、金色及/或铜一样的颜色或色调。
[0275] 这些颗粒可采取各种各样的形式,并且尤其可呈板状或球状(globular),具体地呈球形(spherical)。
[0276] 反射颗粒无论采取何种形式均可或可不具有多层结构,并且在多层结构的情况下,可具有例如至少一个具体地反射材料的不均匀厚度层。
[0277] 当反射颗粒不具有多层结构时,它们可由例如以合成方式获得的金属氧化物、尤其钛氧化物或铁氧化物构成。
[0278] 当反射颗粒具有多层结构时,它们可包含例如天然或合成基质,尤其至少部分用反射材料(尤其至少一种金属或金属性材料)的至少一个层涂布的合成基质。基质可由一种或一种以上有机及/或无机材料制成。
[0279] 更具体地,它可选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐(尤其铝硅酸盐及硼硅酸盐)及合成云母,以及它们的混合物,这个清单并不具有限制性。
[0280] 反射材料可包含金属层或金属性材料层。
[0281] 反射颗粒尤其描述于文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460及JP-A-05017710中。
[0282] 再次作为包含用金属层涂布的无机基质的反射颗粒的实例,还可提及包含涂布银的硼硅酸盐基质的颗粒。
[0283] 呈板状的具有涂布银的玻璃基质的颗粒由Toyal公司以名称MicroglassMetashine REFSX 2025 PS销售。具有涂布镍/铬/钼合金的玻璃基质的颗粒由同一公司以名称Crystal Star GF 550及GF 2525销售。
[0284] 还可使用包含金属性基质的颗粒,所述金属性基质例如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、锰、、青铜或钛,所述基质用至少一种金属氧化物的至少一个层涂布,所述金属氧化物例如氧化钛、氧化铝、氧化铁、氧化铈、氧化铬或氧化硅,以及它们的混合物。
[0285] 可提及的实例包括由Eckart公司以名称Visionaire销售的用SiO2涂布的铝粉、青铜粉或铜粉。
[0286] 还可提及不固定在基质上而具有干涉效果的颜料,例如液晶(来自Wacker的Helicones HC)、全息干涉薄片(来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectra f/x)。
具有特殊效果的颜料还包含荧光颜料,无论它们是在日光下发荧光还是产生紫外荧光的物质、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料及量子点,例如由Quantum Dots公司销售。
[0287] 量子点是能够在光激发下发射展示400 nm到700 nm的波长辐射的发光半导体纳米颗粒。这些纳米颗粒从文献已知。具体地,它们可根据在以下文献中所述的方法制造:例如,US 6 225 198或US 5 990 479、其中引用的出版物以及下列出版物:Dabboussi B.O.等人,“(CdSe)ZnS core-shell quantum dots: synthesis and characterization of a size series of highly luminescent nanocristallites” Journal of Physical Chemistry B,第101卷,1997,第9463-9475页;及Peng, Xiaogang等人,“Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility” Journal of the American Chemical Society,第 119卷,第 30 期,第
7019-7029页。
[0288] 可用于本发明的颜料的多样性使得可以获得丰富的颜色以及特殊的光学效果,例如金属效果或干涉效果。
[0289] 本发明的化妆品组合物中所使用的颜料的尺寸通常为10 nm到200 μm,优选20 nm到80 μm,甚至更优选30 nm到50 μm。
[0290] 颜料可借助于分散剂分散在产品中。
[0291] 分散剂用以防止分散的颗粒凝聚或絮凝。这样的分散剂可为表面活性剂、低聚物、聚合物或它们中的若干种的混合物,其带有一个或一个以上对欲分散的颗粒的表面有强亲和力的官能团。具体地,它们可以物理方式或以化学方式附着到颜料的表面。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或在连续介质中可溶解的官能团。具体地,使用多元醇(例如甘油或双甘油)的12-羟基硬脂酸酯及C8到C20脂肪酸酯,例如分子量为约750 g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯,例如由Avecia公司以名称Solsperse 21 000销售的产品、由Henkel公司以参考Dehymyls PGPH销售的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(CFTA名称),或聚羟基硬脂酸,例如由Uniqema公司以参考Arlacel P100销售的产品,以及它们的混合物。
