图像形成装置及处理卡盒 |
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| 申请号 | CN201610133160.2 | 申请日 | 2016-03-09 | 公开(公告)号 | CN105988326A | 公开(公告)日 | 2016-10-05 |
| 申请人 | 株式会社理光; | 发明人 | 合田升平; 权藤政信; 远山郁; 左近洋太; 大森匡洋; 青山由佳; 中村悠太; 森屋芳洋; 小岛智之; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供能抑制清洁刮板的爬行运动、能抑制清洁不良、图像载体上生成固结物、且耐偏移性等优异的图像形成装置。图像形成装置包括：图像载体，充电手段，形成 静电潜像 的潜像形成手段，由调色剂使得静电潜像调色剂像化的显影手段，转印调色剂像的转印手段，以及设有与图像载体表面抵接、清洁转印残留调色剂的清洁刮板的清洁手段，其中，该清洁刮板由长条形状的弹性体刮板构成，弹性体刮板的与图像载体表面抵接的抵接部包含含有在分子内具有脂环结构的(甲基) 丙烯酸 酯化合物的紫外线 固化 性组成物的固化物，该调色剂含有粘合 树脂 及 脱模剂 ，调色剂粒子中的脱模剂的最长长度Lmax为调色剂粒子的最大值定向径Df的1.1倍以上。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种图像形成装置，包括： |
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| 说明书全文 | 图像形成装置及处理卡盒技术领域[0001] 本发明涉及图像形成装置及处理卡盒。 背景技术[0002] 在以往的电子照相方式的图像形成装置中，关于作为被清扫部件的感光体等的图像载体，在向转印纸或中间转印体转印调色剂图像后，附着在图像载体表面的不需要的转印残留调色剂由作为清洁手段的清洁装置除去。作为该清洁装置的清洁部件，一般使用长条形状的清洁刮板，因其构成简单，且清洁性能优越，这为人们所公知。该清洁刮板由使用聚氨酯橡胶等制成的长条形状的弹性体刮板构成。 [0003] 清洁刮板由支持部件支持弹性体刮板的基端，使得顶端棱线部与图像载体的周面压接，阻挡残留在图像载体上的调色剂并将其刮落除去。 [0004] 使得上述聚氨酯等制成的弹性体刮板与图像载体接触、进行清洁的情况下，因图像载体和清洁刮板之间所形成的摩擦力，刮板顶端被朝图像载体的移动方向牵引，产生所谓的爬行运动。若在该状态下进行清洁，则有时调色剂会从弹性体刮板和图像载体之间挤过，造成清洁不良的情况发生。另外，调色剂或调色剂的外添加剂擦拭附着在图像载体上，会在图像载体上形成固结物。 [0006] 可以认为通过使用由比弹性体刮板硬的表面层覆盖上述专利文献中记载的弹性体刮板的顶端棱线部附近的清洁刮板，能使顶端棱线部高硬度化，能够抑制爬行运动。 [0007] 另一方面，关于调色剂，作为促进脱模剂从调色剂露出的手段，在调色剂的表面配置脱模剂的情况下，虽然能抑制偏移，但例如在显影机中被搅拌期间，容易引起以上述脱模剂为基点的熔结，容易引起以调色剂被挤碎那样的形态附着在载体或感光体上造成显影恶化的成膜。 [0008] 即，脱模剂在搅拌/保存时存在使得在调色剂内部被保护，定影时，有必要在通过定影部件的短时间内使其有效地露出到表面。 [0009] 对于此课题，如在专利文献2中描述的那样，有很多讨论规定作为脱模剂的蜡的分散粒径的报告。通过规定分散粒径，具有一方面维持调色剂的造粒性一方面防止偏移的效果。然而，当在使得普通蜡分散的形态导入调色剂时，其粒径要比调色剂粒径微细，此种情况下要使上述微细的蜡选择地不露出到表面附近而保持非常困难。 [0010] 另外，为发挥耐偏移性，与脱模剂在调色剂中以微细的形态局部地分散存在相比，以较大块形态存在的情况更为有效。然而，为将其形态变大，需要增加必要以上的添加量，则调色剂整体强度降低，使其容易被挤碎，进而造成耐成膜性恶化。 [0011] 另外，在专利文献3中，记载通过使得具有特定形状特性的脱模剂分散至调色剂中，能够形成向感光体等的成膜性、耐偏移性、低温定形性优异的调色剂。然而，该调色剂在兼顾耐成膜性及耐偏移性方面还有改良的余地。 [0012] 从上述情况看来，在以往的技术中，在以少量添加量的脱模剂有效兼顾其耐成膜性和耐偏移性方面不充分，希望得到进一步改良。 [0013] 【专利文献】 [0014] 【专利文献1】日本特开2012-083729号公报 [0015] 【专利文献2】日本特开2009-134061号公报 [0016] 【专利文献3】日本特开2009-294492号公报 发明内容[0017] 本发明鉴于上述课题而提出，其目的在于，提供一种能够抑制清洁刮板的爬行运动、且能够抑制清洁不良、图像载体上生成固结物的图像形成装置。 [0018] 又，本发明鉴于现状，其另一个目的在于，通过提供具有以不损害调色剂强度的状态配置、定影时实现有效地渗出的脱模剂的调色剂、耐偏移性/耐成膜性优异、能长期提供高精细/高质量图像的图像形成装置。 [0019] 再有，本发明的又一目的在于，通过根据本发明的清洁刮板、调色剂以及使用其的图像形成装置，抑制在细密填充性高的调色剂中的清洁不良。 [0020] 本发明人研究结果发现，通过本发明的以下的图像形成装置能解决上述课题： [0022] 又，调色剂为至少含有粘合树脂及脱模剂的调色剂，调色剂粒子中的脱模剂的最长长度Lmax为调色剂粒子的最大值定向径Df的1.1倍以上。 [0023] 为了解决上述课题的手段如下： [0024] 一种图像形成装置，包括： [0025] 图像载体； [0026] 充电手段，使得该图像载体表面带电； [0027] 潜像形成手段，在带电的该图像载体表面形成静电潜像； [0028] 显影手段，由调色剂对形成于该图像载体表面的该静电潜像显影，使其调色剂像化； [0029] 转印手段，将该图像载体表面的调色剂像转印在转印体；以及 [0030] 清洁手段，设有与该图像载体表面抵接、清洁附着于该图像载体表面的转印残留调色剂的清洁刮板； [0031] 上述图像形成装置的特征在于： [0032] 该清洁刮板由长条形状的弹性体刮板构成； [0033] 该清洁刮板的上述弹性体刮板的与上述图像载体表面抵接的抵接部包含紫外线固化性组成物的固化物，该紫外线固化性组成物含有在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物； [0034] 该调色剂为至少含有粘合树脂及脱模剂的调色剂，该调色剂粒子中的该脱模剂的最长长度Lmax为含有该脱模剂的该调色剂粒子的最大值定向径Df的1.1倍以上。 [0035] 下面，说明本发明的效果： [0036] 根据本发明的图像形成装置，能够抑制清洁刮板的爬行运动，能抑制清洁不良及在图像载体上生成固结物。 [0038] 图1为清洁刮板的放大截面图，(a)为清洁刮板抵接于感光体表面的状态说明图，(b)为清洁刮板的顶端棱线部附近的放大说明图。 [0040] 图3为本发明实施形态涉及的成像单元的简略构成图。 [0041] 图4为表示本发明调色剂的最大值定向径(Feret径)Df以及脱模剂最长长度Lmax的检测方法图。 [0042] 图5(a)为表示本发明调色剂截面的TEM照片的图，图5(b)为表示本发明调色剂截面的TEM照片的图。 [0043] 图6为本实施形态涉及的清洁刮板斜视图。 [0044] 图7(a)表示清洁刮板顶端棱线部翻卷状态，(b)说明清洁刮板顶端面局部磨耗，(c)表示清洁刮板的顶端棱线部脱落状态。 [0045] 图8为表示液柱共鸣液滴形成手段构造的截面图。 [0046] 图9为调色剂制造装置的简略图。 具体实施方式[0047] 本申请人在日本专利申请号2014-029134中，提出了用少的添加量的脱模剂有效兼顾耐成膜性和耐偏移性的调色剂物性及其制造方法，但在制造工序上，因粒度分布比用以往工序制作的调色剂窄，因此，细密填充性变高。由此，在被清扫体和清洁刮板的抵接部阻挡的调色剂以高密度堆积，体积变大，造成清洁刮板的负荷增大，若其不堪重负，则导致挤过现象的发生，成为清洁不良的原因。 [0048] 本发明解决了上述问题点，本发明的图像形成装置包括图像载体、使该图像载体表面带电的充电手段、在该带电的图像载体表面形成静电潜像的潜像形成手段、使该图像载体表面形成的该静电潜像显影并使其调色剂像化的显影手段、将该图像载体表面的调色剂像转印在转印体上的转印手段、以及具有抵接于该图像载体表面、清洁附着在该图像载体表面的转印残留调色剂的清洁刮板的清洁手段。 [0049] 以下，作为适用本发明的图像形成装置，说明电子照相方式的打印机(以下，简称为打印机500)的一实施形态。首先，针对本实施形态涉及的打印机500的基本构造加以说明。 [0050] 图2为表示打印机500的简略构成图。打印机500包括黄色、青色、品红色、黑色(以下标记为Y、C、M、K)用的四个成像单元1Y、1C、1M、1K。作为形成图像的图像形成物质，虽然使用相互间不同颜色的Y、C、M、K调色剂，但除此之外构成则是相同的。 [0051] 在四个成像单元1的上方，配置设有作为中间转印体的中间转印带14的转印单元60。在各个成像单元1Y、1C、1M、1K(后文加以详述)设有的作为图像载体的感光体3Y、3C、3M、 3K的表面上形成各色调色剂像，构成为上述各色调色剂像叠合转印在中间转印带14的表面上。 [0052] 另外，在四个成像单元1的下方设置光写入单元40。作为潜像形成手段的光写入单元40基于图像信息发出激光L，使得该激光L照射在各成像单元1Y、1C、1M、1K的感光体3Y、3C、3M、3K上。由此，在感光体3Y、3C、3M、3K上形成Y、C、M、K用的静电潜像。光写入单元40使得由光源发出的激光L一边因通过马达驱动旋转的多面镜41偏向，一边通过多个光学透镜及反射镜照射到感光体3Y、3C、3M、3K上。亦可以采用LED阵列进行光扫描来代替上述构造。 [0053] 在光写入单元40的下方，垂直方向重叠设置有第一供纸盒151及第二供纸盒152。在上述供纸盒内分别以多张重叠的纸状态收纳作为记录介质的转印纸P，第一供纸辊151a和第二供纸辊152a分别抵接于最上面的转印纸P。 [0054] 若第一供纸辊151a由驱动手段驱动朝图中逆时针方向转动，则第一供纸盒151内的最上面的转印纸P向着供纸通道153排出，上述供纸通道153配设为在盒的图中右侧方，在垂直方向延伸。另外，若第二供纸辊152a由驱动手段驱动朝图2中逆时针方向转动，则第二供纸盒152内最上面的转印纸P向着供纸通道153排出。 [0055] 在供纸通道153内，设置有多个输送辊对154。送入至供纸通道153的转印纸P一边夹持在上述输送辊对154的辊之间，一边在供纸通道153内从图2中下侧向上侧输送。 [0056] 在供纸通道153的输送方向下游侧端部，设置有对位辊对55。对位辊对55若将从输送辊对154输送来的转印纸P夹入辊之间，则立即使得两辊的旋转临时停止。然后，在适宜的时刻将转印纸P朝向后述的二次转印夹持部送出。 [0057] 图3为表示四个成像单元1的其中一个的简略构造图。 [0058] 如图3所示，成像单元1包含作为图像载体的鼓状感光体3。感光体3虽然呈鼓状，但亦可以是片材状或环带状的感光体。 [0059] 在感光体3的周围，设置有充电辊4、显影装置5、一次转印辊7、清洁装置6、润滑剂涂布装置10以及消电灯等。充电辊4是作为充电手段的充电装置所设有的充电部件，显影装置5是将在感光体3表面上形成的潜像调色剂像化的显影手段。作为一次转印手段的一次转印装置将感光体3表面上的调色剂像转印在中间转印带14上，一次转印辊7是上述一次转印装置所设有的一次转印部件。清洁装置6是将调色剂像转印在中间转印带14之后残留在感光体3上的调色剂加以清除的清洁手段。润滑剂涂布装置10是在由清洁装置6清洁后的感光体3表面上涂布润滑剂的润滑剂涂布手段。消电灯是将清洁后的感光体3的表面电位消电的消电手段。 [0060] 充电辊4与感光体3具有所设定距离，以非接触配置，使得感光体3带有所设定的极性和所设定的电位。从作为潜像形成手段的光写入单元40，对通过充电辊4均一带电的感光体3的表面照射基于图像信息的激光L，形成静电潜像。 [0061] 显影装置5包含作为显影剂载置体的显影辊51。从电源对该显影辊51施加显影偏压。在显影装置5的外壳内，设置有将收纳于外壳内的显影剂一边互相朝相反方向运送一边搅拌的供给螺杆52及搅拌螺杆53。另外，为限制载置在显影辊51的显影剂，还设置有刮板54。由供给螺杆52及搅拌螺杆53这两根螺杆所搅拌及运送的显影剂中的调色剂带所设定的极性。并且，显影剂被汲取至显影辊51的表面上，被汲取的显影剂由刮板54限制，在与感光体3相向的显影领域，调色剂附着于感光体3上的潜像。 [0062] 清洁装置6包含有毛刷101、清洁刮板62等。清洁刮板62相对感光体3的表面移动方向以逆向抵接于感光体3。后文将对清洁刮板62加以详述。 [0063] 润滑剂涂布装置10包含固体润滑剂103及润滑剂加压弹簧103a等，使用毛刷101作为将固体润滑剂103涂布于感光体3上的涂布刷。固体润滑剂103由托架103b保持，由润滑剂加压弹簧103a朝毛刷101侧加压。并且，毛刷101相对感光体3旋转方向朝带转方向旋转，由该毛刷101刮取固体润滑剂103，润滑剂涂布于感光体3上。通过向感光体涂布润滑剂，在非图像形成时感光体3表面的摩擦系数维持在0.2以下。 [0064] 本实施形态的充电装置为使得充电辊4与感光体3接近的非接触的接近配置方式，作为充电装置可以使用以电晕充电器、栅极式电晕充电器、固体充电器(固态充电器)为主的公知结构。上述充电方式之中，特别是接触充电方式或者非接触的接近配置方式更为理想，具有充电效率高且臭氧产生量小、装置具备小型化可能等优点。 [0068] 作为转印手段的转印单元60除中间转印带14以外，还包括带清洁单元162、第一托架63、第二托架64等。另外，还包括四个一次转印辊7Y、7C、7M、7K、二次转印背撑辊66、驱动辊67、辅助辊68、张力辊69等。中间转印带14一边由这8个辊部件张紧架设，一边通过驱动辊67的驱动旋转朝图中逆时针方向环行移动。