电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 |
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申请号 | CN201310267687.0 | 申请日 | 2013-06-28 | 公开(公告)号 | CN103529665A | 公开(公告)日 | 2014-01-22 |
申请人 | 佳能株式会社; | 发明人 | 友野宽之; 关户邦彦; 关谷道代; 奥田笃; 石塚由香; 中村延博; 伊藤阳太; | ||||
摘要 | 本 发明 涉及 电子 照相 感光构件、处理盒和电子照相设备。一种电子照相感光构件,其包括具有由式(1)表示的结构的底涂层。 | ||||||
权利要求 | 1.一种电子照相感光构件,其包含支承体、形成于所述支承体上的底涂层、和形成于所述底涂层上的感光层, |
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说明书全文 | 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备技术领域[0001] 本发明涉及一种电子照相感光构件、包括电子照相感光构件的处理盒以及电子照相设备。 背景技术[0002] 目前,在处理盒和电子照相设备中使用的主流电子照相感光构件是含有有机光导电性物质的那些。电子照相感光构件典型地包括支承体和在支承体上形成的感光层。 [0004] 近年来,电子照相感光构件已经含有具有高感光度的电荷产生物质。然而,随着电荷产生物质的感光度增加,产生的电荷量增加,电荷趋于滞留在感光层中,导致称为重影的问题。特别是,很可能会发生其中在输出图像中在前次旋转期间仅在用光照射的部分的浓度增加的被称为正重影的现象。 [0005] 通过例如向底涂层加入电子输送物质已经抑制了这种重影现象。从底涂层上的感光层的材料设计的自由度的观点出发,含有电子输送物质的底涂层期望使用在形成感光层的涂布液中所含的溶剂中是难溶的固化性材料。PCT日文翻译专利公开号2009-505156公开了含有由交联剂和缩合聚合物(电子输送物质)得到的聚合物的底涂层,所述缩合聚合物具有芳族四羰基双酰亚胺骨架和交联部位。日本专利特开2006-178504公开了含有具有不可水解的缩聚性的官能团的电子输送物质的聚合物的底涂层。 [0006] 近年来,电子照相图像的品质要求变得越来越严格,正重影的允许范围也变窄。 [0007] 本发明的发明人已进行了广泛的研究,并发现在PCT日文翻译专利公开号2009-505156和日本专利特开2006-178504中公开的技术在抑制正重影方面具有改善空间。此外,当电荷倾向于滞留在底涂层中以及在底涂层和感光层之间的界面处时,在重复使用之后电位很容易波动。因此,需要降低电位波动。 发明内容[0008] 本发明提供了一种即使长期重复使用也抑制正重影和电位波动的电子照相感光构件。还提供了包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。 [0009] 本发明一方面提供了包含支承体、在支承体上形成的底涂层和在底涂层上形成的感光层的电子照相感光构件。所述底涂层包括由下式(1)表示的结构: [0010] [0011] 其中,在式(1)中,R1和R3各自独立地表示取代或未取代的具有1至10个主链原2 子的亚烷基,或者取代或未取代的亚苯基;R 表示单键,取代或未取代的具有1至10个主链原子的亚烷基,或者取代或未取代的亚苯基;所述取代的亚烷基的取代基是烷基、芳基、羟基或卤素原子;所述取代的亚苯基的取代基是卤素原子、硝基、氰基、羟基、烷基、或卤代 9 1 1 烷基;R 表示氢原子或烷基;A 表示下式(A-1)至(A-6)的任一个表示的基团;B 表示下式 1 (B-1)至(B-3)的任一个表示的基团;D 表示具有5至15个主链原子并由下式(D)表示的 1 基团;E 表示由下式(E-1)至(E-8)的任一个表示的二价基团: [0012] [0013] 其中在式(A-5)中,R10表示氢原子或烷基; [0014]2 [0015] 其中,在式(B-1)至(B-3)中,R 表示单键,取代或未取代的具有1至10个主链原6 7 子的亚烷基,或者取代或未取代的亚苯基;R 和R 各自独立地表示具有1至5个主链原子的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被具有1至5个碳原子的烷基取代的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被苄基取代的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被烷氧基羰基取代的亚烷基,或者具有1至5个主链原子并且被苯基取代的亚烷基;在所述亚烷基的主链中的 15 15 2 碳原子之一可以被O、S、NH、或NR 取代,R 表示烷基;Ar 表示取代或未取代的亚苯基;所 12 述取代的亚苯基的取代基是卤素原子、硝基、羟基、氰基、烷基或卤代烷基;R 表示氢原子 1 2 或烷基;A 和A 各自表示由上式(A-1)至(A-6)的任一个表示的基团;o、p和q各自独立 3 地表示0或1,并且o、p和q的总和为1至3;并且*表示键合式(1)中的R 的一侧; [0016]4 5 6 7 [0017] 其中,在式(D)中,R、R、R 和R 各自独立地表示具有1至5个主链原子的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被具有1至5个碳原子的烷基取代的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被苄基取代的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被烷氧基羰基取代的亚烷基,或者具有1至5个主链原子并且被苯基取代的亚烷基;在所述亚烷基的主链中的碳原子15 15 1 2 之一可以被O、S、NH、或NR 取代,R 表示烷基;Ar 和Ar 各自彼此独立地表示取代或未取代的亚苯基,所述取代的亚苯基的取代基是卤素原子、硝基、羟基、氰基、烷基或卤代烷基; 2 A 表示由上述式(A-1)至(A-6)的任一个表示的基团;l、m、n、o、p和q各自独立地表示0或1,l、m和n的总和为1至3,并且o、p和q的总和是1至3;和 [0018]11 16 21 29 [0019] 其中,在式(E-1)至(E-8)中,选自X 至X 的两个、选自X 至X 的两个、选自31 36 41 48 51 58 61 66 X 至X 的两个、选自X 至X 的两个、选自X 至X 的两个、选自X 至X 的两个、选自 71 78 81 88 11 16 21 29 31 36 X 至X 的两个和选自X 至X 的两个各自表示单键,其余的X 至X 、X 至X 、X 至X 、 41 48 51 58 61 66 71 78 81 88 X 至X 、X 至X 、X 至X 、X 至X 和X 至X 各自彼此独立地表示氢原子、卤素原子、烷氧基羰基、羧基、氰基、二烷基氨基、羟基、杂环基、硝基、取代或未取代的烷氧基、或者取 51 52 61 62 81 11 代或未取代的烷基,并且Z 、Z 、Z 、Z 和Z 各自独立地表示氧原子、C(CN)2基团或N-R , 11 其中R 表示取代或未取代的芳基或者取代或未取代的烷基。 [0020] 本发明另一方面提供了一种可拆卸地安装到电子照相设备的主体上的处理盒。所述处理盒一体化地支承:上述电子照相感光构件,以及选自充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置的至少一种装置。 [0021] 本发明又一方面提供了一种电子照相设备,其包含上述的电子照相感光构件,充电装置,曝光装置,显影装置以及转印装置。 附图说明[0023] 图1是包括含有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意图。 [0024] 图2是说明用于评价重影图像的打印图案的图。 [0025] 图3是说明间隔的棋盘图案的图。 [0026] 图4A和4B示出电子照相感光构件的层构成的实例。 具体实施方式[0027] 根据本发明实施方案的电子照相感光构件包括支承体、支承体上的底涂层和底涂层上的感光层。感光层可以是由含有电荷产生物质的电荷产生层和含有电荷输送物质的电荷输送层构成的层状的(功能分离型)感光层。从电子照相特性的观点,层状的感光层可以是从支承体侧依次包括电荷产生层和电荷输送层的顺层型的层状感光层。 [0028] 图4A和4B是示出电子照相感光构件的层构成的实例的图。图4A中的电子照相感光构件包括支承体101、底涂层102和感光层103。图4B中示出的电子照相感光构件包括支承体101、底涂层102、电荷产生层104和电荷输送层105。 [0029] 底涂层(固化层)是具有由下式(1)表示的结构的层。换句话说,底涂层包含具有由下式(1)表示的结构的固化物(聚合物)。底涂层可以由一层或多层构成。当底涂层由两层或多层构成时,这些层中的至少一层具有由下式(1)表示的结构: [0030]1 3 [0031] 其中,R 和R 各自独立地表示取代或未取代的具有1至10个碳原子的亚烷基,或2 者取代或未取代的亚苯基;R 表示单键,取代或未取代的具有1至10个碳原子的亚烷基,或 9 1 者取代或未取代的亚苯基;R 表示氢原子或烷基;A 表示下式(A-1)至(A-6)的任一个之 1 1 一表示的基团;B 表示下式(B-1)至(B-3)之一表示的基团;D 表示具有5至15个主链原 1 子并由下式(D)表示的基团;E 表示由下式(E-1)至(E-8)之一表示的二价基团。 [0032] 取代的亚烷基的取代基是烷基、芳基、羟基或卤素原子。取代的亚苯基的取代基的实例包括卤素原子、硝基、氰基、羟基、烷基和卤代烷基。 [0033]10 [0034] 在式(A-5)中,R 表示氢原子或烷基。 [0035] [0036] 在式(B-1)至(B-3)中,R2表示单键,取代或未取代的具有1至10个主链原子的6 7 亚烷基,或者取代或未取代的亚苯基。R 和R 各自独立地表示具有1至5个主链原子的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被具有1至5个碳原子的烷基取代的亚烷基,具有1至 5个主链原子并且被苄基取代的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被烷氧基羰基取代的亚烷基,或者具有1至5个主链原子并且被苯基取代的亚烷基。在所述亚烷基的主链中的 15 15 2 一个碳原子可以被O、S、NH、或NR 取代,其中R 表示烷基。Ar 表示取代或未取代的亚苯 12 1 2 基。R 表示氢原子或烷基。A 和A 各自表示由式(A-1)至(A-6)的任一个表示的基团。 式(B-1)至(B-3)中,o、p和q各自独立地表示0或1,并且其总和为1以上且3以下。取代的亚烷基的取代基是烷基、芳基或卤素原子。取代的亚苯基的取代基是卤素原子、硝基、 3 氰基、羟基、烷基或卤代烷基等。星号表示键合至式(1)中R 的一侧。 [0037] [0038] 在式(D)中,R4、R5、R6和R7各自独立地表示具有1至5个主链原子的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被具有1至5个碳原子的烷基取代的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被苄基取代的亚烷基,具有1至5个主链原子并且被烷氧基羰基取代的亚烷基,或者具有1至5个主链原子并且被苯基取代的亚烷基。在所述亚烷基的主链中的一个碳原子15 15 1 2 可以被O、S、NH、或NR 取代,其中R 表示烷基。Ar 和Ar 各自独立地表示取代或未取代的亚苯基。取代的亚烷基的取代基的实例包括烷基、芳基和卤素原子。取代的亚苯基的取 2 代基的实例包括卤素原子、硝基、羟基、氰基、烷基和卤代烷基。A 表示由式(A-1)至(A-6)的任一个之一表示的基团;l、m、n、o、p和q各自独立地表示0或1,并且l、m和n的总和以及o、p和q的总和各自是1以上且3以下。 [0039] R4、R5、R6和R7各自优选表示具有1至5个主链原子并且被甲基或者乙基取代的亚1 2 烷基,或者具有1至5个主链原子的亚烷基。更优选地,Ar 和Ar 各自表示亚苯基。 [0040] 从抑制正重影的观点,D1更优选由式(D)表示的具有10至15个主链原子的基团。 [0041] [0042] 在式(E-1)至(E-8)中,选自X11至X16的两个、选自X21至X29的两个、选自X31至X36的两个、选自X41至X48的两个、选自X51至X58的两个、选自X61至X66的两个、选自X71至X78的两个、选自X81至X88的两个各自为单键。其余的X11至X16、X21至X29、X31至X36、X41至X48、X51至X58、X61至X66、X71至X78和X81至X88各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷氧基羰基、羧基、氰基、二烷基氨基、羟基、杂环基、硝基、取代或未取代的烷氧基、或者取代或未取代的烷基。取代的烷氧基的取代基是羧基,氰基,二烷基氨基,羟基,烷基,烷氧基取代的烷基,卤代烷基,烷氧基,烷氧基取代的烷氧基,卤代烷氧基,硝基或卤素原子。取代的烷基的取代基是羧基,氰基,二烷基氨基,羟基,烷基,烷氧基取代的烷基,卤代烷基,烷氧基,烷氧基取代的烷氧基,卤代烷氧基,硝基,或卤素原子。Z51至Z52、Z61至Z62和Z81各自独立地表示氧原子、C(CN)2基团或N-R11,其中R11表示取代或未取代的芳基或者取代的或未取代的烷基。取代的芳基的取代基是羧基,氰基,二烷基氨基,羟基,烷基,烷氧基取代的烷基,卤代烷基,烷氧基,烷氧基取代的烷氧基,卤代烷氧基,硝基,或卤素原子。取代烷基的取代基是羧基,氰基,二烷基氨基,羟基,烷基,烷氧基取代的烷基,卤代烷基,烷氧基,烷氧基取代的烷氧基,卤代烷氧基,硝基,或卤素原子。 [0043] 在由式(1)表示的结构中,R2键合到在下式(1-A)中由虚线标记的结构X。此结构X推测是对应于树脂链的部分。 [0044] 在D1中,主链原子的数目是指在上述式(D)中的右端侧和左端侧的键之间的最短链段中存在的原子数目。例如,对亚苯基具有4个主链原子。间亚苯基具有3个主链原子。邻亚苯基具有2个主链原子。 [0045] 本发明人考虑下面是具有由式(1)表示的结构的底涂层为什么即使长期重复使用也具有减少正重影的效果的原因。 [0046] 在PCT日文翻译专利公开号2009-505156中公开的聚合物在电子输送性化合物和交联剂之间具有大的距离(分子间距离),因此倾向形成电子阱。当在底涂层中形成电子阱时,电子输送性质倾向于退化并且易于产生残留电荷。结果,通过长期重复使用很容易积聚残留电荷,从而引起正重影。 [0047] 本发明人认为可以抑制因长期使用的正重影,因为电子输送性结构(E1)经具有5至15个主链原子的基团键合异氰脲酸酯结构(在式(1-A)中由虚线包围的部分)。电子输1 送性结构(E)和异氰脲酸酯结构都具有电子输送性,当这两种结构相互键合时,形成传导能级,这被认为是电子输送性的原因。 [0048] [0049] 此外,由于由式(D)表示的具有5至15个主链原子的基团存在于电子输送性结构和异氰脲酸酯结构之间,所以形成更均匀的传导能级。结果,电荷很少被捕获并且抑制了在1 底涂层中残留电荷的产生。此外,抑制了由于长期重复使用而造成的正重影。如果D 中的主链原子数目少于5或超过15,由于长期重复使用残留电荷很容易积聚在底涂层中,并且容易产生正重影。 [0050] 如果D1中的主链原子数目小于5,异氰脲酸酯结构或电子输送性结构直接键合到氨基甲酸酯键部分(-NHCO-)。在这种情况下,氨基甲酸酯键部分变得易于水解并易于发生氨基甲酸酯键的断裂。由于底涂层中传导能级局部变化,所以产生电荷阱并且在长期重复1 使用期间残留电荷很容易积聚在底涂层中。