[0292] 作为可在本发明的组合物中使用的其它分散剂,可提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物,例如由Avecia公司销售的Solsperse 17 000,及聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合物,例如由Dow Corning公司以参考DC2-5185及DC2-5225 C销售的那些。
[0293] 在本发明的化妆品组合物中使用的颜料可用有机试剂进行表面处理。
[0294] 因此,可用于本发明的已经经过预先表面处理的颜料是这样的颜料:在分散于可用于本发明的组合物中之前,使用有机试剂全部地或部分地经受过化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理,所述有机试剂例如尤其在Cosmetics and Toiletries,1990年2月,第105卷,第53-64页中描述的那些。这些有机试剂可选自例如蜡,例如巴西棕榈蜡及蜂蜡;脂肪酸、脂肪醇及它们的衍生物,例如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇及月桂酸,以及它们的衍生物;阴离子表面活性剂;卵磷脂;脂肪酸的钠盐、盐、镁盐、铁盐、钛盐、锌盐或铝盐,例如硬脂酸铝或月桂酸铝;金属醇盐;聚乙烯;(甲基)丙烯酸类聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲基酯;含有丙烯酸酯单元的聚合物及共聚物;烷醇胺;硅酮化合物,例如硅酮、聚二甲基硅氧烷;有机氟化合物,例如全氟烷基醚;氟硅酮化合物。
[0295] 可用于本发明的化妆品组合物中的表面处理过的颜料还可已经用这些化合物的混合物处理过及/或可经受过若干次表面处理。
[0296] 可用于本发明的表面处理过的颜料可根据本领域的技术人员熟知的表面处理技术进行制备,或可以所要求的形式在市场上买到。
[0297] 优选地,表面处理过的颜料用有机层涂布。
[0298] 用来处理颜料的有机试剂可通过溶剂蒸发、表面试剂分子之间的化学反应或在表面试剂与颜料之间共价键的形成而沉积在颜料上。
[0299] 因此,表面处理可通过例如表面试剂与颜料表面的化学反应及在表面试剂与颜料或填料之间形成共价键来进行。这种方法尤其描述于专利US 4 578 266中。
[0300] 优选使用共价结合到颜料的有机试剂。
[0301] 用于表面处理的试剂可以占表面处理过的颜料的总重量的0.1重量%到50重量%,优选0.5重量%到30重量%,甚至更优选1重量%到10重量%。
[0302] 优选地,颜料的表面处理选自下列处理:- PEG-硅酮处理,例如由LCW销售的AQ表面处理;
- 聚甲基硅氧烷处理,例如由LCW销售的SI表面处理;
-二甲聚硅氧烷处理,例如由LCW销售的Covasil 3.05表面处理;
-二甲聚硅氧烷/三甲基甲硅烷氧基硅酸酯处理,例如由LCW销售的Covasil 4.05表
面处理;
- 二肉豆蔻酸铝处理,例如由Miyoshi销售的MI表面处理;
- 全氟聚甲基异丙基醚处理,例如由LCW销售的FHC表面处理;
- 癸二酸异硬脂基酯处理,例如由Miyoshi销售的HS表面处理;
- 硬脂酰谷氨酸二钠处理,例如由Miyoshi销售的NAI表面处理;
- 磷酸全氟烷基酯处理,例如由Daito销售的PF表面处理;
- 丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物及磷酸全氟烷基酯处理,例如由Daito销售的FSA表
面处理;
- 聚甲基氢硅氧烷/磷酸全氟烷基酯处理,例如由Daito销售的FS01表面处理;
- 丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物处理,例如由Daito销售的ASC表面处理;
- 三异硬脂酸异丙基钛处理,例如由Daito销售的ITT表面处理;
- 丙烯酸酯共聚物处理,例如由Daito销售的APD表面处理;
- 磷酸全氟烷基酯/三异硬脂酸异丙基钛处理,例如由Daito销售的PF + ITT表面处
理。
[0303] 优选地,颜料选自无机颜料或无机-有机混合颜料。
