温度匹配的滞后层

申请号 CN96199195.X 申请日 1996-12-16 公开(公告)号 CN1097744C 公开(公告)日 2003-01-01
申请人 德吉玛泰克有限公司; 发明人 P·P·德威特; S·J·皮克恩; A·斯特恩比根; M·博斯玛;
摘要 本 发明 涉及到一种包括显示盒的 液晶 显示器 ,该显示盒含有液晶材料和滞后层,所述的滞后层包含一种,优选地轻度交联的高分子量材料层和一种基材,其中的高分子量材料具有高于它的Tg的 向列相 和在 工作 温度 下的至少100Pa.s的动态 粘度 ,并且高分子量材料的Tc和显示盒的低分子量材料的Tc(Tccell)相差-30℃到+30℃之间,优选地在-20℃到+20℃之间,并且更优选地在-10℃到+10℃之间;并且高分子量液晶材料的Tg低于50℃。已经发现如果以与优选的活性盒的低分子量液晶材料的Tc相当的Tg采用高分子量材料时,滞后层的滞后值的温度依赖性可与活性盒相当。因此,在使用显示器的温度范围内,滞后层的滞后值可与活性盒相当。进一步发现通过交联高分子量液晶材料,根据本发明的滞后层对针眼形成和不需要的旋转变化变得不敏感,并具有提高了的机械 稳定性 。
权利要求

1.一种包括显示盒的液晶显示器,其特征在于显示盒含有液晶材料 和滞后层,所述的滞后层包含一种高分子量材料层和一种基材,其中高分 子量材料具有高于它的Tg的向列相和在工作温度下的至少100Pa.s的动 态粘度,并且高分子量材料的Tc和显示盒的低分子量材料的Tc相差-30 ℃到+30℃之间;并且高分子量液晶材料的Tg小于50℃。
2.权利要求1的液晶显示器,其特征在于高分子量材料的Tc和显 示盒的低分子量材料的Tc相差-20℃到+20℃。
3.权利要求2的液晶显示器,其特征在于高分子量材料的Tc和显 示盒的低分子量材料的Tc相差-10℃到+10℃。
4.权利要求1至3任一项的液晶显示器,其特征在于滞后层的高分 子量材料是轻度交联的。
5.权利要求1至3任一项的液晶显示器,其特征在于高分子量液晶 材料的Tg是在-50℃到+35℃。
6.权利要求4的液晶显示器,其特征在于高分子量液晶材料的Tg 是在-50℃到+35℃。
7.权利要求1到3的任何一项的液晶显示器,其特征在于高分子量 材料层具有手性向列型棒状或盘状结构。
8.权利要求4的液晶显示器,其特征在于高分子量材料层具有手性 向列型棒状或盘状结构。
9.权利要求5的液晶显示器,其特征在于高分子量材料层具有手性 向列型棒状或盘状结构。
10.权利要求6的液晶显示器,其特征在于高分子量材料层具有手性 向列型棒状或盘状结构。
11.权利要求1到3的任何一项的液晶显示器,其特征在于高分子 量材料是通过聚合单体混合物得到的聚醚,其中的单体混合物包括:
a)含OH-的化合物;和
b)含介晶基团的单环化合物。
12.权利要求4的液晶显示器,其特征在于高分子量材料是通过聚合 单体混合物得到的聚醚,其中的单体混合物包括:
a)含OH-的化合物;和
b)含介晶基团的单环氧化合物。
13.权利要求5的液晶显示器,其特征在于高分子量材料是通过聚合 单体混合物得到的聚醚,其中的单体混合物包括:
a)含OH-的化合物;和
b)含介晶基团的单环氧化合物。
14.权利要求6的液晶显示器,其特征在于高分子量材料是通过聚合 单体混合物得到的聚醚,其中的单体混合物包括:
a)含OH-的化合物;和
b)含介晶基团的单环氧化合物。
15.权利要求7的液晶显示器,其特征在于高分子量材料是通过聚合 单体混合物得到的聚醚,其中的单体混合物包括:
a)含OH-的化合物;和
b)含介晶基团的单环氧化合物。
16.权利要求8至10任一项的液晶显示器,其特征在于高分子量材 料是通过聚合单体混合物得到的聚醚,其中的单体混合物包括:
a)含OH-的化合物;和
b)含介晶基团的单环氧化合物。
17.权利要求11的液晶显示器,其特征在于单体混合物包括环氧丙 烷。
18.权利要求12至15任一项的液晶显示器,其特征在于单体混合 物包括环氧丙烷。
19.权利要求16的液晶显示器,其特征在于单体混合物包括环氧丙 烷。
20.权利要求11的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 化合物带有间隔基。
21.权利要求12至15任一项的液晶显示器,其特征在于含有介晶 基团的单环氧化合物带有间隔基。
22.权利要求16的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 化合物带有间隔基。
23.权利要求11的液晶显示器,其特征在于在单体混合物中的环氧 基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
24.权利要求12至15任一项的液晶显示器,其特征在于在单体混 合物中的环氧基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
25.权利要求16的液晶显示器,其特征在于在单体混合物中的环氧 基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
26.权利要求17的液晶显示器,其特征在于在单体混合物中的环氧 基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
27.权利要求18的液晶显示器,其特征在于在单体混合物中的环氧 基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
28.权利要求19的液晶显示器,其特征在于在单体混合物中的环氧 基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
29.权利要求20的液晶显示器,其特征在于在单体混合物中的环氧 基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
30.权利要求21的液晶显示器,其特征在于在单体混合物中的环氧 基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
