多层膜及多层膜的制造方法 |
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| 申请号 | CN201280010611.3 | 申请日 | 2012-02-21 | 公开(公告)号 | CN103403585A | 公开(公告)日 | 2013-11-20 |
| 申请人 | 日本瑞翁株式会社; | 发明人 | 井上恭辅; | ||||
| 摘要 | 本 发明 提供一种多层膜，具有由固有双折射值为负的 树脂 b构成的B层和形成于B层的两面的由固有双折射值为正的树脂a构成的A层，树脂b含有苯乙烯类 聚合物 ，树脂a含有聚 碳 酸酯，其中，树脂b和树脂a的平均折射率之差为0.01以上。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种多层膜，其具有由固有双折射值为负的树脂b构成的B层和形成于B层两面的由固有双折射值为正的树脂a构成的A层， |
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| 说明书全文 | 多层膜及多层膜的制造方法技术领域[0001] 本发明涉及一种多层膜及其制造方法，特别是涉及一种光学用的多层膜及其制造方法 背景技术[0002] 使用于例如液晶显示装置的光学补偿等的相位差膜要求可以减少因观察角度不同而引起的显示装置的色调变化，以往已开发了各种技术。例如在专利文献1中，提出了一种相位差膜，其将由固有双折射值为正的树脂构成的膜和由固有双折射值为负的树脂构成的膜贴合而形成。但是，固有双折射值为负的树脂的强度通常低且脆。因此，若由固有双折射值为负的树脂构成的层暴露于相位差膜表面，则在处理相位差膜时，由固有双折射值为负的树脂构成的层容易破损。 [0003] 为了防止由固有双折射值为负的树脂构成的层的破损，在专利文献2中，提出了利用一对由固有双折射值为正的树脂构成的层夹持由固有双折射值为负的树脂构成的层的方案。根据专利文献2记载的方案，可以用一对由固有双折射值为正的树脂构成的层保护由固有双折射值为负的树脂构成的层，因此，可以防止由固有双折射值为负的树脂构成的层的破损。 [0004] 现有技术文献 [0005] 专利文献 [0006] 专利文献1:日本特开2008-216998号公报 [0007] 专利文献2:日本特开2009-192845号公报 发明内容[0008] 发明要解决的技术问题 [0009] 如专利文献2记载那样，在利用一对由固有双折射值为正的树脂构成的层夹持由固有双折射值为负的树脂构成的层的情况下，由固有双折射值为正的树脂构成的层变为多层，延迟(相位差)的控制变得复杂。因此，为了精密地控制相位差膜的延迟，要求精密地控制相位差膜的各层的膜厚。 [0010] 为了精密地控制相位差膜的各层的膜厚，优选在制造过程中准确地测定各层的膜厚，基于所测定膜厚适当地设定制造条件。可是，就专利文献2中所记载的现有的相位差膜而言，难以在制造过程中准确地测定各层的膜厚。如果是在制造后，可以考虑例如利用扫描型电子显微镜(SEM)观察膜剖面进行膜厚测定，但是，在在线制造过程中，因输送时的振动等导致难以准确地测定膜厚。特别是，在使用含有聚碳酸酯的树脂作为固有双折射值为正的树脂、使用含有苯乙烯类聚合物的树脂作为固有双折射值为负的树脂的情况下，由于形成各层的树脂的折射率为相同程度，因此，对各层的膜厚进行光学测定是非常困难的。 [0011] 另外，在例如专利文献1记载那样由固有双折射值为正的树脂构成的层和由固有双折射值为负的树脂构成的层分别仅为1层的情况下，可以考虑利用红外线式膜厚计根据各层中红外线的吸收测定膜厚。但是，若如专利文献2记载那样具有多层由固有双折射值为正的树脂构成的层，则无法利用红外线式膜厚测定由固有双折射值为正的树脂构成的层各自的膜厚。 [0012] 本发明是鉴于上述课题而完成的，其目的在于，提供一种多层膜、以及可将该多层膜制造成具有期望的延迟的相位差膜的制造方法，所述多层膜具有由固有双折射值为负的树脂b构成的B层和形成于B层的两面的由固有双折射值为正的树脂a构成的A层，树脂b含有苯乙烯类聚合物，树脂a含有聚碳酸酯，且可以测定所述的A层及B层各自的膜厚。 [0013] 用于解决技术问题的方法 [0014] 本发明人为了解决所述的课题进行了潜心研究，结果发现，通过增大树脂a和树脂b的折射率差，即使在多层膜的制造过程中，也可利用A层与B层的界面上的光反射通过干涉式膜厚计测定A层及B层各自的膜厚。另外，在多层膜为相位差膜的情况下，只要根据制造过程中测定的A层及B层各自的膜厚进行反馈控制并将制造条件适当地调整，则可精密地控制多层膜的延迟。基于这些见解，本发明人完成了本发明。 [0015] 即，本发明如以下的[1]～[9]所述。 [0016] [1]一种多层膜，具备由固有双折射值为负的树脂b构成的B层和形成于B层的两面且由固有双折射值为正的树脂a构成的A层， [0017] 树脂b含有苯乙烯类聚合物， [0018] 树脂a含有聚碳酸酯， [0019] 树脂b和树脂a的平均折射率之差为0.01以上。 [0020] [2]如[1]所述的多层膜，其中，树脂a或树脂b包含聚合物，所述聚合物含有源自丙烯酸类化合物的重复单元。 [0021] [3]如[2]所述的多层膜，其中，树脂a或树脂b中所含的聚合物中，源自丙烯酸类化合物的重复单元的量为5重量%以上且35重量%以下。 [0023] [5]如[1]～[4]所述的多层膜，其通过共挤出法形成。 [0024] [6]如[1]～[5]所述的多层膜，其为相位差膜，并且入射角为0°时的延迟Re和入射角为40°时的延迟R40满足0.92≤R40/Re≤1.08的关系。 [0025] [7]一种多层膜的制造方法，其为[6]所述的多层膜的制造方法，该方法包括： [0026] 共挤出工序：将固有双折射值为负的树脂b和固有双折射值为正的树脂a共挤出，得到拉伸前的薄膜，所述拉伸前的薄膜中，将单轴拉伸方向设为X轴、将在膜面内与单轴拉伸方向垂直的方向设为Y轴、以及将膜厚度方向设为Z轴时，就垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光的相位而言，在温度T1下沿X轴方向进行了单轴拉伸时，该相位延迟，在与温度T1不同的温度T2下沿X轴方向进行了单轴拉伸时，该相位超前； [0027] 第一拉伸工序：在温度T1或T2的任一温度下沿一个方向对所述拉伸前的薄膜进行单轴拉伸处理；以及 [0028] 第二拉伸工序：沿与上述第一拉伸工序中进行了单轴拉伸处理的方向垂直的方向在与所述第一拉伸工序中的温度不同的温度T2或T1下进行单轴拉伸处理， [0029] 树脂b含有苯乙烯类聚合物， [0030] 树脂a含有聚碳酸酯， [0031] 树脂b和树脂a的平均折射率之差为0.01以上。 [0032] [8]如[7]所述的制造方法，其中，在所述共挤出工序中，从具有可调整大小的开口的模具的所述开口共挤出树脂a及树脂b，从而得到所述拉伸前的薄膜，该制造方法还包括： [0033] 测定工序：采用干涉式膜厚计测定所述拉伸前的薄膜中由树脂a构成的层及由树脂b构成的层各自的膜厚；和 [0034] 开口调整工序：根据测定的各层的膜厚调整模具的开口大小。 [0035] [9]如[8]所述的制造方法，其还包括： [0036] 速度调整工序：根据测定的各层的膜厚调整树脂a及树脂b中的一方或双方的挤出速度。 [0037] 发明效果 [0038] 根据本发明的多层膜，例如即使在多层膜的制造过程中，也可准确地测定A层及B层各自的膜厚。 [0040] 图1是示意性地表示将本发明的多层膜的一个例子沿着垂直于膜主面的平面切开得到的剖面的剖面图； [0041] 图2是表示将拉伸前的薄膜的A层及B层分别拉伸时A层及B层各自的延迟的温度依赖性、以及将拉伸前的薄膜(这里是A层+B层)进行了拉伸时的拉伸前的薄膜的延迟Δ的温度依赖性的一个例子的图。另外，在图2中，表示形成A层的树脂a的玻璃化转变温度TgA高、形成B层的树脂b的玻璃化转变温度TgB低的情况； [0042] 图3是示意性地表示本发明的多层膜的制造方法的一个实施方式的相位差膜的制造装置的概要的图。 具体实施方式[0044] [1.多层膜] [0045] 本发明的多层膜具备由固有双折射值为负的树脂b构成的B层和形成于B层的两面的由固有双折射值为正的树脂a构成的A层。即，本发明的多层膜按顺序具有A层、B层及A层。 [0046] 在此，固有双折射值为正是指拉伸方向的折射率比与拉伸方向垂直的方向的折射率大。另外，固有双折射值为负是指拉伸方向的折射率比与拉伸方向垂直的方向的折射率小。固有双折射值可以由介电常数分布算出。 [0047] [1-1.B层] [0048] B层由固有双折射值为负的树脂b构成。固有双折射值为负的树脂b至少含有苯乙烯类聚合物。另外，苯乙烯类聚合物可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。 [0049] 苯乙烯类聚合物为含有源自苯乙烯类单体的重复单元(以下，简称为“苯乙烯类单体单元”)的聚合物。上述的苯乙烯类单体是指苯乙烯及苯乙烯衍生物。作为苯乙烯衍生物，例如可以举出：α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、对硝基苯乙烯、对氨基苯乙烯、对羧基苯乙烯、对苯基苯乙烯等。另外，苯乙烯类单体可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。因此，苯乙烯类聚合物可以仅含有1种的苯乙烯类单体单元，也可以以任意的比率组合含有2种以上的苯乙烯类单体单元。 [0050] 另外，苯乙烯类聚合物可以为仅含有苯乙烯类单体的均聚物或共聚物，也可以为苯乙烯类单体和其它单体的共聚物。作为可与苯乙烯类单体共聚的单体，例如可以举出：乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯等。另外，这些单体可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。 [0051] 其中，在苯乙烯类聚合物为共聚物的情况下，该苯乙烯类聚合物优选为含有源自马来酸酐的重复单元(以下，简称为“马来酸酐单元”)的共聚物。在采用含有马来酸酐单元的共聚物的情况下，可以提高苯乙烯类聚合物的耐热性。马来酸酐单元的量优选相对于苯乙烯类聚合物100重量份为5重量份以上，更优选为10重量份以上，特别优选为15重量份以上，优选为30重量份以下，更优选为28重量份以下，特别优选为26重量份以下。 [0052] 进而，固有双折射值为负的树脂b优选包含含有源自丙烯酸类化合物的重复单元的聚合物(以下，简称为“丙烯酸聚合物”)。丙烯酸聚合物可以形成与苯乙烯类聚合物不同的聚合物，也可以通过苯乙烯类聚合物形成含有源自丙烯酸类化合物的重复单元的共聚物而使得苯乙烯类聚合物自身成为丙烯酸聚合物。由此，可以调整树脂b和树脂a的平均折射率之差。另外，由于丙烯酸类化合物与聚碳酸酯的亲和性高，因此，通过固有双折射值为负的树脂b含有丙烯酸聚合物，可以提高A层和B层的粘接性。进而，由于丙烯酸聚合物强度高且硬，因此，可提高B层的强度，进而可提高本发明的多层膜的强度。 [0053] 丙烯酸类化合物是指丙烯酸及丙烯酸衍生物。作为丙烯酸类化合物的例子，可以举出：丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯等。其中，作为丙烯酸类化合物，优选丙烯酸衍生物，更优选(甲基)丙烯酸酯。