相位差膜、以及使用有该相位差膜的光学补偿层、光学补偿偏光片、液晶和有机EL显示装置 |
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| 申请号 | CN201480058106.5 | 申请日 | 2014-10-20 | 公开(公告)号 | CN105659123A | 公开(公告)日 | 2016-06-08 |
| 申请人 | 株式会社钟化; | 发明人 | 向井龙太郎; 安保友博; | ||||
| 摘要 | 本 发明 通过使用具有特定的2- 萘 酰基总取代度(D3)的 聚合物 材料来实现具有优越的 波长 分散特性、面内推迟及膜厚的 相位 差膜，其中，该聚合物材料包含至少1种具有特定的烷 氧 基取代度(D1)及特定的2-萘酰基取代度(D2)的 纤维 素衍 生物 。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种相位差膜，其特征在于： |
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| 说明书全文 | 相位差膜、以及使用有该相位差膜的光学补偿层、光学补偿偏光片、液晶和有机EL显示装置 技术领域背景技术[0002] 为提高液晶显示装置及有机EL等图像显示装置的显示性能，本领域中使用着各种相位差膜。其中，关于波长越长则面内推迟越大的相位差膜(以下记作“逆波长分散膜(reverse wavelength dispersion film)”)，其能用作反射型液晶显示装置、触屏及有机EL等中的防反射层。 [0003] 将逆波长分散膜用作防反射层时，优选其相位差为测定波长λ的1/4左右，且450nm下的面内推迟与550nm下的面内推迟之比Re(450)/Re(550)接近0.81。另外，若考虑显示装置的薄型化，那么要求所用的逆波长分散膜具有20～50μm左右的较薄膜厚。针对以上的特性要求，本领域研发了各种相位差膜。 [0004] 专利文献1中揭示了包含纤维素酰化物和乙基纤维素的逆波长分散膜。该文献揭示的各种相位差膜均具有λ/4左右的面内推迟，适于用作防反射层。然而，若要使该文献中的逆波长分散膜具备优越的逆波长分散特性(reverse wavelength dispersion property)，就需增大其膜厚，反之，若将膜厚减薄，则其逆波长分散特性Re(450)/Re(550)会接近于1，该逆波长分散膜具有这样一种互平衡关系。因此，为了同时满足膜厚要求及逆波长分散特性，需要进一步的改进。 [0005] 专利文献2中揭示了包含纤维素酰化物和乙基纤维素的逆波长分散膜。该文献揭示的相位差膜若要用作防反射层，则需要调整其面内推迟。由于面内推迟与膜厚成比例，因此通过增加膜厚便能达成λ/4左右的面内推迟。然而若通过调整厚度来加快面内推迟，就要增加膜厚，所以需要进一步的改进。 [0006] 专利文献3中揭示了包含纤维素酰化物和乙基纤维素的逆波长分散膜。该文献揭示的相位差膜与专利文献1及2揭示的相位差膜相比，表现出较高的相位差，因此能在膜厚较薄的状态下表现出同等的面内推迟，但其仍需要有60～70μm左右的膜厚，因此需进一步的改进。 [0007] 专利文献4中揭示了最大吸収波长及摩尔消光系数均不同的、具有作为取代基的芳香族酰化物和脂肪族酰化物的各种纤维素衍生物。该文献揭示的相位差膜虽能够表现出期望的逆波长分散特性，但表现出的相位差很小，若要使其表现出期望的面内推迟，则需要将膜厚增加到80μm左右，所以需要进一步的改进。 [0008] 专利文献5中揭示了膜厚方向上的推迟(Rth)较大的纤维素衍生物膜。该膜的材料中虽使用了纤维素醚的芳香族酯化物，然而其并不适于热延展等加工技术，而且该文献中未记述本发明的重要特性、即面内推迟及逆波长分散特性。该文献揭示的膜是一种直接使用了经溶液流延法制得的未延展膜的VA型液晶用补偿片，其与本发明所要求的特性不同，且膜厚也是本发明中厚度的2倍左右。 [0009] 〔现有技术文献〕 [0010] (专利文献) [0011] 专利文献1：日本特开2007-121351号公报(2007年5月17日公开) [0012] 专利文献2：日本特开2006-282885号公报(2006年10月19日公开)[0013] 专利文献3：日本特开2011-112842号公报(2011年6月9日公开) [0014] 专利文献4：日本特许第4892313号(2008年4月24日公告) [0015] 专利文献5：日本特开2009-132764号公报(2009年6月18日公开) 发明内容[0016] 〔发明所要解决的课题〕 [0017] 本发明是鉴于上述现有技术中的问题而研发的，目的在于提供一种波长分散特性优越，且具有λ/4左右的面内推迟，且膜厚为较薄的20～50μm的逆波长分散膜。 [0018] 〔用以解决课题的技术方案〕 [0019] ＜1＞ [0020] 一种相位差膜，其特征在于：该相位差膜含有包含至少1种纤维素衍生物的聚合物材料，所述纤维素衍生物包含以下通式(1)表达的聚合单元，且该相位差膜的面内推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，逆波长分散特性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.86以下，膜厚为20μm以上50μm以下， [0022] 所述纤维素衍生物中，2-萘酰基的取代度(D2)为0.30以上1.00以下； [0023] 所述聚合物材料中，2-萘酰基的总取代度(D3)为0.41以上0.50以下； [0024] 所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0； [0025] [化1] [0026] 通式(1) [0027] [0028] 通式(1)中，R1、R2及R3分别独自包括脂肪族基、不饱和脂肪族基、或2-萘酰基。 [0029] ＜2＞ [0030] 根据＜1＞所述的相位差膜，其特征在于：在所述纤维素衍生物内，通式(1)中的烷氧基具有脂肪族烷基。 [0031] ＜3＞ [0032] 根据＜2＞所述的相位差膜，其特征在于：在所述纤维素衍生物内，通式(1)中的烷氧基具有乙基。 [0033] ＜4＞ [0034] 根据＜1＞～＜3＞中任意项所述的相位差膜，其特征在于：该相位差膜是通过以20％以上200％以下的延展倍率对含有所述聚合物材料的成形膜进行延展而得的。 [0035] ＜5＞ [0037] ＜6＞ [0038] 一种圆偏光片，其特征在于：包含至少1张＜1＞～＜5＞中任意项所述的相位差膜。 [0039] ＜7＞ [0040] 一种图像显示装置，其特征在于：包含＜6＞所述的圆偏光片 [0041] ＜8＞ [0042] 一种相位差膜，其特征在于：该相位差膜含有包含至少1种纤维素衍生物的聚合物材料，所述纤维素衍生物包含下记通式(1)表达的聚合单元，且该相位差膜的面内推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，逆波长分散特性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.89以下，膜厚为20μm以上50μm以下，雾度为2.00％以下， [0043] 所述纤维素衍生物中，乙基的取代度(D1)之合计值为2.00以上2.70以下； [0044] 所述纤维素衍生物中，2-萘酰基的取代度(D2)为0.30以上1.00以下； [0045] 所述聚合物材料中，2-萘酰基的总取代度(D3)为0.40以上0.50以下； [0046] 所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0； [0047] [化2] [0048] 通式(1) [0049] [0050] 通式(1)中，R1、R2及R3分别独自包括乙基或2-萘酰基。 [0051] ＜9＞ [0052] 根据＜8＞所述的相位差膜，其特征在于：该相位差膜是通过以150℃以上160℃以下的范围的温度对含有所述聚合物材料的成形膜进行延展而得的。 [0053] ＜10＞ [0054] 根据＜9＞所述的相位差膜，其特征在于：所述延展时的延展倍率处在20％以上60％以下的范围。 [0055] ＜11＞ [0056] 一种圆偏光片，其特征在于：包含至少1张＜8＞～＜10＞中任意项所述的相位差膜。 [0057] ＜12＞ [0058] 一种图像显示装置，其特征在于：包含＜11＞所述的圆偏光片。 [0059] ＜13＞ [0060] ＜8＞所述的相位差膜的制造方法，其特征在于具有：以150℃以上160℃以下范围内的温度对含有所述聚合物材料的成形膜进行延展的工序。 [0061] ＜14＞ [0062] 根据＜13＞所述的制造方法，其特征在于：所述进行延展的工序中，以20％以上60％以下的延展倍率对含有所述聚合物材料的成形膜进行延展。 [0063] 〔发明的效果〕 [0064] 通过本发明，能制造一种波长分散特性优越且具有约λ/4的面内推迟且膜厚为较薄的20～50μm的逆波长分散膜。 具体实施方式[0066] 在一实施方式中，本发明的相位差膜的特征在于：含有包含至少1种纤维素衍生物的聚合物材料，所述纤维素衍生物包含下记通式(1)表达的聚合单元，且该相位差膜的面内推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，逆波长分散特性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.86以下，膜厚为20μm以上50μm以下， [0067] 所述纤维素衍生物中，含脂肪族基或不饱和脂肪族基的烷氧基的取代度(D1)之合计值为2.00以上2.70以下； [0068] 所述纤维素衍生物中，2-萘酰基的取代度(D2)为0.30以上1.00以下； [0069] 所述聚合物材料中，2-萘酰基的总取代度(D3)为0.41以上0.50以下； [0070] 所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0； [0071] [化3] [0072] 通式(1) [0073] [0074] 通式(1)中，R1、R2及R3分别独自包括脂肪族基、不饱和脂肪族基、或2-萘酰基。 [0075] 该方案中，所述聚合物材料既可以包含1种纤维素衍生物，也可包含多种纤维素衍生物。 [0076] 例如，本发明的相位差膜的特征也可以为：含有包含多种纤维素衍生物之混合物的聚合物材料，所述纤维素衍生物包含通式(1)表达的聚合单元，且该相位差膜的面内推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，逆波长分散特性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.86以下，膜厚为20μm以上50μm以下， [0077] 所述纤维素衍生物中，含脂肪族基或不饱和脂肪族基的烷氧基的取代度(D1)之合计值为2.00以上2.70以下； [0078] 所述纤维素衍生物中，2-萘酰基的取代度(D2)为0.30以上1.00以下； [0079] 所述聚合物材料中，2-萘酰基的总取代度(D3)为0.41以上0.50以下； [0080] 所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0。 [0081] 在另一实施方式中，本发明的相位差膜的特征也可以为：含有包含至少1种纤维素衍生物的聚合物材料，所述纤维素衍生物包含下记通式(1)表达的聚合单元，且该相位差膜的面内推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，逆波长分散特性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.89以下，膜厚为20μm以上50μm以下，雾度(haze)为2.00％以下， [0082] 所述纤维素衍生物中，乙基的取代度(D1)之合计值为2.00以上2.70以下； [0083] 所述纤维素衍生物中，2-萘酰基的取代度(D2)为0.30以上1.00以下； [0084] 所述聚合物材料中，2-萘酰基的总取代度(D3)为0.40以上0.50以下； [0085] 所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0； [0086] [化4] [0087] 通式(1) [0088] [0089] 通式(1)中，R1、R2及R3分别独自包括乙基或2-萘酰基。 [0090] 该方案中，所述聚合物材料既可以包含1种纤维素衍生物，也可以包含多种纤维素衍生物。 [0091] 例如，本发明的相位差膜的特征也可以为：含有包含多种纤维素衍生物之混合物的聚合物材料，所述纤维素衍生物包含通式(1)表达的聚合单元，且该相位差膜的面内推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，逆波长分散特性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.89以下，膜厚为20μm以上50μm以下，雾度为2.00％以下， [0092] 所述纤维素衍生物中，乙基的取代度(D1)之合计值为2.00以上2.70以下； [0093] 所述纤维素衍生物中，2-萘酰基的取代度(D2)为0.30以上1.00以下； [0094] 所述聚合物材料中，2-萘酰基的总取代度(D3)为0.40以上0.50以下； [0095] 所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0。 [0096] 以下，对各成分进行说明。 [0097] (A)纤维素衍生物 [0098] 所述纤维素衍生物是指：通过公知的各种转变反应，将构成纤维素的单体，也就是将通式(1)所示β-葡糖骨架上的3个羟基转变成醇衍生物(OR1、OR2、OR3)后的产物。 [0099] 通过有效地选择所述纤维素衍生物，能使成形膜、及将成形膜延展而制成的延展膜具备高透明性和高光学特性(面内推迟表现性及逆波长分散性(reverse wavelength dispersibility))。 [0100] 随取代基的形态不同，所述纤维素衍生物可能是各种脂肪族及芳香族的酯、烷氧基团、酰胺、尿烷、碳酸酯、氨基甲酸酯等，各种取代基也可在同一分子内混在。从同时实现延展膜的良好的面内推迟及逆波长分散性的观点出发，通式(1)所示的R1～R3优选是脂肪族烷基或2-萘酰基，纤维素衍生物优选具有在同一分子内含脂肪族烷基和2-萘酰基的骨架。若具有含脂肪族烷基的骨架，则延展膜的相位差表现性能显著提高，故优选。 [0102] 2-萘酰基可发挥优越效果来表现出逆波长分散性。随萘环上的羰基取代位置的不同，萘酰基有1-萘酰基和2-萘酰基这2种，但仅2-萘酰基可表现出良好的逆波长分散性。另外，在2-萘酰基中，其萘环上也可以具有取代基。该取代基无特别限定，可以是烷氧基、酯基、酰胺基、腈基、卤素等。 [0103] 所述纤维素衍生物能通过热延展而同时获得良好的面内推迟和逆波长分散性，因此能在维持住良好的逆波长分散性和面内推迟的状态下完成大幅的薄膜化，而就其他的纤维素衍生物而言，其逆波长分散性与面内推迟通常是互平衡关系的。另外，纤维素衍生物并不限是单一的衍生物，只要能混溶，则也可以是2种以上衍生物的混合物。 [0104] 本说明书中，将相位差膜中所含的由通式(1)表达的纤维素衍生物也称作“聚合物材料”。该“聚合物材料”可以包含1种纤维素衍生物，也可以包含多种纤维素衍生物的混合物。另外，本发明的相位差膜还可包含上述“聚合物材料”以外的组分。 [0105] (B)纤维素衍生物的转变反应 [0106] 关于用以制备所述纤维素衍生物的转变反应，可适当运用公知的合成法。以下将描述合成法的一例，但并不限是该例子。最简便的方法是在吡啶的存在下使市售的纤维素醚(例如乙基纤维素)和芳香族酰氯(例如2-萘酰氯)共存，并在该状态下进行加热，然后用水及有机溶剂对反应物进行清洗，由此能获得乙基纤维素中的羟基转变为芳香族酯后的目标纤维素衍生物。 [0107] (C)纤维素取代度 [0108] D(具体为D1～D3)是最大值为3的正数，其表示的是纤维素分子中第2、3、6位上3个羟基被置换的平均程度。这里，纤维素分子中第2位、第3位、第6位上的3个羟基各自的取代度可以大致相同，也可以是纤维素分子中第2、3、6位上3个羟基中的任意羟基的取代度较高，而其余的羟基的取代度较低。 [0109] 取代度(D1)是最大值为3的正数，其表示的是相位差膜所含各种纤维素衍生物的纤维素分子中第2、3、6位上的3个羟基转变为烷氧基的平均程度。这里，纤维素分子中第2、3、6位上的3个羟基各自的取代度可以大致相同，也可以是纤维素分子中第2、3、6位上3个羟基中的任意羟基的取代度较高，而其余的羟基的取代度较低。 [0110] 取代度(D2)是最大值为3的正数，其表示的是相位差膜所含各种纤维素衍生物的纤维素分子中第2、3、6位上的3个羟基转变为芳香族酰的平均程度。这里，纤维素分子中第2、3、6位上的3个羟基各自的取代度可以大致相同，也可以是纤维素分子中第2、3、6位上3个羟基中的任意羟基的取代度较高，而其余的羟基的取代度较低。 [0111] 总取代度(D3)是最大值为3的正数，其表示的是相位差膜所含聚合物材料全体上的纤维素分子中第2、3、6位上的3个羟基转变为芳香族酰的平均程度。例如，当聚合物材料包含1种纤维素衍生物时，则最大值为3的该总取代度(D3)表示该1种纤维素衍生物的纤维素分子中第2、3、6位上的3个羟基转变为芳香族酰的平均程度。另一方面，当聚合物材料包含多种纤维素衍生物的混合物时，则最大值为3的该总取代度(D3)表示该多种纤维素衍生物的混合物全体上的纤维素分子中第2、3、6位上的3个羟基转变为芳香族酰的平均程度。 [0112] D的值可通过周知方法来计算。例如，若烷氧基是乙氧基，则烷氧基的取代度D1可通过“Cellulose Communications 6,73-79(1999)”中记载的方法(核磁共振分光法：NMR)来定量。予以说明，该文献作为参考而援引于本说明书中。 [0113] 如上所述，取代度(D1)及取代度(D2)旨在表示构成聚合物材料的各种纤维素衍生物中的取代度，而总取代度(D3)旨在表示聚合物材料全体中的取代度。具体而言，若聚合物材料包含1种纤维素衍生物，则聚合物材料中的总取代度(D3)的值与该1种纤维素衍生物中的取代度(D2)的值相同。另一方面，若聚合物材料包含多种纤维素衍生物的混合物，则聚合物材料中的总取代度(D3)的值是基于每种纤维素衍生物中的取代度(D2)的值而定的。 [0114] 以下，对总取代度(D3)、取代度(D1)及取代度(D2)分别进行更详细的说明。 [0115] 首先说明总取代度(D3)。 [0116] 聚合物材料中的2-萘酰基的导入量(换言之，即总取代度(D3))需要是最佳量。该最佳量随导入的芳香族酰基的不同而不同，但若导入作为本发明结构要素的2-萘酰基，则总取代度(D3)可以为0.40以上0.50以下，但为了表现出最佳的逆波长分散特性，更优选为0.41以上0.50以下，进而优选为0.42以上0.50以下，进而优选为0.42以上0.48以下，进而优选为0.44以上0.48以下，最优选为0.45以上0.47以下。 [0117] 总取代度(D3)若小于0.40，那么逆波长分散表现性会过低而欠佳，若总取代度(D3)大于0.50，那么逆波长分散表现性会过高，或生成具有后述负的双折射的纤维素衍生物，因此均不满足实用级别的特性，故欠佳。 [0118] 接下来说明取代度(D1)。 [0119] 随纤维素醚中烷氧基的取代度(D1)的不同，该纤维素醚相对于溶剂的溶解性、以及相位差表现性会出现较大变化，对于以表现出逆波长分散性为目的芳香族酰基导入反应而言，需适量地存在未取代的羟基，因此优选纤维素醚具有中等程度的烷氧基取代度(D1＝2.00～2.70)。 [0120] 烷氧基的取代度(D1)若低于2.00，那么用以溶解目标纤维素衍生物的溶剂的种类会受限，而且膜强度会出现脆弱倾向。另一方面，烷氧基的取代度(D1)若超过2.70，那么因芳香族酰基的导入量降低而会引起逆波长分散性的下降，且制膜时和热延展时的膜的透明性会下降，故欠佳。因此，烷氧基的取代度(D1)为2.00以上2.70以下，优选为2.20以上2.70以下，更优选为2.20以上2.65以下，进而优选为2.30以上2.65以下，进而优选为2.30以上2.60以下。 [0121] 本发明中，通过向具有上述范围的烷氧基取代度(D1)的纤维素醚骨架中剩余的OH基导入2-萘酰基，使纤维素衍生物的主链成分(纤维素醚骨架)与支链成分(2-萘酰基)构成直交。由此，在两成分的双折射方面，叠加性(additivity)得以成立，并通过由各成分的双折射所表现出的面内推迟的波长分散性差分来表现出逆波长分散性。 [0122] 此外，需要以最佳倍率来热延展成形膜，以使延展膜产生正的双折射，从而使延展膜表现出正的面内推迟。但纤维素衍生物中支链成分的导入量若过多，延展膜的最大双折射方向就会变动而引起负的双折射和负的面内推迟，以及会导致形成具有通常波长分散性的延展膜(含具有负的双折射的纤维素衍生物的延展膜)，从而无法表现出期望的特性。 [0123] 接下来说明取代度(D2)。 [0124] 本发明中，向具有上述范围的烷氧基取代度(D1)的纤维素醚骨架中剩余的OH基导入2-萘酰基。这里，可以向几乎所有的剩余OH基导入2-萘酰基，也可以向一部分的剩余OH基导入2-萘酰基。 [0125] 从易于实现期望的总取代度(D3)的值的观点出发，取代度(D2)为0.3以上1.0以下，优选为0.35以上0.70以下。 [0126] 若聚合物材料包含1种纤维素衍生物(换言之，若聚合物材料中的总取代度(D3)的值与构成该聚合物材料的1种纤维素衍生物中的取代度(D2)的值相同)，则取代度(D2)可以为0.40以上0.50以下，但为了表现出最佳的逆波长分散特性，更优选为0.41以上0.50以下，进而优选为0.42以上0.50以下，进而优选为0.42以上0.48以下，进而优选为0.44以上0.48以下，最优选为0.45以上0.47以下。 [0127] 如上所述，聚合物材料大体分为包含1种纤维素衍生物的情况、和包含多种纤维素衍生物的混合物的情况。 [0128] 若聚合物材料包含1种纤维素衍生物，那么聚合物材料中2-萘酰基的总取代度(D3)的值就与1种纤维素衍生物中2-萘酰基的取代度(D2)的值相同。另一方面，若聚合物材料包含多种纤维素衍生物的混合物，那么聚合物材料中2-萘酰基的总取代度(D3)的值可以基于每种纤维素衍生物中2-萘酰基的取代度(D2)的值来算出。对于这一点，以下进行说明。 [0129] 对于使用2种以上纤维素衍生物的情况，已实证了其最佳的总取代度(D3)(可参见后述实施例)。对于使用1种纤维素衍生物的情况，能通过下述的模拟计算法来算出最佳的总取代度(D3)。另外，当使用1种纤维素衍生物时，只需按模拟计算方式计算最佳的总取代度(D3)，就能基于该计算值来得出面内推迟及波长分散特性。 [0130] 具体而言，首先实验性地测定纤维素衍生物(例如实施例栏目中记载的参考例1、4和实施例2、3、5～7的纤维素衍生物1及2)的面内推迟及波长分散特性。接着，从上述纤维素衍生物的面内推迟及波长分散特性中，各自减去单独对该纤维素衍生物中的主链成分(纤维素醚骨架)所另行测得的面内推迟及波长分散特性，以算出该纤维素衍生物中支链成分(2-萘酰基)的面内推迟及波长分散特性。也就是说，能按上述的方式构建一种累积有源自各类结构中主链成分(纤维素醚骨架)的面内推迟及波长分散特性的数据、和源自各类结构中支链成分(2-萘酰基)的面内推迟及波长分散特性的数据的数据库。 [0131] 基于前述的叠加性，可从上述数据库中找出与期望的纤维素衍生物相符的主链成分(纤维素醚骨架)的面内推迟及波长分散特性的数据、以及与期望的纤维素衍生物相符的支链成分(2-萘酰基)的面内推迟及波长分散特性的数据，并将两数据叠加，由此算出期望的纤维素衍生物的面内推迟及波长分散特性。 [0132] 根据上述的模拟计算法，可发挥本发明效果的最优选的总取代度(D3)为0.46。 [0133] 为了实现总取代度(D3)为0.46的单一的纤维素衍生物(例如可参照后述的预想实施例8等)，最简便且理想的手法是使用取代度(D1)为2.54纤维素醚，并对该纤维素醚中剩余的OH基全部施以2-萘酰化。然而该纤维素醚的获取或合成很困难，所以上述手法并不现实。 [0134] 理论上而言，也可使用后述合成例2中记载的纤维素醚(D1＝2.37)等具较低烷氧基取代度的纤维素醚来实现总取代度(D3)为0.46的单一的纤维素衍生物，但需在途中停下2-萘酰化反应，因此从合成法的观点看，其重现性低，且有可能出现因纤维素衍生物中残留的OH基导致膜的吸水率增高而不适于用作电子设备用光学膜的问题，所以该手法并不现实。 [0135] 出于上述的理由，若难以通过单一的纤维素衍生物来达成最佳的总取代度(D3)，那么可通过多种纤维素衍生物来达成最佳的总取代度(D3)。例如，可以按恰当的调配比(重量比，更优选是摩尔比)将合成例1所述的纤维素衍生物(D1＝2.60、D2＝0.40)与合成例2所述的纤维素衍生物(D1＝2.37、D2＝0.62)混合，以使得总取代度(D3)达到0.46，由此能表现出最佳的逆波长分散性。 [0136] 本手法中，虽然无论哪种纤维素衍生物都难以单独表现出最佳効果，但它们具有同一骨架而混溶性高且均被几乎完全施以芳香族酰化，因此各纤维素衍生物的合成以及膜特性的重现性较容易且膜中几乎不残留OH基，所以从膜特性的观点看，优选该手法。 [0137] 正如前述的，总取代度(D3)表示的是构成本发明的纤维素衍生物所具有的芳香族酰基的总取代度。构成本发明的纤维素衍生物若为1种，则该1种纤维素衍生物的取代度(D2)值就是芳香族酰基的总取代度(D3)(D2＝D3)。另一方面，构成本发明的纤维素衍生物若是2种以上纤维素衍生物的混合物，则芳香族酰基的总取代度(D3)便是每种纤维素衍生物的取代度(D2)的总和。 [0138] 总取代度(D3)的值能运用前述核磁共振分光法(NMR)来测定。 [0139] (D)面内推迟：Re(λ) [0140] Re(λ)表示的是λnm下的面内推迟，其由下式(1)定义。 [0141] Re(λ)＝ΔNxy(λ)×d (1) [0142] 其中，ΔNxy(λ)表示λnm下的双折射率，d代表膜厚。这里所谓的双折射率是指膜面内折射率中的最大折射率与最小折射率的差。 [0143] 若要将本发明的相位差膜用在膜防反射层中，那么相位差膜的面内推迟优选是测定波长的约1/4。尤其是550nm下的推迟Re(550)优选为130nm以上160nm以下，更优选为130nm以上150nm以下。 [0144] 若要将本发明的相位差膜用在防反射层中，那么相位差膜的逆波长分散特性Re(450)/Re(550)可以为0.80以上0.86以下，也可以为0.80以上0.89以下。若面内推迟及波长分散特性超出上述范围，就不能充分防止某特定波长域下的反射，因此欠佳。 [0145] (E)膜厚 [0146] 考虑到将本发明的相位差膜用作防反射层时的层全体厚度，相位差膜的厚度为20μm以上50μm以下，优选为20μm以上40μm以下。 [0147] 只要能满足期望的面内推迟及逆波长分散特性，相位差膜的厚度进而薄一些也无妨，但必须考虑膜变薄后的膜强度问题及膜操作性问题。反之，若通过溶剂浇涂法来制造膜厚较厚的膜，则溶剂的干燥时间会较长而生产性差。 [0148] (F)雾度 [0149] 本发明的相位差膜(例如延展膜)的雾度值并无特别限定，但优选为2.00％以下，更优选为1.00％以下，最优选为0.50％以下。雾度值处于所述范围内，就具有能增大延展膜的全光线透射率而提高延展膜透明性的利点，因此优选。 [0150] (G)第三成分 [0151] 在膜化时，本实施方式的相位差膜中也可视需要添加少量的作为第3成分的增塑剂及热稳定剂和紫外线稳定剂等添加剂。尤其是若获得的相位差膜较脆弱，那么增塑剂的添加可有效改善延展等加工特性。这些第三成分的调配量可在无损期望的光学特性的范围下任意选择。 [0152] (H)纤维素衍生物的分子量 [0153] 只要能实现膜的成型，则本发明中所用的树脂(纤维素衍生物)的分子量无特别限定。例如，为了获得韧性优越的膜，树脂的数均分子量优选为10000以上300000以下。若使用以天然树脂为原料的树脂，那么从易获取性的观点看，树脂的数均分子量更优选为20000以上200000以下。若分子量过小，则膜会变脆，而若分子量过高，则树脂在溶剂中的溶解性会变差而导致树脂溶液的固体成分浓度降低且溶液浇涂时的溶剂用量会增多，因此在制造上欠佳。 [0154] (I)制膜方法 [0155] 优选通过对未延展的成形膜(也称未延展膜)进行延展来制造本发明的相位差膜。未延展的成形膜可按照周知的方法来制备。 [0156] 作为未延展膜的具代表性的成型方法，可举出：从T字形模中挤出熔融状态的树脂来完成膜化的熔融挤出法、将溶解有树脂的有机溶剂浇涂在支撑体上并加热干燥有机溶剂来完成膜化的溶剂浇涂法。由于能相对容易地获得厚度精度高的相位差膜，因此优选采用溶剂浇涂法。 [0157] 采用溶剂浇涂法时，该溶剂无特别限定。从干燥效率的观点看，优选低沸点的溶剂。具体优选100℃以下的低沸点的溶剂。具体能够使用酮系溶剂、酯系溶剂。此外，二氯甲烷等卤代烃溶剂易于溶解树脂材料且沸点也低，因此为佳选。尤其是二氯甲烷，由于其沸点为较低的40℃且防止干燥过程中的火灾等的安全性高，因此尤其优选用作制造本发明的相位差膜时的溶剂。 [0158] 作为本发明中所用的溶剂，从回收及再利用的观点看，优选单一使用二氯甲烷，但也能使用含二氯甲烷70～99重量％和碳数3以下的醇类1～30重量％的混合溶剂。 [0159] 若是使用混合溶剂，那么作为上述碳数3以下的醇类，优选安全且沸点低的乙醇。此外，为抑制成本，在碳数3以下的醇类100重量份中，除乙醇外的碳数3以下的醇类优选占1～10重量份。作为除所述乙醇外的碳数3以下的醇类，从安全性及沸点的观点看，尤其优选采用异丙醇。另外，这里所述的溶剂是指沸点比干燥工序及延展工序中施加给膜的最高温度低的溶剂。 [0160] (J)延展倍率 [0161] 为获得本发明的相位差膜，优选按照公知的延展方法，沿至少1个轴方向对上述得到的未延展膜进行延展来施以配向处理。关于延展方法，可采用单轴或双轴的热延展法。为获得本发明的相位差膜，优选采用纵向单轴延展。另外，若要将本发明的相位差膜用作防反射层，则单轴性很重要，因此优选采用自由端式单轴延展。 [0162] 延展倍率X由下式(2)表达。其中，L0是未延展膜的长度，L是延展膜的长度。 [0163] X＝(L－L0)/L0×100 (2) [0164] 制造本发明的相位差膜时的延展倍率优选为20％以上200％以下，更优选为20％以上150％以下，进而优选为20％以上100％以下，进而优选为30％以上100％以下。 [0165] 若延展倍率大于200％，则不仅延展膜的面内推迟会过度超出目标数值范围，而且因聚合物材料被过度配向而会导致延展方向的垂直方向(TD方向)上的强度极端下降，因此欠佳。另外，随着延展倍率的增大，膜厚会减少。而如上述式(1)所示，由于面内推迟与膜厚d成比例，因此在极端高的延展倍率下，有可能实现不了期望的面内推迟。 [0166] 另一方面，若延展倍率低于20％，则延展膜的双折射率会减小，且具期望的面内推迟的膜的厚度就大。 [0167] 作为纤维素衍生物中取代基的烷氧基若是乙基，则制造本发明的相位差膜时的延展倍率优选为20％以上60％以下，更优选为30％以上50％以下。只要是该技术方案，则能在作为纤维素衍生物中取代基的烷氧基为乙基的情况下防止膜的断裂，且能良好实现期望的面内推迟。 [0168] (K)延展温度 [0169] 相对于膜的玻璃化转变温度Tg，优选在(Tg－30)℃以上且(Tg+30)℃以下的范围内选择延展温度。延展温度尤其优选处在(Tg－10)℃以上且(Tg+30)℃以下的范围。 [0170] 更具体而言，延展温度优选为140℃以上170℃以下，更优选为150℃以上160℃以下。 [0171] 延展温度的值只要在上述的温度范围内，则能防止延展时的膜的白化以及降低获得的相位差膜的相位差不均情况，且能一齐表现出最佳的逆波长分散性、面内推迟、雾度值(具体为低雾度值)。 [0172] (L)溶剂浇涂法的母料 [0173] 通过溶剂浇涂法进行膜化时，先将树脂溶解于所述溶剂中，然后将该溶剂浇涂到支持体上并干燥溶剂来形成膜。 [0174] 溶解有树脂的溶剂的优选粘度为10泊(poise)以上50泊以下，更优选为15泊以上50泊以下。作为优选的支持体，可使用不锈钢制的循环带、聚酰亚胺膜、经双轴延展的聚对苯二甲酸乙酯膜等膜体。 [0175] 关于浇涂后的干燥，可直接对承载在支撑体上的膜进行干燥，也可根据需要将经预干燥而具自我支撑性的膜从支撑体上剥下，然后进一步干燥。 [0176] 干燥时，一般可利用浮动法、拉幅机或辊传送法。采用浮动法时，膜本身会受到复杂的应力，因此光学特性易出现不均。另外，采用拉幅机时，需要根据支撑膜两端的钉子或夹子的距离来均衡溶剂干燥所引起的幅收缩、以及用于支撑自重的张力，因此需要进行复杂的幅收放控制。 [0177] 另一方面，采用辊传送时，为实现稳定的膜传送，原则上是沿膜的流动方向(MD方向)施加张力，因此具有易于恒定应力方向的利点。因此，最优选利用辊传送法来进行膜的干燥。另外，为了获得机械强度和透明度均高的本发明的相位差膜，较有效的方法是在湿度维持得较低的氛围气中进行干燥，以防止膜在溶剂干燥时吸收水分。 [0178] (M)圆偏光片及图像显示装置 [0179] 本发明的相位差膜能用作防反射层。作为防反射层的一种形态，可例举包含本发明的相位差膜的圆偏光片。圆偏光片是将非偏振光转变成圆偏振光的光学原件。关于圆偏光片的结构，可举出以偏振元件的吸収轴与本发明相位差膜的慢轴构成45°的方式所贴合而成的层叠体。此时所用的粘接层及偏振元件保护膜可以是任意结构。这些防反射层可有效用于液晶显示装置及有机EL等图像显示装置。另外，本发明的相位差膜也能兼用作偏振元件保护膜。 [0180] (N)相位差膜的制造方法 [0181] 本实施方式的相位差膜的制造方法的特征在于：该相位差膜含有包含至少1种纤维素衍生物的聚合物材料，所述纤维素衍生物包含下记通式(1)表达的聚合单元，且该相位差膜的面内推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，逆波长分散特性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.89以下，膜厚为20μm以上50μm以下，雾度为2.00％以下， [0182] 所述纤维素衍生物中，含脂肪族基或不饱和脂肪族基的烷氧基的取代度(D1)之合计值为2.00以上2.60以下； [0183] 所述纤维素衍生物中，2-萘酰基的取代度(D2)为0.40以上1.00以下； [0184] 所述聚合物材料中，2-萘酰基的总取代度(D3)为0.40以上0.50以下； [0185] 所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0； [0186] [化5] [0187] 通式(1) [0188] [0189] 通式(1)中，R1、R2及R3分别独自包括脂肪族基、不饱和脂肪族基、或2-萘酰基，[0190] 该制造方法包含：以150℃以上160℃以下范围内的温度对含有所述聚合物材料的成形膜进行延展的工序。 [0191] 此时，上述进行延展的工序中优选以30％以上50％以下的延展倍率对含有所述聚合物材料的成形膜进行延展。 [0192] 本实施方式的相位差膜的制造方法的详细内容已在前述“(I)制膜方法”、“(J)延展倍率”、“(K)延展温度”及“(L)溶剂浇涂法的母料”栏目中做了描述，因此省略它们的说明。 [0193] 本发明也可以为以下的方案。 [0194] 〔1〕 [0195] 本发明涉及一种相位差膜，其特征在于：含有下述通式(1)表达的纤维素衍生物，且推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，逆波长分散特性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.92以下，膜厚为30μm以上50μm以下； [0196] [化6] [0197] 通式(1) [0198] [0199] 式中，R1及R2分别独自包括脂肪族基或不饱和脂肪族基或芳香族烃基，R3包括芳香族烃，包含R1及R2的烷氧基的取代度(D1)之合计值为2.0～2.5，包含R3的芳香族酯的取代度(D2)为0.5～1.0，满足D1+D2≤3.0，n代表平均聚合度。 [0200] 〔2〕 [0201] 根据〔1〕所述的相位差膜，其特征在于：所述纤维素衍生物中，通式(1)的R1及R2具有脂肪族烷基。 [0202] 〔3〕 [0203] 根据〔2〕所述的相位差膜，其特征在于：所述纤维素衍生物中，通式(1)的R3具有包含多环芳香族烃的芳香族酯基。 [0204] 〔4〕 [0205] 根据〔3〕所述的相位差膜，其特征在于：所述纤维素衍生物中，通式(1)的R1及R2具有乙基。 [0206] 〔5〕 [0207] 根据〔4〕所述的相位差膜，其特征在于：所述纤维素衍生物中，通式(1)的R3具有萘基。 [0208] 〔6〕 [0209] 根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的相位差膜，其特征在于：其是以30％以上200％以下的延展倍率经延展而获得的。 [0210] 〔7〕 [0211] 根据〔6〕所述的相位差膜，其特征在于：相对于该相位差膜的玻璃化转变温度Tg，延展时的温度处在(Tg－10)至(Tg+30)℃的范围。 [0212] 〔8〕 [0213] 一种圆偏光片，其特征在于：包含至少1张〔1〕～〔7〕中任一项所述的相位差膜。 [0214] 〔9〕 [0215] 一种图像显示装置，其特征在于：包含〔8〕所述的圆偏光片。 [0216] 〔实施例〕 [0217] 以下说明本发明的实施例，但本发明并不受限于这些实施例。 [0218] ＜1.测定方法＞ [0219] 本说明书中记载的特性值等是根据以下的评价法得出的。 [0220] (1)面内推迟及逆波长分散特性 [0221] 使用SHINTECH株式会社制造的OPTIPRO，测定了面内推迟及波长分散特性。 [0222] (2)厚度 [0223] 使用Anritsu株式会社制造的电子微米计测仪(micro meter)，测定了厚度。 [0224] (3)玻璃化转变温度(Tg) [0225] 使用Bruker AXS株式会社制造的热机械分析装置TMA-4000SA，测定了玻璃化转变温度。具体为，于氮气氛围下，在对裁剪成5mm×20mm的膜施加3g牵拉负荷的状态下以3℃/min的条件对膜进行了升温。将获得的实测坐标图(在X轴方向上标绘温度数据且在Y轴方向上标绘延伸实测数据值而得到的实测坐标图)中的膜开始延伸前后时的2条切线的交点定义为Tg，并算出该Tg。 [0226] (4)雾度 [0227] 使用雾度计(日本电色工业株式会社制造的NDH-300A)，测定了雾度。 [0228] ＜2.纤维素衍生物＞ [0229] 以下说明纤维素衍生物的具体合成方法。 [0230] (合成例1)(纤维素衍生物1：乙基纤维素-2-萘甲酸酯的合成；D1＝2.60、D2＝0.40)[0231] 在四口反应器中量取作为纤维素醚的乙基纤维素(11.74g；50mmol；D1＝2.60)，然后投入磁性搅拌子，在四口反应器上安装迪姆罗特冷凝管、滴液漏斗、热电偶、氮气囊，并对四口反应器内进行了氮气替换。 [0232] 加入吡啶(201ml；2500mmol)，然后在80℃的加热下用磁性搅拌器以2000rpm进行搅拌，直至乙基纤维素溶解。 [0233] 确认到溶液变透明后，滴入溶解于1,4-二氧杂环己烷100ml中的和光纯药株式会社制造的2-萘酰氯(47.7g；250mmol)。滴入后，搅拌8小时，然后将该反应溶液滴入500ml的甲醇中并搅拌，由此制备了均匀溶液。将该均匀溶液滴入1L纯水中，搅拌而产生白色沉淀物，滤得该白色沉淀物后，再次用1L纯水对该白色沉淀物进行了搅拌清洗。 [0235] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为萘酰取代度D2＝0.40。 [0236] (合成例2)(纤维素衍生物2：乙基纤维素-2-萘甲酸酯的合成；D1＝2.37、D2＝0.62)[0237] 除了将乙基纤维素(11.42g；50mmol；D1＝2.37)用作纤维素醚以外，其它均运用与合成例1相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率93％；15.11g)。 [0238] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为萘酰取代度D2＝0.62。 [0239] (预想合成例3)(纤维素衍生物2：乙基纤维素-2-萘甲酸酯的合成；D1＝2.37、D2＝0.46) [0240] 通过将乙基纤维素(11.42g；50mmol；D1＝2.37)用作纤维素醚并运用与合成例2相同的手法，能够获得粉末状的目标纤维素衍生物(预想摩尔产率85％；12.74g)。 [0241] 若用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，可确认到其为目标纤维素衍生物，若计算取代度，则萘酰取代度D2＝0.46。 [0242] 这里，萘酰取代度D2等能通过基于双折射叠加性的模拟计算法(例如可参照EKISHO,Vol.9,No.4,(2005),227-236)等来算出。 [0243] (合成例4)(纤维素衍生物2：乙基纤维素-2-萘甲酸酯的合成；D1＝2.37、D2＝0.53)[0244] 将乙基纤维素(11.42g；50mmol；D1＝2.37)用作纤维素醚，并运用与合成例2相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率95％；14.69g)。 [0245] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为萘酰取代度D2＝0.53。 [0246] (合成例5)(纤维素衍生物1：乙基纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝2.60、D2＝0.34)[0247] 除了将2-萘酰氯(19.06g；100mmol)用作芳香族酰化剂以外，其它均运用与合成例1相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率82％；11.75g)。 [0248] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为萘酰取代度D2＝0.34。 [0249] (合成例6)(纤维素衍生物1：乙基纤维素-2-萘甲酸酯的合成；D1＝2.60、D2＝0.32)[0250] 除了将2-萘酰氯(19.06g；100mmol)用作芳香族酰化剂以外，其它均运用与合成例1相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率82％；11.72g)。 [0251] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为萘酰取代度D2＝0.32。 [0252] (合成例7)(纤维素衍生物1：乙基纤维素-1-萘甲酸酯的合成；D1＝2.60、D2＝0.40)[0253] 除了将1-萘酰氯(47.7g；250mmol)用作芳香族酰化剂以外，其它均运用与合成例1相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率93％；13.76g)。 [0254] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为萘酰取代度D2＝0.40。 [0255] (合成例8)(纤维素衍生物1：乙基纤维素苯甲酸酯的合成；D1＝2.60、D2＝0.40)[0256] 除了将苯甲酰氯(35.2g；250mmol)用作芳香族酰化剂以外，其它均运用与合成例1相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率84％；11.48g)。 [0257] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为苯甲酰取代度D2＝0.40。 [0258] (合成例9)(纤维素衍生物1：乙基纤维素-4-氟代苯甲酸酯的合成；D1＝2.60、D2＝0.40) [0259] 除了将4-氟代苯甲酰氯(39.6g；250mmol)用作芳香族酰化剂以外，其它均运用与合成例1相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率83％；11.81g)。 [0260] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为4-氟代苯甲酰取代度D2＝0.40。 [0261] (合成例10)(纤维素衍生物1：乙基纤维素-4-硝基苯甲酸酯的合成；D1＝2.60、D2＝0.40) [0262] 除了将4-硝基苯甲酰氯(46.4g；250mmol)用作芳香族酰化剂以外，其它均运用与合成例1相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率89％；13.10g)。 [0263] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为4-硝基苯甲酰取代度D2＝0.40。 [0264] (合成例11)(纤维素衍生物1：乙基纤维素-4-苯基苯甲酸酯的合成：D1＝2.60、D2＝0.34) [0265] 除了将4-苯基苯甲酰氯(54.01g；250mmol)用作芳香族酰化剂以外，其它均运用与合成例1相同的手法，获得了粉末状的目标纤维素衍生物(摩尔产率79％；11.70g)。 [0266] 用Bruker AXS株式会社制造的400MHz-1H-NMR对树脂进行分析，确认到其为目标纤维素衍生物，并计算了取代度，结果为4-苯基苯甲酰取代度D2＝0.34。 [0267] ＜3.成形膜＞ [0268] 以下说明使用有上述纤维素衍生物的成形膜的制备方法。 [0269] (成形膜的例1)(膜1的制备：D3＝0.40) [0270] 将合成例1中精制的树脂溶解于二氯甲烷超脱水物(和光纯药株式会社制造)中来制备1wt％的稀释溶液，用株式会社Advantech制造的硬滤纸No.4进行吸附过滤来从稀释溶液中滤掉不溶物，然后用蒸发器对稀释溶液进行浓缩，获得了4.1wt％的涂敷液。 [0271] 将该涂敷液流延到2轴延展聚对苯二甲酸乙酯膜(以下写作PET膜)上后，以干燥后的厚度约达到40～50μm的方式，用棒涂器将涂敷液涂敷成均匀的膜状。 [0272] 分别在80℃的干燥氛围气下干燥5分钟，在100℃的干燥氛围气下干燥5分钟，在120℃的干燥氛围气下干燥10分种，由此除去了二氯甲烷。干燥后，将获得的膜从PET膜上剥下。将剥下的膜固定在500mm×300mm铝制框上，并以110℃的干燥氛围气进行15分钟干燥来除去残存的二氯甲烷，由此得到了膜1。测定了膜1的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0273] (成形膜的例2)(膜2的制备：D3＝0.42) [0274] 除了采用了将合成例1中制备的树脂(D2＝0.40)与合成例2中制备的树脂(D2＝0.62)按重量比9:1的比例混合而成的树脂(D3＝0.42)以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜2。测定了膜2的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0275] (成形膜的例3)(膜3的制备：D3＝0.44) [0276] 除了采用了将合成例1中制备的树脂(D2＝0.40)与合成例2中制备的树脂(D2＝0.62)按重量比8:2的比例混合而成的树脂(D3＝0.44)以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜3。测定了膜3的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0277] (成形膜的例4)(膜4的制备：D3＝0.46) [0278] 除了采用了将合成例1中制备的树脂(D2＝0.40)与合成例2中制备的树脂(D2＝0.62)按重量比7:3的比例混合而成的树脂(D3＝0.46)以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜4。测定了膜4的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0279] (预想成形膜的例5)(膜5的制备：D3＝0.46) [0280] 除了采用预想合成例3的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法来制备膜5。膜5的玻璃化转变温度为145℃。 [0281] (成形膜的例6)(膜6的制备：D3＝0.53) [0282] 除了采用了合成例4中制备的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜6。测定了膜6的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0283] (成形膜的例7)(膜7的制备：D3＝0.34) [0284] 除了采用了合成例5中制备的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜7。