31.权利要求22的液晶显示器,其特征在于在单体混合物中的环氧 基/羟基的比例是在5∶1到1∶1之间。
32.权利要求11的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
33.权利要求12至15任一项的液晶显示器,其特征在于含OH-化 合物是根据下式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
34.权利要求16的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
35.权利要求17的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。    
36.权利要求18的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
37.权利要求19的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
38.权利要求20的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
39.权利要求21的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
40.权利要求22的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
41.权利要求23的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
42.权利要求24的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
43.权利要求25至31任一项的液晶显示器,其特征在于含OH-化 合物是根据下式的含有单-OH的化合物:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2,具 有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可 以被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可
以被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
44.权利要求11的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
45.权利要求12至15任一项的液晶显示器,其特征在于含OH-化 合物是根据下面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
46.权利要求16的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
47.权利要求17的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
48.权利要求18的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
49.权利要求19的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
50.权利要求20的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
51.权利要求21的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
52.权利要求22的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
53.权利要求23的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
54.权利要求24的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
55.权利要求25至31任一项的液晶显示器,其特征在于含OH-化 合物是根据下面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
56.权利要求32的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
57.权利要求33的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
58.权利要求34至42任一项的液晶显示器,其特征在于含OH-化 合物是根据下面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
59.权利要求43的液晶显示器,其特征在于含OH-化合物是根据下 面结构式中的任何一个的化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和n 具有与在权利要求32的式中相同的意义。
60.权利要求11的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S, A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
61.权利要求12至15任一项的液晶显示器,其特征在于含有介晶 基团的单环氧基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C≡N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
62.权利要求16的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
63.权利要求17的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