在此，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸。 [0054] 作为(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如(甲基)丙烯酸的烷基酯。其中，优选具有由(甲基)丙烯酸和碳原子数1～15的烷醇或环烷醇衍生的结构的物质，更优选具有由碳原子数1～8的烷醇衍生的结构的物质。通过如上所述减小碳原子数，可以减小本发明的多层膜的断裂时的伸长率。 [0055] 作为丙烯酸酯的具体例，可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯等。 [0056] 另外，作为甲基丙烯酸酯的具体例，可以举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯等。 [0057] 进而，上述的(甲基)丙烯酸酯只要在不损伤本发明的效果的范围，则可以具有例如羟基、卤素原子等取代基。作为具有这样的取代基的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以举出：丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。 [0058] 另外，丙烯酸类化合物可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。 [0059] 另外，丙烯酸聚合物可以为仅由丙烯酸类化合物形成的聚合物，也可以为丙烯酸类化合物和可与其共聚的单体形成的共聚物。作为可共聚的单体，例如可以举出：上述的(甲基)丙烯酸酯以外的α,β-乙烯性不饱和羧酸酯单体、以及α,β-乙烯性不饱和羧酸单体、链烯基芳香族单体、共轭二烯单体、非共轭二烯单体、羧酸不饱和醇酯、及烯烃单体等。另外，在如上所述苯乙烯类聚合物成为丙烯酸聚合物的情况下，苯乙烯类单体与丙烯酸类化合物共聚。另外，可与丙烯酸类化合物共聚的单体可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。 [0060] 在树脂b含有丙烯酸聚合物的情况下，以树脂b中所含的全部聚合物的合计为100重量%，树脂b中所含的聚合物中源自丙烯酸类化合物的重复单元的量优选5重量%以上，更优选10重量%以上，特别优选15重量%以上，另外，优选35重量%以下，更优选30重量%以下，特别优选25重量%以下。通过将源自丙烯酸类化合物的重复单元的量设为上述范围的下限值以上，可以稳定地提高A层和B层的粘接性，另外，通过设为上限值以下，可以提高树脂b的耐热性且较高地保持拉伸时的耐久性。 [0061] 丙烯酸聚合物也可以包含于树脂a中。因此，丙烯酸聚合物可以包含于树脂a及树脂b中的一方，也可以包含于两方，但从对A层和B层之间赋予折射率差的观点考虑，优选包含于树脂a及树脂b中的任一方。特别是在苯乙烯类聚合物含有马来酸酐单元的情况下，从有效地利用丙烯酸聚合物容易与苯乙烯类聚合物特异地混合的优点的观点考虑，优选丙烯酸聚合物包含于树脂b中。另外，在苯乙烯类聚合物含有马来酸酐单元的情况下，可以提高苯乙烯类聚合物的耐热性，因此，若在树脂b中组合马来酸酐单元及丙烯酸聚合物，则可抑制因丙烯酸聚合物引起的耐热性的降低，同时提高A层和B层的粘接性，故优选。 [0062] 另外，固有双折射值为负的树脂b只要不显著地损伤本发明的效果，则还可以含有苯乙烯类聚合物及丙烯酸聚合物以外的成分。例如固有双折射值为负的树脂b可含有苯乙烯类聚合物及丙烯酸聚合物以外的聚合物、添加剂等。 [0063] 从使树脂b的固有双折射值为负的观点考虑，苯乙烯类聚合物及丙烯酸聚合物以外的聚合物优选为具有负的固有双折射值的聚合物。若举出其具体例，则可以举出：纤维素酯类聚合物、或者它们的多元共聚聚合物等。另外，这些聚合物的构成成分也可以以重复单元的形式包含于苯乙烯类聚合物或丙烯酸聚合物的一部分中。另外，这些聚合物可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。但是，从显著发挥本发明的优点的观点考虑，优选在树脂b中苯乙烯类聚合物及丙烯酸聚合物以外的聚合物的量少，例如优选相对于苯乙烯类聚合物100重量份为10重量份以下，更优选5重量份以下，进一步优选3重量份以下。其中，特别优选不含苯乙烯类聚合物及丙烯酸聚合物以外的聚合物。 [0064] 若举出添加剂的例子，则可以举出：爽滑剂；层状结晶化合物；无机微粒子；抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、近红外线吸收剂等稳定剂；增塑剂；染料及颜料等着色剂；防静电剂等。其中，润滑剂及紫外线吸收剂可提高可挠性及耐气候性，故优选。另外，添加剂可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。另外，添加剂的量可以在不损伤本发明的效果的范围内适当决定，例如，可以采用本发明的多层膜的1mm厚换算的总光线透过率可以维持80%以上的范围。 [0065] 作为爽滑剂，例如可以举出：二氧化硅、二氧化钛、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸锶等无机粒子；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、醋酸纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯等有机粒子等。其中，作为爽滑剂，优选有机粒子。 [0066] 作为紫外线吸收剂，例如可以举出：羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、丙烯腈类紫外线吸收剂、三嗪类化合物、镍络合物类化合物、无机粉体等。