四个一次转印辊7Y、7C、7M、7K将这样环行移动的中间转印带14夹于感光体3Y、3C、3M、3K之间，分别形成一次转印夹持部。并且，对中间转印带14的背面(环内周面)施加与调色剂逆极性(例如正极)的转印偏压。中间转印带14伴随该环行移动，在依次通过Y、C、M、K用的一次转印夹持部的过程中，在其表面叠合感光体3Y、 3C、3M、3K上的Y、C、M、K调色剂像，进行一次转印。由此，在中间转印带14上形成四色重合调色剂像(以下称为四色调色剂像)。 [0069] 二次转印背撑辊66与设置于中间转印带14的环外侧的二次转印辊70之间夹持中间转印带14，形成二次转印夹持部。之前加以说明的对位辊对55将夹入辊之间的转印纸P在能使得中间转印带14上的四色调色剂像同步的时刻，向二次转印夹持部送出。中间转印带14上的四色调色剂像因被施加二次转印偏压的二次转印辊70和二次转印背撑辊66之间形成的二次转印电场及夹持压力的影响，在二次转印夹持部内一下子二次转印到转印纸P。并且，与转印纸P的白色协同，成为全彩调色剂像。 [0070] 在通过二次转印夹持部之后的中间转印带14，附着有未转印至转印纸P的转印残留调色剂。其由带清洁单元162进行清洁。带清洁单元162使得带清洁刮板162a抵接于中间转印带14表面，由此刮取除去中间转印带14上的转印残留调色剂。 [0071] 转印单元60的第一托架63伴随着螺线管驱动的接通/断开，以辅助辊68的旋转轴线为中心以所设定的旋转角度摇动。打印机500在形成黑白图像时，由上述螺线管的驱动使得第一托架63朝图中逆时针方向稍微旋转。通过该旋转，以辅助辊68的旋转轴线为中心，Y、C、M用的一次转印辊7Y、C、M朝图中逆时针方向公转，使中间转印带14从Y、C、M用的感光体3Y、C、M离开。并且，四个成像单元1Y、C、M、K中，仅驱动K用的成像单元1K形成黑白图像。由此，在黑白图像形成时，能避免因无效驱动Y、C、M用的成像单元1而引起的构成成像单元1的各部件的消耗。 [0072] 在二次转印夹持部的图中上方，设置有定影单元80。该定影单元80包括内含卤素灯等发热源的加热加压辊81及定影带单元82。定影带单元82包括作为定影部件的定影带84、内含卤素灯等发热源的加热辊83、张力辊85、驱动辊86、温度传感器等。并且，环状定影带84一边由加热辊83、张力辊85及驱动辊86张紧架设，一边沿图中逆时针方向环行移动。在该环行移动过程中，定影带84通过加热辊84从背面侧加热。图中沿顺时针方向被驱动旋转的加压加热辊81从表面侧与如此被加热的定影带84的向加热辊83的卷绕处抵接。由此，形成加压加热辊81和定影带84抵接的定影夹持部。 [0073] 在定影带84的环外侧，配设温度传感器，使得该温度传感器与定影带84的表面介有所设定的间隙对向，检测将要进入定影夹持部之前的定影带84的表面温度。该检测结果传送至定影电源电路。定影电源电路基于温度传感器的检测结果，控制对加热辊83内含的发热源及加压加热辊81内含的发热源的电源供给的接通/断开。 [0074] 通过上述二次转印夹持部的转印纸P从中间转印带14分离后，被送至定影单元80内。并且，在一边被夹于定影单元80内的定影夹持部，一边从图中下侧朝上侧运送的过程中，被定影带84加热，通过推压，将全彩调色剂像定影在转印纸P上。 [0076] 在转印单元60的上方，设置有收纳Y、C、M、K调色剂的四个调色剂卡盒100Y、100C、100M、100K。调色剂卡盒100Y、100C、100M、100K内的Y、C、M、K调色剂被适当供给成像单元1Y、 1C、1M、1K的显影装置5Y、5C、5M、5K。上述调色剂卡盒100Y、100C、100M、100K与成像单元1Y、 1C、1M、1K独立，能够相对打印机本体装卸。 [0077] 以下对打印机500中的图像形成动作加以说明。 [0078] 若接收到从操作部等传来的打印执行信号，则对充电辊4以及显影辊51在顺序所设定的时刻施加各自所设定的电压或电流。同样，对光写入单元40以及消电灯等光源也在顺序所设定的时刻施加各自所设定的电压或电流。又，与此同步，通过作为驱动手段的感光体驱动马达驱动感光体3朝图中箭头所指方向旋转。 [0079] 若感光体3朝图中箭头所指方向旋转，则感光体3表面由充电辊4充电，使得以所设定的电位均一带电。然后，从光写入单元40发出与图像信息对应的激光L，照射在感光体3上，感光体3表面上的被激光L照射的部分被消电，形成静电潜像。 [0080] 形成静电潜像的感光体3表面在与显影装置5的对向部，由显影辊51上形成的显影剂的磁刷滑擦。此时，显影辊51上的带负电调色剂因施加于显影辊51的所设定的显影偏压朝静电潜像侧移动，调色剂像化(显影)。在各成像单元1中执行同样的成像处理，在各成像单元1Y、1C、1M、1K的各感光体3Y、3C、3M、3K表面上形成各色调色剂像。 [0081] 这样，在打印机500中，在感光体3上形成的静电潜像由显影装置5通过带有负极性电的调色剂反转显影。在本实施形态中，说明了使用N/P(负/正：调色剂附着于电位低的地方)的非接触充电辊方式的例子，但是并不局限于此。 [0082] 在各感光体3Y、3C、3M、3K表面上形成的各色调色剂像顺序一次转印叠合在中间转印带14的表面上。由此，在中间转印带14上形成四色调色剂像。 [0083] 转印纸P由第一供纸盒151或第二供纸盒152供纸，经由对位辊对55的辊之间，供纸到二次转印夹持部，在中间转印带14上形成的四色调色剂像转印在上述转印纸P上。此时，转印纸P在被对位辊对55夹持的状态下临时停止，与中间转印带14上的图像顶端取得同步，供给到二次转印夹持部。转印有调色剂像的转印纸P与中间转印带14分离，输送至定影单元80。然后，转印有调色剂像的转印纸P通过定影单元80，在热与压力的作用下，调色剂像定影在转印纸P上，定影有调色剂像的转印纸P排出到打印机500的外部，码放在堆叠部88。 [0084] 另一方面，在二次转印夹持部将调色剂像转印至转印纸P上的中间转印带14的表面，由带清洁单元162除去表面上的转印残留调色剂。 [0085] 另外，在一次转印夹持部将各色调色剂像转印在中间转印带14上的感光体3的表面，由清洁装置6除去转印残留调色剂，由润滑剂涂布装置10涂布润滑剂之后由消电灯进行消电。 [0086] 在本发明中，可以设为处理卡盒，一体地支持图像载体、对在该图像载体表面形成的该静电潜像显影使其调色剂像化的显影手段、以及至少设有除去附着在该图像载体表面的转印残留调色剂的清洁刮板的清洁手段，该处理卡盒相对图像形成装置本体，装卸自如。 [0087] 打印机500的成像单元1如图3所示，感光体3，以及作为处理手段的充电辊4、显影装置5、清洁装置6、润滑剂涂布装置10等收纳于框体2。并且，成像单元1能够作为处理卡盒从打印机500本体一体装卸。在打印机500中，成像单元1一体地更换作为处理卡盒的感光体3和处理手段。但是，也可以构成为以感光体3、充电辊4、显影装置5、清洁装置6、润滑剂涂布装置10那样的单位更换为新品。 [0088] 下面，说明本发明使用的调色剂。 [0089] 本发明中的调色剂为至少含有粘合树脂以及脱模剂的调色剂，其特征在于，调色剂粒子中的上述脱模剂的最长长度Lmax是含有该脱模剂的调色剂粒子的最大值定向径Df的1.1倍以上。 [0090] 上述调色剂粒子中的脱模剂的最长长度Lmax以及调色剂粒子的最大值定向径Df可以基于调色剂粒子的切割面的透射型电子显微镜(TEM)照片决定。 [0091] 在此，作为TEM观察，例如，将调色剂包藏于环氧树脂后，用超微切片机(超薄切片机)切片制作调色剂薄片，使用透射型电子显微镜，调节显微镜的倍率，从调色剂切割面放大显微镜的视野，观察切割面，直到能检测最大值定向径以及Lmax，抽出任意50个调色剂切割面，作为测定用样本。抽出后，可用例如图像解析用软件ImageJ求出上述图像文件的各Lmax及Df值。 [0092] 此时，Lmax表示调色剂切割面所含的最大的蜡长度。 [0093] 本发明的调色剂对于样本50个的各切割面，求取[Lmax/Df]值，计算该50个的平均值时的值成为1.1以上。 [0094] 图5(a)表示代表性的调色剂截面面。进行使用钌/锇的染色，通过调整对比度强调调色剂中的蜡，求出Lmax。使用ImageJ的多点选择，绘制曲线通过脱模剂图像的内部中央，求取该曲线间的距离总和作为蜡长度。 [0095] 图5(b)是使得图5(a)的图像反转、强调蜡而绘制的结果，也可以根据需要将图像二值化。可适当选择能够明瞭蜡的存在状态的那样的图像处理方法。在图5(b)中，表示1至38的曲线图。 [0096] 上述调色剂粒子中的脱模剂的最长长度Lmax必须是含有该脱模剂的调色剂粒子的最大值定向径Df的1.1倍以上。如果未达到Df的1.1倍，则局部存在于调色剂内部的脱模剂两端难以配置到调色剂表面，阻碍定影时的渗出，致使偏移性恶化。 [0097] 特别优选最长长度Lmax为含有该脱模剂的调色剂粒子的最大值定向径Df的1.2-1.6倍。 [0098] 图4表示本发明的调色剂的最大值定向径Df以及脱模剂的最长长度Lmax的检测方法。 [0099] 调色剂粒子的最大值定向径Df如图4所示，为TEM图像中的调色剂切割面外周之中、引出通过两端的切点的两条平行线时成为最大时的两条平行线间的距离。另外，脱模剂的最长长度Lmax表示调色剂1粒子中存在的脱模剂的直到两端的长度成为最大的长度。 [0100] 再有，本发明中的脱模剂为蜡，该蜡的含量是将依据DSC(差示扫描测热仪)法求得的蜡的吸热量进行质量换算所得到的值，优选相对全部调色剂为1-20质量％。另外，优选由FTIR-ATR(全反射吸收红外线光谱)法求得的、存在于从表面至0.3μm的深度区域的上述蜡的量为0.1质量％以上、不足4.0质量％。 [0101] 以下对该蜡量的比率检测方法加以详细说明。 [0102] 调色剂粒子中蜡的总量由DSC(差示扫描测热仪)法求得。通过以下测定装置及条件，分别测定调色剂试样和蜡单体试样，从分别得到的蜡的吸热量的比求取。 [0103] 测定装置：DSC装置(DSC60，岛津制作所制) [0104] 试样量：约5mg [0105] 升温温度：10℃/min [0106] 测定范围：室温-150℃ [0107] 测定环境：氮气环境中 [0108] 蜡总量通过以下式5计算： [0109] 蜡总量(质量％)＝ [0110] (调色剂试样的蜡的吸热量(J/g))×100)/(蜡单体的吸热量(J/g)) (式5) [0111] 这样，通过上述分析，即使在调色剂制造工序中蜡流出，并不是装入的所有蜡都包含在调色剂中场合，也能有效地规定调色剂粒子中蜡的总量。 [0112] 调色剂粒子的表面蜡量由FTIR-ATR(全反射吸收红外线光谱)法求得。依据测定原理，分析深度为0.3μm左右，根据该分析可求得从调色剂粒子的表面至0.3μm深度区域的蜡量。测定方法如下： [0113] 首先，作为试样，将3g调色剂用自动颗粒成型器(型式：M No.50BRP-E；MAEKAWA TESTING MACHINE公司制)以6t载荷加压1分钟，制作 (厚度约2mm)的颗粒。 [0114] 通过FTIR-ATR法测定该调色剂颗粒表面。 [0115] 使用的显微FTIR装置是在PERKIN ELMER公司制的Spectrum One设置MultiScope FTIR单元，用直径100μm的锗(Ge)结晶的微型ATR测定。 [0116] 红外线的入射角为41.5°，分辨率4cm-1、累计20次测定。 [0117] 将所得到的蜡由来的峰值和粘合树脂由来的峰值的强度比作为调色剂粒子表面的相对的蜡量。上述值采用变换测定场所经四次测定后的平均值。 [0118] 根据与将已知的蜡量均匀分散的校正曲线用试样的相对的蜡量的关系，计算上述试样中的表面蜡量。 [0119] 在此，从由FTIR-ATR法分析的调色剂粒子表面至0.3μm深度区域存在的蜡，由于处于易渗出到调色剂表面的位置，因此，能有效地发挥调色剂脱模性。 [0120] 依据FTIR-ATR法求得的调色剂粒子的表面蜡量优选0.1-4.0质量％。通过使得上述表面蜡量为0.1质量％以上，调色剂粒子表面附近的蜡量不会过少，因此，定影时能得到充分的脱模性。另外，通过使得上述表面蜡量为4.0质量％以下，调色剂粒子表面附近的蜡量不会过多，不会露出到调色剂粒子的最表面，向载体表面的介有蜡的附着不会增大，不会使得显影剂的耐成膜性恶化。这样，能使得定影时的耐偏移性和充电性、显影性、耐成膜性等都良好，更优选的是，上述表面蜡量为0.1-3质量％的范围。 [0121] 又，依据DSC法求得的蜡总量优选调色剂粒子中1-20质量％。通过使得上述蜡总量为1质量％以上，调色剂粒子中含有的蜡量不会过少，定影时能得到充分的脱模性，不会使得耐偏移性降低。又，通过使得蜡总量为20质量％以下，不会使得耐成膜性降低，或在彩色图像中定影后不会失去光泽性。 [0122] 只要是满足上述特性的调色剂，对构成调色剂的材料不作特别限定，具体构成例示如下： [0123] 调色剂组成物 [0124] 本发明的调色剂至少包括粘合树脂、脱模剂，还可以根据需要包括其它着色剂、颜料分散剂、带电控制剂等的成分。除此以外的调色剂材料可以使用与以往的调色剂相同的材料。再有，根据需要可以在表面添加流动性促进剂、清洁性促进剂等，得到调色剂。 [0125] 将上述构成材料作为调色剂组成物，详细记载如下： [0126] 粘合树脂 [0127] 作为上述粘合树脂，只要溶解在所使用的有机溶剂中，并无特别限制，可以采用选择适当的常用树脂。例如，可以列举：由苯乙烯系单体、丙烯系单体、甲基丙烯系单体等形成的乙烯基聚合物，由这些单体或两种以上的单体形成的共聚物，聚酯类聚合物，多元醇树脂，酚醛树脂，硅树脂，聚氨酯树脂，聚酰胺树脂，呋喃树脂，环氧树脂，二甲苯树脂，萜烯树脂，古马隆-茚树脂，聚碳酸酯树脂，石油系列树脂等。 [0128] 作为上述苯乙烯系单体，没有特别限制，可以根据目的合适地选择。