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一种从含酰离子的溶液中富集铀的方法

申请号 CN201510237626.9 申请日 2015-05-11 公开(公告)号 CN104916342B 公开(公告)日 2017-11-17
申请人 中国科学院上海应用物理研究所; 发明人 李景烨; 张伯武; 马红娟; 刘西艳; 凌长见; 杨晓娟; 虞鸣; 张阔;
摘要 本 发明 公开了一种从含 铀 酰离子的 水 溶液中富集铀的方法。本发明提供了一种从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,包括下述步骤:用铀酰离子 吸附 材料对含铀酰离子的水溶液进行吸附;所述的铀酰离子吸附材料为含基团或的材料。本发明使用低生产成本铀酰离子吸附材料,从低浓度铀酰离子水溶液中富集铀元素,避免使用有毒化合物丙烯腈,生产过程中对环境污染小,对 钒 的吸附容量低,不会因材料的钒中毒而降低材料的吸附容量和重复使用效率,吸附率高,对铀的吸附容量最高能够达到7.57mg/g、 稳定性 好、重复使用效率高,平均循环使用10次吸附容量损失仅5%、100次后对铀的吸附容量依然很高。
权利要求

1.一种从含酰离子的溶液中富集铀的方法,其特征在于其包括下述步骤:用铀酰离子吸附材料对含铀酰离子的水溶液进行吸附即可;所述的铀酰离子吸附材料为含基团的无机材料或有机高分子材料;所述含基团 的有机高分子材料
为甲基丙烯酸缩水甘油酯树脂材料;所述含基团 的有机高分子材料为聚乙烯接枝聚丙烯酸、聚乙烯接枝聚甲基丙烯酸、聚丙烯接枝聚来酸、聚偏氟乙烯接枝聚丙烯酸、聚偏氟乙烯接枝聚甲基丙烯酸、聚乙烯共混聚丙烯酸、聚乙烯共混聚甲基丙烯酸、交联聚丙烯酸、交联聚甲基丙烯酸、羧基化聚苯乙烯树脂、环戊基甲酸树脂、丙烯酸共聚物或甲基丙烯酸共聚物。
2.如权利要求1所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:所述的含铀酰离子的水溶液中铀酰离子的浓度大于或等于1ppb。
3.如权利要求2所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:所述的含铀酰离子的水溶液中铀酰离子的浓度为1ppb~1000ppb。
4.如权利要求3所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于,所述的铀酰离子的浓度为1ppb~1000ppb的含铀酰离子的水溶液具体表现形式为自然界中的海水、盐湖水、海水淡化工程浓缩废水或铀矿开采废水。
5.如权利要求1所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:所述的无机材料为活性炭磁性
6.如权利要求1所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:
所述的含基团 的无机材料为苯甲酸修饰的磁性氧化铁或马来酸修饰活性炭。
7.如权利要求1所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:所述的铀酰离子吸附材料形态为颗粒状、纤维丝状、毡状、薄膜状或凝胶状;
和/或,
所述的吸附时,所述的铀酰离子吸附材料与所述的含铀酰离子的水溶液接触的方式为浸置式或流动通过式;
和/或,
所述的吸附时,所述的铀酰离子吸附材料与所述的含铀酰离子的水溶液接触的时间以达到材料吸附饱和容量为准;
和/或,
所述的吸附的温度为0~80℃;
和/或,
所述的铀酰离子吸附材料采用物理或化学的方法制备得到。
8.如权利要求7所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:所述的吸附时,所述的铀酰离子吸附材料与所述的含铀酰离子的水溶液接触的时间为1小时~90天;
和/或,
所述的吸附的温度为0~40℃。
9.如权利要求7或8所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:所述的物理方法为共混。
10.如权利要求7或8所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:所述的化学方法为共聚、接枝聚合或者交联。