若举出优选的紫外线吸收剂的具体例，则可以举出：2,2’-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮等，作为特别优选的紫外线吸收剂，可以举出：2,2’-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)。 [0067] 固有双折射值为负的树脂b的玻璃化转变温度TgB通常为80℃以上，优选为90℃以上，更优选为100℃以上，进一步优选为110℃以上，特别优选为120℃以上。通过采用这样较高的玻璃化转变温度TgB，可以减少固有双折射值为负的树脂b的取向松弛。另外，玻璃化转变温度TgB的上限没有特别限制，通常为200℃以下。 [0068] 固有双折射值为正的树脂a的玻璃化转变温度TgA中固有双折射值为负的树脂b的断裂伸长率优选为50%以上，更优选为80%以上。另外，固有双折射值为负的树脂b的断裂伸长率的上限没有特别限制，通常为200%以下。只要断裂伸长率为该范围，则可通过拉伸稳定地制作本发明的多层膜。另外，断裂伸长率使用JISK7127记载的试验片类型1B的试验片，以拉伸速度100mm/分钟求出。 [0069] 固有双折射值为正的树脂a的玻璃化转变温度TgA和固有双折射值为负的树脂b的玻璃化转变温度TgB之差的绝对值｜TgA-TgB｜优选比5℃大，更优选为8℃以上，优选为40℃以下，更优选为20℃以下。若上述的玻璃化转变温度之差的绝对值｜TgA-TgB｜过小，则存在延迟显现的温度依赖性变小的倾向。另一方面，若上述的玻璃化转变温度之差的绝对值｜TgA-TgB｜过大，则玻璃化转变温度高的树脂的拉伸变难，多层膜的平面性有可能容易降低。另外，上述的玻璃化转变温度TgA优选比玻璃化转变温度TgB高。因此，固有双折射值为正的树脂和固有双折射值为负的树脂b通常优选满足TgA>TgB+5℃的关系。 [0070] 在本发明的多层膜中，由于B层被夹入A层，因此，即使树脂b的强度低，由该树脂b形成的B层也不会产生破损等。 [0071] 在将本发明的多层膜用作相位差膜的情况下，通常例如通过实施拉伸处理，在B层中可使固有双折射值为负的树脂b中所含的聚合物的分子取向。通过聚合物的分子取向，产生折射率各向异性，在B层中显现延迟。在本发明的多层膜中，将如上显现的B层的延迟和A层中显现的延迟合成在一起，产生作为本发明的多层膜的整体的期望的延迟。因此，B层的膜厚可以根据要使本发明的多层膜显现的具体的延迟来设定适当的值。 [0072] 本发明的多层膜可以具备2层以上的B层，但从简单地控制延迟的观点及减薄本发明的多层膜的厚度的观点考虑，优选仅具备1层。 [0073] [1-2.A层] [0074] A层由固有双折射值为正的树脂a构成。固有双折射值为正的树脂a至少含有聚碳酸酯。聚碳酸酯为延迟的显现性、低温下的拉伸性、及与其他层的粘接性优异的聚合物。 [0075] 作为聚碳酸酯，只要为具有碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)的重复单元的聚合物就可以使用任意的聚合物。另外，聚碳酸酯可以使用由1种重复单元构成的聚碳酸酯，也可以使用以任意的比率组合2种以上的重复单元而成的聚碳酸酯。 [0076] 若举出聚碳酸酯的例子，则可以举出：双酚A聚碳酸酯、分支双酚A聚碳酸酯、o,o,o’,o’-四甲基双酚A聚碳酸酯等。 [0077] 另外，作为聚碳酸酯，可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。 [0078] 固有双折射值为正的树脂a与树脂b同样，也可以含有丙烯酸聚合物。通过使固有双折射值为正的树脂a含有丙烯酸聚合物，可以调整树脂b和树脂a的平均折射率之差。 [0079] 在树脂a含有丙烯酸聚合物的情况下，树脂a中源自丙烯酸类化合物的重复单元的量可与树脂b中源自丙烯酸类化合物的重复单元的量相同。具体而言，树脂a中所含的聚合物中源自丙烯酸类化合物的重复单元的量以树脂a中所含的全部聚合物的合计为100重量%，优选5重量%以上，更优选10重量%以上，特别优选15重量%以上，另外，优选35重量%以下，更优选30重量%以下，特别优选25重量%以下。通过将源自丙烯酸类化合物的重复单元的量设为上述范围的下限值以上，可以适当地调整树脂b和树脂a的平均折射率之差，另外，通过设为上限值以下，可以提高树脂a的耐热性且较高地保持拉伸时的耐久性。 [0080] 另外，固有双折射值为正的树脂a只要不显著损伤本发明的效果，则也可以含有聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的成分。例如，固有双折射值为正的树脂a可以含有聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的聚合物、添加剂等。 [0081] 若举出固有双折射值为正的树脂a可以含有的聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的聚合物的例子，则可以举出：聚乙烯、聚丙烯等烯烃聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯硫醚等聚芳硫醚；聚乙烯醇；纤维素酯；聚醚砜；聚砜；聚烯丙基砜；聚氯乙烯；降冰片烯聚合物；棒状液晶聚合物等。另外，这些聚合物的构成成分也可以以重复单元的形式包含于聚碳酸酯或丙烯酸聚合物的一部分中。另外，这些可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。