64.权利要求18的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个: 其中 Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
65.权利要求19的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S, A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
66.权利要求20的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
67.权利要求2 1的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
68.权利要求22的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示 Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
69.权利要求23的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
70.权利要求24的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
71.权利要求25至31任一项的液晶显示器,其特征在于含有介晶 基团的单环氧基满足下面结构式中的一个: 其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
72.权利要求32的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
73.权利要求33的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
74.权利要求34至42任一项的液晶显示器,其特征在于含有介晶 基团的单环氧基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
75.权利要求43的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S, A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
76.权利要求44的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
77.权利要求45的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
78.权利要求46至54任一项的液晶显示器,其特征在于含有介晶 基团的单环氧基满足下面结构式中的一个: 其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
79.权利要求55的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
80.权利要求56或57的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的 单环氧基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
81.权利要求58的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。
82.权利要求59的液晶显示器,其特征在于含有介晶基团的单环氧 基满足下面结构式中的一个: 其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-, -N=N-,或-N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位有氧原子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基或烷基。

说明书全文

技术领域

发明是在液晶显示器的领域中,该液晶显示器包括一种含有低分子 量液晶材料的活性盒和滞后层,所述的滞后层包含一种高分子量材料层和 一种基材。

背景技术

由于双折射效应,超扭曲向列型(STN)液晶活性盒因此显示了低的 反差和差的视并且不是无色的,这限制了它们在彩色显示器中的应用。 在扭曲向列型(TN)盒中,视角不是最佳的。液晶显示盒的视角特性可通 过滞后层来提高。均匀拉伸的聚合物膜,主要是聚酸酯膜,经常被用作 滞后层。虽然这些层很大程度地提高了(S)TN液晶显示的光学行为,由于它 们缺少所需的扭曲结构,它们不能完全补偿显示器活性盒的双折射效应。 通过采用第二个堆积的(S)TN层,使它的光轴垂直于活性盒的光轴,(S)TN 液晶显示器的不良的颜色效应被更成功地补偿。当(S)TN层具有同样的绝对 滞后值(Δn.d)、相同的分散(取决于Δn的波长)、相等的扭曲角以及 与(S)TN活性盒相反的扭曲方向,可以实现对垂直入射光的优化的补偿。这 些标准在显示器运行的所有温度下都适用。
(S)TN滞后层的优越的补偿质量在D-STN显示器中显示了,通过采用 第二个具有相反扭曲的相同的STN盒,其中STN活性盒对于垂直入射光 的光学效应被完全地补偿。D-STN显示器具有高的成象质量但是受到它们 大的重量和厚度的影响。通过采用基于高分子量液晶材料的(S)NT滞后层, 可以避免D-STN显示器的缺陷。当高分子量材料的介晶单元具有棒状结构 时,滞后层通常是正性双折射;并且当高分子量材料的介晶单元具有盘状结 构时,滞后层通常是负性双折射。在WO96/06145中介绍了液晶聚醚的滞 后层。在WO96/03476中介绍了液晶玻璃的滞后层。仅仅通过采用一个薄 的轻重量层,采用这些滞后层可以实现(S)TN液晶活性盒的补偿。扭曲角、 扭曲方向和滞后可很容易地与(S)TN活性盒的这些相匹配。在WO95/09379 中介绍了如何精细地调节这些滞后层的分散以满足(S)TN活性盒的要求。但 是,仍需解决一些问题以得到最佳的滞后层。如果液晶器显示进行温度变 化,滞后值也变化,而扭曲角、扭曲方向和分散不随温度变化而改变。