11.如权利要求1所述的从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其特征在于:所述的吸附结束后还包括将所述的铀酰离子吸附材料取出的步骤。

说明书全文

一种从含酰离子的溶液中富集铀的方法

技术领域

[0001] 本发明具体涉及一种从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法。

背景技术

[0002] 近年来我国的能源战略将核能作为重要组成部分,对铀的需求量将逐年增加。根据我国核电中长期发展规划,到2020年我国核电总装机容量将达到8600万千瓦,对天然铀的需求量约8500吨。而我国陆地铀矿资源不丰富,且大多是贫矿,天然铀年产量只有700吨左右。因此,到2020年,我国铀燃料缺口将达90%以上,严重依赖于进口,这对我国的核能发展形成严重的威胁。
[0003] 除陆地铀矿之外,自然水体系中蕴藏着大量的铀资源。以海水和盐湖水为例:在海水中存在着很低浓度的铀,总量却达到40亿吨,约为陆地铀矿储量的一千倍。盐湖作为古老海洋经过地球运动的结果,经过数百万年的天然浓缩蒸发,铀含量为海洋水的几十到几百倍。柴达木盆地湖泊众多,其中盐湖达二十五个之多。盐湖类型齐全,成分复杂,其卤水中赋存有极其丰富的U、Th、Rb、Cs、Br和I等稀有分散元素资源,其含量之高和储量之大,在世界同类型现代盐湖中均属罕见。水体系中的这类资源如果能够富集利用,可以提供可谓取之不尽的铀资源。自然水体系中虽然铀储量丰富,然而其浓度很低,海水中铀浓度约为3.0~3.5ppb,盐湖水中铀浓度稍高但也在1000ppb以下,并与大量其他金属离子共存。如何经济、有效得从海水和盐湖水中提取铀是一个极具挑战的研究方向。
[0004] 目前人们普遍认同的最有希望实现商业化的低浓度铀酰离子吸附材料是日本在1980年前后发明了一种含偕胺肟基( AO)的纤维状材料。这种含AO基的吸附纤
维是在强度较好的基底材料如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)纤维或无纺布辐射接枝聚丙烯腈(AN),再通过肟胺化反应将腈基转化为可以吸附铀的AO基。进一步的研究表明,使用丙烯酸(AA)与AN接枝共聚改性纤维,然后进行肟胺化,得到吸附材料。2003年,日本高崎研究所采用辐射接枝法制备了350公斤的高分子纤维吸附剂并在真实海水中进行吸铀试验,240天内提取了超过1公斤铀。具体参考文献如下:1、Seko,N.;Katakai,A.;Hasegawa,S.;Tamada,M.;Kasai,N.;Takeda,H.;Sugo,T.;Saito,K.Nucl Technol 2003,144,274。2、Tamada,M.Japan Atomic Energy Agency 2009。3、Takeda,T.;Saito,K.;Uezu,K.;Furusaki,S.;
Sugo,T.;Okamoto,J.Industrial&Engineering Chemistry Research 1991,30,185。4、Sekiguchi,K.;Saito,K.;Konishi,S.;Furusaki,S.;Sugo,T.;Nobukawa,H.Industrial&Engineering Chemistry Research 1994,33,662。5、Kitamura,A.;Hamamoto,S.;Taniike,A.;Ohtani,Y.;Kubota,N.;Furuyama,Y.Radiation Physics and Chemistry 2004,69,
171。6、Seko,N.;Tamada,M.;Yoshii,F.Nuclear Instruments&Methods in Physics Research Section B-Beam Interactions with Materials and Atoms 2005,236,21。
[0005] 近年来海水提铀研究受到世界各国的重新重视。研究者在日本吸附材料的基础上,开始对偕胺肟基吸附材料进行优化。美国在一种高比表面积的聚乙烯高分子材料上利用辐射接枝聚丙烯腈再胺肟化制备一种AO基吸附材料,送海水(海水中铀酰离子浓度为3.5ppb)以0.8L/min流速通过该材料,6周后最高可以达到3.3mg/g(参考文献:Kim J,Tsouris C,Mayes RT,Oyola Y,Saito T,Janke CJ,Dai S,Schneider E,Sachde D.Separation Science and Technology,2012,48:367-387)。日本的样品在同样条件下吸附容量约为0.5mg/g。(参考文献:Kim,J.;Oyola,Y.;Tsouris,C.;Hexel,C.R.;Mayes,R.T.;