[0304] 颜料的量可为相对于组合物的总重量0.01重量%到30重量%,更具体地0.05重量%到20重量%,优选0.1重量%到15重量%。
[0305] 本发明组合物还可含有其它非挥发性有机溶剂,例如:非挥发性芳族醇,例如苄基醇或苯氧基乙醇;
液体C1-C20酸及C1-C8醇的非挥发性酯,例如肉豆蔻酸异丙基酯;
碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯或碳酸丁烯酯;
非挥发性多元醇,例如甘油、乙二醇、二丙二醇或丁二醇;
非挥发性二醇醚,例如二乙二醇单甲基醚或二丙二醇单正丁基醚;
非挥发性基于烃的油,例如异十六烷;
非挥发性液体C10-C30脂肪醇,例如油醇;液体C10-C30脂肪醇的酯,例如C10-C30脂肪醇的苯甲酸酯及其混合物;聚丁烯油、异壬酸异壬基酯、苹果酸异硬脂基酯、季戊四醇四异硬脂酸酯或十三烷醇偏苯三酸酯;
非挥发性全氟溶剂,例如由F2 Chemicals公司以名称Flutec PC11®销售的全氟全氢
菲。
[0306] 当组合物包含颜料时,此类组合物使得可获得有色的保持性涂层而不损害角蛋白纤维。
[0307] 增稠剂可用于本发明的装置或方法中的组合物可包含至少一种增稠剂。这种增稠剂可选自无
机或有机增稠剂、聚合或非聚合增稠剂,以及它们的混合物。
[0308] 术语“增稠剂”表示改变纳入其的介质的流变性的化合物。
[0309] 根据本发明的一个具体实施方案,组合物包含至少一种无机增稠剂。
[0310] 优选地,增稠剂选自热解法二氧化硅及粘土,或它们的混合物。
[0311] 热解法二氧化硅可通过在氧氢焰(oxhydric flame)中挥发性硅化合物的高温热解从而制得细分裂的二氧化硅来获得。这种方法尤其可以获得在表面上展示大量硅
烷醇基团的亲水性二氧化硅。此类亲水性二氧化硅例如由Degussa公司以名称Aerosil ® ® ® ® ®
130、Aerosil 200、Aerosil 255、Aerosil 300 及Aerosil 380 以及由Cabot公司以名® ® ® ®
称Cab-O-Sil HS-5、Cab-O-Sil EH-5、Cab-O-Sil LM-130、Cab-O-Sil MS-55 及Cab-O-Sil ®
M-5 销售。
[0312] 可通过降低硅烷醇基团的数量的化学反应将所述二氧化硅的表面化学改性。具体地,可以用疏水性基团代替硅烷醇基团,由此获得疏水性二氧化硅。
[0313] 疏水性基团可为:- 三甲基甲硅烷氧基,它们具体地通过在六甲基二硅氮烷存在下处理热解法二氧化硅
而获得。由此处理的二氧化硅根据CTFA (第6版,1995年)称为“甲硅烷基化二氧化硅
®
(silica silylate)”。它们例如由Degussa公司以参考Aerosil R812 及由Cabot公司以®
参考Cab-O-Sil TS-530 销售。
[0314] - 二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们具体地通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解法二氧化硅而获得。由此处理的二氧化硅根据CTFA (第6版,1995年)称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅”。它们例如由Degussa公司以参® ® ®
考Aerosil R972 及Aerosil R974 以及由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-610 及Cab-O-Sil ®
TS-720 销售。
[0315] 热解法二氧化硅优选展示可为纳米级到微米级的粒度,例如在大约5 nm到200 nm的范围内。
[0316] 粘土是本身已经熟知的产品,其描述于例如出版物Minéralogie des argiles [Mineralogy of Clays],S. Caillère,S. Hénin,M. Rautureau,第二版,1982年,Masson中。
[0317] 粘土是含有阳离子的硅酸盐,所述阳离子可选自钙、镁、铝、钠、钾及锂阳离子,以及它们的混合物。
[0318] 可提及的此类产品的实例包括蒙脱石家族的粘土,例如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石及皂石(saponite);以及蛭石、硅镁石(stevensite)及绿泥石(chlorite)家族。
[0319] 这些粘土可具有天然来源或合成来源。优选使用化妆品上与角蛋白材料相容并且可接受的粘土。