例如，可列举：苯乙烯，邻甲基苯乙烯，间甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，对苯基苯乙烯，对乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，对正戊基苯乙烯，对叔丁基苯乙烯，对正己基苯乙烯，对正辛基苯乙烯，对正壬基苯乙烯，对正癸基苯乙烯，对正十二烷基苯乙烯，对甲氧基苯乙烯，对氯苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，间硝基苯乙烯，邻硝基苯乙烯，对硝基苯乙烯等的苯乙烯，或其衍生物等。 [0129] 作为上述丙烯系单体，没有特别限制，可以根据目的合适地选择。例如，可列举丙烯酸，丙烯酸的酯类等。作为上述丙烯酸的酯类，没有特别限制，可以根据目的合适地选择，例如，可以列举丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸正十二烷基酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸2-氯乙酯，丙烯酸苯酯等。 [0130] 作为上述甲基丙烯系单体，没有特别限制，可以根据目的合适地选择，例如，可列举甲基丙烯酸，甲基丙烯酸的酯类等。作为上述甲基丙烯酸的酯类，没有特别限制，可以根据目的合适地选择，例如，可以列举甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸十八烷基酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙氨基乙酯等。 [0131] 作为形成上述乙烯基聚合物或共聚物的其它单体的例子，没有特别限制，可以根据目的合适地选择。例如，可以列举以下的(1)-(18)： [0132] (1)乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯等的单烯烃类； [0133] (2)戊二烯，异戊二烯等的多烯烃类； [0134] (3)氯乙烯，偏氯乙烯，溴乙烯，氟乙烯等卤代乙烯类； [0136] (5)乙烯基甲基醚，乙烯基乙基醚，乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类； [0137] (6)乙烯基甲基酮，乙烯基己基酮，乙烯基异丙基酮等乙烯基酮类； [0138] (7)N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，N-乙烯基吡咯烷酮等的N-乙烯基化合物； [0139] (8)乙烯基萘类； [0140] (9)丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酰胺等的丙烯酸或丙烯酸的衍生物等； [0141] (10)如马来酸，柠康酸，衣康酸，烯基琥珀酸，富马酸，中康酸那样的不饱和二元酸； [0142] (11)如马来酸酐，柠康酸酐，衣康酸酐，烯基琥珀酸酐那样的不饱和二元酸酐； [0143] (12)如马来酸单甲酯，马来酸单乙酯，马来酸单丁酯，柠康酸单甲酯，柠康酸单乙酯，柠康酸单丁酯，衣康酸单甲酯，烯基琥珀酸单甲酯，富马酸单甲酯，中康酸单甲酯那样的不饱和二元酸的单酯； [0144] (13)如马来酸二甲酯，富马酸二甲酯那样的不饱和二元酸酯； [0145] (14)如巴豆酸，肉桂酸那样的α，β-不饱和酸； [0146] (15)如巴豆酸酐，肉桂酸酐那样的α，β-不饱和酸酐； [0148] (17)丙烯酸二羟乙基酯，甲基丙烯酸二羟乙基酯，甲基丙烯酸二羟丙基酯等的丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯； [0149] (18)如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯，4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯那样的有羟基的单体。 [0150] 在本发明涉及的调色剂中，粘合树脂的乙烯基聚合物或共聚物可以具有用两个以上的乙烯基的交联剂来交联的交联结构。 [0151] 作为上述交联剂，没有特别限制，可以根据目的合适地选择，可以列举：二乙烯基苯、二乙烯基萘等的芳香族二乙烯基化合物，二丙烯酸乙二醇酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，5-戊二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、新戊二醇二丙烯酸酯、用甲基丙烯酸酯替代这些化合物的丙烯酸酯的化合物等的以烷基链连接的二丙烯酸酯类化合物，二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙烯酸二丙二醇酯、用甲基丙烯酸酯替代这些化合物的丙烯酸酯的化合物等的以含醚键的烷基链结合的二丙烯酸酯类化合物等。 [0152] 另外，还可以列举以含有芳香族基以及醚键的链连接的二丙烯酸酯化合物，二甲基丙烯酸酯化合物。 [0153] 又，作为上述交联剂，可以列举例如商品名MANDA(日本化药公司制)等的聚酯型的二丙烯酸酯类。 [0154] 又，作为上述交联剂可以列举：季戊四醇三丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，四羟甲基甲烷四丙烯酸酯，丙烯酸酯类低聚物以及用甲基丙烯酸酯替代上述化合物的丙烯酸酯的化合物，氰脲酸三烯丙酯，偏苯三酸三烯丙酯等的多官能交联剂。 [0155] 在上述交联剂中，从调色剂用树脂的定影性、耐偏移性角度考虑，优选芳香族二乙烯基化合物(尤其是二乙烯基苯)，以含有芳香族基及一个醚键的结合链结合的二丙烯酸酯化合物类。其中，更理想的是，形成苯乙烯系共聚物，苯乙烯-丙烯酸系共聚物那样的单体的组合。 [0156] 作为用于本发明的乙烯基聚合物或共聚物的制造的聚合引发剂，例如可举出：2，2’-偶氮二异丁腈，2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，2，2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)，2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯，1，1’-偶氮二(1-环己烷腈)， 2-(氨基甲酰基偶氮)-异丁腈，2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)，2-苯基偶氮-2’，4’-二甲基-4’-甲氧基戊腈，2，2，-偶氮二(2-甲基丙烷)，过氧化甲乙酮，过氧化乙酰丙酮，过氧化环己酮等过氧化酮类，2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷，过氧化氢叔丁基，氢过氧化枯烯，1，1，3， 3-四甲基丁基过氧化氢，过氧化叔丁基，叔丁基过氧化异丙苯，过氧化二枯基，α-(叔丁基过氧)异丙基苯，过氧化异丁基，过氧化辛酰，过氧化癸酰，月桂基过氧化物，过氧化3，5，5-三甲基己酰，过氧化苯甲酰，过氧化间甲苯酰，过氧化二碳酸二异丙酯，过氧化二碳酸二-2-乙基己酯，过氧化二碳酸二正丙酯，过氧化碳酸二-2-乙氧基乙酯，过氧化二碳酸二乙氧基异丙酯，过氧化碳酸二-(3-甲基-3-甲氧基丁酯)，乙酰基过氧化磺酰环己烷，过乙酸叔丁酯，过异丁酸叔丁酯，过2-乙基己酸叔丁酯，过月桂酸叔丁酯，过氧苯甲酸叔丁酯，叔丁基过氧异丙烯碳酸酯，过间苯二甲酸二叔丁酯，过氧化烯丙基碳酸叔丁酯，过2-乙基己酸异戊酯，过六氢化对苯二甲酸二叔丁酯，过壬二酸叔丁酯等。 [0157] 当上述粘合树脂为苯乙烯-丙烯酸系树脂时，树脂成分的四氢呋喃(THF)可溶部分的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的分子量分布为，分子量3,000-50,000(换算成数均分子量)的区域内至少存在一个峰值。 [0158] 作为构成聚酯系聚合物的单体可以举出以下的化合物。 [0159] 作为二元醇成分，可以举出：例如，乙二醇，丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，二甘醇，三甘醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，2-乙基-1，3-己二醇，氢化双酚A，或者双酚A与环氧乙烷，环氧丙烷等环醚聚合所得到的二醇等。 [0160] 通过并用三元以上的多元醇或三元以上的酸，能使得聚酯树脂交联，但需要设为不妨害树脂溶解于有机溶剂的范围的使用量。 [0161] 作为上述三元以上的多元醇，可以举出：例如，山梨糖醇，1，2，3，6-己四醇，1，4-脱水山梨糖醇，季戊四醇，例如二季戊四醇，三季戊四醇，1，2，4-丁三醇，1，2，5-戊三醇，甘油，2-甲基丙三醇，2-甲基1，2，4-丁三醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，1，3，5-三羟基苯等。 [0162] 作为形成聚酯系聚合物的酸成分，可以举出，例如，邻苯二酸，间苯二酸，对苯二酸等的苯二羧酸类或其酸酐；琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸等的烷基二羧酸类或其酸酐；马来酸，柠康酸，衣康酸，烯基琥珀酸，富马酸，中康酸等不饱和二元酸；马来酸酐，柠康酸酐，衣康酸酐，烯基琥珀酸酐等不饱和二元酸酐等。 [0163] 又，作为三元以上的多元羧酸成分，可以举出，例如，偏苯三酸，均苯四酸，1，2，4-苯三甲酸，1，25-苯三甲酸，2，5，7-萘三甲酸，1，2，4-萘三甲酸，1，2，4-丁烷端三甲酸，1，2，5-己烷端三甲酸，1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷，四(亚甲基羧基)甲烷，1，2，7，8-辛烷端四甲酸，或者它们的酸酐，部分低级烷基酯等。 [0164] 当上述粘合树脂为聚酯系树脂时，树脂成分的四氢呋喃(THF)可溶部分的分子量分布为，在分子量3,000-50,000的区域内至少存在一个峰值，这对调色剂的定影性，耐偏移性方面是理想的。又，作为THF可溶部分中分子量分布在100,000以下的成分占70-100％那样的粘合树脂在排出性方面很合适。更好的是，在分子量5,000-20,000的区域内至少存在有一个主峰的粘合树脂。 [0165] 在本发明中，上述粘合树脂的分子量分布采用以THF为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。 [0166] 当上述粘合树脂为聚酯树脂时，作为其酸价，以0.1mgKOH/g-100mg KOH/g为宜。更理想的为0.1mgKOH/g-70mgKOH/g，最好为0.1mgKOH/g-50mgKOH/g。 [0167] 在本发明中，调色剂组合物的粘合树脂成分的酸价按以下方法求得，基本的操作依照JIS K-0070进行。 [0168] (1)使用预先将粘合树脂(聚合物成分)以外的添加物除去的试样，或者预先求出粘合树脂及交联的粘合树脂以外的成分的酸价和含量。称准0.5-2.0g的粉碎试样，聚合物成分的重量为Wg。例如，测定调色剂中粘合树脂的酸价时，用别的方法测定着色剂或磁性体等的酸价及含量，通过计算的方法来求粘合树脂的酸价。 [0170] (3)采用0.1mol/l的KOH乙醇溶液，用电位差滴定装置滴定。 [0171] (4)此时的KOH溶液消耗量为S(ml)，同时做空白试验，此时的KOH溶液使用量为B(ml)，以下式(C)算出，f为KOH的系数： [0172] 酸价(mg KOH/g)＝[(S-B)×f×5.61]/W (C) [0173] 调色剂的粘合树脂以及含有粘合树脂的组合物从保存性的角度考虑，优选玻化温度(Tg)为35-80℃，更优选40-70℃。 [0174] 上述玻化温度(Tg)若低于35℃，则在高温氛围下有时调色剂容易劣化。又，玻化温度(Tg)若超过80℃，则有时定影性降低。 [0175] 粘合树脂可以根据所使用的有机溶剂及脱模剂从上述选择适当的树脂，使用向有机溶剂的溶解性优异的脱模剂场合，有时使得调色剂的软化点降低。这样场合，提高粘合树脂的重均分子量、提高粘合树脂的软化点成为用于良好地保持热偏移性的有效手段。 [0176] 着色剂 [0177] 作为上述着色剂，并无特别限制，可以适当选择通常使用的树脂使用。例如可以列举：炭黑，苯胺黑染料，黑锑粉，萘酚黄S，汉撒黄(10G，5G，G)，镉黄，黄色氧化铁，黄土，铬黄，钛黄，多偶氮黄，油黄，汉撒黄(GR，A，RN，R)，颜料黄，联苯胺黄(G，GR)，水固黄(NCG)，硫化坚牢黄(5G，R)，酒石黄色淀，喹啉黄色淀，蒽素还原黄BGL，异吲哚啉酮黄，铁丹，铅丹，铅朱，镉红，锑红，永久红4R，玫瑰红，火红(fire red)，对氯邻硝基苯胺红，立索坚牢猩红G，亮坚牢猩红，亮胭脂红BS，永久红(F2R，F4R，FRL，FRLL，F4RH)，坚牢猩红VD，硫化坚牢玉红B，亮猩红G，立索玉红GX，永固红F5R，亮胭脂红6B，猩红色料(Pigment Scarlet)3B，枣红5B，甲苯胺紫红，永固枣红F2K，日光枣红BL，枣红10B，邦褐红亮(BON MAROON LIGHT)，邦褐红中(BON MAROON MEDIUM)，曙红色淀，若丹明色淀B，若丹明色淀Y，茜素色淀，硫靛红B，硫靛紫红，油红，喹吖啶酮红，吡唑啉酮红，多偶氮红，钼(铬)红，联苯胺橙，帕丽诺(perynone)橙，油橙，钴蓝，青天蓝，碱性蓝色淀，孔雀蓝色淀，维多利亚蓝色淀，无金属酞菁蓝，酞菁蓝，坚牢天蓝，阴丹士林蓝(RS，BC)，靛蓝，群青，普鲁士蓝，蒽醌蓝，坚牢紫，甲基紫色淀，钴紫，锰紫，二噁烷紫，蒽醌紫，铅铬绿，锌绿，氧化铬，维里迪安绿(viridian)，翡翠绿，颜料绿B，萘酚绿B，绿金，酸性绿色淀，孔雀石绿色淀，酞菁绿，蒽醌绿，氧化钛，锌白，锌钡白以及它们的混合物。 [0178] 作为上述着色剂的含有量，相对于调色剂以1-15质量％为宜，3-10质量％则更加理想。 [0179] 上述着色剂也可以采用作为与树脂复合化的母料。 [0180] 作为与上述母料一起混炼的树脂，除了上述列举的改性的、未改性的聚酯树脂之外，还可以列举例如聚苯乙烯，聚对氯苯乙烯，聚乙烯基甲苯等的苯乙烯及其取代化合物的聚合物；苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物，苯乙烯-丙烯共聚物，苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物，苯乙烯-乙烯基萘共聚物，苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-异戊二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物，苯乙烯-马来酸酯共聚物等的苯乙烯系共聚物；聚丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸丁酯，聚氯乙烯，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，环氧树脂，环氧多元醇树脂，聚氨酯，聚酰胺，聚乙烯醇缩丁醛，聚丙烯酸树脂，松香，改性松香，萜烯树脂，脂肪族或脂环族烃树脂，芳香族系石油树脂，氯代烷烃，石蜡等。它们可以单独使用，也可以两种以上混合使用。 [0181] 将母料用的树脂和着色剂以高剪切力混和，混炼可以得到上述母料。 [0182] 此时，为了提高着色剂和树脂的相互作用，可以采用有机溶剂。又，也可以使用所谓的“闪速法”(flashing)，即，将着色剂含水的水性糊与树脂和有机溶剂一起混和、混炼，使着色剂朝着树脂侧移动而除去水分和有机溶剂成分的方法。根据该方法，因可以直接使用着色剂的湿饼而不必干燥。 [0183] 在混和、混炼时，宜使用三辊开炼机等高剪切的分散装置。 [0184] 作为上述母料的使用量，相对上述粘合树脂100质量份，优选0.1-20质量份。 [0185] 又。上述母料用的树脂优选在酸价为30mg KOH/g以下、胺价为1-100时，使上述着色剂分散进行使用，更优选在酸价为20mg KOH/g以下、胺价为10-50时，使上述着色剂分散进行使用。 [0186] 通过上述酸价为30mg KOH/g以下，在高湿度条件下不会使得带电性降低，颜料分散性也充分。又，通过胺价为1以上、100以下，颜料的分散性成为充分。 [0187] 上述酸价可依照例如JIS K0070记载的方法进行测定，胺价可依照例如JIS K7237记载的方法进行测定。 [0188] 颜料分散剂 [0189] 又，上述着色剂也可以作为使其分散到颜料分散剂的着色剂分散液使用。 [0190] 作为上述颜料分散剂，并无特别限制，可以根据目的适当选择公知的颜料分散剂。从颜料分散性角度考虑，优选与粘合树脂的相溶性高的颜料分散剂，作为这样的市售产品，可以列举“AJISPER-PB821”，“AJISPER-PB822”(Ajinomoto-Fine-Techno公司制)，“Disperbyk-2001”(BYK-Chemie公司制)，“EFKA-4010”(EFKA公司制)等。 [0191] 作为上述颜料分散剂的重均分子量，以凝胶渗透色谱法的苯乙烯换算重量表示的主峰的极大值的分子量表示，理想的为500-100,000，其中，从颜料分散性角度出发，3,000-100,000则更为理想。特别好的是5,000-50,000，最好为5,000-30,000。若上述分子量低于 500，则极性变高，着色剂的分散性会降低，而当分子量超过100,000时，与溶剂的亲和性提高，着色剂的分散性能会降低。 [0192] 作为上述颜料分散剂的添加量，对于每100质量份的着色剂，以1-200质量份为宜，5-80质量份则更为理想。通过使得上述颜料分散剂的添加量为1质量份以上，分散能力不会降低，通过设为200质量份以下，带电性不会下降。 [0193] 脱模剂 [0194] 作为脱模剂，可以列举例如低分子量的聚乙烯、低分子量的聚丙烯、聚烯烃蜡、微晶蜡、石蜡、石蜡油蜡等的脂肪族烃类蜡，如氧化聚乙烯蜡等的脂肪族烃类蜡的氧化物或者它们的嵌段共聚物，如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、木蜡、西蒙德木(jojoba)蜡等的植物类蜡，如蜜蜡、羊毛脂、鲸蜡等的动物类蜡，如地蜡、纯地蜡、矿脂蜡等的矿物类蜡，如褐煤酸酯蜡、蓖麻(castor)蜡等的以脂肪酸酯为主要成分的蜡类，各种合成酯蜡，合成酰胺蜡等。 [0195] 作为上述脱模剂的其它例子，可以列举：棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸、或者具有直链烷基的直链烷基羧酸类等的饱和直链脂肪酸，芸苔(brassidic)酸、桐酸、帕里拉油(parinaric)酸等不饱和脂肪酸，十八烷醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇、三十烷醇、或者长链烷基醇等的饱和醇，山梨糖醇等的多元醇，亚麻酸酰胺、烯酸酰胺、月桂酸酰胺等脂肪酸酰胺，亚甲基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺、六亚甲基双硬脂酰胺等饱和脂肪酸酰胺，亚乙基双油酰胺、六亚甲基双油酰胺、N，N’-二油基己二酸酰胺、N，N’-二油基癸二酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺类，间二甲苯硬脂酰胺、N，N-二硬脂基间苯二酸酰胺等的芳香族系双酰胺，硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁等的脂肪酸金属盐，用苯乙烯或丙烯酸等乙烯基系单体与脂肪族烃系蜡接枝化的蜡，二十二烷酸单甘油酯等的脂肪酸与多元醇的部分酯化的酯化合物，植物油脂加氢所得到的具有羟基的甲酯化合物等。 [0196] 又，采用加压发汗法，溶剂法，重结晶法，减压蒸馏法，超临界气体抽提法或溶液结晶法使这些蜡的分子量分布变得狭窄陡削的蜡，和除去低分子量固体脂肪酸、低分子量固体醇、低分子量固体化合物、其它杂质的蜡也可以使用作为上述脱模剂，很合适。 [0197] 作为上述脱模剂的熔点，为了取得定影性和耐偏移性的平衡，优选65℃以上，更为理想的是处于69-120℃的范围。 [0198] 通过使得上述熔点为65℃以上，不会降低抗结块性，通过使得上述熔点为120℃以下，耐偏移性的效果能充分发挥。 [0199] 在本发明中，将在差示扫描测热(DSC)中测定的蜡的吸热峰值的最大峰值的最高温度作为脱模剂的熔点。 [0200] 作为用于测定上述脱模剂或调色剂的熔点的DSC测定设备，优选高精度的内热式输入补偿型的差示扫描量热仪。作为测定方法，依照ASTM D3418-82进行。用于本发明的DSC曲线，是使用在一次升温、降温取得前履历之后，在10℃/分钟的温度速度下，使其再升温时测定的曲线。 [0201] 脱模剂的含量因粘合树脂的熔融粘弹性或定影方式等而不同，相对上述粘合树脂100质量份，以1-50质量份范围为宜。 [0202] 带电控制剂 [0203] 作为上述带电控制剂，并无特别限制，可以根据目的适当选择公知的带电控制剂使用。例如，可以列举尼格若辛系染料、三苯甲烷系染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合染料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季胺盐(包括氟改性季胺盐)，烷基酰胺、磷的单体及化合物、钨的单体及化合物、氟系活性剂、水杨酸金属盐、及水杨酸衍生物的金属盐等。具体地说，可以举出：如尼格若辛系染料的BONTRON 03、季胺盐的BONTRON P-51、含金属偶氮染料的BONTRON S-34、羟萘酸系金属配位染料的E-82、水杨酸系系金属配位染料的E-84、苯酚类缩合物的E-89(以上为Orient化学工业公司制)；如季胺盐钼配位染料的TP-302、TP-415(以上为保土谷化学工业公司制)；如季胺盐的COPY CHARGE PSY V P-2038、三苯甲烷衍生物的COPY蓝PR、季胺盐的COPY CHARGE NEG V P-2036、COPY CHARGE NX VP434(以上为Hoechst公司制)；LRA-901、硼配位物的LR-147(日本Carlit公司制)；铜酞菁、二萘嵌苯、2，3-喹吖酮、偶氮系颜料、及其他含有磺酸基、羧基、季胺盐等官能团的高分子系化合物、酚醛系树脂、氟系化合物等。 [0204] 作为上述带电控制剂的使用量，由包括粘合树脂的种类、有没有根据需要使用添加剂、分散方法的调色剂制造方法决定，所以并无单一的限定。带电控制剂的使用量相对100质量份的粘合树脂，优选0.1-10质量份，更优选0.2-5质量份。上述带电控制剂的使用量超过10质量份场合，有时阻害调色剂的定影性。 [0205] 从制造稳定性角度考虑，优选上述带电控制剂溶解到有机溶剂，但是也可以用珠磨机等微分散到有机溶剂进行加入。 [0206] <调色剂> [0207] 作为本发明的调色剂的体积平均粒径，从以高分辨率形成高精细、高质量的图像角度考虑，优选1-8μm。 [0208] 又，作为上述调色剂的粒度分布(体积平均粒径/个数平均粒径)，从维持长期稳定图像的角度考虑，优选1.00-1.15。 [0209] 再有，在体积基准粒度分布中，优选在频率最高粒径的至少1.21-1.31倍的粒径范围具有第二峰值粒径。没有上述第二峰值粒径场合，尤其，重量平均粒径/个数平均粒径接近1(单分散)场合，由于调色剂的微细充填性非常高，因此，易产生初始流动性低下及清洁不良。又，当在比1.31倍大的粒径范围具有峰值粒径场合，因包含许多作为调色剂的粗大粉末，画质粒状性降低，不合适。 [0210] 在本发明的调色剂中，根据需要，可以添加流动性促进剂、清洁性促进剂等的外添加剂等，作为其它添加剂。 [0211] 流动性促进剂 [0212] 在本发明涉及的调色剂中，可以添加流动性促进剂。该流动性促进剂是通过添加到调色剂的表面上，改善调色剂流动性(容易流动)的添加剂。 [0213] 作为上述流动性促进剂，并无特别限制，可以根据目的适当选择。例如，可以列举：如湿法二氧化硅、干法二氧化硅等的微粉末二氧化硅，如微粉末氧化钛、微粉末氧化铝等的金属氧化物的微粉末，以及用硅烷偶联剂、钛偶联剂、硅油等对它们进行表面处理过的处理二氧化硅，处理氧化钛，处理氧化铝；如偏氟乙烯微粉末、聚四氟乙烯微粉末等的氟系树脂粉末等。其中，微粉末二氧化硅，微粉末氧化钛，微粉末氧化铝是令人满意的，又，用硅烷偶联剂或硅油对它们进行表面处理过的处理二氧化硅更加理想。 [0214] 作为上述流动性促进剂的粒径，平均一次粒径以0.001-2μm为宜，更理想的为0.002-0.2μm。 [0216] 作为通过上述卤化硅的气相氧化所生成的市售的二氧化硅微粉体可以举出：例如AEROSIL(日本Aerosil公司商品名，下同)-130，-300，-380，-TT600，-MOX170，-MOX80，-COK84；Ca-O-SiL(CABOT公司商品名)-M-5，-MS-7，-MS-75，-HS-5，-EH-5；Wacker HDK(WACKER-CHEMIE GmbH公司商品名)-N20 V15，-N20E，-T30，-T40；D-C FineSilica(Dow Corning公司商品名)，Fransol(Fransil公司商品名)等。 [0217] 再有，更理想的是，对通过卤化硅的气相氧化所生成的二氧化硅微粉体进行疏水化处理过的处理二氧化硅微粉体。处理二氧化硅微粉体用甲醇滴定试验所测得的疏水化度显示处理过的二氧化硅微粉体特别理想的30-80％的值。疏水化就是以有机硅化合物等与二氧化硅微粉体反应或物理吸附进行化学或物理的处理赋予疏水性。作为理想的方法，可以列举用有机硅化合物处理通过卤化硅的气相氧化所生成的二氧化硅微粉体的方法。 [0218] 作为上述有机硅化合物，可以例举有：羟丙基三甲氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，正十六烷基三甲氧基硅烷，正十八烷基三甲氧基硅烷，乙烯基甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，二甲基乙烯基氯硅烷，二乙烯基氯硅烷，γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷，六甲基二硅烷，三甲基硅烷，三甲基氯硅烷，烯丙基二甲基氯硅烷，烯丙基苯基氯硅烷，苄基二甲基氯硅烷，溴甲基二甲基氯硅烷，α-氯乙基三氯硅烷，β-氯乙基三氯硅烷，氯甲基二甲基氯硅烷，三有机甲硅烷基硫醇，三甲代甲硅烷基硫醇，丙烯酸三有机甲硅烷酯，乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷，二甲基乙氧基硅烷，三甲基乙氧基硅烷，三甲基甲氧基硅烷，甲基乙氧基硅烷，异丁基三甲氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，六甲基二硅醚，1，3-二乙烯基四甲基二乙硅醚，1，3-二苯基四甲基二乙硅醚，以及每一个分子有2至12个硅氧烷单位，在位于末端的单位上有0至1个分别与Si结合的羟基的二甲基聚硅氧烷等。再有，可以列举二甲基硅油等的硅油等。它们可以单独用一种，也可以将两种以上混合起来使用。 [0219] 作为上述流动性促进剂的数均粒径，以5-100nm为宜，更理想的为5-50nm。 [0220] 作为上述流动性促进剂的比表面积，优选用BET法测定的氮气吸附的比表面积为30m2/g以上，更理想的为60-400m2/g。 [0221] 上述流动性促进剂为经表面处理过的微粉体的场合，作为其比表面积，以20m2/g以上为宜，更理想的为40-300m2/g。 [0222] 作为上述流动性促进剂的适宜用量，相对每100质量份的调色剂颗粒，以0.03-8质量份为宜。 [0223] 清洁性促进剂 [0224] 在将调色剂转印到记录纸等上之后，作为用于提高残存在静电潜像载置体和一次转印媒体上的调色剂的除去性而添加的清洁性促进剂，并无特别限制，可以根据目的适当选择。