Janke,C.J.;Dai,S.Industrial&Engineering Chemistry Research 2013,52,9433.)中国科学院上海应用物理研究所基于超高分子量聚乙烯纤维通过辐射接枝聚丙烯腈再胺肟化制备的含AO基吸附纤维,委托美国能源部对海水(海水中铀酰离子浓度为3.5ppb)进行测试,发现最佳吸附容量为2.3mg/g,达到了世界一流水平。(参考文献:Xing,Z.;Hu,J.;Wang,M.;Zhang,W.;Li,S.;Gao,Q.;Wu,G.Science China Chemistry 2013,56,1504.)尽管如此,基于目前日本和美国最好的吸附材料估算出来的海水提铀的成本仍然比陆地铀矿开采的成本高。日本的海水提铀成本预算报告中显示,从海水提取1公斤铀的成本约为3万2千日元,其中的83%用于高分子吸附材料的制备。无机吸附剂例如水合TiO2等吸附容量低(一般低于1‰)、选择性差;有机吸附剂化学稳定性差、使用寿命短等都是海水提铀成本高的根源。降低成本的关键在于提高吸附材料的吸附容量和使用寿命。
[0006] 含AO基的吸附材料具有较高的吸附容量和很好的选择性是由于AO基与铀酰离子配位能很强,特别是相对于海水中浓度高的金属和碱土金属,例如、镁离子等。然而从目前的研究水平看,用提高丙烯腈的接枝率提高吸附容量,或者设计更高效的吸附功能团提高吸附容量所产生的代价和成本巨大。此外,含AO基吸附材料的制备方法具有几大致命问题:一、AO的化学稳定性差,当材料上的铀酰离子被酸洗脱之后,材料的吸附容量损失严重,材料重复使用效率低。二、AO基对铀和竞争离子之一的的吸附容量与铀相当,且钒元素很难从吸附材料上洗脱下来。材料“钒中毒”会直接降低材料的吸附容量。(参考文献:1、P.K.Tewari,Recovery of Uranium from Sea Water,Chemical Sciences&
Engineering,BARC HIGHLIGHTS(2006-2007)53。2、P.A.Kavakli,N.Seko,M.Tamada and O.Guven,Adsorption efficiency of a new adsorbent towards uranium and vanadium ions at low concentrations,Sep.Sci.Technol.,39(2004)1631-1643.)三、AO基材料制备的关键步骤所需要的丙烯腈单体是一种有毒危险化合物。
[0007] 因此,制备生产成本低、吸附速率高、选择性高、使用寿命长、重复利用率高、适合于工业化生产且环境友好型的铀酰离子吸附材料是目前急需解决的技术问题。

发明内容

[0008] 本发明所要解决的技术问题为了克服现有技术中铀酰离子吸附材料吸附速率低、选择性差、重复利用率低、使用寿命短、生产成本高、不适合于工业化生产等缺陷而提供了一种从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法。本发明的铀酰离子吸附材料生产成本低、吸附速率高、选择性高、使用寿命长、重复利用率高、适合于工业化生产。
[0009] 本发明提供了一种从含铀酰离子的水溶液中富集铀的方法,其包括下述步骤:用铀酰离子吸附材料对含铀酰离子的水溶液进行吸附即可;所述的铀酰离子吸附材料为含基团 的材料。
[0010] 本发明中,所述的含铀酰离子的水溶液中铀酰离子的浓度一般为大于或等于1ppb,优选1ppb~1000ppb。所述的铀酰离子的浓度为1ppb~1000ppb的含铀酰离子的水溶液具体表现形式可以为自然界中的海水、盐湖水、海水淡化工程浓缩废水或铀矿开采废水等。
[0011] 本发明中,所述的“含基团 的材料”为各类含基团的无机材料或有机高分子材料。所述的无机材料可以为本领域中常规的无机材料优选活性炭磁性。所述的有机高分子材料可以为本领域中常规的有机高分子材料优选聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚偏氟乙烯(PVDF)、尼龙、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸共聚物或弱酸型阳离子交换树脂。所述的弱酸型阳离子交换树脂是指含有羧酸基的树脂,可以为含有脂肪族羧酸的树脂或含有芳香族羧酸的树脂;所述的含有