如果D 中的主链原子数目大于15,电子输送性结构和异氰脲酸酯结构之间的相互作用被抑制,电子输送性结构倾向于局部化,并且异氰脲酸酯结构倾向于局部化。因此,在电子输送性结构之间和在异氰脲酸酯结构之间形成传导能级,从而使底涂层中的传导能级不均匀。因为传导能级不均匀,产生电荷阱,在长期重复使用过程中残留电荷易于积聚在底涂层中。 [0051] 如上所述,认为当经由式(D)表示的具有5至15个主链原子的基团将电子输送性结构键合到异氰脲酸酯结构时,可以抑制由于长期重复使用时产生的正重影。 [0052] 底涂层可以含有30质量%以上且70质量%以下的由(1)表示的结构,相对于底涂层的总质量。 [0053] 由式(1)表示的结构在底涂层中的含量可以通过通常的分析技术进行分析。分析技术的实例如下所示。由式(1)表示的结构在底涂层的含量是由KBr压片法通过使用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱仪测定。使用相对于KBr粉末含有各种量的三(2-羟乙基)氰脲酸酯的样品形成基于归因于异氰脲酸酯结构的吸收的校准线,然后基于校准线可以计算底涂层中由式(1)表示的结构的含量。 [0054] 由式(1)表示的结构可以通过对底涂层进行测量来确认。该测量方法的实例包括13 固态 C-NMR光谱法、质谱法、热分解气相色谱法(GS)-质谱法(MS)和红外吸收光谱法。例 13 如,通过使用由Chemagnetics生产的CMX-300Infinity在下列条件下实施固态 C-NMR光 13 谱:观察的核:C,基准物质:聚二甲基硅氧烷,累积次数:8192,脉冲序列:交叉极化(CP)/魔角旋转(MAS)和偶极去偶(DD)/MAS,脉冲宽度:2.1μsec(DD/MAS)和4·2μsec(CP/MAS),接触时间:2.0msec,样品旋转速率:10kHz。质谱法可以通过使用质谱仪(MALDI-TOF MS,由Bruker Daltonics生产的ultraflex),在20kV的加速电压下以反射器模式,通过使用富勒烯C60作为分子量标准物来进行,从而测定分子量。基于观察到的峰顶值确认分子量。 [0055] 除了由上述式(1)表示的结构外,底涂层还可以含有各种树脂,交联剂,流平剂,金属氧化物颗粒等,以提高成膜性和电子照相特性。然而,此类添加剂的含量优选小于50质量%,更优选小于20质量%,相对于底涂层的总质量。底涂层的厚度可以是0.1μm以上且5.0μm以下。 [0056] 由式(1)表示的结构的具体实例在下面给出。这些实例并不限制本发明的范围。 [0057] 在式(1)中E1的右侧表示氢原子,取代或未取代的芳基,烷基,或键合部位。取代15 15 或未取代的烷基主链中的碳原子之一可以被O、S、NH或NR 取代,其中R 表示烷基。取代的芳基中的取代基的实例包括烷基,卤素原子,硝基,和氰基。取代的烷基的取代基的实例包括烷基,芳基,卤素原子,硝基和氰基。在键合部位的情况下,该部位经取代或未取代的亚 1 1 芳基或亚烷基键合到由式(1)表示的结构的但不包括E 的D。取代的亚芳基的取代基的实例包括烷基,卤素原子和硝基。此外,l、m、n、o、p和q各自是0或1。 [0058] 在表中,B1代表由下式(B-1)至(B-3)的任一个所示的基团: [0059] [0060] 在式(B-2)中E1的右侧表示氢原子,取代或未取代的芳基,烷基,杂环基,或键合部位。取代的芳基的取代基的实例包括烷基,卤素原子和硝基。在键合部位的情况下,该部1 1 位经取代或未取代的亚芳基或亚烷基键合到由式(1)表示的结构的但不包括E 的D。在 2 式(B-3)中,R 的下侧表示它键合到底涂层中的树脂的侧链。 [0061] 在以下表1至14中,由虚线表示键合部位。当表示单键时,在所述表的单元中标出“Sng”。式(1)的左右排列与在表1至14中所示的结构相同。在表1至14中描述的示9 例化合物中,在所有情况下在式(1)中的R 为氢原子。 [0062] 表1 [0063] [0064] *:示例结构 [0065] 表2 [0066] [0067] *:示例结构 [0068] 表3 [0069] [0070] *:示例结构 [0071] 表4 [0072] [0073] *:示例结构 [0074] 表5 [0075] [0076] *:示例结构 [0077] 表6 [0078] [0079] *:示例结构 [0080] 表7 [0081] [0082] *:示例结构 [0083] 表8 [0084] [0085] *:示例结构 [0086] 表9 [0087] [0088] 表10 [0089] [0090] 表11 [0091] [0092] 表12 [0093] [0094] 表13 [0095] [0096] 表14 [0097] [0098] 为了形成具有由式(1)表示的结构的底涂层,通过如下制备底涂层用涂布液:将异氰酸酯化合物(交联剂)、具有与异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基团反应的可聚合官能团的树脂和具有对异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基团反应的可聚合官能团的电子输送物质溶于溶剂中,并且将其施涂以形成膜,热固化所述膜。由于可以实现均相反应,所以热固化可以在膜的干燥期间进行。 [0099] 异氰酸酯化合物具有异氰脲酸酯结构。可以用封端剂如肟将异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团封端(封端的异氰酸酯化合物)。当封端的异氰酸酯化合物与所述树脂和电子输送物质一起加热时,所述封端的异氰酸酯化合物开始加成反应,并且封端剂脱离以促进交联反应。结果,得到由具有由式(1)表示的结构的固化物组成的底涂层。 [0100] 封端剂的实例包括活性亚甲基系化合物,如乙酸乙酯和乙酰丙酮;硫醇系化合物,如丁基硫醇和十二烷基硫醇;酰胺系化合物,如N-乙酰苯胺和乙酰胺;内酰胺系化合物,如ε-己内酰胺,δ-戊内酰胺和γ-丁内酰胺;酰亚胺系化合物,如琥珀酰亚胺和马来酰亚胺;咪唑系化合物,如咪唑和2-甲基咪唑;脲系化合物,如脲,硫脲和亚乙基脲;肟系化合物,如甲酰胺肟,乙醛肟,丙酮肟,甲基乙基酮肟,甲基异丁基酮肟和环己酮肟;和胺系化合物,例如三苯胺(diphenylaniline),苯胺,咔唑,乙撑亚胺和聚乙烯亚胺。这些封端剂可以单独使用或组合使用。 [0101] 在这些封端剂中,从适用性广、生产容易、加工性和热固化温度的观点出发,优选肟系化合物如甲基乙基酮肟,内酰胺系化合物如ε-己内酰胺,和咪唑系化合物如2-甲基咪唑。 [0102] 异氰酸酯化合物的实例如下: [0103] [0104] [0105] 异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基团的数目可以是:异氰酸酯基团的数目(摩尔数=I)与树脂中可聚合官能团的数目和电子输送物质中可聚合官能团的数目的总数(摩尔数=H)的比率(I/H)为0.5以上且2.5以下。当摩尔比I/H为0.5以上且2.5以下时,异氰酸酯基团和可聚合官能团的反应效率高并且交联密度增加。 [0106] 树脂的可聚合官能团优选羟基、羧基、酰胺基和巯基的任何一种或组合。更优选,聚合性基团是有效地与异氰酸酯基团反应的羟基或酰胺基团。换句话说,该树脂可以是多元醇、聚乙烯基苯酚或具有两个或更多个羟基或酰胺基团的聚酰胺树脂。本发明的一个实施方案中所使用的树脂的重均分子量(Mw)可以在5,000-1,500,000的范围内。 [0107] 具有由上述式(1)表示的结构的固化物可进一步包括由下式(2)表示的结构。换句话说,该树脂优选具有由下式(2)表示的结构。当包括由式(2)表示的结构时,底涂层和与其相邻的上层或下层之间的粘合性得以改进,并且底涂层的厚度变得更均匀。因此,即使长期重复使用,仍可以抑制正重影和电位波动。 [0108]8 [0109] 在式(2)中,R 表示取代或未取代的具有1至5个碳原子的烷基。所述取代的烷基的取代基是烷基、芳基或卤素原子。