随 着温度增加液晶活性盒的滞后值降低(反之亦然)是由于用于活性盒中的 低分子量液晶材料的双折射降低造成的。随着温度接近清亮温度(Tc), 液晶材料的双折射的温度依赖性增加,而在Tc以上液晶材料的双折射(并 且相应地双折射的变化)为零。在显示器应用的温度范围内(-40到90℃, 这以后表示为工作温度),已知的用于滞后层的高分子量液晶材料比用于 活性盒的低分子量液晶具有更小的双折射的温度依赖性。在EP678567 中,介绍了一种包含具有正性双折射的聚合型液晶齐聚物的滞后层。但是, 没有公开所述的补偿层的性能与补偿层作用的显示盒的性能的关系,因此 不知道获得温度依赖性的条件,温度依赖性在补偿层和显示盒中是相似 的。在EP573278中公开了制备液晶显示器的补偿层的方法。但是该方法 涉及到获得膜厚度的高度均匀性,而不是获得滞后层和显示器之间的温度 匹配的补偿。显然,没有公开获得滞后层和显示盒之间的温度匹配的补偿 的条件。并且,没有公开用于制备液晶侧链聚合物的详细的合成配方,并 且更重要的,获得补偿层的方法看起来是行不通的。

发明内容

本发明提供了具有滞后层的液晶显示器,在显示器使用的温度范围内 它具有改进了的温度匹配补偿行为,同时保持了重量轻、价格低和易于操 作的优点。
本发明涉及到液晶显示器,它包括一种可寻址的显示盒,该盒含有液 晶材料和滞后层,所述的滞后层包含高分子量材料层和一种基材,其中高 分子量材料具有高于它的Tg的向列相和在工作温度下的至少100Pa.s的动 态粘度,并且高分子量材料的Tc和显示盒的低分子量材料的Tc(Tccell) 相差-30℃到+30℃之间,优选地在-20℃到+20℃之间,并且更优选 地在-10℃到+10℃之间;并且高分子量液晶材料的Tg小于50℃。
优选地,活性盒的液晶材料为低分子量材料。优选地,高分子量材料 层是轻度交联的。
已经发现,当高分子量材料以与活性盒的低分子量材料的Tc相当的Tc 来使用时,滞后值的温度依赖性可与活性盒相当。因此,在显示器使用的 温度范围内,滞后层的滞后值可与活性盒相当。在下文中,高分子量材料 表示具有分子量高于1000的材料。显然高分子量材料应该具有高于它的Tg 的向列相或盘状向列相,这样以获得((超)扭曲)向列型结构。在工作 温度下,进一步需要高分子量的动态粘度在100Pa.s以上,因为不这样的 话,滞后层自身的机械回弹性不够高。
在本发明的下文中,Tg和Tc值是通过微分扫描量热器(DSC)的方 法测定的。
在下文中轻度交联表明交联到在55℃或更高温度下不改变动态粘度高 于107Pa.s。例如,对于在EP-A1-0,423,881中介绍的丙烯酸酯网络的情况, 如在该公开说明书中第6栏34-43行中说明的。已经发现通过对高分子 量液晶材料的轻度交联,根据本发明的滞后层变得对针眼的形成和由于温 度变化造成的扭曲角不需要的变化不敏感,并且具有提高了的机械稳定 性。
满足上面给出要求的高分子量液晶材料具有小于50℃的Tg,并且优 选地具有-50到+35℃的Tg,更优选地为0到+35℃,并且具有从60 到130℃的Tc,更优选地为80到130℃,因为用于活性盒的低分子量液 晶材料具有在该范围内的Tc,并且得到了具有适当动态粘度的Tg在-50 到+35℃的材料。
本发明同时涉及到均匀平面取向的滞后层和手性向列型(包括(S) TN)滞后层。在均匀平面滞后层的情况下,得到了与滞后匹配的最佳温度, 但是对于(S)TN活性盒的补偿,当滞后层具有同样的扭曲角、相反的扭曲方 向和相同的滞后值时,得到最好的结果。根据本发明的液晶显示器是优选 的,其中的高分子量材料层具有手性向列型结构。
通过将含有手性掺杂物的高分子量液晶材料放置在取向材料上或在两 个取向材料之间,非必须地使其中的基材中的一个具有与其它基材不同的 取向方向,可以获得手性向列型结构。已经知道用于制备取向材料的不同 的技术。例如,基材本身可以以单一个方向被摩擦。在那种情况下的基材 可以由例如聚酰亚胺、聚乙烯醇、玻璃、无定型聚烯、取代纤维素等来 制备。另一方面,可以以薄的取向层来提供基材。这可以是薄的聚合物层, 它可以是受摩擦的,例如聚酰亚胺、聚乙烯醇等。另一方面,该薄的取向 层可以是以小于90°的角,通常为60°或86°蒸发的SiOx层。通常,将低柔 韧性的基材,例如玻璃或石英用于SiOx蒸发。这些取向技术对技术人员来 说是熟知的并且在这里不需要进一步的阐述。当然,也可以采用其它的取 向技术。
为了控制控制器的转动方向(向左或向右)和/或获得大于90°的转动 角,或当只采用一种取向材料以获得足够的旋转角时,液晶材料是与所谓 的手性掺杂物的手性材料混合的。原则上,为了这一目的可以采用任何光 学活性化合物。用于该目的的作为例子可以是提到的胆固醇衍生物和4- [(4-(己基)苯甲酰)氧]苯甲酸2-辛基酯。一般来说,相对于液晶材料的总 重量采用不超过5%重量的手性掺杂物。另一方面,也可以提供本身具有手 性中心的液晶材料。STN显示盒的旋转角典型地为180-270°(或-180到- 270°),但可以是任何其它适当的值。在旋转角90°(或-90°)的场合,膜 一般被称为“扭曲的向列型”。对于TFT-TN补偿层,需要90°(或-90°) 的旋转角。如果旋转角更大,将膜称为“超扭曲的向列型”。另外,本发 明也涉及到具有从0°(无扭曲)到90°(或-90°)的较小旋转角的滞后层。 在旋转角超过360°时,在一单层中结构进行一次以上的完全旋转。在一次 完全旋转中由结构走过的长度被称为步距。本发明也涉及到具有厚度大于1 个步距(甚至大于10个步距)的滞后层,它可适当地用作胆固醇类反射板。 通过选择滞后层厚度的适当数值,可以调整光学滞后值(=Δn(双折射) ×d((S)TN层的厚度))。当采用两种取向基材时,通过采用适当 尺寸的隔离物来达到。一般,采用玻璃球、聚合物球或胶球作为隔离物。 当只采用一个定向基材时,通过精确涂布技术例如挤压涂布、液面 (meniscus)涂布和旋涂可以控制层的厚度。
可以将滞后层放置在极化器和活性盒之间。也可以采用活性盒盘的一 种或极化器作为滞后层的基材。这样,得到的液晶显示器的厚度和重量会 进一步降低。