但是，从显著地发挥本发明的优点的观点考虑，优选在树脂a中聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的聚合物的量少，例如优选相对于聚碳酸酯100重量份为10重量份以下，更优选5重量份以下，进一步优选3重量份以下。其中，特别优选不含聚碳酸酯及丙烯酸聚合物以外的聚合物。 [0082] 作为固有双折射值为正的树脂a可以含有的添加剂的例子，可以举出与固有双折射值为负的树脂b可以含有的添加剂同样的例子。另外，添加剂可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。另外，添加剂的量可以在不显著损伤本发明的效果的范围内适当决定，例如添加剂的量可以设为能够将多层膜在换算为1mm厚度时的总光线透过率维持80%以上的范围。 [0083] 固有双折射值为正的树脂a的玻璃化转变温度TgA通常为80℃以上，优选为90℃以上，更优选为100℃以上，进一步优选为110℃以上，特别优选为120℃以上。通过采用这样较高的玻璃化转变温度TgA，可以降低固有双折射值为正的树脂a的取向松弛。另外，玻璃化转变温度TgA的上限没有特别限制，通常为200℃以下。 [0084] 在固有双折射值为负的树脂b的玻璃化转变温度TgB下固有双折射值为正的树脂a的断裂伸长率优选为50%以上，更优选为80%以上。断裂伸长率为该范围时，可以通过拉伸稳定地制备相位差膜。另外，固有双折射值为正的树脂a的断裂伸长率的上限没有特别限制，通常为150%以下。 [0085] 通常，将A层设置为暴露于本发明的多层膜的主面。即，A层通常为本发明的多层膜的最外层。即使A层如上所述露出，由于通常A层的强度强，因此在操作时不易破损，也不会降低操作性。 [0086] 在将本发明的多层膜用作相位差膜的情况下，通常例如通过实施拉伸处理，可在A层中使固有双折射值为正的树脂a中所含的聚合物的分子取向。通过聚合物的分子取向，产生折射率各向异性，在A层中显现延迟。在本发明的多层膜中，将如上所述显现的A层的延迟和B层中显现的延迟合成在一起，产生作为本发明多层膜整体的期望的延迟。因此，A层的膜厚可根据要使本发明的多层膜显现出的具体延迟来设定适当的值。 [0087] 本发明的多层膜可以具备3层以上的A层，但从使简单地控制延迟的观点及减薄本发明的多层膜的厚度的观点考虑，优选仅具备2层。 [0088] [1-3.树脂b和树脂a的平均折射率之差及膜厚测定] [0089] 在本发明的多层膜中，树脂b和树脂a的平均折射率之差通常为0.01以上。由此，可以利用干涉型膜厚计测定本发明的多层膜的A层及B层各自的膜厚。其中，从稳定且准确地测定A层及B层各自的膜厚的观点考虑，树脂b和树脂a的平均折射率之差优选0.02以上。 [0090] 图1是示意性地表示将本发明的多层膜的一个例子沿着与膜主面垂直的平面切开得到的剖面的剖面图。如图1所示，多层膜100具有由树脂b构成的B层110、形成于B层110的两面111，112且由树脂a构成的A层120，130。由于B层110和A层120，130可以直接相接而不经由粘接层等层，因此，在B层110和A层120，130之间存在树脂b和树脂a的界面。在本例中，该界面与B层110的表面111，112一致，因此，将该界面以与B层110的表面111，112同样的符号“111”及“112”表示。在多层膜100中，由于树脂b和树脂a的平均折射率之差大，因此，上述的界面111，112反射光。因此，对多层膜100照射的光L100在多层膜100的一个主面140、界面111、界面112及多层膜100的另一个主面150中，分别沿着箭头L140，L111，L112，L150所示那样进行反射。在干涉式膜厚计中，检测如上反射的光L140，L111，L112，L150测定B层110及A层120，130的膜厚。 [0091] 通常进行的开发中，在光学膜中减小该光学膜所具有的各层间的折射率差，鉴于此，如本发明这样通过形成A层的树脂a和形成B层的树脂b积极地设置平均折射率差具有显著的意义。另外，通常，并不会上述的平均折射率之差越大就越能提高测定精度，如果使平均折射率之差控制在上述的范围，则可以以充分地精度容易地测定A层及B层各自的膜厚。因此，树脂b和树脂a的平均折射率之差的上限没有特别限制，通常为0.15以下，优选为0.10以下。 [0092] 上述的平均折射率是指作为测定对象的树脂的全部测定方向中折射率的平均值。因此，例如，如未对多层膜进行拉伸的情况等那样，树脂中所含的分子未取向的情况下，通常该树脂的折射率在任何测定方向上都是一定的，因此，即使是在任何方向上测定得到的折射率，均可以采用该折射率的值本身作为平均折射率。另外，例如，如将多层膜拉伸的情况等那样，在树脂中所含的分子取向的情况下，由于有时该树脂的折射率根据测定方向而不同，因此，在全部的测定方向测定折射率，求出其测定值的平均作为平均折射率。但是，在多层膜中取向后的树脂的平均折射率通常也可以以该多层膜的面内的快轴的折射率、慢轴的折射率和厚度方向的折射率的平均值的形式求出。 [0093] 另外，树脂b及树脂a的平均折射率的测定波长通常设为532nm。 [0094] 为了使树脂b和树脂a的平均折射率之差收纳于上述的范围，例如可以调整树脂b及树脂a各自的折射率。调整树脂b及树脂a各自的折射率的手法没有限制，例如可以举出：在树脂b及树脂a中含有折射率与苯乙烯类聚合物或聚碳酸酯不同的聚合物或单体单元、或含有添加剂的方法。若举出具体例，则在树脂b含有丙烯酸聚合物的情况下，通过调整苯乙烯类聚合物和丙烯酸聚合物的比例或在苯乙烯类聚合物中含有源自丙烯酸类化合物的重复单元，可以改变树脂b的折射率而使树脂b和树脂a的平均折射率之差收纳于上述的范围。 [0095] [1-4.其它的层] [0096] 本发明的多层膜只要不显著损伤本发明的效果，则除A层及B层以外，也可以设置其它的层。 [0097] 例如，本发明的多层膜可以在其表面具备使膜的平滑性良好的消光层、防止膜的表面的受伤的硬涂层、抑制膜表面的光的反射的防反射层、防止污垢附着的防污层等。 [0098] [1-5.多层膜的物性等] [0099] 从稳定地发挥作为光学部件的功能的观点考虑，本发明的多层膜的总光线透过率为85%以上。光线透过率可以依据JIS K0115，使用分光光度计(日本分光公司制造，紫外可见近红外分光光度计“V-570”)进行测定。另外，上述的总光线透过率的上限理想上为100%。 [0100] 本发明的多层膜的雾度优选为5%以下，更优选为3%以下，特别优选为1%以下。通过将雾度设为低值，可以提高装入本发明的多层膜的显示装置的显示图像的鲜明性。在此，雾度为依据JIS K7361-1997，使用日本电色工业公司制造的“浊度计NDH-300A”测定5处，由其求出的平均值。另外，上述雾度的下限值理想上为0%。 [0101] 本发明的多层膜优选ΔYI为5以下，更优选为3以下。若该ΔYI在上述范围，则没有着色且可见性良好。ΔYI依据ASTM E313，使用日本电色工业公司制“分光色差计SE2000”进行测定。进行五次同样的测定，算出其算术平均值。另外，上述的ΔYI的下限值理想上为0。 [0102] 在本发明的多层膜为相位差膜的情况下，优选本发明的多层膜根据作为相位差膜的用途而具有期望的延迟。例如在用作液晶显示装置用的相位差膜的情况下，本发明的多层膜优选入射角为0°时的延迟Re和入射角为40°时的延迟R40满足0.92≤R40/Re≤1.08的关系。其中，优选R40/Re为0.95以上，另外，优选为1.05以下。通过Re和R40具有这样的关系，在将本发明的多层膜应用于液晶显示装置等显示装置时，可以特别良好地降低装置的显示色调的角度依赖性。 [0103] 这里，入射角为0°是指多层膜的主面的法线方向，入射角为40°是指从多层膜的主面的法线方向倾斜40°而形成的角度。在测定R40时，倾斜观察角度的方向没有特别限定，优选向至少一个方向倾斜时的R40的值优选满足该要件。 [0104] 另外，延迟Re及R40的测定波长可以采用可见光线区域内的任一波长，优选为590nm。 [0105] 上述的入射角为0°及40°时的延迟Re及R40可以使用王子计测器公司制造的KOBRA-WR利用平行尼科尔旋转法进行测定。在Re和R40满足上述的关系的情况下，多层膜的面内的主轴方向折射率nx及ny以及厚度方向折射率nz通常满足nx>nz>ny。在此，折射率nx、nz及ny为本发明的多层膜中所含各层的各方向的折射率的加权平均nave，将i层的树脂的折射率设为ni、i层的膜厚设为Li，利用下式确定。 [0106] nave＝Σ(ni×Li)/ΣLi [0107] 在本发明的多层膜为相位差膜的情况下，本发明的多层膜的入射角0°下的延迟Re优选为50nm以上，更优选为100nm以上，另外，优选为400nm以下，更优选为350nm以下。 [0108] 本发明的多层膜的外表面优选实质上不具有沿MD方向(machine direction；生产线上的膜的运输方向，通常与长条膜的长方向一致。另外，也称为纵向)延伸且不规则地产生的线状凹部或线状凸部(所谓模线)，而是平坦的。在此，“实质上不具有不规则地产生的线状凹部或线状凸部，而是平坦的”是指：假设即使形成了线状凹部或线状凸部，也是深度低于50nm或者宽度大于500nm的线状凹部及高度低于50nm或者宽度大于500nm的线状凸部。更优选为深度低于30nm或者宽度大于700nm的线状凹部及高度低于30nm或者宽度大于700nm的线状凸部。通过采用这样的结构，可以防止由于线状凹部或线状凸部处的光折射等产生的光的干涉或漏光，从而可以提高光学性能。另外，不规则地产生是指在无法预料的位置上以无法预料的尺寸、形状等形成。 [0109] 上述的线状凹部的深度、线状凸部的高度、及它们的宽度可以通过以下所述的方法求出。对多层膜照射光，从透过光投影于屏幕，将出现在屏幕上的具有光的明或暗的条纹的部分(该部分为线状凹部的深度及线状凸部的高度大的部分)切取30mm见方。使用三维表面结构解析显微镜(视野区域5mm×7mm)对切取的膜片表面进行观察，将其变换为3维图像，由该3维图像求出剖面轮廓。剖面轮廓在视野区域中以1mm间隔求出。 [0110] 对该剖面轮廓引平均线，从该平均线至线状凹部的底的长度为线状凹部深度，另外，从该平均线至线状凸部的顶的长度为线状凸部高度。平均线和轮廓的交点间的距离为宽度。由这些线状凹部深度及线状凸部高度的测定值分别求出最大值，分别求出显示该最大值时的线状凹部或线状凸部的宽度。将以上求出的线状凹部深度及线状凸部高度的最大值、显示该最大值时的线状凹部的宽度及线状凸部的宽度作为该膜的线状凹部的深度、线状凸部的高度及它们的宽度。 [0111] 本发明的多层膜可以是通过60℃、90%RH、100小时的热处理在MD方向及TD方向(traverse direction；与膜面平行的方向且与MD方向垂直方向。通常与宽度方向一致。另外，也称为横向)上收缩的膜，其收缩率优选为0.5%以下，更优选为0.3%以下。通过调整为这样小的收缩率，即使在高温高湿环境下，也可以防止本发明的多层膜因收缩应力发生变形，从显示装置上剥离。 [0112] 本发明的多层膜可以将其TD方向的尺寸设为例如1000mm～2000mm。另外，本发明的多层膜的MD方向的尺寸没有特别限制，优选为长条膜。在此，“长条”的膜是指相对于膜的宽度，具有至少5倍以上的长度的膜，优选具有10倍或者其以上的长度，具体而言，是指具有卷绕成卷状进行保管或搬运的程度的长度的膜。 [0113] 本发明的多层膜的具体厚度可以按照根据用途所要求的膜强度及显现的延迟的大小等进行设定，优选10μm以上，更优选30μm以上，另外，优选200μm以下，更优选150μm以下。 [0114] [2.多层膜的制造方法] [0115] [2-1.共挤出法] [0116] 本发明的多层膜的制造方法没有限制，例如可以通过共挤出T型模法、共挤出吹胀法、共挤出层压法等共挤出法；干式层压等膜层压成形法；共流延法；在树脂膜表面涂布树脂溶液等涂布成形法等方法来制造。其中，从制造效率、膜中不残留溶剂等挥发性成分的观点考虑，优选共挤出法。 [0117] 在采用共挤出法的情况下，多层膜例如可通过将固有双折射值为正的树脂a和固有双折射值为负的树脂b共挤出而得到。共挤出法例如可以举出：共挤出T型模法、共挤出吹胀法、共挤出层压法等，其中，优选共挤出T型模法。另外，共挤出T型模法有进料块方式及多歧管方式，但从可以减小厚度不均的方面考虑，特别优选多歧管方式。 [0118] 在采用共挤出T型模法的情况下，具有T型模的挤出机中的树脂熔融温度与树脂a及树脂b的玻璃化转变温度相比，优选高80℃的温度以上，更优选高100℃的温度以上，另外，优选为高180℃的温度以下，更优选高150℃的温度以下。若挤出机的熔融温度过低，则树脂的流动性有可能不足，相反，若熔融温度过高，则树脂有可能劣化。 [0119] 在共挤出法中，通常使从模具的开口部挤出的膜状熔融树脂与冷却辊(也称为冷却鼓)紧密贴合。使熔融树脂与冷却辊紧密贴合的方法没有特别限制，例如可以举出：气刀方式、真空箱方式、静电紧密贴合方式等。 [0120] 冷却辊数没有特别限制，通常为2根以上。另外，作为冷却辊的配置方法，例如可以举出：直线型、Z型、L型等，但没有特别限制。另外，从模具的开口部挤出的熔融树脂通过冷却辊方法也没有限制。 [0121] 挤出的膜状树脂对冷却辊的紧密贴合情况会因冷却辊的温度发生变化。若提高冷却辊的温度，则紧密贴合良好，若降低温度，则膜状的树脂无法从冷却辊上剥离，有可能产生卷绕在鼓上的不良情况。因此，若将从模具中挤出并与鼓接触的层的树脂的玻璃化转变温度设为Tg，则冷却辊的温度优选为(Tg+30)℃以下，进一步优选为(Tg-5)℃～(Tg-45)℃的范围。由此，可以防止滑动或损伤等不良情况。 [0122] 另外，优选多层膜中的残留溶剂的含量少。作为达到此目的的方法，可以举出：(1)减少作为原料的树脂a及树脂b中所含的残留溶剂；(2)在成型多层膜之前将树脂a及树脂b进行预干燥等方法。预干燥例如将树脂a及树脂b制成颗粒等形态，用热风干燥机等进行。干燥温度优选100℃以上，干燥时间优选2小时以上。通过进行预干燥，可以减少多层膜中的残留溶剂，进而可以防止所挤出的膜状树脂发泡。 [0123] [2-2.相位差膜的制造方法] [0124] 在制造Re和R40满足0.92≤R40/Re≤1.08的关系的相位差膜作为本发明的多层膜的情况下，通常可通过具有如下工序的制造方法来制造相位差膜： [0125] 共挤出工序：将树脂b和树脂a共挤出而得到规定的拉伸前的薄膜， [0126] 第一拉伸工序：在规定的温度下沿一个方向对上述拉伸前的薄膜进行单轴拉伸处理， [0127] 第二拉伸工序：沿与上述第一拉伸工序中进行单轴拉伸处理的方向垂直的方向，在与第一拉伸工序不同的规定的温度下进行单轴拉伸处理。 [0128] 以下，对该制造方法详细地进行说明。 [0129] ·共挤出工序 [0130] 在共挤出工序中，将树脂b和树脂a共挤出来制造规定的拉伸前的薄膜。通过对该拉伸前的薄膜实施拉伸处理来制造相位差膜，因此，拉伸前的薄膜具备由树脂b构成的B层和形成于B层的两面的由树脂a构成的A层。因此，拉伸前的薄膜相当于本发明的多层膜。 [0131] 拉伸前的薄膜通过在温度T1及T2这样的温度下沿互相大致垂直的不同的角度进行拉伸，分别在A层及B层中根据温度T1及T2以及拉伸方向显现出延迟。如上所述，将A层中产生的延迟和B层中产生的延迟合成在一起，显现出作为相位差膜整体的期望的延迟。另外，“大致垂直”是指以通常为85°以上，优选为89°以上，另外，通常为95°以下，优选为91°以下的角度交叉。 [0132] 通过拉伸在A层及B层中显现的延迟的大小根据拉伸前的薄膜的厚度、拉伸温度、及拉伸倍率等决定。因此，拉伸前的薄膜的构成优选根据要显现的延迟适当决定。 [0133] 拉伸前的薄膜的具体构成可以进行各种设定。其中，拉伸前的薄膜优选满足下述的主要条件(以下，简称称为“要件P”。)。 [0134] 要件P：将沿着某方向进行拉伸的方向(即，单轴拉伸方向)设为X轴、在膜面内与上述单轴拉伸方向垂直的方向设为Y轴、以及将膜厚度方向设为Z轴时，就垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光(以下，简称为“XZ偏光”)相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光(以下，简称为“YZ偏光”)的相位而言，在温度T1下沿X轴方向进行了单轴拉伸时滞后，在与温度T1不同的温度T2下沿X轴方向进行了单轴拉伸时超前。 [0135] 只要将拉伸前的薄膜的面内各种方向中至少一方向设为X轴时满足上述的要件P即可。通常，拉伸前的薄膜为各向同性的原卷膜，因此，只要使面内的一个方向设为X轴时满足上述要件P，则将其他任意方向设为X轴时也能满足上述要件P。 [0136] 在通过单轴拉伸在X轴上显现慢轴的膜中，通常XZ偏光相对于YZ偏光相位滞后。相反，在通过单轴拉伸在X轴上显现快轴的膜中，通常XZ偏光相对于YZ偏光相位超前。本发明的拉伸前的薄膜是利用了这些性质的多层膜，并且是慢轴或快轴的显现方式依赖于拉伸温度的膜。这样的延迟显现温度依赖性例如可以通过调整树脂a及树脂b的光弹性模量以及各层的膜厚比等的关系来调整。 [0137] 某层的面内延迟是如下求出的值：拉伸方向即X轴方向的折射率nx和与拉伸方向垂直的方向即Y轴方向的折射率ny之差(＝nx-ny)再乘以层的膜厚d而求出。