1 4 5 [0110] 在具有由式(1)表示的结构的聚合物中,从降低初始正重影的观点,D 中的R、R、6 7 R 和R 可以各自独立地表示具有1至5个主链原子并且被甲基或者乙基取代的亚烷基,或者具有1至5个主链原子的亚烷基。 1 1 [0111] 从抑制初始正重影的观点,在具有由式(1)表示的结构的聚合物中,D 中的Ar 和2 Ar 可以各自独立地表示未取代的亚苯基。 [0112] 具有可聚合官能团的电子输送物质的实例如下: [0113] [0114] [0115] [0116] [0117] [0118] [0119] [0120] [0121] [0122] 在这些电子输送物质中,示例化合物(E-1-1)至(E-1-34)是特别优选的。特别优选具有两个或以上的可聚合官能团的电子输送物质,因为它有助于提高聚合(交联)密度。 [0123] 例如,可以通过公知的合成方法合成具有结构(E-1)的衍生物(电子输送物质的衍生物),如在美国专利号4442193、4992349和5468583中以及Chemistry of materials,Vol.19,No.11,2703-2705(2007)中公开的那些。也可以通过商购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey Japan Incorporated的萘四羧酸二酐和一元胺衍生物反应来进行合成。 [0124] 通过直接将所述可聚合官能团引入到具有结构(E-1)的衍生物中的方法,或者通过引入具有可聚合官能团或者可以作为所述可聚合官能团前驱体的官能团的结构的方法,可以引入可与交联剂聚合的官能团(羟基、巯基、氨基和羧基)。后一种方法的实例包括:在钯催化剂的存在下,通过对萘酰亚胺衍生物的卤化物和碱进行交叉偶联反应引入含官能团的芳基的方法;在FeCl3催化剂的存在下,通过对所述卤化物和碱进行交叉偶联反应引入含官能团的烷基的方法;以及通过使环氧化合物或CO2作用于锂化卤化物引入羟烷基或羧基的方法。还有一种方法,其中将具有可聚合官能团或可以作为可聚合官能团前驱体的官能团的萘四羧酸二酐衍生物或者一元胺衍生物用作合成萘酰亚胺衍生物的原料。 [0125] 具有结构(E-2)或(E-8)的衍生物例如商购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey Japan Incorporated。它们也可以通过在美国专利号4562132中公开的合成方法使用芴酮衍生物和丙二腈合成。它们也可以通过在日本专利特开5-279582和7-70038中公开的合成方法使用芴酮衍生物和苯胺衍生物合成。 [0126] 通过直接将所述可聚合官能团引入到具有结构(E-2)或(E-8)的衍生物中的方法,或者通过引入具有可聚合官能团或者作为所述可聚合官能团前驱体的官能团的结构的方法,可以引入可与交联剂聚合的官能团(羟基、巯基、氨基和羧基)。后一种方法的实例包括:在钯催化剂的存在下,通过对芴酮衍生物的卤化物和碱进行交叉偶联反应引入含官能团的芳基的方法;在FeCl3催化剂的存在下,通过对所述卤化物和碱进行交叉偶联反应引入含官能团的烷基的方法;以及通过使环氧化合物或CO2作用于锂化卤化物引入羟烷基或羧基的方法。还有一种方法,其中将具有可聚合官能团或可以作为可聚合官能团前驱体的官能团的萘四羧酸二酐衍生物或者一元胺衍生物用作合成萘酰亚胺衍生物的原料。 [0127] 具 有 结 构 (E-3) 的 衍 生 物 可 以 例 如 通 过 在 Chemistry Letters,37(3),360-361(2008)和日本专利特开9-151157中所述的合成方法合成。所述衍生物也可商购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey Japan Incorporated。 [0128] 通过引入具有可聚合官能团或者可以作为所述可聚合官能团前驱体的官能团的结构的方法,可以引入可与交联剂聚合的官能团(羟基、巯基、氨基和羧基)。该方法的实例包括:在钯催化剂的存在下,通过进行萘醌的卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的芳基的方法;在FeCl3催化剂的存在下,通过进行所述卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的烷基的方法;以及通过使环氧化合物或CO2作用于锂化卤化物引入羟烷基或羧基的方法。 [0129] 具有结构(E-4)的衍生物可以例如通过公开在日本专利特开1-206349和PPCI/Japan Hard Copy'98proceedings,p.207(1998)中的合成方法合成。衍生物也可以例如通过使用商购自Tokyo Chemical Industry Co.Ltd.和Sigma-Aldrich Japan K.K.的苯酚衍生物作为原料合成。 [0130] 通过引入具有可聚合官能团或者可以作为所述可聚合官能团前驱体的官能团的结构的方法,可以引入可与交联剂聚合的官能团(羟基、巯基、氨基和羧基)。该方法的实例包括:在钯催化剂的存在下,通过进行联苯醌的卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的芳基的方法;在FeCl3催化剂的存在下,通过进行所述卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的烷基的方法;以及通过使环氧化合物或CO2作用于锂化卤化物引入羟烷基或羧基的方法。 [0131] 具有结构(E-5)的衍生物可以例如商购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey Japan Incorporated。它们也可以通过在Chem.Educator No.6,227-234(2001)、Journal of Synthetic Organic Chemistry,Japan,vol.15,29-32(1957)和Journal of Synthetic Organic Chemistry,Japan,vol.15,32-34(1957)中公开的合成方法由菲衍生物或菲咯啉衍生物合成。通过与丙二腈的反应可以引入二氰基亚甲基。 [0132] 通过直接将所述可聚合官能团引入到预先制备的具有结构(E-5)的衍生物中的方法,或者通过引入具有可聚合官能团或者可以作为所述可聚合官能团前驱体的官能团的结构的方法,可以引入可与交联剂聚合的官能团(羟基、巯基、氨基和羧基)。后一种方法的实例包括:在钯催化剂的存在下,通过进行菲醌的卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的芳基的方法;在FeCl3催化剂的存在下,通过进行所述卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的烷基的方法;以及通过使环氧化合物或CO2作用于锂化卤化物引入羟烷基或羧基的方法。 [0133] 具有结构(E-6)的衍生物例如可以商购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey Japan Incorporated。它们也可以通过Bull.Chem.Soc.Jpn.,Vol.65,1006-1011(1992)中公开的合成方法由菲衍生物或菲咯啉衍生物合成。通过与丙二腈的反应也可以引入二氰基亚甲基。 [0134] 通过直接将所述可聚合官能团引入到预先制备的具有结构(E-6)的衍生物中的方法,或者通过引入具有可聚合官能团或者可以作为所述可聚合官能团前驱体的官能团的结构的方法,可以引入可与交联剂聚合的官能团(羟基、巯基、氨基和羧基)。后一种方法的实例包括:在钯催化剂的存在下,通过进行菲咯啉醌(Phenanthroline quinone)的卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的芳基的方法;在FeCl3催化剂的存在下,通过进行所述卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的烷基的方法;以及通过使环氧化合物或CO2作用于锂化卤化物引入羟烷基或羧基的方法。 [0135] 具有结构(E-7)的衍生物例如可以商购自Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey Japan Incorporated。 [0136] 通过引入具有可聚合官能团或者可以作为所述可聚合官能团前驱体的官能团的结构的方法,可以将可与交联剂聚合的聚合性基团(羟基、巯基、氨基和羧基)引入到商购的蒽醌衍生物中。该方法的实例包括:在钯催化剂的存在下,通过进行蒽醌的卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的芳基的方法;在FeCl3催化剂的存在下,通过进行所述卤化物和碱的交叉偶联反应引入含官能团的烷基的方法;以及通过使环氧化合物或CO2作用于锂化卤化物引入羟烷基或羧基的方法。 [0137] 底涂层用涂布液中使用的溶剂的实例包括醇系溶剂,芳族烃溶剂,卤化烃系溶剂,酮系溶剂,酮醇系溶剂,醚系溶剂,和酯系溶剂。其具体实例是甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇,苄醇,甲基溶纤剂,乙基溶纤剂,丙酮,甲基乙基酮,环己酮,乙酸甲酯,乙酸正丁酯,二噁烷,四氢呋喃,二氯甲烷,氯仿,氯苯和甲苯。这些溶剂可单独或组合使用。也可以使用任何两种或多种溶剂的混合物,只要该混合物能溶解异氰酸酯化合物、树脂和电子输送物质即可。 [0138] 根据本发明的实施方案的电子照相感光构件可为圆筒状电子照相感光构件,其包括圆筒状支承体和在支承体上的感光层(电荷产生层和电荷输送层)。可选地,电子照相感光构件可以具有带状或片状等。 [0139] 支承体可以具有导电性(导电性支承体)。例如,支承体可以由金属如铝、镍、铜、金或铁、或合金组成。可选地,还可以使用通过在绝缘支承体如由聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂或玻璃组成的支承体上形成铝、银、金等的金属薄膜而形成的支承体,或在其上形成导电性材料如氧化铟或氧化锡的薄膜的支承体作为所述支承体。 [0141] 导电层介于支承体和底涂层之间。该导电层是通过以下得到:通过使用含有树脂和分散在树脂中的导电性颗粒的涂布液在支承体上形成涂膜,并干燥该涂膜。导电性颗粒的实例包括炭黑,乙炔黑,金属粉末如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银粉末,和金属氧化物粉末如导电性氧化锡和氧化铟锡(ITO)。 [0143] 制备导电层用涂布液的溶剂的实例包括醚系溶剂,醇系溶剂,酮系溶剂,和芳香烃溶剂。导电层的厚度优选为0.2μm以上且40μm以下,更优选为1μm以上且35μm以下,最优选为5μm以上且30μm以下。 [0144] 底涂层介于支承体和感光层之间或导电层与感光层之间。 [0145] 接着,在底涂层上形成感光层。 [0146] 电荷产生物质的实例包括偶氮颜料,苝颜料,蒽醌衍生物,二苯并芘二酮衍生物,二苯并芘醌衍生物,皮蒽酮衍生物,蒽酮紫衍生物,异紫蒽酮衍生物,靛蓝衍生物,硫靛衍生物,酞菁颜料如金属酞菁和无金属酞菁,和二苯并咪唑衍生物。其中,偶氮颜料和酞菁颜料是优选的。在酞菁颜料中,氧钛酞菁、氯镓酞菁和羟基镓酞菁是优选的。 [0147] 感光层可以是层状的感光层。在这种情况下,电荷产生层中使用的粘结剂树脂的实例包括乙烯基化合物如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯和三氟乙烯的聚合物和共聚物,聚乙烯醇树脂,聚乙烯醇缩醛树脂,聚碳酸酯树脂,聚酯树脂,聚砜树脂,聚苯醚树脂,聚氨酯树脂,纤维素树脂,酚醛树脂,三聚氰胺树脂,硅酮树脂,和环氧树脂。其中,聚酯树脂、聚碳酸酯树脂和聚乙烯醇缩醛树脂是优选的,更优选聚乙烯醇缩醛树脂。 [0148] 电荷产生层中的电荷产生物质与粘结剂树脂的比率(电荷产生物质/粘结剂树脂)优选在10/1至1/10的范围,更优选在5/1至1/5的范围。电荷产生层的厚度可以是0.05μm以上且5μm以下。制备电荷产生层用涂布液所用的溶剂的实例包括醇系溶剂,亚砜系溶剂,酮系溶剂,醚系溶剂,酯系溶剂,和芳香烃溶剂。 [0149] 空穴输送物质的实例包括:多环芳香族化合物,杂环化合物,腙化合物,苯乙烯基化合物,联苯胺化合物,三芳基胺化合物,和三苯基胺化合物;以及具有含源自任意这些化合物的基团的主链或侧链的聚合物。 [0150] 在该感光层是层状的感光层的情况下,电荷输送层(空穴输送层)中使用的粘结剂树脂例如可以是聚酯树脂,聚碳酸酯树脂,聚甲基丙烯酸酯树脂,聚芳酯树脂,聚砜树脂,或者聚苯乙烯树脂。粘结剂树脂更优选是聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂。树脂的重均分子量(Mw)可以是在10,000至300,000的范围内。 [0151] 电荷输送层中的空穴输送物质与粘结剂树脂的比率(空穴输送物质/粘结剂树脂)优选在10/5至5/10的范围内,更优选在10/8至6/10的范围内。空穴输送层的厚度可以为5μm以上且40μm以下。 [0152] 电荷输送层用涂布液中使用的溶剂的实例包括醇系溶剂,亚砜系溶剂,酮系溶剂,醚系溶剂,酯系溶剂,和芳香烃溶剂。 [0153] 可以在感光层(电荷输送层)上设置含有导电性颗粒或空穴输送物质和粘结剂树脂的保护层(表面保护层)。保护层可以进一步含有添加剂如润滑剂。可以将导电性或空穴输送性赋予保护层的粘结剂树脂。在这种情况下,除了加入树脂之外,没有必要添加导电性颗粒或空穴输送物质至保护层。在保护层中的粘结剂树脂可以是热塑性树脂或用热、光或放射线(如电子束)可固化(可聚合)的固化性树脂。 [0154] 构成电子照相感光构件的层如底涂层和感光层(电荷产生层和电荷输送层)可以通过如下形成:将构成各层的材料溶解或分散在各溶剂中以获得涂布液,施涂涂布液,并干燥和固化所施涂的涂布液。用于施涂涂布液的方法的实例包括浸渍涂布法,喷涂法,幕涂法和旋涂法。其中,从效率和生产性的观点出发,浸渍涂布法是优选的。 [0155] 图1是包括含有根据本发明实施方案的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意图。 [0156] 参照图1,电子照相感光构件1具有圆筒形状,并在特定的圆周速度下沿箭头方向绕轴2旋转。用充电装置3(一次充电装置如充电辊)对旋转的电子照相感光构件1的表面(周面)均匀充电至特定的正或负电位。然后将表面通过例如狭缝曝光或激光束扫描曝光暴露于来自曝光装置(未示出)的曝光光(图像曝光光)4。结果,在电子照相感光构件1的表面上形成对应于所期望的图像的静电潜像。 [0157] 用显影装置5中的显影剂中含有的调色剂显影电子照相感光构件1的表面上形成的静电潜像,并形成调色剂图像。电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像由于来自转印装置(例如转印辊)6的转印偏压而转印到转印材料(如纸)P。与电子照相感光构件1的旋转同步,转印材料P从转印材料供给单元(在附图中未示出)拾取并供给到电子照相感光构件1和转印装置6之间的辊隙(接触部)。 [0158] 接收到调色剂图像转印的转印材料P从电子照相感光构件1的表面分离,并导入至其中定影图像的定影单元8。图像产品(打印件或复印件)从设备中输出。 [0159] 用清洁装置(如清洁刮板)7清洁在调色剂图像转印后的电子照相感光构件1的表面,以除去转印之后残留的显影剂(调色剂)。然后,用来自预曝光装置(在附图中未示出)的预曝光光(在附图中未示出)清除电荷,以使电子照相感光构件1可以重复地用于形成图像。当充电装置3是接触充电型充电装置如图1所示的充电辊时,预曝光并不总是必要的。 [0160] 可以将选自电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6、清洁装置7等中的两个或更多容纳在容器中,以形成处理盒,并且所述处理盒可以构造为可拆卸地装载到电子照相设备如复印机或激光束打印机的主单元。