用于滞后层的适当的高分子量液晶材料可以从液晶玻璃、液晶侧链聚 合物例如聚醚、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基醚和聚硅氧烷中选择。
特别优选的是根据活性单体机理聚合的液晶聚醚。在PCT/EP 95/03176中介绍了聚醚,它是通过活性单体机理得到的。但是,在那里介 绍的聚醚不能满足上面给出的要求。Tc或Tg太高。但是采用在所述公开 说明书中介绍的方法,可以获得完全满足Tc和粘度要求的液晶聚醚。因此, 根据本发明的液晶显示器是优选的,其中高分子量材料是通过聚合一种单 体混合物获得的聚醚,该单体混合物包括:
a)一种含有OH-的化合物,和
b)含有介晶基团的单环氧化合物。
从一种在PCT/EP 95/03176中介绍的聚醚开始,可以通过几种方法制 备满足粘度和Tc要求的聚醚。其中的第一种方法是采用带有间隔基的含有 介晶基团的单环氧化合物。在PCT的申请书中介绍的所有聚醚都是从含有 介晶基团的单环氧化合物来制备的,它带有环氧乙烷基甲氧基基团(即不 是介晶基团的化合物的部分)。已经发现当采用带有较长的间隔基的含有 介晶基团的化合物时,可以得到具有满意Tc和粘度的聚醚。
第二种方法是在单体化合物中加入非介晶环氧,优选地为脂肪族环氧 例如环氧乙烷基甲烷(环氧丙烷)、2-乙基己基缩甘油基醚和环氧乙烷 基乙烷,因此降低了介晶基团的密度。不超过总环氧化合物的40mol%可 以是环氧乙烷基甲烷。在以前这些含有脂肪族环氧的聚醚还没有介绍过。 本发明也涉及到这些新型的含有脂肪族环氧的液晶聚醚。
当根据活性单体机理制备液晶聚醚时,在单体混合物中,优选的是环 氧基/羟基的比例是在5∶1到1∶1的范围内。这样做的结果使显著地形成环 状齐聚物的副反应被抑制到形成窄分子量分布聚合物的程度。而且,几乎 完全通过活性单体机理形成的聚醚基本上是端OH-基的,这具有交联的优 点。
在用于根据本发明的液晶显示器中的聚醚中,实际上可以采用任何含 OH-的化合物,包括含有单OH-化合物和含有双-和三-OH-化合物。实施例 包括脂肪醇、二醇、三醇、丙烯酸酯的醇、丙烯酸酯的二醇、含介晶基团 的醇和在化合物的非芳香部分含有OH基的芳香化合物。
特别适合的含有单-OH-的化合物是根据下面结构式的那些:
HO-(Y)m-Z
其中:
Z表示H(其中m≠0),-O-C(O)-CH=CH2,-O-C(O)-C(CH3)=CH2, 具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,这些化合物可以含有一个 介晶基团,-CH(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2,-C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)3, -C(CH2-O-C(O)-CH=CH2)2-CH3,-CH(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2, -C(CH2-OC(O)-C(CH3)=CH2)3,或-C(CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2)2-CH3,
Y表示-CH2-,-C(CH3)2-,-CH(CH3)-,-CH2-O-1-(CH2)m-,或 -HC[-(CH2)m-O-1-(Q)n-2-R1]-,其中不同的Y基团可以相同或不同,
m表示彼此无关的从0-12的整数,只要保证排除在OH基的α或β位 具有氧原子的化合物,
Q表示-C(O)-O-,-C=C-,-C=N-,-N=C-,O-C(O)-,-C≡C-,-N=N-,或 -N(→O)=N-;
R1表示-O-R2,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2,-C(CN)=C(CN)2,或-R2,
R2表示具有1-15个碳原子的烷基,-(CH2)k-O-C(O)-CH=CH2, -(CH2)k-O-C(O)-C(CH3)=CH2,或-(CH2)x-OH,
x表示从1-12的整数,
k表示从0-12的整数,保证当R1=-O-R2时k不是0或1,
1表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可以 被介晶基团取代,
2表示具有4-10个碳原子的环状、芳香或杂环化合物,该化合物可以 被介晶基团取代,并且
n表示0或1。
特别适合的含有二个OH-的化合物是根据下面结构式的那些化合物:
HO-(Y)m-O-1-(2)n-O-(Y)m-OHHO-(Y)m-O-1-C(CH3)2-2-O-(Y)m-OH
其中R3表示具有1-12个碳原子的烷基,并且Z、Y、1、2、m和 n具有与上式相同的意义,并且m值为相同或不同。
适当的含有介晶基团的单环氧化合物是满足下面结构式的那些:
其中
Q1表示-C(O)-O-,-C=C-,-O-C(O)-,-N=C-,-C=N-,-C≡C-,-N=N-,或 -N(→O)=N-;
W表示C,O,或S,
A表示
Q2表示-O-C(O)-,-O-,或-O-C(O)-C=C-,
R4表示-O-R8,-COO-R8,-OCO-R8,-NO2,-CN,-HC=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2,或-R8,
R5表示具有1-5个碳原子的烷基,
R6表示具有1-5个碳原子的烷基,
R7表示H或CH3,
p为1-7,
m为0-12,保证排除在环氧基的氧的α或β位(邻位或偕位)具有氧原 子的化合物,
n为0或1,
q为0-3,保证当m=0时,q≠0,
r为0或1,
R8表示具有1-15个碳原子的烷基,
R9表示H或具有1-15个碳原子的烷基,并且
R10表示具有1-20个碳原子的烷氧基上的烷基。
在根据上面结构式的这些环氧化合物中,具有间隔基的环氧(这样, m和/或q不是0)是优选的。显然,在单体混合物中也可以采用不同单环 氧化合物和含OH-化合物的混合物。这样做可以使滞后层的分散性适应于 活性盒的分散性。关于分散性匹配的进一步资料,可以参考WO95/09379。 如上所述,在单体混合物中可以采用不超过40%的非介晶的单环氧化合 物,例如环氧乙烷基甲烷。