例如，可以列举：如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸等的脂肪酸金属盐，如聚甲基丙烯酸甲酯微粒、聚苯乙烯微粒等通过无皂乳液聚合过程制造的聚合物微粒等。理想的是，作为上述聚合物微粒，优选粒度分布较窄，重量平均粒径为0.01-1μm。 [0225] 由于这些流动性促进剂和清洁性促进剂等是让它们附着或固定在调色剂的表面上而使用的，因此称为外添加剂。作为添加到调色剂上去的方法，并无特别限制，可以根据目的适当选择。例如，可以采用各种粉体混合机等。可以例举：V型混合机，摇摆式混合机，雷迪格(Loedge)混合机，诺塔混合机，亨谢尔混合机等。又，作为也进行固定化场合使用的粉体混合机，可以举出混合型研磨机(hybridizer)，机械熔融(mechanofusion)混合机，Q混合机等。 [0226] 《显影剂》 [0227] 本发明的调色剂可以与载体混合，作为双组分显影剂使用。 [0228] 载体 [0229] 作为上述载体，并无特别限制，可以根据目的适当选择。可以列举例如，铁氧体、磁铁矿等的载体，树脂包覆载体等。上述树脂包覆载体由载体芯粒子和包覆(coat)载体芯粒子表面的树脂的包覆材料构成。作为用于上述包覆材料的树脂，可列举例如苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等的苯乙烯-丙烯酸类树脂；丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸酯共聚物等的丙烯酸类树脂；聚四氟乙烯，单三氟氯乙烯聚合物，聚偏氟乙烯等的含氟树脂；硅酮树脂，聚酯树脂，聚酰胺树脂，聚乙烯醇缩丁醛，氨基丙烯酸酯树脂等适合使用。其它还可以列举离子交联聚合物树脂、聚苯硫醚树脂等的能使用作为载体的包覆材料的树脂等。这些树脂可以1种单独使用，也可以2种以上组合使用。 [0230] 并且，作为上述载体，也可以使用树脂中分散有磁性粉的粘合剂型的载体芯。在上述树脂包覆载体中，作为至少由树脂包覆剂包覆载体芯的表面的方法，可以列举例如将树脂溶解或悬浊在溶剂中涂布的附着在载体芯的方法，或单纯地用粉体状态混合的方法。相较于上述树脂包覆载体，树脂包覆材料的使用比例没有特别限制，可以根据目的选择合适的比例，优选的是，相较于树脂包覆载体100质量份，使用0.01质量％-5质量％，更优选的是0.1质量％-1质量％。 [0231] 作为用2种以上的混合物的上述树脂包覆材料包覆上述磁性体的使用例，可举出以下(1)，(2)。 [0232] (1)相对于氧化钛微粉体100质量份，使用二甲基二氯硅烷和二甲基硅油(质量比1∶5)的混合物12质量份处理的混合物。 [0233] (2)相对于硅石微粉体100质量份，使用二甲基二氯硅烷和二甲基硅油(质量比1∶5)的混合物20质量份处理的混合物。 [0234] 作为上述树脂包覆材料，例如，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，含氟树脂和苯乙烯系共聚物的混合物，硅酮树脂等适合使用，其中，硅酮树脂尤为适合。 [0235] 作为上述含氟树脂和苯乙烯系共聚物的混合物，可举出聚偏氟乙烯和苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的混合物，聚四氟乙烯和苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的混合物，偏氟乙烯-四氟乙烯共重合(共聚物质量比10∶90-90∶10)和苯乙烯-丙烯酸2-异辛酯共聚物(共聚物质量比10∶90-90∶10)和苯乙烯-丙烯酸2-异辛酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚物质量比20-60∶5-30∶10∶50)的混合物等。作为上述硅酮树脂，可举出含氮硅酮树脂和含氮硅烷耦合剂，与硅酮树脂反应生成的改性硅酮树脂。 [0236] 作为上述载体芯的磁性材料，可举出例如铁氧体，铁过剩型铁氧体，磁铁矿，γ-氧化铁等的氧化物，铁，钴，镍等的金属，或这些的合金等。并且，作为这些磁性材料中所包含的元素，可举出铁，钴，镍，铝，铜，铅，镁，锡，锌，锑，铍，铋，钙，锰，硒，钛，钨，钒。这些磁性材料中，尤为适用的是铜、锌、以及铁组分作为主要成分的铜-锌-铁系铁氧体，锰、镁、以及铁组分作为主要成分的锰-镁-铁系铁氧体。 [0237] 作为上述载体的体积电阻值，可以通过适当调整载体的表面的凹凸程度、包覆的6 10 树脂的量进行设定，优选例如10Ωcm-10 Ωcm。作为上述载体的粒径，并无特别限制，可以根据目的适当选择，优选4-200μm，更优选10-150μm，特别合适的是20-100μm。作为树脂涂层载体的粒径，50％粒径为20-70μm最合适。在双组分系显影剂中，优选相对载体100质量份，使用本发明的调色剂1-200质量份，更优选的是，相对载体100质量份，使用调色剂2-50质量份。 [0238] 在使用本发明的调色剂的显影方法中，以往用于电子照相方法的静电潜像载置体可以全部使用。例如，有机静电潜像载置体、非晶硅静电潜像载置体、硒静电潜像载置体、氧化锌静电潜像载置体等能合适地使用。 [0239] (调色剂制造方法) [0240] 以下表示具体制造方法一例。 [0241] 为了得到本发明特性的调色剂，可以通过用液滴形成工序和液滴固化工序制造实现，上述液滴形成工序至少使得粘合树脂和脱模剂溶解或分散到溶剂中形成的调色剂组成液排出，形成液滴，上述液滴固化工序使得上述液滴固化，形成微粒。 [0242] 在此，作为上述脱模剂，可以使用例如蜡类，优选溶解于上述调色剂组成液。因此，可以从通常作为蜡类使用的材料，适当选择能溶解于用于上述调色剂组成液的溶剂的材料。 [0243] 也可以加热溶剂及调色剂组成液，使得脱模剂溶解，为了稳定的连续排出，当将上述有机溶剂的沸点设为Tb(℃)时，液滴固化工序的环境温度中的调色剂组成液的温度优选为不足[Tb-20]℃。通过设为不足有机溶剂的[Tb-20]℃，不会发生因溶剂蒸发而在调色剂组成液室内产生气泡或在排出孔附近因调色剂组成液干燥使得排出孔变狭，能进行稳定的排出。 [0244] 上述脱模剂为了防止堵塞排出孔，优选在上述调色剂组成液溶解，与在调色剂组成液中溶解的粘合树脂不会相分离地溶解，得到均一的调色剂微粒，很合适。再有，为了定影时发挥脱模性，防止偏移，优选在除去溶剂的调色剂微粒中粘合树脂和脱模剂相分离。脱模剂与粘合树脂没有相分离场合，不仅不能发挥脱模性，而且使得粘合树脂熔融时的粘性或弹性降低，更易发生热偏移。 [0245] 因此，根据所使用的有机溶剂及粘合树脂选择最合适的脱模剂。 [0246] 液滴调整手段 [0247] 调色剂组成物至少含有上述粘合树脂以及上述脱模剂，进而根据需要可以含有其他着色剂、颜料分散剂、带电控制剂等的成分，可以将上述调色剂组成物溶解或分散在有机溶剂中，得到上述调色剂组成液。作为上述有机溶剂，只要是可以将上述调色剂组成液中的调色剂组成物溶解或分散的挥发性的物质、且不会使得上述调色剂组成液中的上述粘合树脂以及上述脱模剂相分离而能使其溶解即可，没有特别限制，可以根据目的适当选择。可举出例如优选使用醚类，酮类，酯类，烃类，醇类的有机溶剂，尤为适用的是四氢呋喃(THF)，丙酮，甲基乙基酮(MEK)，乙酸乙酯，甲苯，水等。这些可以1种单独使用，也可以2种以上组合使用。 [0248] 调色剂组成液的制备方法 [0250] 上述调色剂组成液的固态组分优选的是3质量％-40质量％。上述固态组分不足3质量％时，不仅降低了生产性，着色剂等的分散体容易沉降、凝集，易使得各调色剂粒子的组成不均一而造成调色剂质量差的情况。上述固态组分超过40质量％时，有时无法得到小粒径的调色剂。 [0251] 作为使得上述调色剂组成液排出形成液滴的工序，可以使用液滴排出手段使得液滴排出。又，上述调色剂组成液的液温优选50-60℃左右。若液温低于50℃，则因刚排出后不会瞬间干燥，担心发生液滴堆积，引起粒度分布的恶化。另一方面，若液温高于60℃，则因溶剂易蒸发，固态组分浓度易上升，担心不能得到上述所希望粒径的调色剂。 [0252] 液滴排出手段 [0253] 在本发明中使用的液滴排出手段只要所排出液滴的粒径分布狭，没有特别限制，可以使用公知的液滴排出手段。作为液滴排出手段，可以列举一流体喷嘴、二流体喷嘴、膜振动型排出手段、瑞利分裂型排出手段、液振动型排出手段、液柱共鸣型排出手段等，作为膜振动型排出手段，例如，记载在日本专利第5055154号公报，作为瑞利分裂型排出手段，例如，记载在日本专利第4647506号公报，作为液振动型排出手段，例如，记载在日本专利第5315920号公报，作为液柱共鸣型排出手段，例如，记载在日本特开2011-212668号公报。 [0254] 液滴的粒径分布狭，为了确保调色剂的生产性，对形成有多个排出孔的液柱共鸣室内的液体赋予振动，由液柱共鸣形成驻波，排出孔形成在成为该驻波的波腹的区域，从上述排出孔排出液体，有液滴化液柱共鸣，优选使用上述任一种。 [0255] 液柱共鸣排出手段 [0256] 说明利用液柱共鸣排出的液柱共鸣型排出手段。图8表示液柱共鸣液滴排出手段11。包含液共用供给通道17及液柱共鸣液室18构成。液柱共鸣液室18与设在长方向的两端的壁面之中一方的壁面的液共用供给通道17连通。 [0257] 又，液柱共鸣液室18在与两端壁面连结的壁面之中一个壁面设有排出液滴21的排出孔19，柱共鸣液室18包括排出孔19，以及设于与排出孔19对向的壁面、且为了形成液柱共鸣驻波产生高频振动的振动发生手段20。没有图示的高频电源与振动发生手段20连接。 [0258] 在本发明中，作为由排出手段排出的液体，为欲得到的微粒成分溶解或分散的状态(以下，说明制造调色剂场合，将其记为“调色剂成分液”进行说明)。调色剂成分液14由没有图示的液循环泵通过液供给管，流入到液共用供给通道17，供给到液柱共鸣液室18。并且，在充填有调色剂成分液14的液柱共鸣液室18内，由振动发生手段20产生液柱共鸣驻波，由此，形成压力分布。并且，在液柱共鸣驻波中，振幅大的部分，压力变动大，排出孔19配置在成为驻波的波腹的区域，从排出孔19排出液滴21。所谓成为该液柱共鸣引起的驻波的波腹的区域，意味驻波的波节以外的区域。较好的是，驻波的压力变动为对于排出液体具有足够大的振幅的区域，更好的是，从压力驻波的振幅成为极大值的位置(作为速度驻波的波节)向着成为极小值的位置为±1/4波长的区域。若是成为驻波的波腹的区域，即使多个排出孔开口，也能从各排出孔形成大致均一的液滴，能更有效地排出液滴，也难以产生排出孔堵塞。 [0259] 通过液共用供给通道17的调色剂成分液14流过没有图示的回液管回到原料收纳器。若因排出液滴21，液柱共鸣液室18内的调色剂成分液14的量减少，则由液柱共鸣液室18内的液柱共鸣驻波的作用引起的吸力作用，从液共用供给通道17供给的调色剂成分液14的流量增加，调色剂成分液14补充到液柱共鸣液室18内。并且，若调色剂成分液14补充到液柱共鸣液室18内，则通过液共用供给通道17的调色剂成分液14的流量回复到原状态。 [0260] 液滴输送固化手段 [0261] 为了使得液滴固化，根据调色剂成分液性状不同采用不同方法，但是，只要能使得调色剂成分液为固体状态，基本上不管何种手段都行。例如，若调色剂成分液是使得固体原材料溶解或分散在可挥发溶剂中，则喷射液滴后，能通过使得输送气流中液滴干燥，即，使得溶剂挥发实现。当溶剂干燥时，可以适当选定喷射气体的温度或蒸气压力、气体种类等，调整干燥状态。又，即使没有完全干燥，只要所捕集的粒子维持固体状态，也可回收后用另一工序追加干燥。也可以不按照上述例子通过适用温度变化或化学反应等实现。 [0262] 在此，在本发明中，优选在液滴固化时使得溶解的蜡再结晶化，使其成长为调色剂粒子中的脱模剂的最长长度Lmax为含有该脱模剂的调色剂粒子的最大值定向径Df的1.1倍以上那样的足够大小。为此，作为第一手段，有将环境温度调整为“蜡的再结晶化温度Tc-5”℃以上的环境下使得液滴干燥的方法。又，作为第二手段，有以下方法：即使在上述环境温度不足“蜡的再结晶化温度Tc-5”℃的环境下，使得在上述调色剂成分液的溶剂的相对湿度调整为10-40％的范围的环境下使其干燥。不管哪种方法都是使得蜡的再结晶化速度或溶剂干燥速度推迟，促进充分的结晶区域成长。 [0263] 固化粒子捕集手段 [0265] 图9为实施本发明的调色剂的制造方法的装置一例的截面图。调色剂制造装置1主要包含液滴排出手段2及干燥捕集单元60构成。收纳调色剂成分液14的原料收纳部13以及将收纳在原料收纳部13的调色剂成分液14供给液滴排出手段2的液体供给管16与液滴排出手段2连接。再有，用于使得调色剂成分液14回到原料收纳部13的回液管22和压送液体供给管16内的调色剂成分液14的液体循环泵15与液滴排出手段2连接，能随时将调色剂成分液14供给液滴排出手段2。在液体供给管16设有压力测定器P1，在干燥捕集单元60设有压力测定器P2，向液滴排出手段2的送液压力以及干燥捕集单元60内的压力由压力测定器P1、P2管理。这时，若压力测定器P1所测得的压力大于压力测定器P2所测得的压力，则担心调色剂成分液14从排出孔19渗出，若压力测定器P1所测得的压力小于压力测定器P2所测得的压力场合，担心气体进入排出手段，使得排出停止，因此，优选两者压力大致相等。 [0266] 在腔室61内，从输送气流导入口64形成下降气流(输送气流)。从液滴排出手段2排出的液滴21不仅因重力而且也因输送气流101向着下方输送，由固化粒子捕集手段62捕集。 [0267] 输送气流 [0268] 若喷射的液滴之间在干燥前接触，则液滴之间合体成为一个粒子(以下，将该现象称为“合连”)。为了得到均一的粒径分布的固化粒子，需要保持喷射的液滴之间的距离。但是，喷射的液滴虽然具有一定的初速度，但因空气阻力，不久失速。此后喷射的液滴追上失速的粒子，结果成为“合连”。该现象常时发生，因此，若捕集该粒子，粒径分布相当恶化。为了防止“合连”，需要一边防止因输送气流101引起“合连”，解消液滴速度降低，不使得液滴之间接触，一边使得液滴固化，同时输送，最终将固化粒子输送到固化粒子捕集手段。 [0269] 输送气流101并不特别限定气流状态，即使层流、旋流、紊流都可以。