在图1中,电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7一体地支承以形成盒9,其可以通过导向单元10如电子照相设备的主体的轨道可拆卸地安装到电子照相设备的主单元。 [0161] 实施例 [0162] 现在将通过具体实施例的方式进一步详细描述本发明。注意在下面的实施例的描述中,“份”是指“质量份”。 [0163] 实施例1 [0164] 如下制备两个电子照相感光构件。其中之一是用于底涂层的结构分析而另一个用来评价正重影。 [0165] 使用长度为260.5mm和直径为30mm的铝圆筒(JIS-A3003,铝合金)作为支承体(导电性支承体)。 [0166] 接着,将50份涂布有氧缺少型氧化锡的氧化钛颗粒(粉末电阻率:120Ω·cm,SnO2覆盖率(质量比):40%)、40份酚醛树脂(PLYOPHEN J-325,由DIC Corporation生产,树脂固含量:60%)和40份甲氧基丙醇放入含有1mm直径的玻璃珠的砂磨机中并分散3小时,以制备导电层用涂布液(分散液)。通过浸渍涂布将导电层用涂布液涂布到支承体上,并在145℃下干燥和热固化得到的涂膜30分钟。结果,形成具有16μm厚度的导电层。 [0167] 用粒径分析仪(商品名:CAPA700,由Horiba Ltd.生产)通过使用四氢呋喃作为分散介质,通过在5000rpm的旋转速度下的离心沉降技术测定导电层用涂布液中涂布有氧缺少型氧化锡的氧化钛颗粒的平均粒径。观察到的平均粒径为0.33μm。 [0168] 将3.6份作为电子输送物质的示例化合物(E-1-1)、6.2份作为异氰酸酯化合物的示例化合物(I-8)和1.29份作为树脂的丁缩醛树脂(商品名:BM-1,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.生产)溶解在含有50份甲基乙基酮和50份二甲基乙酰胺的混合溶液中。向所得的溶液中加入0.031份二月桂酸二辛基锡作为催化剂,以制备底涂层用涂布液。通过浸渍涂布将底涂层用涂布液施涂到导电层,通过在160℃下加热30分钟聚合(固化)所得涂膜。结果,得到厚度为0.5μm的底涂层。 [0169] 向含有直径1mm的玻璃珠的砂磨机中投入260份环己酮、5份丁缩醛树脂(商品名:BX-1,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.生产)和10份在用CuKα射线的X-射线衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强峰的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质),并进行分散处理1.5小时。向所得的混合物中加入240份乙酸乙酯以制备电荷产生层用涂布液。通过浸渍涂布将电荷产生层用涂布液施涂到底涂层,并将所得涂膜在95℃下干燥10分钟,从而形成厚度为0.18μm的电荷产生层。 [0170] 将7份由下式(15)表示的胺化合物(空穴输送物质)以及10份由下式(16-1)表示的重复结构单元和下式(16-2)表示的重复结构单元以5/5的比率构成的并具有100,000的重均分子量(Mw)的聚芳酯树脂溶于含有30份二甲氧基甲烷和70份氯苯的混合溶剂中,从而制备电荷输送层用涂布液。通过浸渍涂布将所述电荷输送层用涂布液施涂到电荷产生层,并将所得涂膜在120℃下干燥40分钟。结果,得到厚度为18μm的电荷输送层。 [0171] [0172] [0173] 结果,得到了包括依次堆叠在支承体上的导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层的电子照相感光构件。 [0174] 通过下面的方法分析底涂层的结构。将用于底涂层的结构分析的电子照相感光构件浸入含有40份二甲氧基甲烷和60份氯苯的混合溶剂中5分钟,并将超声波施加至电子照相感光部件,以将空穴输送层剥离。用包装胶带(wrapping tape)(C2000,由Fujifilm Holdings Corporation生产)研磨电荷产生层,然后在100℃下干燥10分钟,以制备用于分析底涂层的结构的电子照相感光构件。进行傅里叶变换红外(FTIR)衰减全反射(ATR)光谱法以确认在底涂层的表面上不存在电荷输送层和电荷产生层的组分。将感光构件在25℃/50%RH的环境下放置24小时,并从电子照相感光构件的中心部分(距端部130mm的 13 位置)切出1cm见方的片,以制备用于分析底涂层结构的样品。通过上述固态 C-NMR光谱 1 法、质谱法、热分解气相色谱-质谱法和红外吸收光谱法确认由式(1)表示的结构和在D 结 1 构中的主链原子数。由式(1)表示的结构和在D 结构中的主链原子数示于表15-17中。 [0175] 使用另一个电子照相感光构件进行以下评价。在23℃50%RH的环境下将得到电子照相感光构件装载于改造的激光束打印机(商品名:LBP-2510,由Canon Kabushiki Kaisha制造)。测量表面电位,评价在重复使用进行5000张打印输出过程中观察到的亮区电位的波动(电位波动),并评价在重复使用进行5000张打印输出的过程中观察到的重影。细节描述如下。 [0176] 将得到的电子照相感光构件安装改造为不进行预曝光的激光束打印机的青色处理盒中。将处理盒装载在打印机的青色处理盒位置并输出图像。首先,依次连续输出一张实白图像、五张用于重影评价的图像、一张实黑图像和五张用于重影评价的图像。然后,将测试图(打印率为5%的文字)输出在5000张A4尺寸的普通纸上,然后依次连续输出一张实白图像、五张用于重影评价的图像、一张实黑图像和五张用于重影评价的图像。 [0177] 图2示出用于评价重影现象的图像。如图2所示,打印输出包括上部中的打印四角实心图像的白色图像部分;和下部中的打印如图3中所示的桂马-图案的半色调图像的桂马-图案部分。在图2,其中可能会发生源自实心图像的重影的部分被标记为“重影”。 [0178] 通过测量间隔的棋盘图案的图像浓度与在重影部分的图像浓度之间的差(Macbeth浓度差)进行正重影评价。通过使用分光浓度计(商品名:X-Rite504/508,由X-Rite Inc.生产)在一张用于重影评价的图像中的10个点处测量浓度差。该操作在所有十张用于重影评价的图像上进行,并将总计一百个点的结果平均来评价在初始阶段和在重复使用进行5000张打印输出之后的Macbeth浓度差。其中重影部分的浓度较高的图像被认为是正重影图像。浓度差越小,就越抑制了正重影。在初始阶段和5000张输出之后之间的Macbeth浓度差越小,抑制正重影的波动的效果越大。其结果示于表15-17中。 [0179] 按下面的方法评价电位波动(亮区电位波动)。 [0180] 设定评价装置的780nm激光束光源的曝光量(图像曝光量)以使电子照相感光2 构件表面上的光量为0.3μJ/cm。在电子照相感光构件的表面的表面电位(暗区电位和亮区电位)通过如下来测量:通过用具有固定在距电子照相感光构件的末端130mm位置处的电位测量探针的夹具取代所述评价装置的显影单元,并通过其中放置显影单元的位置处的探针进行测量。设置所施加的偏压,使得电子照相感光构件的未曝光部分的暗区电位为-450V,并且施加激光束来测量由暗区电位的光衰减产生的亮区电位。图像连续输出在 5000张A4尺寸的普通纸上,并测量其后的亮区电位(在重复使用后的亮区电位)。然后计算在初始阶段的亮区电位和重复使用后的亮区电位之间的差(亮区电位波动)。所用的测试图具有5%的打印率。结果示于表15-17中的电位波动栏中。 [0181] 实施例2-10 [0182] 除了如表15中所示改变在实施例1中所使用的电子输送物质、异氰酸酯化合物(交联剂)和树脂以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施例1进行评价。其结果示于表15中。 [0183] 实施例11 [0184] 除了如表15中所示改变电子输送物质和异氰酸酯化合物(交联剂),并且将树脂改变为1.29份丁缩醛树脂(商品名:BX-1,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.生产)以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施例1进行评价。其结果示于表15中。 [0185] 实施例12 [0186] 除了如表15中所示改变电子输送物质和异氰酸酯化合物,并且将树脂改变为1.29份聚乙烯醇树脂(商品名:PVA117,由Kuraray Co.,Ltd.制造)以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施例1进行评价。其结果示于表15中。 [0187] 实施例13 [0188] 除了如表15中所示改变电子输送物质和异氰酸酯化合物,并且将树脂改变为1.29份部分水解的氯乙烯/乙酸乙烯酯树脂(商品名:VAGH,由Dow Chemical Company生产)以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施例1进行评价。其结果示于表 15中。 [0189] 实施例14 [0190] 除了如表15中所示改变电子输送物质和异氰酸酯化合物,并使用1.29份聚(对-羟基苯乙烯)(商品名:MARUKA LYNCUR,由Maruzen Petrochemical Co.,Ltd.生产)作为树脂以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施例1进行评价。其结果示于表15中。 [0191] 实施例15-90 [0192] 除了如表15-17中所示改变电子输送物质、异氰酸酯化合物和树脂以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施例1进行评价。其结果示于表15-17中。 [0193] 实施例91 [0194] 除了如下改变导电层用涂布液、底涂层用涂布液和电荷输送层用涂布液以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施例1进行正重影的评价。其结果示于表17中。 [0195] 导电层用涂布液的制备如下改变。在含有450份直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨机中,投入214份作为金属氧化物颗粒的涂布有氧缺少型氧化锡(SnO2)的氧化钛(TiO2)颗粒、132份作为粘结剂树脂的酚醛树脂(商品名:PLYOPHEN J-325,由DIC Corporation生产,树脂固含量:60%)和98份作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇并以旋转速率为2000rpm、分散处理时间为4.5小时和冷却水的设定温度为18℃进行分散处理,以得到分散液。通过使用筛(孔径:150μm)从分散液中除去玻璃珠。 [0196] 在除去玻璃珠之后向分散液中加入作为表面粗糙度赋予剂的硅酮树脂颗粒(商品名:Tospearl120,由Momentive Performance Materials Inc.生产,平均粒径:2μm),使得硅酮树脂颗粒的量相对于分散液中的粘结剂树脂和金属氧化物颗粒的总质量为10质量%。向分散液中加入作为流平剂的硅油(商品名:SH28PA,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产)使得硅油的量相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量为0.01质量%。搅拌得到的混合物以制备导电层用涂布液。通过浸渍涂布将导电层用涂布液施涂到支承体,并在150℃下干燥和热固化所得涂膜30分钟。结果,得到厚度为30μm的导电层。 [0197] 然后除了如表17中所示改变电子输送物质和异氰酸酯化合物,加入乙缩醛树脂(商品名:KS-5,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.生产)作为树脂,加入0.031份的辛酸锌(Ⅱ)作为催化剂以外,按照实施例1制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液施涂到导电层以形成涂膜,通过在160℃下加热30分钟聚合(固化)涂膜。结果,得到厚度为0.5μm的底涂层。 [0198] 按照实施例1制备电荷产生层。 [0199] 电荷输送层用涂布液的制备如下改变。将9份具有由上述式(15)表示的结构的电荷输送物质、1份具有由下式(18)表示的结构的电荷输送物质、3份由下式(24)表示的重复结构单元、下式(26)表示的重复结构单元和下式(25)表示的重复结构单元以(26)/(25)的比率为7/3构成的聚酯树脂F(重均分子量:90,000)和7份由下式(27)表示的重复结构单元和下式(28)表示的重复结构单元以5/5的比率构成的聚酯树脂H(重均分子量:120,000)溶解在含有30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的混合溶剂中,以制备电荷输送层用涂布液。在聚酯树脂F中,由式(24)表示的重复结构单元的含量为10质量%,并且由下式(25)和(26)表示的重复结构单元的含量为90质量%。 [0200] 通过浸渍涂布将电荷输送层用涂布液施涂到电荷产生层,并在120℃下干燥1小时,以形成厚度为16μm的电荷输送层。确认得到的电荷输送层在含有聚酯树脂H和电荷输送物质的基体中包括含有聚酯树脂F的区域结构。 [0201] [0202] [0203] 实施例92-111 [0204] 除了如表17中所示改变电子输送物质、异氰酸酯化合物和树脂以外,按照实施例91制备电子照相感光构件。按照实施例91进行评价。其结果示于表16中。 [0205] 实施例112 [0206] 除了电荷输送层用涂布液的制备如下改变以外,按照实施例93制备电子照相感光构件。按照实施例93进行评价。其结果示于表17中。 [0207] 电荷输送层用涂布液的制备如下改变。将9份具有由上述式(15)表示的结构的电荷输送物质、1份具有由上式(18)表示的结构的电荷输送物质、10份由下式(29)表示的重复结构单元构成的聚碳酸酯树脂I(重均分子量:70,000)和0.3份具有由下式(29)表示的重复结构单元和由下式(30)表示的重复结构单元和在至少一个末端具有由下式(31)表示的结构的聚碳酸酯树脂J(重均分子量:40,000)溶解在含有30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的混合溶剂中,以制备电荷输送层用涂布液。在聚碳酸酯树脂J中,由式(30)和(31)表示的结构的总质量为30质量%。 [0208] 通过浸渍涂布将电荷输送层用涂布液施涂到电荷产生层,并在120℃下干燥1小时,从而得到厚度为16μm的电荷输送层。 [0209] [0210] 实施例113 [0211] 除了在制备电荷输送层用涂布液中,使用10份聚酯树脂H(重均分子量:120,000)取代10份聚碳酸酯树脂I(重均分子量:70,000)以外,按照实施例112制备电子照相感光构件。按照实施例112进行评价。其结果示于表17中。 [0212] 实施例114 [0213] 除了如下改变导电层用涂布液的制备以外,按照实施例93制备电子照相感光构件。按照实施例93进行评价。其结果示于表17中。 [0214] 导电层用涂布液的制备如下改变。在含有450份直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨机中,投入207份作为金属氧化物颗粒的涂布有磷(P)掺杂的氧化锡(SnO2)的氧化钛(TiO2)颗粒、144份作为粘结剂树脂的酚醛树脂(商品名:PLYOPHEN J-325)和98份作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇并以旋转速率为2000rpm、分散处理时间为4.5小时和冷却水的设定温度为18℃进行分散处理,以得到分散液。