为了满足Tc和粘度的要求,也可以采用高分子量液晶材料的混合物。
采用光固化或热固化的交联剂,例如多异氰酸酯,或通过将丙烯酸系 基团(即丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基)引入到以OH为端基的聚醚中,上 面介绍的液晶聚醚可以很容易地进行交联。显然,以2-甲基-2-丙烯酰氯封 端是最适合的途径之一。在单体混合物中也可以采用一定量的含有丙烯酸 系基团的含OH-的化合物和/或含有丙烯酸系基团的环氧化合物。适合的含 丙烯酸系基团的环氧化合物的实施例为: 其中m=1-12,并且k,n,1和2具有前面给出的意义。 特别适合的是: 适合的含有丙烯酸系基团的含OH-的化合物的实施例为:
其中m=1-12,并且k,n,1和2具有前面给出的意义。
上面定义中,环状化合物表示环戊基、环己基、双环辛基等等。芳香 基为例如苯基、联苯基、基等等。杂环化合物为含有一个或多个杂原子 例如氮、氧或硫的环状或芳香族化合物。实施例有吗啉基、哌啶基、嘧啶 基、噻吩基、吡咯啉基、吡啶基等等。
为了控制交联前后的物理性能(即交联前的粘度和交联密度),可以将 单独的丙烯酸酯单体加入到含有丙烯酸系基团的聚合物中。
附图说明
图1表示编号8的聚醚与ZLI-5049的双折射的温度依赖性。
图2表示测定的扭曲角与相对退火温度的函数的曲线图。
图3表示ZLI-5049和实施例17的滞后层的温度依赖性。

具体实施方式

通过参考下面的实施例进一步说明本发明。
实施例1
向50毫摩尔4-羟基苯甲酸4-甲氧基苯基酯和65毫摩尔的碳酸在40 毫升丙中的混合物中加入65毫摩尔的α,ω-溴代-1-烯烃(即4-溴代-1-丁 烯,5-溴代-1-戊烯,6-溴代-1-己烯)。在强烈搅拌下使得到的混合物回流 24小时。过滤掉沉淀,将滤液加入到水中并用氯仿洗涤。合并有机层,用水 洗、用无水硫酸镁干燥并挥发干。不进一步提纯来使用粗产品。
向30毫摩尔4-链烯氧基苯甲酸4-甲氧基苯基酯在60毫升二氯甲烷 中的溶液中加入40毫摩尔间氯代过苯甲酸。在室温下搅拌混合物24小 时,用60毫升二氯甲烷稀释,并用5%碳酸钠水溶液洗涤,然后用水洗至 中性。有机层用硫酸镁干燥并挥发干。粗产品用甲醇重结晶。
采用在PCT/EP 95/03176中介绍的一般聚合反应过程,由这些环氧化合物和 乙二醇制备聚醚。所得的性能汇编在表1中,其中间隔基表示在环氧基团和介晶基 团的氧原子之间的碳原子数目,并且η’表示在35℃,2πrad.s-1下的动态粘度。
为了表征材料随温度的机械性能关系,采用了动态学谱。该方法包括 将高分子量液晶材料放置在流变仪上,并在1Hz频率下使用小的动态应变。 取决于研究试样的粘度,分别采用Bohlin CS50或Rheometrics RDS-II。 然后测定应力和应变随温度的变化关系。对于作用的动态应变,测定 的应力包括在相中的弹性响应和在相外的耗散响应。该粘弹行为可以由 G’和G”动态剪切模量来说明,其中G’为贮能模量而G”为损耗模量。 损耗模量G”可以通过关系式G”=η’.ω转化成动态粘度的实际部分, 其中ω为角频率,在我们的实验中为2π弧度/秒,并且η’为动态粘度的实 际部分。
表1
编号    间隔基    Tg(℃)    Tc(℃)    Mw     η’(Pa.s)
1       2         27/34     139       2222
2       3         20/26     124       2617    4×104
3       4         15/21     121       2854
实施例2
在室温下向乙二醇和1.5摩尔%三氟化乙醚络合物(环氧化合物总量 的)在二氯甲烷中的混合物中缓慢滴加溶解在二氯甲烷中的4-(环氧乙烷 基甲氧基)苯甲酸4-(甲氧基)苯基酯和环氧丙烷的混合物。将聚合反应 混合物搅拌一个晚上。在醚中沉淀出聚醚,用醚洗涤并在真空下干燥。产 率为75-90%。
所得聚醚的性能列于表II中,其中EP/OH表示含环氧化合物和含OH- 化合物的比例,PO%表示环氧化合物总量中环氧丙烷摩尔%,η’表示在 35℃,2πrad.s-1下的动态粘度。
表II
编号      EP/OH    PO%    Tg(℃)    Tc(℃)   η’(Pa.s)  Mw
4         10/1     25      28/35     84       3×104     2372
5         10/1     40      21/31     60                   1985
6         10/1     50      5/16      --                   1818
7         5/1      10      32/35     101                  1692
8         5/1      17.5    29/31     88       4.5×104   1564
9         5/1      25      23/27     69                   1503
表II的结果表明当以不超过25摩尔%的用量使用环氧丙烷时,可以得 到最佳的Tg和Tc。
实施例3
制备根据PCT/EP 95/03176的聚醚和含有环氧乙烷基甲基的聚醚的混 合物。聚醚在所有比例下看起来是可以混合的。编号6聚醚与4-(环氧乙 烷基甲氧基)苯甲酸4-(甲氧基)苯基酯和4-(环氧乙烷基甲氧基)苯甲 酸4-(甲氧基)苯基酯(EP/OH:10/1)的聚醚混合。通过改变比例发现 可以得到具有从5/16℃到45/51℃变化的Tg和不超过146℃的Tc。
实施例4
向2.50克40wt%编号7聚醚的环戊酮溶液中加入0.03克Desmodur N 3390,ex Bayer AG,和0.01克5%二丁基二乙酸酯的环戊酮溶液。聚 醚溶液含有0.27%w/w的手性掺杂物ZLI 4572,ex Merck。过滤后 (0.2μm滤纸),将溶液旋涂在3×3英寸摩擦的、PI涂布的100μm的玻 璃基材上并在20℃真空烘箱中干燥5小时。然后,将3×3英寸试样放置 在100℃的热台上并在5分钟内冷却到90℃。在90℃下5小时后,试样 被冷却到20℃。得到均匀的滞后膜,在波长550nm和扭曲角163°下,它 在室温下具有滞后值744nm。交联后,发现在50-70℃的温度范围内的动 态粘度保持在低于106Pa.s。