[0320] 作为可根据本发明使用的粘土,可提及合成锂蒙脱石(也称为合成锂皂石(laponite)),例如由Laporte公司以名称Laponite XLG、Laponite RD及Laponite RDS销售的产品(这些产品是硅酸镁钠,尤其硅酸钠镁锂);膨润土,例如由Rheox公司以名称Bentone HC销售的产品;硅酸镁铝,尤其水合的,例如由Vanderbilt 公司以名称Veegum Ultra销售的产品;或硅酸钙,尤其由CELITE ET WALSH ASS公司以名称Micro-cel C销售的呈合成形式的产品。
[0321] 亲有机性粘土可选自蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石及海泡石,以及它们的混合物。粘土优选为膨润土或锂蒙脱石。
[0322] 这些粘土可用选自以下的化合物改性:季胺、叔胺、胺乙酸盐、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、胺氧化物以及它们的混合物。
[0323] 作为亲有机性粘土,可提及季铵盐-18膨润土,例如由Rheox公司以名称Bentone3、Bentone 38及Bentone 38V、由United Catalyst公司以名称Tixogel VP以及由Southern Clay公司以名称Claytone 34、Claytone 40及Claytone XL销售的那些;司拉氯铵
(stearalkonium)膨润土,例如由Rheox公司以名称Bentone 27、由United Catalyst公司以名称Tixogel LG以及由Southern Clay公司以名称Claytone AF及Claytone APA销售的那些;以及季铵盐-18/苯甲烃铵(benzalkonium)膨润土,例如由Southern Clay公司以名称Claytone HT及Claytone PS销售的那些。
[0324] 增稠剂也可选自有机化合物。
[0325] 可提及的实例包括以下聚合或非聚合的产品:- C10-C30脂肪酰胺,例如月桂酸二乙醇酰胺,
- 聚甘油(甲基)丙烯酸酯聚合物,由Hispano Quimica或Guardian公司以名称
Hispagel及Lubragel销售,
- 聚乙烯基吡咯烷酮,
- 聚乙烯醇,
- 交联的丙烯酰胺聚合物及共聚物,例如由Hoechst公司以名称PAS 5161或Bozepol
C、由SEPPIC公司以名称Sepigel 305销售的那些,或
- 交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物,由Allied Colloid公司以名称
Salcare SC95销售,
- 缔合聚合物,尤其缔合聚氨酯。
[0326] 此类增稠剂尤其描述于专利申请EP-A-1 400 234中。
[0327] 还可提及以下增稠剂,尤其是假如组合物含有油性化合物:- 亲有机性粘土;
- 疏水性热解法二氧化硅。
[0328] 更确切地,亲有机性粘土是用使粘土能够溶胀的化合物改性的粘土。
[0329] 优选地,组合物包含至少一种无机增稠剂,其优选选自粘土,甚至更有利地选自蒙脱石,优选膨润土。
[0330] 根据一个优选实施方案,可用于本发明的组合物包含至少一种增稠剂。这种或这些增稠剂可以,相对于组合物的重量,0.1重量%到10重量%的总含量存在。
[0331] 本发明组合物包含水,其可优选以,相对于组合物的重量,20重量%到98重量%的含量存在。
[0332] 根据一个具体实施方案,可用于本发明的装置或方法中的组合物含有有气味的化合物或有气味的化合物(例如香料)的混合物。可提及的有气味的化合物及香料包括描述于William L. Schreiber的文章Perfumes,Kirk-Othmer氏化学技术百科全书(第4版,1996)的第18卷,第171-201页中的那些。
[0333] 组合物还可含有至少一种除上述化合物以外的常用于化妆品的试剂,其选自例如还原剂、脂肪物质、植物油软化剂、消泡剂、保湿剂、UV屏蔽剂、胶溶剂、增溶剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂、蛋白质、维生素、推进剂、氧乙烯化或非氧乙烯化的蜡及C10-C30脂肪酸(例如硬脂酸或月桂酸)。
[0334] 上述添加剂各自通常以,相对于组合物的重量,0.01重量%到20重量%的量存在。
[0335] 当然,本领域的技术人员将小心地选择这种或这些任选的添加剂,以便不会不利地影响或基本上不会不利地影响与本发明涂层的形成内在相关的有利性质。