脂肪族羧酸的树脂优选烷基或环烷基链接羧基的脂肪族羧酸树脂;所述的含有芳香族羧酸的树脂优选苯环链接羧基的芳香族羧酸树脂。所述的苯环链接羧基的芳香族羧酸树脂例如羧基化聚苯乙烯树脂。所述的环烷基链接羧基的脂肪族羧酸树脂例如环戊基甲酸树脂。所述的烷基链接羧基的脂肪族羧酸树脂例如羧基化聚苯乙烯树脂。
[0012] 本发明中,所述的含基团 的有机高分子材料优选聚乙烯接枝聚丙烯酸、聚乙烯接枝聚甲基丙烯酸、聚丙烯接枝聚来酸、聚偏氟乙烯接枝聚丙烯酸、聚偏氟乙烯接枝聚甲基丙烯酸、聚乙烯共混聚丙烯酸、聚乙烯共混聚甲基丙烯酸、交联聚丙烯酸、交联聚甲基丙烯酸、羧基化聚苯乙烯树脂、环戊基甲酸树脂、丙烯酸共聚物或甲基丙烯酸共聚物。
[0013] 所述的含基团 的有机高分子材料优选甲基丙烯酸缩水甘油酯树脂材料。所述的含 的无机材料优选苯甲酸修饰的磁性氧化铁或马来酸修饰活性炭。
[0014] 本发明中,所述的铀酰离子吸附材料形态为颗粒状、纤维丝状、毡状、薄膜状或凝胶状。
[0015] 本发明中,所述的吸附时,所述的铀酰离子吸附材料与所述的含铀酰离子的水溶液接触的方式可以为浸置式或流动通过式。
[0016] 本发明中,所述的吸附时,所述的铀酰离子吸附材料与所述的含铀酰离子的水溶液接触的时间以达到材料吸附饱和容量为佳,一般为1小时~90天。
[0017] 本发明中,所述的吸附的温度可以为本领域中该类操作的常规温度,可以为0~80℃,例如0~40℃,再例如10℃~30℃。
[0018] 本发明中,所述的吸附结束后优选还包括将所述的铀酰离子吸附材料取出的步骤。
[0019] 本发明中,所述的铀酰离子吸附材料可以为采用本领域中常规的物理或化学的方法制备得到的含有基团 的材料。所述的物理方法可以为共混,所述的化学方法可以为共聚、接枝聚合或者交联。
[0020] 在不违背本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
[0021] 本发明所用试剂和原料均市售可得。
[0022] 本发明中,所述的室温是指环境温度,为0~40℃。
[0023] 本发明的积极进步效果在于:传统认可的低浓度铀酰离子富集材料是偕胺肟类螯合材料。但偕胺肟基材料具有上述缺陷。本发明纠正了一种技术偏见,在该领域传统上一直认为对铀的吸附应选择可以与铀进行螯合的基团,也一直以此方向开展研究实践,而本发明则重新认识含基团 的材料从低浓度铀酰离子水溶液中富集铀的应用前景。本发明使用一种低生产成本的铀酰离子吸附材料,可以从低浓度铀酰离子水溶液中富集铀元素,避免使用有毒化合物丙烯腈,生产过程中对环境污染小。本发明的铀酰离子吸附材料对钒的吸附容量低,不会因材料的钒中毒而降低材料的吸附容量和重复使用效率,吸附率高(对铀的吸附容量最高能够达到7.57mg/g)、材料稳定性好、重复使用效率高(平均循环使用10次吸附容量损失仅5%、100次后对铀的吸附容量依然很高。

具体实施方式

[0024] 下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
[0025] 实施例1PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对浓缩海水中铀酰离子的吸附
[0026] 1、取浓缩海水5L,其中各离子浓度(以元素计)分别为:UO22+330ppb,VO3-152ppb,Fe3+141ppb,Co2+5.3ppb,Ni2+101ppb,Cu2+65ppb,Zn2+408ppb,Pb2+34.6ppb,Mg2+1.2×105ppb,Ca2+0.6×105ppb。
[0027] 2、在其中投加0.1g PE接枝聚丙烯酸薄膜材料,室温(25℃)下震荡吸附24小时。
[0028] 3、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料取出,测试PE接枝聚丙烯酸薄膜材料上各离子吸附容量见表1:
[0029] 表1PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对各离子的吸附量表
[0030]
[0031] 实施例2PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对海水中铀酰离子的吸附