构成输送气流101的气体种类并不作特别限定，可以使用空气、氮气等的非可燃性气体。 [0270] 又，输送气流101的温度可以适当调整，优选在生产时不变化。又，也可以在腔室61内设有改变输送气流101的气流状态那样的手段。输送气流101可以不仅防止液滴21之间的“合连”，而且防止附着在腔室61 [0271] 二次干燥 [0272] 由图9所示的干燥捕集手段得到的调色剂粒子中包含的残留溶剂量多场合，为了减少该残留溶剂量，根据需要进行二次干燥。作为二次干燥，可以使用流化床干燥或真空干燥那样的一般公知的干燥手段。若有机溶剂残留在调色剂中，则不仅耐热保存性、定影性、带电特性等的调色剂特性经时变化，而且加热定影时有机溶剂挥发，对使用者及周边设备产生坏影响的可能性高，因此，实施充分干燥。 [0273] 以下说明本发明使用的清洁刮板。 [0274] 在上述那样的调色剂中，即使与以往的将粉碎调色剂从感光体3表面除去时一样，欲用清洁刮板62除去，不能从感光体3表面充分除去该调色剂，发生清洁不良。于是，若提高清洁刮板62与感光体3的抵接压力，欲提高清洁性，则如图7(b)所示，存在清洁刮板62早期磨损的问题。另外，清洁刮板62和感光体3之间的摩擦力大，清洁刮板62与感光体3抵接的顶端棱线部朝感光体3的移动方向被拉引，如图7(a)所示，顶端棱线部出现翻卷。若清洁刮板62的顶端棱线部发生翻卷，则会产生异响、震动、顶端棱线部脱落等各种问题。 [0275] 于是，在本发明中使用以下所示清洁刮板。 [0276] 图6是清洁刮板62的立体图，图1是清洁刮板62的放大截面图，图1(a)是清洁刮板62与感光体3表面抵接状态的说明图，图1(b)是作为清洁刮板62与图像载体表面抵接的抵接部的顶端棱线部62c附近的放大说明图。 [0277] 清洁刮板62由以金属或硬质塑料等的刚性材料制成的长条形状的托架621和长条形状的弹性体刮板622构成。在本发明中使用的弹性体刮板的与图像载体表面抵接的抵接部包含紫外线固化性组成物，该紫外线固化性组成物含有在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物。在图1中，弹性体刮板622包括顶端棱线部62c。对刮板的前端面62a、刮板下面62b、以及刮板上面涉及刮板长方向进行浸渍处理。 [0278] 弹性体刮板622在托架621的一端侧由粘合剂等固定，托架621的另一端侧悬臂支持在清洁装置6的壳体。 [0279] 作为弹性体刮板622，优选具有高回跳弹性体率的材料，以能追随感光体3的偏心或感光体3表面的微小的起伏等，聚氨酯橡胶等很合适。 [0280] 适用于弹性体刮板的聚氨酯橡胶一般采用离心成型法制造。作为其原料，OH价(mg/KOHg)为28以上、168以下的具有2或3的羟基的多元醇，TDI、MDI、IPDI、HDI、NDI、TODI等的二异氰酸酯，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、三甲醇乙烷、三甲醇丙烷等的OH价为950以上、1830以下的短链多元醇很合适。将其适量混合，根据需要添加固化催化剂，注入从100℃加热至200℃的离心成型模具，在所设定时间后脱模，在30℃、85％RH等的高温多湿环境下静置一周，使其特性稳定后，将其裁断为所设定的形状，作为弹性体刮板用的长条。 [0281] 作为上述固化催化剂，并无特别限制，可根据目的适当加以选择，例如，可以列举2-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑等。 [0282] 上述固化催化剂的含量并无特别限制，可根据目的适当加以选择，优选0.01质量％-0.5质量％，更优选0.05质量％-0.3质量％。 [0283] 另外，作为弹性体刮板622的硬度，并无特别限制，可根据目的适当加以选择，但是，25℃下的硬度为68-80度(JIS A)的聚氨酯橡胶较好。若聚氨酯橡胶的硬度超过80度，则缺乏柔软性。因此，例如，当托架621稍微倾斜安装等时，担心产生以下问题。即，在清洁刮板62的轴向一端侧和另一端侧，易发生抵接压力不同，即所谓偏接，在轴向难以得到均匀抵接压力。其结果，担心清洁性降低这样的不良状态。另一方面，硬度未达到68的情况下，当设定高的抵接压力，使得即使聚合调色剂也能清洁时，清洁刮板62翘曲。其结果，清洁刮板62的顶端棱线部62c浮起，清洁刮板62的刮板下面62b与感光体3抵接的所谓腹抵接现象发生。若发生腹抵接现象，清洁刮板62和感光体表面的抵接面积急剧增大，因此，即使以大的力推压清洁刮板62，抵接压力反而变小，清洁性降低。在此，上述弹性体刮板的JIS-A硬度可以用例如高分子仪器公司制的微型橡胶硬度计MD-1等测定。 [0284] 上述弹性体刮板依据JIS K6255标准的回跳弹性率并无特别限制，可根据目的适当加以选择，优选在23℃为35％以下，更优选20％-30％。上述回跳弹性系数若超过35％，在清洁刮板的弹性体刮板产生翻卷性，有时产生清洁不良。 [0285] 在此，上述弹性体刮板的回跳弹性系数可以例如依据JIS K6255标准，在23℃下，使用株式会社东洋精机制作所制No.221回弹性测试仪测定。 [0286] 上述弹性体刮板的平均厚度并无特别限制，可根据目的适当加以选择，优选1.0mm-3.0mm。 [0287] 弹性体刮板也可利用将两种不同材质叠层的双层构成型。优选使用叠层含两种不同的尿烷基的橡胶。此种场合，聚氨酯橡胶的硬度也优选上述范围，可以在抵接侧和其相反侧选择合适的材质。制造两层以上的叠层聚氨酯时，通过将混合率不同的原材料在各层完全硬化前连续注入离心成型模具，可一体成型而不发生层间剥离。 [0288] 上述弹性体刮板的与上述图像载体表面抵接的抵接部包含紫外线固化性组成物的固化物，该紫外线固化性组成物含有在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物。 [0289] 上述所谓“抵接部包含紫外线固化性组成物的固化物，该紫外线固化性组成物含有在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物”是指不仅上述抵接部的表面，也可含于内部，当在上述抵接部形成表面层场合，表示含于上述抵接部的内部。 [0290] 另外，只要在上述弹性体刮板的至少抵接部含有紫外线固化性组成物的固化物，即使在上述弹性体刮板的抵接部以外的部位含有紫外线固化性组成物的固化物，也没有关系。 [0291] 《紫外线固化性组成物》 [0292] 上述紫外线固化性组成物含有在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，根据需要进一步含有其它组分。 [0293] 在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物 [0294] 上述在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物由于在分子内具有大的、特殊的脂环结构，因此，可以使用小数目的官能团、且低分子量的(甲基)丙烯酸酯化合物，因此，容易浸渗到上述弹性体刮板的抵接部，能有效地提高上述抵接部的硬度。又，当在抵接部设有表面层的场合，可以防止表面层的破裂或剥离。 [0295] 在上述分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物中的官能团数目优选为2-6个，更优选为2-4个。若上述官能团数目不足2个，则有时抵接部的硬度变弱，若超过6个，则存在发生位阻的可能性。 [0296] 在上述分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物的分子量优选为500以下，更优选分子量为250-400。若上述分子量超过500，则因分子的尺寸变大，难以浸渗到上述弹性体刮板，有时高硬度化成为困难。 [0297] 作为在上述分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，从尽管官能团的数目小、但可以由特殊的环状结构来弥补交联点的不足这一点考虑，优选从具有三环癸烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物和具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物中选择的至少一种。 [0298] 作为上述具有三环癸烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，并无特别限制，可以根据目的适当选择，例如，可以列举三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯等。 [0299] 作为上述具有三环癸烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，既可以使用适当合成者，也可以使用市售产品。作为该市售产品，可以列举例如商品名A-DCP(新中村化学工业公司制)等。 [0300] 作为上述具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，并无特别限制，可以根据目的适当选择，可以列举，例如，1，3-金刚烷二甲醇二丙烯酸酯，1，3-金刚烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，1，3，5-金刚烷三甲醇三丙烯酸酯，1，3，5-金刚烷三甲醇三甲基丙烯酸酯等。 [0301] 作为上述具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，既可以使用适当合成者，也可以使用市售产品。作为该市售产品，可以列举例如商品名X-DA(出光兴产公司制)，商品名X-A-201(出光兴产公司制)，商品名ADTM(三菱煤气化学公司制)等。 [0302] 上述在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物的含量并无特别限制，可以根据目的适当选择，相对上述紫外线固化性组成物，优选为20质量％-100质量％，更优选50质量％-100质量％。若上述含量不足20质量％，则有时损害因特殊的环状结构引起的高硬度化。 [0303] 上述在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(尤其优选具有三环癸烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物或具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物)包含在上述弹性体刮板的与上述像载置体表面抵接的抵接部，可以通过红外显微镜或液相色谱仪分析。 [0304] 上述紫外线固化性组成物除了上述在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物之外，还可以含有分子量为100-1500的(甲基)丙烯酸酯化合物。 [0305] 作为上述分子量为100-1500的(甲基)丙烯酸酯化合物，并无特别限制，可以根据目的适当选择，可以列举，例如，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，11-十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，18-十八烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油丙氧基酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO-改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PEG600二(甲基)丙烯酸酯、PEG400二(甲基)丙烯酸酯、PEG200二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸辛/癸酯，(甲基)丙烯酸异冰片酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸苯酯、9，9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴酮等。这些可以单独或组合使用。其中，优选具有含3-6个官能团的季戊四醇三丙烯酸酯结构的化合物。 [0306] 作为上述具有含3-6个官能团的季戊四醇三丙烯酸酯结构的化合物，可以列举，例如，季戊四醇三丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯等。 [0307] <其它组分> [0308] 作为上述其它组分，并无特别限制，可以根据目的适当选择，可以列举，例如，光聚合引发剂、聚合抑制剂(Polymerization Inhibitor)、稀释剂等。 [0309] 光聚合引发剂 [0310] 作为上述光聚合引发剂，只要是通过光能产生如自由基或阳离子等的活性种，使其开始聚合，并无特别限制，可以根据目的适当选择，可以列举，例如，光自由基聚合引发剂，光阳离子聚合引发剂等。其中，特别优选光自由基聚合引发剂。 [0311] 作为上述光自由基聚合引发剂，可以列举，例如芳族酮类、酰基氧化膦化合物、芳香翁盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物(噻吨酮化合物、含苯硫基的化合物等)、六芳基双咪唑化合物、酮肟醋化合物、硼酸盐化合物、吖嗪翁(azinium)化合物、茂金属化合物、活化酯化合物、具有碳-卤素键的化合物、烷基胺化合物等。 [0312] 作为上述光自由基聚合引发剂，并无特别限制，可以根据目的适当选择，可以列举，例如苯乙酮、苯乙酮苄基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、氧杂蒽酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯苯甲酮、4，4′-二甲氧基苯甲酮、4，4′-二氨基苯甲酮、米氏酮(Michler′se ketone)、安息香丙醚、安息香乙醚、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、硫氧杂蒽酮、二乙基硫氧杂蒽酮、2-异丙基硫氧杂蒽酮、2-氯硫氧杂蒽酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2，4-二乙基硫氧杂蒽酮、双-(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-二甲基戊基氧化膦等。这些可以单独或组合使用。 [0313] 作为上述光自由基聚合引发剂，可以使用市售产品，作为上述市售产品，可以列举，例如，IRGACURE 651、IRGACURE 184、DAROCUR 1173、IRGACURE 2959、IRGACURE 127、IRGACURE 907，IRGACURE 369、IRGACURE 379、DAROCUR TPO、IRGACURE 819、IRGACURE 784、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02、IRGACURE 754(上述产品为Ciba Specialty Chemicals公司制)；Speedcure TPO(Lambson公司制)；KAYACURE DETX-S(日本化药公司制)；Lucirin TPO、LR8893、LR8970(上述产品由BASF公司制)；EBECRYL P36(UCB公司制)等。 这些可以单独或组合使用。 [0314] 上述光聚合引发剂的含量并无特别限制，可以根据目的适当选择，相对上述紫外线固化性组成物，优选1质量％-20质量％。 [0315] 聚合抑制剂 [0316] 作为上述聚合抑制剂，并无特别限制，可以根据目的适当选择，可以列举，例如，对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基儿茶酚、二叔丁基対-甲酚、对苯二酚单甲醚、α-萘酚、3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等的酚类化合物；对苯醌、蒽醌、萘醌、菲醌、二甲基对苯醌、对甲苯醌、2，6-二氯醌、2，5-二苯基-对苯醌、2，5-二乙酰基-对苯醌、2，5-二己氧基-对苯醌、2，5-二酰氧基-对苯醌、对苯二酚、2，5-二-丁基对苯二酚、単-叔丁基对苯二酚、单甲基对苯二酚、2，5-二-叔戊基对苯二酚等的醌类化合物；苯基-β-萘胺、对苄氨基苯酚、二-β-萘基对苯二胺、二苄基羟胺、苯基羟胺、二乙基羟胺等的胺类化合物；二硝基苯、三硝基甲苯、苦味酸等的硝基化合物；醌二肟、环己酮肟等的肟类化合物；吩噻嗪等的硫磺类化合物等。这些可以单独或组合使用。 [0317] 稀释剂 [0318] 作为上述稀释剂，并无特别限制，可以根据目的适当选择，可以列举，例如，甲苯、二甲苯等的烃系溶剂；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等的酯系溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环己酮、环戊酮等的酮系溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚等的醚系溶剂；乙醇、丙醇、1-丁醇、异丙醇、异丁醇等的醇系溶剂等。这些可以单独或组合使用。 [0319] 上述紫外线固化性组成物含有在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，作为使得在上述弹性体刮板的抵接部含有上述紫外线固化性组成物的固化物的方法，并无特别限制，可以根据目的适当选择，可以列举，例如以下方法等： [0320] (1)用刷子或浸渍涂布等使得上述紫外线固化性组成物浸渗到上述弹性体刮板的抵接部后，照射紫外线使其固化的方法； [0321] (2)用刷子或浸渍涂布等使得上述紫外线固化性组成物浸渗到上述弹性体刮板的抵接部后，对抵接部喷涂紫外线固化性组成物形成表面层，照射紫外线使其固化的方法； [0322] (3)用刷子或浸渍涂布等使得上述紫外线固化性组成物浸渗到上述弹性体刮板的抵接部后，照射紫外线使其固化，此后，对抵接部喷涂紫外线固化性组成物形成表面层的方法。 [0323] 在这些方法中，优选上述方法(1)。 [0324] 关于上述紫外线的照射条件，并无特殊限制，可根据目的适当加以选择，优选累计光量为500mj/cm2-5000mj/cm2。 [0325] 通过使得在上述弹性体刮板的抵接部包含紫外线固化性组成物的固化物，该紫外线固化性组成物含有在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物(尤其优选具有三环癸烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物或具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物)，上述弹性体刮板的抵接部高硬度化，能抑制抵接部卷曲或变形。进而，即便因长期使用造成抵接部磨损，其内部露出时，由于向内部的浸渗作用，也可同样抑制卷曲或变形。 [0326] 弹性体刮板的包含上述固化物的部分优选形成于刮板前端面整个面以及刮板下面。刮板下面可以设置直至刮板的自由端长度(橡胶内侧无金属板的前端部分，根据产品形状不同)的全部范围，优选从顶端棱线部起算5mm左右范围。 [0327] 另外，关于刮板下面的背侧面(刮板上面)，可以不包含固化物，但在采用浸渍法形成场合，刮板上面也受到了浸渍，因此，也可以包含固化物。若浸渍时使得顶端棱线部62c朝下浸渍，刮板上面侧没有形成固化物，即使这样的构造，本发明也可以发挥同样的效果。 [0328] 另外，包含上述固化物的部分优选从表面到50-300μm的内部的范围。 [0329] 包含固化物的部分的厚度可用显微IR检测弹性体刮板的截面，进行判断。 [0330] 弹性体刮板可以有表面层。 [0331] 表面层通过喷涂涂布、浸渍涂布对清洁刮板的顶端棱线部、刮板下面、刮板上面覆膜。作为表面层，优选使用比弹性体刮板硬度高的部件覆膜。通过设为比弹性体刮板硬度高的部件，与弹性体刮板相比，难以被感光体磨损，与使得弹性体刮板与感光体表面抵接相比，可提高清洁刮板的耐磨损性。另外，表面层由于硬度硬，难以变形，可以抑制清洁刮板的顶端棱线部的卷曲。 [0332] 另外，作为表面层的材质，优选树脂，更优选紫外线硬化树脂。通过使用紫外线硬化树脂，仅仅用紫外线照射附着在清洁刮板顶端棱线部的树脂，就可得到具有所希望硬度的表面层，可以廉价地制造清洁刮板。 [0333] 作为上述紫外线硬化树脂，优选使用以官能团当量分子量350以下、官能团数目3-6的季戊四醇三丙烯酸酯为主要骨架的单体。若官能团当量分子量超过350，或者使用季戊四醇三丙烯酸酯骨架以外的材料，担心表面层过于脆弱。若表面层变得脆弱，则清洁刮板的顶端棱线部卷曲，产生顶端面磨损，不能保持长期的清洁性。另外，作为表面层的材料，除了上述季戊四醇三丙烯酸酯骨架材料以外，优选适当混合官能团当量分子量为100-1000、官能团数目为1或2的丙烯酸脂材料。由此，能赋予表面层可挠性，可以符合搭载清洁刮板的设备的特性调整表面层的性质。因此，也可以在特定环境下产生异响时等对刮板动作进行微调整等，提高其环境特性等。 [0334] 又，表面层和浸渍处理的材料的全部或一部分可以使用同一种材料。通过将表面层的材料和浸渍处理的材料使用同一种材料，能提高同一物质之间的粘合性，可以抑制表面层的剥落。 [0335] 另外，表面层之中，刮板下面、刮板顶端面的层厚优选0.5-2μm。若层厚未满0.5μm，表面层的刚性变弱，清洁刮板的顶端棱线部容易卷曲。另外，若层厚超过2μm，则调色剂挤过增加，易产生清洁不良。如喷涂涂布、浸渍涂布那样，使得液体材料附着形成表面层，因此，顶端棱线部因表面张力的关系难以形成覆膜。因此，随着从顶端棱线部离开，表面层的厚度增加。若层厚超过2μm，顶端棱线部的层厚和从顶端棱线部离开的位置的层厚之间的差变大，清洁刮板的顶端棱线部的角度钝角化。若顶端棱线部的角度变成钝角，与顶端棱线部设为直角的情况相比，顶端面和感光体之间形成的抵接部的上游侧的空隙变狭。因此，伴随长期的清洁动作，在空隙内堆积调色剂时，堵塞的空隙内的调色剂没有退避处，因此，空隙内的调色剂逐渐被推出到感光体的下游侧，引起清洁不良。 [0336] 作为表面层的材料，使用紫外线硬化树脂场合，对于由聚氨酯橡胶构成的弹性体刮板通过浸渍涂布使其浸渍紫外线硬化树脂，进而喷涂涂布形成表面层的紫外线硬化树脂后，经由紫外线照射使得树脂固化。也可以在包覆表面层前对弹性体刮板浸渍的紫外线硬化树脂照射紫外线。通过在形成表面层前对弹性体刮板浸渍的紫外线硬化树脂照射紫外线，对于聚氨酯橡胶，固定紫外线硬化树脂的浸渍状态，即使此后涂布形成表面层的紫外线硬化树脂，浸渍状态不变化。因此，可以制作所希望的浸渍状态的弹性体刮板。 [0337] [实施例] [0338] 以下，说明本发明的实施例，但本发明不受任何下述实施例的限制。“份”表示“质量份”。 [0339] [调色剂的制造例] [0340] (调色剂1的制作) [0341] 着色剂分散液的配制 [0342] 首先配制作为着色剂的炭黑的分散液。 [0343] 采用带搅拌桨的混和机，一次分散炭黑(Regal 400；Cabot公司制)20份以及颜料分散剂(AJISPER-PB821，Ajinomoto Fine-Techno公司制)2质量份到醋酸乙酯78份。采用DYNO-MILL，利用强劲的剪切应力使得到的一次分散液分散得更细，配制成完全除去聚集体的二次分散液。再使其通过具有0.45μm微细孔的聚四氟乙烯(PTFE)制的过滤器(Fluoropore Membrane Filter FHLP09050，日本MILLIPORE公司制)，配制成分散至亚微细粒(submicron)区域的炭黑分散液。 [0344] 调色剂组成液的配制 [0345] 采用带搅拌桨的混和机将作为脱模剂的“WAX1”20份、作为粘合树脂的“聚酯树脂A，Tg60℃”263.3份以40℃混合到醋酸乙酯676.7份中，进行溶解。“WAX1”及“聚酯树脂A”都不会相分离，透明地溶解在醋酸乙酯中。再混合上述炭黑分散液100份，通过10分钟搅拌，配制调色剂组成液。 [0346] “WAX1”熔点75.2℃，再结晶化温度64.3℃，为以40℃能4.4％溶解于醋酸乙酯的合成酯蜡(日油公司制)。 [0347] 又，“聚酯树脂A”是由苯对二甲酸及间苯二甲酸和新戊乙二醇构成的重均分子量65000的粘合树脂。 [0348] 粘合树脂的重均分子量Mw用GPC(凝胶渗透色谱法)测定装置GPC-150C(WATERS公司制)测定粘合树脂的THF溶解份。色谱柱使用KF801-807(SHODEX公司制)，检测器使用RI(折射率)检测器。 [0349] 醋酸乙酯的沸点为76.8℃。 [0350] 调色剂的制作 [0351] 将所得到的调色剂组成液使用具有图8所示的液滴排出头的图9的调色剂制造装置，在以下那样的条件下使得液滴排出。使得液滴排出后，由使用干燥氮气的液滴固化手段，使得该液滴干燥固化，旋风器捕集后，进而在35℃/90％RH条件下48小时、在40℃/50％RH条件下24小时送风干燥，制作调色剂母粒。 [0352] 以40℃温度控制调色剂组成液以及调色剂组成液相接触的调色剂制造装置的部件。 [0353] 调色剂制作条件 [0354] 液柱共振液室的长度方向长度L：1.85mm [0355] 排出孔开口部直径：8.0μm [0356] 干燥温度(氮气)：60℃ [0357] 驱动频率：340kHz [0358] 向压电体的施加电压：10.0V [0359] 接着，相对该调色剂母粒100.0份，使用Henschel混和机(三井鉱山公司制)外添加疏水性二氧化硅(H2000，Clariant Japan公司制)2.0份，得到“调色剂1”。 [0360] 将该“调色剂1”埋于环氧树脂，用超声波薄片切片机制作切片。将其用RuO4染色后，用透射型电子显微镜(TEM)观察，使用图像解析软件ImageJ求取调色剂微粒中的蜡的最长长度Lmax，以及含有该蜡的调色剂微粒的最大值定向径。 [0361] 接着，对“调色剂1”的用DSC(差示扫描测热仪)方法求得的吸热量进行质量换算，用所得到的值求取蜡的含量，使用FTIR-ATR(全反射吸收红外线光谱)，求取在从表面到0.3μm的深度区域存在的蜡的量。 [0362] 又，测定该调色剂的粒度。 [0363] (调色剂2的制作) [0364] 在上述“调色剂1”的调色剂组成液的配制中，作为脱模剂，使用“WAX2”，代替“WAX1”，将溶解温度设为50℃，以50℃温度控制调色剂组成液以及调色剂组成液相接触的调色剂制造装置的部件，除此之外，全部与上述“调色剂1”相同，制作“调色剂2”。 [0365] “WAX2”熔点67.4℃，再结晶化温度60.5℃，为以50℃能9.5％溶解于醋酸乙酯的合成酰胺蜡(日油公司制)。 [0366] (调色剂3的制作) [0367] 在上述“调色剂1”的调色剂组成液的配制中，作为脱模剂，使用“WAX3”，代替“WAX1”，除此之外，全部与上述“调色剂1”相同，制作“调色剂3”。 [0368] “WAX3”熔点71.7℃，再结晶化温度64.5℃，为以40℃能3.9％溶解于醋酸乙酯的合成酯蜡(日油公司制)。 [0369] (调色剂4的制作) [0370] 在上述“调色剂1”的调色剂组成液的配制中，作为脱模剂，使用“WAX4”，代替“WAX1”，除此之外，全部与上述“调色剂1”相同，制作“调色剂4”。 [0371] “WAX4”熔点70.3℃，再结晶化温度64.1℃，为以40℃能3.6％溶解于醋酸乙酯的合成酯蜡(日本精蜡公司制)。 [0372] (比较调色剂1的制作) [0373] 在上述“调色剂1”的调色剂制作中，将干燥温度从60℃变更为55℃，除此之外，全部与上述“调色剂1”相同，制作“比较调色剂1”。 [0374] (比较调色剂2的制作) [0375] 在上述“调色剂2”中，不将“WAX2”溶解于醋酸乙酯，而是作为分散体制作调色剂组成液。 [0376] 蜡分散液的配制 [0377] 将“WAX2”20份、醋酸乙酯80份加入到设有搅拌桨和温度计的容器中，加温到60℃，搅拌20分钟，使得“WAX2”溶解后，进行急冷，使得“WAX2”的微粒析出。使用充填 的氧化锆珠粒的星型珠粒分散机LMZ06(Ashizawa Finetech公司制)，以转速1800rpm回转，使该分散液分散得更细，配制蜡的平均粒径为0.3μm、最大粒径为0.8μm的“WAX2分散液”。蜡的粒径测定使用MICROTRAC公司制的NPA150。 [0378] 调色剂组成液的配制 [0379] 使得作为粘合树脂的“聚酯树脂A”263.3份溶解于醋酸乙酯636.7份中之后，使用带搅拌桨的混和机将“WAX2分散液”10份、上述炭黑分散液100份以25℃混合，配制调色剂组成液。 [0380] 使用该调色剂组成液，将溶解温度从50℃变更为30℃，干燥温度从60℃变更为40℃，除此之外，与“调色剂2”相同，制作“比较调色剂2”。 [0381] 载体制作 [0382] 硅酮树脂(有机直链硅酮) 100份 [0383] 甲苯 100份 [0384] γ-(2-氨基乙酯)氨基丙基三甲氧基硅烷 5份 [0385] 炭黑 10份 [0386] 将上述混合物用均质机进行20分钟分散，制备涂布层形成液。使用流化床型涂布装置，将该涂布层形成液涂布在粒径50μm的球状磁铁矿1000份的表面，得到磁性载体。 [0387] 显影剂的制作 [0388] 分别将所得到的调色剂1-4、比较调色剂1-2各4份以及上述磁性载体96份用球磨机混合制作显影剂。 [0389] [评价方法] [0390] <调色剂的粒径以及粒度分布> [0391] 调色剂的体积平均粒径(Dv)以及个数平均粒径(Dn)采用粒度测定仪(Multisizer III，Beckman Coulter公司制)，以50μm孔径测定。测定调色剂粒子或调色剂的体积及个数后，计算体积分布和个数分布。可以从所得到的分布求取调色剂的体积平均粒径(Dv)、个数平均粒径(Dn)。作为粒度分布的指标，使用用调色剂的体积平均粒径(Dv)除以个数平均粒径(Dn)的Dv/Dn。如果是完全的单分散，则其值为1，数值越大意味着分布越宽。 [0392] 表1 [0393] [0394] [弹性体刮板] [0395] 作为弹性体刮板，准备25℃的物性成为以下物性的二个聚氨酯橡胶。 [0396] 聚氨酯橡胶1：马氏硬度0.8[N/mm2](东洋橡胶工业公司制) [0397] 聚氨酯橡胶2：二层结构，抵接面侧马氏硬度1.5[N/mm2]，抵接面相反侧马氏硬度0.6[N/mm2](东洋橡胶工业公司制) [0398] 聚氨酯橡胶的马氏硬度用压入载荷1[mN]、压入时间10[s]进行测定。 [0399] (制备例1) [0400] 紫外线固化性组成物1的制备 [0401] 通过常规方法由下述组成制备紫外线固化性组成物1： [0402] ·由下面的结构式表示的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化学工业公司制，商品名：A-DCP，官能团数目：2，分子量：304)：100质量份 [0403] [0404] ·聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制，IRGACURE184)2质量份 [0405] ·溶剂(环己酮) 25质量份 [0406] (制备例2) [0407] 紫外线固化性组成物2的制备 [0408] 通过常规方法由下述组成制备紫外线固化性组成物2： [0409] ·由下面的结构式表示的具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物1(出光兴公司制，商品名：X-DA，官能团数目：2，分子量：276-304，1，3-金刚烷二醇和丙烯酸之间的反应产物)：100质量份 [0410] [0411] 在该式中，R表示氢原子或甲基。 [0412] ·聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制，IRGACURE184)2质量份 [0413] ·溶剂(环己酮) 25质量份 [0414] (制备例3) [0415] 紫外线固化性组成物3的制备 [0416] 通过常规方法由下述组成制备紫外线固化性组成物3： [0417] ·由下面的结构式表示的具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物2(出光兴公司制，商品名：X-A-201，官能团数目：2，分子量：304，1，3-金刚烷二甲醇二丙烯酸酯)：100质量份 [0418] [0419] ·聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制，IRGACURE184)2质量份 [0420] ·溶剂(环己酮) 25质量份 [0421] (制备例4) [0422] 紫外线固化性组成物4的制备 [0423] 通过常规方法由下述组成制备紫外线固化性组成物4： [0424] ·由下面的结构式表示的具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物3(三菱煤气化学公司制，DIAPURESTE ADTM，官能团数目：3，分子量：388，1，3，5-金刚烷三甲醇三丙烯酸酯)：50质量份 [0425] [0426] ·聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制，IRGACURE184)5质量份 [0427] ·溶剂(环己酮) 55质量份 [0428] (制备例5) [0429] 紫外线固化性组成物5的制备 [0430] 通过常规方法由下述组成制备紫外线固化性组成物5： [0431] ·由上面的结构式表示的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化学工业公司制，商品名：A-DCP，官能团数目：2，分子量：304)：50质量份 [0432] ·由下面的结构式表示的季戊四醇三丙烯酸酯(Daicel Cytec公司制，商品名：PETIA，官能团数目：3，分子量：298)：50质量份 [0433] [0434] ·聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制，IRGACURE184)2质量份 [0435] ·溶剂(环己酮) 25质量份 [0436] (制备例6) [0437] 紫外线固化性组成物6的制备 [0438] 通过常规方法由下述组成制备紫外线固化性组成物6： [0439] ·由上面的结构式表示的具有金刚烷结构的(甲基)丙烯酸酯化合物2(出光兴公司制，商品名：X-A-201，官能团数目：2，分子量：304)：50质量份 [0440] ·由上面的结构式表示的季戊四醇三丙烯酸酯(Daicel Cytec公司制，商品名：PETIA，官能团数目：3，分子量：298)：50质量份 [0441] ·聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制，IRGACURE184)2质量份 [0442] ·溶剂(环己酮) 25质量份 [0443] (制备例7) [0444] 紫外线固化性组成物7的制备 [0445] 通过常规方法由下述组成制备紫外线固化性组成物7： [0446] ·由上面的结构式表示的季戊四醇三丙烯酸酯(Daicel Cytec公司制，商品名：PETIA，官能团数目：3，分子量：298)：100质量份 [0447] ·聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制，IRGACURE184)2质量份 [0448] ·溶剂(环己酮) 25质量份 [0449] 清洁刮板的制作 [0450] <清洁刮板1的制作> [0451] 将与上述聚氨酯橡胶1的图像载体抵接侧的从顶端起算2mm的部分浸泡在上述紫外线固化性组成物1的液体中15分钟后，用泡沫海绵擦取残余物，使用紫外线照射装置(EYE GRAPHICS公司制，ECS-1511U)进行紫外线照射(176W/cm×54cm/min×2遍)。然后，用热干燥机在机内温度100℃下干燥15分钟。 [0452] 接着，由粘结剂将表面固化处理后的聚氨酯橡胶1固定于作为支持部件的板夹，制作清洁刮板1。 [0453] <清洁刮板2-10的制作> [0454] 在清洁刮板1的制作中，将聚氨酯橡胶及紫外线固化性组成物代以表2所示聚氨酯橡胶及紫外线固化性组成物，除此之外，与清洁刮板1的制作相同，制作清洁刮板2-10。 [0455] 二层结构的聚氨酯橡胶如上所述是将物性不同的二种橡胶粘合，与图像载体的接触部(抵接部，顶端棱线部)成为高硬度侧的橡胶。 [0456] 表2 [0457] [0458] (实施例1-17以及比较例1-7) [0459] 在作为图2所示的图像形成装置的理光制彩色复合机imagio MP C5001，imageo Neo C600，imageo Neo455，搭载使用表3记载的调色剂的显影剂和清洁刮板，进行如下评价。 [0460] <冷偏移性> [0461] 将实施例1-17、比较例1-7的清洁刮板及显影剂搭载在市售理光制复印机imageo Neo C600，在A4尺寸纸(T6000 700W设备方向可利用，理光公司制)形成3cm×5cm的长方形图像，在从纸面顶端5cm的位置，制作附着量0.85mg/cm2的调色剂样本。接着，将定影部件的温度常时控制在120℃，以线速度300mm/sec定影(调色剂质量根据图像输出前后的纸的质量计算)。 [0462] 由试验者的目视评价根据基准判定在120℃下是否发生冷偏移： [0463] ◎：没有发生冷偏移。 [0464] ○：发现微小冷偏移处，为三处以下。 [0465] △：发现微小冷偏移处，多于三处。 [0466] ×：发生冷偏移。 [0467] <热偏移性> [0468] 将实施例1-17、比较例1-7的清洁刮板及显影剂搭载在市售理光制复印机imageo Neo C600，在A4尺寸纸(T6000 700W设备方向可利用，理光公司制)形成3cm×5cm的长方形2 图像，在从纸面顶端5cm的位置，制作附着量0.85mg/cm的调色剂样本，一边使得定影温度从低温变化到高温，一边输出图像。并且，将图像光泽度降低时的温度或图像发现偏移图像场合设为偏移发生温度。偏移发生温度为200℃以上场合评价为○，不足200℃场合评价为×。 [0469] <图像稳定性评价> [0470] 将实施例1-17、比较例1-7的清洁刮板及显影剂搭载在市售理光制复印机imageo Neo 455，以图像占有率为7％的印字率，用理光公司制6000型复印纸，实施5万张连续运行试验，用以下基准评价第5万张的图像品质(图像浓度，细线再现性，背景污脏)。 [0471] ○：即使第5万张也具有与初始图像同等良好的图像场合。 [0472] △：在图像浓度、细线再现性、背景污脏任意评价项目中，与初始图像相比发生变化，但是，属于容许范围的变化场合。 [0473] ×：在图像浓度、细线再现性、背景污脏任意评价项目中，产生与初始图像相比明显的变化，不是能容许的水准场合。 [0474] <爬行评价> [0475] 将上述清洁刮板切取为20mm长度，使得与平板状的图像载体滑擦，用高速照相机确认此时的爬行发生状态。显影采用串接显影方式。测定条件如下： [0476] 咬入量：0.8mm [0477] 抵接角度：20° [0478] 图像载体移动速度：0.1mm/s [0479] 调色剂量目标值：0.45mg/cm2 [0480] ○：图像上刮板的棱线完全不动。 [0481] △：图像上刮板的棱线有些地方卷起，产生爬行。 [0482] ×：图像上刮板的棱线在整个面产生爬行。 [0483] <清洁性评价> [0484] 将实施例1-17、比较例1-7的清洁刮板及显影剂搭载在理光制彩色复合机imagio MP C5001，实验室环境：21℃，65％RH，通纸条件：图像面积率5％，以三次印刷/作业，进行2500张(A4横向)印刷，评价图像载体上有无附着物。 [0485] ○：没有发生因清洁不良为起因的异常图像。 [0486] △：图像上局部发生条纹等异常图像。 [0487] ×：图像上发生多处条纹/带等异常图像。 [0488] <耐固接性> [0489] 将制作的实施例1-17、比较例1-7的清洁刮板及显影剂搭载在理光制彩色复合机imagio MP C5001，当将白纸10000张打印时观察感光体及白纸。 [0490] 实验在温度30℃，湿度80％的环境下实行。 [0491] [评价基准] [0492] ○：无论是白纸上还是感光体上都没有发现附着调色剂。 [0493] △：斜向观察感光体，见到附着有薄薄的调色剂，即使用布擦拭也不能除去，在白纸上没有发现附着调色剂。 [0494] ×：无论是感光体还是白纸都能明显见到附着调色剂，即使用布擦拭也不能除去。 [0495] 实施例、比较例的验证实验结果表示在表3。 [0496] 表3 [0497] [0498] 从表3结果可知，实施例1-17的图像形成装置的弹性体刮板的与上述图像载体表面抵接的抵接部为含有紫外线固化性组成物的固化物的清洁刮板，上述紫外线固化性组成物含有在分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯化合物，并且，调色剂为至少含有粘合树脂及脱膜剂的调色剂，通过使得调色剂粒子中的该脱膜剂的最长长度Lmax为含有该脱膜剂的该调色剂粒子的最大值定向径Df的1.1倍以上，抑制爬行运动，能抑制清洁不良，抑制在图像载体上生成固结物。再有，可知实施例1-17的图像形成装置能长期提供耐偏移性/耐结膜性优异、高精细/高品质的图像。 |
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