通过使用筛(孔径:150μm)从分散液中除去玻璃珠。 [0215] 在除去玻璃珠之后向分散液中加入作为表面粗糙度赋予剂的硅酮树脂颗粒(商品名:Tospearl120),使得硅酮树脂颗粒的量相对于分散液中的粘结剂树脂和金属氧化物颗粒的总质量为15质量%。向分散液中加入作为流平剂的硅油(商品名:SH28PA)使得硅油的量相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量为0.01质量%。搅拌得到的混合物以制备导电层用涂布液。通过浸渍涂布将导电层用涂布液施涂到支承体,并在150℃下干燥和热固化所得涂膜30分钟。结果,得到厚度为30μm的导电层。 [0216] 实施例115 [0217] 除了如下改变导电层用涂布液的制备以外,按照实施例112制备电子照相感光构件。按照实施例112进行评价。其结果示于表17中。 [0218] 导电层用涂布液的制备如下改变。在含有450份直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨机中,投入207份作为金属氧化物颗粒的涂布有磷(P)掺杂的氧化锡(SnO2)的氧化钛(TiO2)颗粒、144份作为粘结剂树脂的酚醛树脂(酚醛树脂的单体/低聚物)(商品名:PLYOPHEN J-325,由DIC Corporation生产,树脂固含量:60%)和98份作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇并以旋转速率为2000rpm、分散处理时间为4.5小时和冷却水的设定温度为18℃进行分散处理,以得到分散液。 [0219] 通过使用筛(孔径:150μm)从分散液中除去玻璃珠。 [0220] 在除去玻璃珠之后向分散液中加入作为表面粗糙度赋予剂的硅酮树脂颗粒(商品名:Tospearl120,由Momentive Performance Materials Inc.生产,平均粒径:2μm),使得硅酮树脂颗粒的量相对于分散液中的粘结剂树脂和金属氧化物颗粒的总质量为15质量%。向分散液中加入作为流平剂的硅油(商品名:SH28PA,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.生产)使得硅油的量相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量为0.01质量%。搅拌得到的混合物以制备导电层用涂布液。通过浸渍涂布将导电层用涂布液施涂到支承体,并在150℃下干燥和热固化所得涂膜30分钟。结果,得到厚度为30μm的导电层。 [0221] 实施例116 [0222] 除了如下改变导电层用涂布液的制备以外,按照实施例113制备电子照相感光构件。按照实施例113进行评价。其结果示于表17中。 [0223] 导电层用涂布液的制备如下改变。在含有450份直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨机中,投入207份作为金属氧化物颗粒的涂布有磷(P)掺杂的氧化锡(SnO2)的氧化钛(TiO2)颗粒、144份作为粘结剂树脂的酚醛树脂(商品名:PLYOPHEN J-325)和98份作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇并以旋转速率为2000rpm、分散处理时间为4.5小时和冷却水的设定温度为18℃进行分散处理,以得到分散液。通过使用筛(孔径:150μm)从分散液中除去玻璃珠。 [0224] 在除去玻璃珠之后向分散液中加入作为表面粗糙度赋予剂的硅酮树脂颗粒(商品名:Tospearl120),使得硅酮树脂颗粒的量相对于分散液中的酚醛树脂和金属氧化物颗粒的总质量为15质量%。向分散液中加入作为流平剂的硅油(商品名:SH28PA)使得硅油的量相对于分散液中金属氧化物颗粒和酚醛树脂的总质量为0.01质量%。搅拌得到的混合物以制备导电层用涂布液。通过浸渍涂布将导电层用涂布液施涂到支承体,并在150℃下干燥和热固化所得涂膜30分钟。结果,得到厚度为30μm的导电层。 [0225] 比较例1 [0226] 除了使用下式(C-1)表示的化合物作为电子输送物质和使用由(I-1)表示的化合物作为异氰酸酯化合物(交联剂)以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施1 例1进行评价。其结果示于表18中。在由式(1)表示的结构中与D 相对应的结构的主链原子数目是4。 [0227] [0228] 比较例2 [0229] 除了使用下式(C-2)表示的化合物作为电子输送物质和使用由(I-1)表示的化合物作为异氰酸酯化合物(交联剂)以外,按照实施例1制备电子照相感光构件。按照实施例1进行评价。其结果示于表18中。在由式(1)表示的结构中与D1相对应的结构的主链原子的数目是4。 [0230] [0231] 比较例3 [0232] 除了使用在PCT日文翻译专利公开号2009-505156中公开的具有由下式表示的结构的嵌段共聚物作为电子输送物质以形成底涂层以外,按照实施例1制备电子照相感光构件: [0233] [0234] 按照实施例1进行评价。其结果示于表18中。在由式(1)表示的结构中与D1相对应的结构的主链原子的数目是25。 [0235] 比较例4 [0236] 除了使用六亚甲基二异氰酸酯和以下化合物(11)形成底涂层(日本专利特开2007-148293中公开的实施例1的构成)以外,按照实施例1制备电子照相感光构件: [0237] [0238] 按照实施例1进行评价。其结果示于表18中。 [0239] 溶出试验 [0240] 通过绕线棒技术将实施例1至116中制备的底涂层用涂布液各以0.5克的量均匀地施涂到铝片,以形成涂膜。通过在160℃下加热30分钟聚合(固化)涂膜,以制备样品。从样品的中心部分取出100mm×50mm试样并在温度20℃下浸渍在环己酮/乙酸乙酯混合物中(重量比=1:1)10分钟。测量浸渍前试样的初始重量和浸渍后的重量。将样品上形成的涂膜刮掉,并测量铝片的重量。由下面的公式确定浸渍后的重量减少率(溶出量%): [0241] 浸渍后重量减少率(%)=(初始重量-浸渍后的重量)/初始重量-铝片的重量))×100 [0242] 当浸渍后的重量减少率为5%以下时,样品被评价为具有难溶的底涂层。结果,在实施例1至116中形成的底涂层都显示浸渍后重量减少百分比为5%以下,是难溶的。 [0243] 表15 [0244] [0245] 表16 [0246] [0247] 表17 [0248] [0249] 在表15、16和17中,“电子输送物质含量”是指在底涂层用涂布液中的电子输送物质的含量,“异氰酸酯化合物含量”是指在底涂层用涂布液中的异氰酸酯化合物的含量,并且“树脂(质量份)”指的是在底涂层用涂布液中的树脂的含量(质量份)。 [0250] 表18 [0251] [0252] 实施例60以及比较例1和2显示,当在由式(1)表示的结构中D1中主链原子数小于5时,不能充分得到抑制正重影波动的效果。从以下事实很明显,在这里采用的评价方法中,在初始阶段和重复使用进行5000张打印输出后之间的Macbeth浓度变化在比较例中1 比实施例中更大。该原因推测如下。当在D 中主链原子数小于5时,氨基甲酸酯键和电子输送性结构之间的键合距离小,因此通过重复使用发生水解,电荷阱的数量增加。 [0253] 实施例13和比较例3显示,当在由式(1)表示的结构中D1中主链原子数大于15时,不能充分得到抑制正重影波动的效果。从以下事实很明显,在初始阶段和重复使用进行5000张打印输出后之间的Macbeth浓度变化在比较例中比实施例中更大。这大概是由于以 1 下的原因。当在D 中主链原子数大于15时,在比较例3中作为电子输送性结构的异氰脲酸酯结构部分和萘羧酸酐的结构之间的相互作用不容易出现,传导能级变得不均匀,导致电子输送性结构的恶化和电荷阱的数量增加。 |