[0032] 1、海水以20ml/min流速通过PE接枝聚丙烯酸薄膜材料,25℃吸附42天(6周)。其中,海水中各离子浓度见表2:
[0033] 表2海水中各离子浓度
[0034]元素 U V Fe Co Ni Cu Zn Pb Mg Ca
浓度(ppb) 3.5 1.9 40.6 0.3 1.1 5.4 8.2 31.6 1.2×105 0.6×105
[0035] 2、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料取出,测试PE接枝聚丙烯酸薄膜材料上各离子吸附容量见表3:
[0036] 表3PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对各离子的吸附量表
[0037]
[0038] 实施例3PE接枝聚甲基丙烯酸薄膜材料对海水中铀酰离子的吸附
[0039] 1、将PE接枝聚甲基丙烯酸薄膜材料在25℃海水中放置50天,海水中各离子浓度同实施例2。
[0040] 2、将PE接枝聚甲基丙烯酸薄膜材料取出,洗去表面附着泥沙和生物,测试PE接枝聚甲基丙烯酸薄膜材料上各离子吸附容量见表4:
[0041] 表4PE接枝聚甲基丙烯酸薄膜材料对各离子的吸附量表
[0042]
[0043] 实施例4PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对盐湖水中铀酰离子的吸附
[0044] 1、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料在25℃盐湖水中放置50天。其中,盐湖水中各离子浓度见表5:
[0045] 表5盐湖水中各离子浓度
[0046]元素 U V Fe Co Ni Cu Zn Pb Mg Ca
浓度(ppb) 832 412 980 69.3 200 1023 1658 1253 6.6×106 7.6×106
[0047] 2、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料取出,洗去表面附着泥沙和微生物,测试PE接枝聚丙烯酸薄膜材料上各离子吸附容量见表6:
[0048] 表6PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对各离子的吸附量表
[0049]
[0050] 实施例5PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对海水淡化浓缩废水中铀酰离子的吸附[0051] 1、25℃海水淡化浓缩废水以20ml/min通过PE接枝聚丙烯酸薄膜材料,吸附50天。其中,海水淡化浓缩废水中各离子浓度见表7:
[0052] 表7海水淡化浓缩废水中各离子浓度
[0053]元素 U V Fe Co Ni Cu Zn Pb Mg Ca
浓度(ppb) 4.5 2.4 80.6 0.4 1.4 6.8 10.3 42.1 1.1×106 0.7×106
[0054] 2、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料取出,洗去表面附着泥沙和微生物,测试PE接枝聚丙烯酸薄膜材料上各离子吸附容量见表8:
[0055] 表8PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对各离子的吸附量表
[0056]
[0057] 实施例6PP接枝聚马来酸纤维材料对海水中铀酰离子的吸附
[0058] 1、30℃海水以20ml/min通过PP接枝聚马来酸纤维材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0059] 2、将PP接枝聚马来酸纤维材料取出,测试PP接枝聚马来酸纤维材料上各离子吸附容量见表9:
[0060] 表9PP接枝聚马来酸纤维材料对各离子的吸附量表
[0061]
[0062] 实施例7PVDF接枝聚丙烯酸颗粒材料对铀矿开采废水中铀酰离子的吸附
[0063] 1、30℃海水以20ml/min通过PVDF接枝聚丙烯酸颗粒材料,吸附30天。铀矿开采废水中各离子浓度(以元素计)分别为:UO22+87ppb,VO3-92ppb,Fe3+500ppb,Co2+7.8ppb,Ni2+200ppb,Cu2+80ppb,Zn2+398ppb,Pb2+50ppb,Mg2+2.5×103ppb,Ca2+5.3×104ppb。