[0336] 本发明组合物尤其可采取以下形式:悬浮液、分散体、凝胶、乳液,尤其是水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液,或者多相乳液(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O);霜、摩丝、棒剂(stick)、囊泡分散体,尤其是离子或非离子脂质分散体、两相或多相洗剂、喷雾剂或膏。组合物也可采取漆的形式。
[0337] 本领域的技术人员可基于其常识选择合适的盖伦制剂形式(galenical form)以及其制备方法,首先考虑所用成分的性质,尤其是它们在载体中的溶解性,其次考虑组合物的预定用途。
[0338] 上述组合物可用于湿角蛋白纤维或干角蛋白纤维上,也可用于任何类型的以下纤维上:金黄色的或黑色的,自然的或染色的,烫发的、漂白的或松弛的。
[0339] 根据本发明方法的一个具体实施方案,在涂抹上述组合物之前洗涤纤维。
[0340] 在涂抹组合物后,可将纤维晾干或在例如高于或等于30℃的温度下进行干燥。如果进行干燥,那么干燥可在涂抹后立即进行,或者可在1到30分钟的停留时间后进行。
[0341] 优选地,如果对纤维进行干燥,那么除了提供热以外,还利用空气流对纤维进行干燥。这个空气流在干燥期间可促进涂层相互分开。
[0342] 在干燥期间,可对发缕施加机械作用,例如梳理、擦刷或用手指撸。这个操作同样可在自然地或以其它方式干燥纤维后进行。
[0343] 本发明方法的干燥步骤可用加热罩、吹风机、熨斗、Climazon等进行。
[0344] 当用加热罩或吹风机进行干燥步骤时,干燥温度为40℃到110℃,优选50℃到90℃。
[0345] 干燥后,可用手指或通过使用诸如梳子、刷子、矫直钳或卷发器的装置使头发成型。对纤维进行这样的护理后,给予的造型耐洗发精。
[0346] 当用矫直钳或卷发器进行干燥步骤时,干燥温度为110℃到220℃,优选140℃到200℃。
[0347] 当可用于本发明的组合物含有一种或一种以上颜料时,角蛋白纤维护理方法则为给角蛋白纤维染色的方法。
[0348] 将借助以下非限制性实施例更全面地对本发明进行说明。除非另有说明,否则所给出的量以克表示。实施例
[0349] 组合物实施例组合物A
BioPSADC7-4405,以40%在异十二烷中,由DowCorning销售 17.5g
高分子量的α,ω-二羟基化PDMS胶 1.5g
用褐色氧化铁涂布的云母的珍珠母,由Eckart以名称PrestigeSoftBronze销售 7g
异十二烷 补足到100g
使用上述涂抹器,将组合物A置于色调深度(tone depth)为4的发缕上。随后将发缕
用吹风机在80℃的温度下干燥2分钟。获得染成褐色的发缕,其毛发相互分开并且颜色均匀,并且对于若干次洗发精洗涤耐受洗发精。发缕摸起来很柔软并且接近自然感觉。
组合物B
在水性分散体中的苯乙烯/丙烯酸酯聚合物,由BASF以名称Joncryl77销售 21g,即10%AM粘土(硅酸镁铝),由Vanderbilt公司以名称VeegumGranules销售 2g
作为水性分散体的Black2,以名称WD-CB2来自DaitoKaseiKogyo 1.8g,即0.45%AM
水 补足到100g
[0350] 使用上述特定涂抹器,将组合物B置于灰色毛发的发缕上。在室温下数秒后,干燥毛发的发缕,毛发染成黑色,颜色均匀并且对于若干次洗发精洗涤耐受洗发精。用手指或使用梳子及/或刷子使毛发相互分开。发缕摸起来很柔软并且接近自然感觉。组合物C
在水性分散体中的苯乙烯/丙烯酸酯聚合物,由BASF以名称Joncryl77销售 21.2g,即10%AM作为水性乳液的二乙烯基二甲聚硅氧烷/二甲聚硅氧烷共聚物,由DowCorning以参8.3g,即5%AM考HMW2220非离子乳液销售
Trésor香料,来自Lancôme 0.5g
水 补足到100g
[0351] 使用特定涂抹器,将组合物C置于毛发的发缕上。在室温下数秒后,干燥毛发的发缕并在上面洒香料。至少到第一次用洗发精洗涤为止,毛发保持芳香。用手指或使用梳子及/或刷子使毛发相互分开。发缕摸起来很柔软并且接近自然感觉。组合物D
在水性分散体中的苯乙烯/丙烯酸酯聚合物,由BASF以名称Joncryl77销售 21.2g,即10%AM作为水性乳液的二乙烯基二甲聚硅氧烷/二甲聚硅氧烷共聚物,由DowCorning以参8.3g,即5%AM考HMW2220非离子乳液销售
粘土(硅酸镁铝),由Vanderbilt公司以名称VeegumGranules销售 2g
水 补足到100g
[0352] 使用特定涂抹器,将组合物D置于细毛发的发缕上。在室温下数秒后,毛发干燥并且具有增加的丰盈感。对于若干次用洗发精洗涤,护理具有保持性。用手指或使用梳子及/或刷子使毛发相互分开。发缕摸起来很柔软并且接近自然感觉。
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