实施例5
测定从实施例2得到的编号8聚醚的双折射的温度依赖性,并与商业 上得到的低分子量液晶混合物(ZLI-5049,ex Merck)进行比较。为此 目的,一个具有5.0μm厚度的小的显示盒被编号8聚醚填充。涂以取向层 的两个显示玻璃板彼此间的摩擦方向为180°。在80℃下取向2小时后,获 得聚醚的均匀平面取向。采用分光光度计,在不同的温度下测定放置在两 个极化器之间的显示盒的滞后值。为了测定滞后值和显示盒的厚度,计算 聚醚的双折射。为了测定ZLI-5049的双折射的温度依赖性,采用同样的操 作。
在图1中给出了编号8聚醚和ZLI-5049的双折射的温度依赖性。双折 射被归一化到在30℃下数值。该图表明编号8聚醚的双折射的温度依赖性 与商业上的显示混合物ZLI 5049的温度依赖性非常匹配。
实施例6
在室温下,向二醇和1.5摩尔%三氟化硼乙醚络合物(环氧化合物总量 的)在二氯甲烷中的混合物中缓慢滴加在二氯甲烷中的4-(环氧乙烷基甲 氧基)苯甲酸4-甲氧基苯基酯混合物。将聚合反应混合物搅拌一个晚上。 聚醚在醚中沉淀出,用醚洗涤并在真空下干燥。收率为75-90%。
将采用不同二醇作为引发剂得到的聚醚的性能列于表III中。环氧对二 醇的比例为10∶1。PEG表示聚乙二醇。
表III
编号      二醇       Tg(℃)      Tc(℃)      Mw
10        己二醇     37/43       124         3152
11        PEG 400    30/36       100         2351
12        PEG 1000   30/37       97          2744
实施例7
向6.00克编号3聚醚(4.53毫摩尔OH)在干燥THF(四氢呋喃) 的溶液中加入0.38毫升(4.76毫摩尔)的干燥吡啶。用浴冷却得到的溶 液,向其中滴加在5毫升干燥THF中的0.46ml(4.76毫摩尔)2-甲基-2- 丙烯酰氯(甲基丙烯酰基氯化物)的溶液。移去冰浴并将混合物微热至室 温,并且在回流温度下加热一个晚上。过滤冷却的混合物以除去形成的盐 并挥发干。剩余物溶解在二氯甲烷中,在冷的醚中沉淀出,过滤,用冷的 醚洗涤并在真空下干燥。收率为4.21克。
SEC:Mw:3215
在(1H-NMR)中建立的2-甲基-2-丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)基的量: 14.7%
Tg:17/23℃,Tc:83℃。
实施例8
在室温下,向在二氯甲烷中的16毫摩尔乙二醇和1.5摩尔%三氟化硼 乙醚络合物(环氧化合物总量的)的混合物中缓慢滴加在160毫升二氯甲 烷中的160毫摩尔4-(环氧乙烷基丁氧基)苯甲酸4-甲氧基苯基酯混合物。 将聚合反应混合物搅拌一个晚上。向其中加入在120毫升二氯甲烷中的5 毫克2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(lonol)和64毫摩尔三乙胺的溶液。搅拌1小 时后,用冰浴冷却混合物并滴加64毫摩尔2-甲基-2-丙烯酰氯在40毫升二 氯甲烷中的溶液。加入后,在室温下使混合物搅拌1小时并且回流一个晚 上。然后用1M盐酸、水、5%碳酸氢钠水溶液、水和盐水洗涤反应混合 物。最后,有机层用无水硫酸镁干燥并挥发干。得到的聚合物在真空下干 燥。收率为50.2克。
SEC:Mw:3232
在(1H-NMR)中建立的2-甲基-2-丙烯酸酯基团的量:15.6%
Tg(DSC):3/11℃,Tc(DSC):77℃。
实施例9
将在含有2.0%w/w的Irgacure 369,ex Ciba Geigy和0.40%w/w的 手性掺杂物ZLI4572,ex Merck的环己酮溶液中的在实施例7得到的可 交联聚醚的35%w/w溶液旋涂在3×3英寸摩擦的、PI涂布的100μm玻 璃基材上,并在20℃下真空烘箱中干燥20小时。在70℃下试样被取向2 小时,通过在吹氮气下在70℃下用UV灯辐照60秒钟来固化,然后冷却 到20℃。在50-70℃温度范围内,发现交联后动态粘度保持在低于106Pa.s。 交联后的Tg为33/44℃,并且交联后的Tc为114℃。
实施例10
测定实施例9的交联的滞后层的扭曲角随退火温度变化的关系。退火 时间固定在24小时。在快速冷却到室温后测定试样的扭曲角。
在图2中,将测量的扭曲角随相对退火温度的关系作图(T退火-Tg,Tg 为由DSC测定的Tg的起伏形状的中点)。从图中可以看出,对于交联的 滞后层,扭曲角随温度的变化关系实际上是保持不变的。
实施例11
将实施例9的交联的滞后层放置在干净室外的50℃的热台上。7天后 尽管存在灰尘颗粒,交联试样没有针孔的迹象。
实施例12
用极化器使实施例9的交联的滞后层与胶粘剂(ex Sanritz,LLC2- 81-185)层压。将该补偿层放置在60℃温度的热台上。24小时后,交联 的试样仍完全没受影响。测试继续总共340小时时间,在这以后补偿层仍 没受影响。然后将温度升高至80℃下48小时,这不会影响交联层。最后, 温度设定在90℃,500小时后测定稳定性。在90℃下50%湿度下进行的 该500小时额外的退火处理后,交联层没有出现任何破坏的迹象。
实施例13
向15克(88毫摩尔)10-十一碳烯-1-醇在130毫升二氯甲烷的溶液中 加入24克(70%分析值,97毫摩尔)的间氯代过苯甲酸。混合物在室温 下搅拌48小时。用2%亚硫酸氢钠水溶液(150毫升)、10%碳酸氢钠 水溶液(150毫升)洗涤反应产物,然后用水洗涤至中性。有机层用无水 硫酸镁干燥并挥发干。收率:15.7克(96%)的9-环氧乙烷基壬-1-醇,它 不经进一步提纯而直接使用。