[0064] 2、将PVDF接枝聚丙烯酸颗粒材料取出,测试PVDF接枝聚丙烯酸颗粒材料上各离子吸附容量见表10:
[0065] 表10PVDF接枝聚丙烯酸颗粒材料对各离子的吸附量表
[0066]
[0067] 实施例8PE共混聚丙烯酸毡状材料对海水中铀酰离子的吸附
[0068] 1、25℃海水以20ml/min通过PE共混聚丙烯酸毡状材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0069] 2、将PE共混聚丙烯酸毡状材料取出,测试PE共混聚丙烯酸毡状材料上各离子吸附容量见表11:
[0070] 表11PE共混聚丙烯酸毡状材料对各离子的吸附量表
[0071]
[0072] 实施例9交联聚甲基丙烯酸凝胶材料对海水中铀酰离子的吸附
[0073] 1、20℃海水以20ml/min通过交联聚甲基丙烯酸凝胶材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0074] 2、将交联聚甲基丙烯酸凝胶材料取出,测试交联聚甲基丙烯酸凝胶材料上各离子吸附容量见下表12:
[0075] 表12交联聚甲基丙烯酸凝胶材料对各离子的吸附量表
[0076]
[0077]
[0078] 实施例10羧基化聚苯乙烯树脂材料对海水中铀酰离子的吸附
[0079] 1、15℃海水以20ml/min通过羧基化聚苯乙烯树脂材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0080] 2、将羧基化聚苯乙烯树脂材料取出,测试羧基化聚苯乙烯树脂材料上各离子吸附容量见表13:
[0081] 表13羧基化聚苯乙烯树脂材料对各离子的吸附量表
[0082]
[0083] 实施例11环戊基甲酸树脂材料对海水中铀酰离子的吸附
[0084] 1、10℃海水以20ml/min通过环戊基甲酸树脂材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0085] 2、将环戊基甲酸树脂材料取出,测试环戊基甲酸树脂材料上各离子吸附容量见表14:
[0086] 表14环戊基甲酸树脂材料对各离子的吸附量表
[0087]
[0088] 实施例12聚丙烯酸酯水解产物聚丙烯酸材料对海水中铀酰离子的吸附
[0089] 1、25℃海水以20ml/min通过聚丙烯酸酯水解产物聚丙烯酸材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0090] 2、将聚丙烯酸酯水解产物聚丙烯酸材料取出,测试聚丙烯酸酯水解产物聚丙烯酸材料上各离子吸附容量见表15:
[0091] 表15聚丙烯酸酯水解产物聚丙烯酸材料对各离子的吸附量表
[0092]
[0093] 实施例13苯甲酸修饰磁性氧化铁颗粒材料对海水中铀酰离子的吸附
[0094] 1、25℃海水以20ml/min通过苯甲酸修饰磁性氧化铁颗粒材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0095] 2、将苯甲酸修饰磁性氧化铁颗粒材料取出,测试苯甲酸修饰磁性氧化铁颗粒材料上各离子吸附容量见表16:
[0096] 表16苯甲酸修饰磁性氧化铁颗粒材料对各离子的吸附量表
[0097]
[0098] 实施例14马来酸修饰活性炭材料对海水中铀酰离子的吸附
[0099] 1、30℃海水以20ml/min通过马来酸修饰活性炭材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0100] 2、将马来酸修饰活性炭材料取出,测试马来酸修饰活性炭材料上各离子吸附容量见表17:
[0101] 表17马来酸修饰活性炭材料对各离子的吸附量表
[0102]
[0103] 实施例15聚甲基丙烯酸缩水甘油酯材料对海水中铀酰离子的吸附
[0104] 1、25℃海水以20ml/min通过聚甲基丙烯酸缩水甘油酯材料,吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0105] 2、将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯材料取出,测试聚甲基丙烯酸缩水甘油酯材料上各离子吸附容量见表18:
[0106] 表18聚甲基丙烯酸缩水甘油酯材料对各离子的吸附量表