测定了膜7的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0285] (成形膜的例8)(膜8的制备：D3＝0.32) [0286] 除了采用了合成例6中制备的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜8。测定了膜8的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0287] (成形膜的例9)(膜9的制备：D3＝0.40) [0288] 除了采用了合成例7中制备的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜9。测定了膜9的玻璃化转变温度，结果为143℃。 [0289] (成形膜的例10)(膜10的制备：D3＝0.40) [0290] 除了采用了合成例8中制备的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜10。测定了膜10的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0291] (成形膜的例11)(膜11的制备：D3＝0.40) [0292] 除了采用了合成例9中制备的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜11。测定了膜11的玻璃化转变温度，结果为145℃。 [0293] (成形膜的例12)(膜12的制备：D3＝0.40) [0294] 除了采用了合成例10中制备的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜12。测定了膜12的玻璃化转变温度，但未观测到明确的Tg。 [0295] (成形膜的例13)(膜13的制备：D3＝0.34) [0296] 除了采用了合成例11中制备的树脂以外，其它均运用与成形膜的例1相同的手法，制备了膜13。测定了膜13的玻璃化转变温度，结果为150℃。 [0297] ＜4.延展膜＞ [0298] 以下说明使用有上述成形膜的延展膜的制备方法。 [0299] (参考例1) [0300] 以145℃对膜1进行了30％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1中。 [0301] (实施例2) [0302] 以155℃对膜1进行了40％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1中。 [0303] (实施例3) [0304] 以155℃对膜1进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1中。 [0305] (参考例4) [0306] 以165℃对膜1进行了40％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm膜来用于测定。结果示于表1中。 [0307] (实施例5) [0308] 以155℃对膜2进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1中。 [0309] (实施例6) [0310] 以155℃对膜3进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1中。 [0311] (实施例7) [0312] 以155℃对膜4进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1中。 [0313] (预想实施例8) [0314] 以155℃对膜5进行50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切取50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1中。 [0315] 这里，延展膜的各种参数能通过基于双折射叠加性的模拟计算法(例如可参照EKISHO,Vol.9,No.4,(2005),227-236)等来算出。 [0316] (比较例1) [0317] 以155℃对膜6进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下了50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2中。 [0318] (比较例2) [0319] 以155℃对膜7进行了30％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下了50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2中。 [0320] (比较例3) [0321] 以155℃对膜8进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下了50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2中。 [0322] (比较例4) [0323] 以153℃对膜9进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下了50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2中。 [0324] (比较例5) [0325] 以155℃对膜10进行了30％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下了50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2中。 [0326] (比较例6) [0327] 以155℃对膜11进行了40％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下了50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2中。 [0328] (比较例7) [0329] 以165℃对膜12进行了40％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下了50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2中。 [0330] (比较例8) [0331] 以160℃对膜13进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下了50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2中。 [0332] [表1] [0333] [0334] [表2] |
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