向15.7克(84毫摩尔)9-环氧乙烷基壬-1-醇和9.0克(89毫摩尔) 干燥三乙胺在90毫升干燥THF的冰冷溶液中,加入9.3克(89毫摩尔) 2-甲基-2-丙烯酰氯在90毫升干燥THF中的溶液。在室温下搅拌该混合物 一个晚上。过滤掉沉淀的盐,将滤液倒入500毫升0.1M盐酸中,用乙醚洗 涤得到的水性混合物。然后用5%碳酸氢钠水溶液、水和盐水洗涤合并的 有机层,用无水硫酸镁干燥并挥发干。通过蒸馏(150℃,10Pa)提纯粗产 品。收率:14.7克(70%)。
在室温下,向乙二醇和1.5摩尔%三氟化硼乙醚络合物(环氧化合物总 量的)在二氯甲烷中的混合物中缓慢滴加溶解在二氯甲烷中的2-甲基-2-丙 烯酸9-环氧乙烷基壬酯(C9%)和4-(4-环氧乙烷基丁氧基)苯甲酸4- 甲氧基苯基酯((100-C9)%)的混合物。将聚合反应混合物搅拌一个晚 上。通过用盐水洗涤将反应混合物进行处理。有机层用无水硫酸镁干燥并 挥发干。在真空下干燥产品。收率为:定量。
得到的聚醚的性能列于表IV中,其中C9%表示在单体混合物中的2- 甲基-2-丙烯酸9-环氧乙烷基壬酯的摩尔%,MA%表示结合到聚合物中的 2-甲基-2-丙烯酸酯基的摩尔%(通过1H-HMR分析)。环氧化合物对二醇 的比例为10∶1。
表IV
编号          C9%       MA       Tg      Tc      Mw
                         %      (℃)    (℃)
15            17.5       17      -2/5     76      3096
16            20         18      -5/5     70      3064
实施例14
将在实施例13得到的编号15聚醚在含有2%w/w的Irgacure 369,ex Ciba Geigy和0.24%w/w手性掺杂物ZLI 4571,ex Merck的甲氧基苯溶 液中的50%w/w溶液旋涂在带有摩擦的聚酰亚胺取向层的3×3英寸的 100μm玻璃基材上,试样在40℃下干燥30分钟,并在20℃真空烘箱中干 燥2小时。在40℃下取向20小时后,在吹氮气下用UV灯(能量密度 3.5mW/cm2)在40℃下辐照试样60秒钟。固化的材料具有17/26℃的Tg 和98℃的Tc。得到的滞后膜在室温下在波长550nm下具有滞后值940nm 和扭曲角-161°。
实施例15
将40%w/w实施例13的编号16聚醚在甲氧基苯中的溶液应用到摩擦 的无定型聚烯烃(Zeonex 250)基材上。试样在20℃下干燥15分钟并 在40℃下干燥40分钟。在45℃下使试样取向60分钟。在吹氮气下用UV 灯在40℃下辐照试样60秒钟。得到取向的滞后层。
实施例16
在室温下,向2,3-二羟基丙基2-甲基-2-丙烯酸酯和1.5摩尔%三氟化 硼乙醚络合物(环氧化合物总量的)在二氯甲烷中的混合物中缓慢滴加溶 解在二氯甲烷中的2-甲基-2-丙烯酸9-环氧乙烷基壬酯(C9%)和4-(4- 环氧乙烷基丁氧基)苯甲酸4-甲氧基苯基酯((100-C9)%)的混合物。 将聚合反应混合物搅拌一个晚上。通过用盐水洗涤处理反应混合物,得到 的有机层用无水硫酸镁干燥并挥发干。在真空下干燥得到定量收率的产 品。
所得聚醚的性能列于表V中,其中C9%表示在单体混合物中的2-甲 基-2-丙烯酸9-环氧乙烷基壬酯的摩尔%,MA%表示结合到聚合物中的2- 甲基-2-丙烯酸酯基的摩尔%(通过1H-HMR分析)。环氧化合物对二醇的 比例为10∶1。
表V:
编号      C9%     MA%     Tg(℃)    Tc(℃)    Mw
17        5        13       5/12      94        2898
18        7.5      14       2/11      90        2914
19        8        17       -6/5      78        2963
20        10       18       -2/6      82        2863
21      15      21      -7/6      70      1962
实施例17
将在实施例16得到的编号20聚醚在含有2%w/w的Irgacure 369,ex Ciba Geigy和0.35%w/w的手性掺杂物ZLI 4571,ex Merck的甲氧基苯 溶液中的50%w/w溶液旋涂在3×3英寸摩擦的聚酰亚胺涂布的100μm 玻璃基材上,试样在40℃下干燥30分钟。在60℃下取向30分钟后,在 吹氮气下用UV灯(能量密度3.5mW/cm2)在60℃下辐照试样60秒钟。 得到很好取向的滞后层。
实施例18
测定实施例17的滞后层的滞后值的温度依赖性,并与商业上得到的低 分子量液晶混合物(ZLI-6080,ex Merck)进行比较。采用分光光度计, 通过测定放置在两个极化器之间的滞后膜的透过率,测得滞后值。为了测 定ZLI-6080的双折射的温度依赖性,采用在实施例5介绍的对于ZLI-5049 的操作。
在图3中给出了ZLI 6080滞后值和实施例17的滞后层的温度依赖性。 双折射被归一化到在30℃下数值。该图表明编号20聚醚的双折射的温度 依赖性与商业上的显示混合物ZLI 6080的温度依赖性非常匹配。
实施例19
将在实施例16得到的编号19聚醚在含有2%w/w的Irgacure 369,ex Ciba Geigy和0.35%w/w手性掺杂物ZLI 4571,ex Merck的甲氧基苯中 的50%w/w溶液旋涂在3×3英寸的摩擦的TAC基材上(Triphan 80R, ex Lonza)。试样在40℃下干燥20分钟。在65℃下取向30分钟后,在 吹氮气下用UV灯(能量密度3.5mW/cm2)在65℃下辐照试样60秒钟。 得到取向的滞后层。
对比实施例20*
测定用于(S)TN显示器的商业上得到的低分子量液晶材料(ZLI 5049,ex Merck)的动态力学响应。在0-40℃的温度范围内,发现动态 粘度在0.01到0.1Pa.s之间,反映出这种材料的高的运动性。在工作温度下 这些材料具有低于50Pa.s的粘度,因此,这类液晶材料必须放置在刚性盒 内,并且不适合用作独立式的滞后层。
QQ群二维码
意见反馈