[0107]
[0108] 实施例16甲基丙烯酸共聚物材料对海水中铀酰离子的吸附
[0109] 1、海水以20ml/min流速通过甲基丙烯酸共聚物材料,25℃吸附20天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0110] 2、将甲基丙烯酸共聚物材料取出,测试甲基丙烯酸共聚物材料上各离子吸附容量见表19:
[0111] 表19甲基丙烯酸共聚物材料对各离子的吸附量表
[0112]
[0113] 实施例17聚甲基丙烯酸材料对海水中铀酰离子的吸附
[0114] 1、海水以20ml/min流速通过聚甲基丙烯酸材料,25℃吸附20天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0115] 2、将聚甲基丙烯酸材料取出,测试聚甲基丙烯酸材料上各离子吸附容量见表20:
[0116] 表20聚甲基丙烯酸材料对各离子的吸附量表
[0117]
[0118] 实施例18PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对配制海水中铀酰离子的吸附
[0119] 1、取配制海水5L,其中各离子浓度(以元素计)分别为:UO22+1.2ppb,VO3-0.8ppb,Fe3+1ppb,Co2+0.05ppb,Ni2+0.5ppb,Cu2+0.07ppb,Zn2+1.7ppb,Pb2+0.06ppb,Mg2+1.2×5 2+ 5
10ppb,Ca 0.6×10ppb。
[0120] 2、在其中投加0.1g PE接枝聚丙烯酸薄膜材料,室温(25℃)下震荡吸附24小时。
[0121] 3、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料取出,测试PE接枝聚丙烯酸薄膜材料上各离子吸附容量见表21:
[0122] 表21PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对各离子的吸附量表
[0123]
[0124] 实施例19PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对浓缩海水中铀酰离子的吸附脱附循环[0125] 1、取浓缩海水5L,其中各离子浓度(以元素计)分别为:UO22+330ppb,VO3-152ppb,Fe3+141ppb,Co2+5.3ppb,Ni2+101ppb,Cu2+65ppb,Zn2+408ppb,Pb2+34.6ppb,Mg2+1.2×105ppb,2+ 5
Ca 0.6×10ppb。
[0126] 2、在其中投加0.1g PE接枝聚丙烯酸薄膜材料,25℃震荡吸附2小时。
[0127] 3、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料取出,测试吸附后浓缩海水中铀酰离子浓度,计算PE接枝聚丙烯酸薄膜材料吸附容量。
[0128] 4、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料用0.5M HCl浸泡3小时。
[0129] 5、将PE接枝聚丙烯酸薄膜材料取出,用去离子水清洗3次。
[0130] 6、重复步骤1-5,进行下一次吸附脱附。
[0131] 7、按步骤1-6每循环10次,测量PE接枝聚丙烯酸薄膜材料的吸附容量,见表22:
[0132] 表22PE接枝聚丙烯酸薄膜材料对U的吸附量表
[0133]
[0134] 实验结果表明,本发明的材料平均每10个循环对U的吸附量有约5%的损失,而偕胺肟基材料成每个循环就有约5%的损失。
[0135] 对比例1偕胺肟化聚乙烯纤维对海水中铀酰离子的吸附
[0136] 1、25℃海水以20ml/min通过偕胺肟化聚乙烯纤维材料(按照文献Xing,Z.;Hu,J.;Wang,M.;Zhang,W.;Li,S.;Gao,Q.;Wu,G.Science China Chemistry 2013,56,1504制备的偕胺肟化聚乙烯纤维材料),吸附30天。海水中各离子浓度同实施例2。
[0137] 2、将偕胺肟化聚乙烯纤维材料取出,测试偕胺肟化聚乙烯纤维材料上各离子吸附容量见表23:
[0138] 表23偕胺肟化聚乙烯纤维材料对各离子的吸附量表
[0139]
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