另外，具备A层和B层的多层膜的延迟由A层的延迟和B层的延迟合成得到。因此，例如为了通过在高的温度TH及低的温度TL下进行拉伸使膜整体显现出的延迟的符号变为相反符号，优选以满足下述的(i)及(ii)的方式调整A层及B层的膜厚。 [0138] (i)在低的温度TL下的拉伸中，玻璃化转变温度高的树脂所显现的延迟的绝对值变得比玻璃化转变温度低的树脂显现延迟的绝对值小。 [0139] (ii)在高的温度TH下的拉伸中，玻璃化转变温度低的树脂显现的延迟的绝对值变得比玻璃化转变温度高的树脂显现的延迟的绝对值小。 [0140] 如上所述，作为构成A层及B层的树脂，选择可通过沿一个方向的拉伸(即，单轴拉伸)分别在A层及B层产生X轴方向的折射率和Y轴方向的折射率之差的树脂a及树脂b的组合。进而，考虑拉伸条件来调整A层的膜厚总和以及B层的膜厚总和。由此，可以得到满足上述的要件P的拉伸前的薄膜。 [0141] 另外，温度T1为TH或TL中任一方的温度，温度T2为与T1不同的TH或TL中任一方的温度。 [0142] 参照附图对将满足上述要件P的拉伸前的薄膜进行了拉伸时延迟的显现具体地进行说明。图2是表示将拉伸前的薄膜的A层及B层分别进行了拉伸时A层及B层各自的延迟的温度依赖性和将拉伸前的薄膜(这里是A层+B层)进行了拉伸时拉伸前的薄膜的延迟Δ的温度依赖性的一个例子的图。另外，在图2中示出了假设形成A层的树脂a的玻璃化转变温度TgA高，形成B层的树脂b的玻璃化转变温度TgB低的情况。 [0143] 在图2所示，拉伸前的薄膜中，在温度Tb下进行的拉伸中，与A层中显现的正的延迟相比，B层中显现的负的延迟更大，因此，A层+B层显现负的延迟Δ。另一方面，在温度Ta下进行的拉伸中，与A层中显现的正的延迟相比，在B层中显现的负的延迟较小，因此，A层+B层显示正的延迟Δ。因此，通过组合这样不同温度Ta及Tb下进行的拉伸，可合成各温度下的拉伸中产生的延迟而制造具有期望的延迟的相位差膜。 [0144] 若举出拉伸前的薄膜的构成的例子，则例如在树脂b为含有苯乙烯-马来酸酐共聚物的树脂的情况下，A层的膜厚总和与B层的膜厚总和之比(A层的膜厚总和/B层的膜厚总和)通常为1/15以上，优选为1/10以上，另外，通常为1/4以下。A层过厚或B层变厚均存在延迟显现的温度依赖性变小的倾向。 [0145] 拉伸前的薄膜的总厚优选为10μm以上，更优选为20μm以上，特别优选为30μm以上，优选为500μm以下，更优选为400μm以下，特别优选为300μm以下。若拉伸前的薄膜比上述范围的下限薄，则存在不易得到充分的延迟且机械强度也变弱的倾向，另外，若比上述范围的上限厚，则柔软性变差，有可能对操作造成障碍。 [0146] 在拉伸前的薄膜所具有的A层的数目为2层的情况下，从在液晶显示装置中与偏振片组合时防止偏振片漏光的观点考虑，一方的A层和另一方的A层的膜厚之比(较厚的A层的膜厚/较薄的A层的膜厚)优选1.5/1以上。另外，从维持较薄的A层的膜厚的精度的观点考虑，优选一方的A层和另一方的A层的膜厚的比为10/1以下。 [0147] 在拉伸前的薄膜中，A层及B层的膜厚的不均优选在整面中为1μm以下。由此，使在相位差膜的A层及B层中膜厚的不均在整面中也为1μm以下，可以减小具有该相位差膜的显示装置的色调不均。另外，可以使相位差膜长期使用后的色调变化均匀。另外，上述的A层及B层的膜厚不均的下限理想上为0。 [0148] 为了使A层及B层的膜厚不均如上所述在整面中为1μm以下，例如可以对下述的(1)～(6)进行控制。 [0149] (1)在挤出机内设置网眼为20μm以下的聚合物过滤器。 [0151] (3)在模具周围配置包围装置。 [0152] (4)将气隙设为200mm以下。 [0153] (5)将膜流延在冷却辊上时进行边缘牵引(エッジピニング)。 [0155] 进而，例如如后述的实施方式那样在制造过程中测定A层及B层的膜厚，基于该膜厚进行反馈控制，可以减小A层及B层的膜厚不均。 [0156] 在膜的MD方向及TD方向中每隔一定间隔进行膜厚的测定，将其测定值的算术平均值Tave作为基准，将测定的膜厚T中的最大值设为Tmax、最小值设为Tmin，由下式算出A层及B层的膜厚不均。另外，膜厚不均(μm)是指Tave-Tmin、及Tmax-Tave中较大者。 [0157] 上述的拉伸前的薄膜通常通过共挤出法来制造。共挤出法如上所述。 [0158] 另外，作为拉伸前的薄膜，通常使用各向同性的原卷膜，也可以将暂时实施了拉伸处理的膜作为拉伸前的薄膜，并对其进一步实施拉伸处理。 [0159] ·第一拉伸工序 [0160] 在第一拉伸工序中，在温度T1或T2的任一温度下沿一个方向对拉伸前的薄膜进行单轴拉伸处理。若在温度T1下进行拉伸，则在满足要件P的拉伸前的薄膜中，XZ偏光相对于YZ偏光相位滞后。另一方面，在温度T2下进行单轴拉伸时，XZ偏光相对于YZ偏光相位超前。 [0161] 玻璃化转变温度的关系为TgA>TgB时，温度T1优选比TgB高，更优选比TgB+5℃高，另外，优选比TgA+40℃低，更优选比TgA+20℃低。通过使温度T1比上述范围的下限高，可以在B层中稳定地显现期望的延迟，通过使其比上限低，可以在A层中稳定地显现期望的延迟。 [0162] 进而，玻璃化转变温度的关系为TgA>TgB时，温度T2优选比TgB-20℃高，更优选比TgB-10℃高，另外，优选比TgB+5℃低，更优选比TgB低。通过使温度T2比上述范围的下限高，可以防止拉伸前的薄膜在拉伸时破裂或发生白浊，通过使其比上限低，可以在树脂B中稳定地显现期望的延迟。 [0163] 在如上玻璃化转变温度的关系为TgA>TgB的情况下，优选在第一拉伸工序中在温度T1下进行。 [0164] 玻璃化转变温度的关系为TgB>TgA时，温度T1优选比TgA高，更优选比TgA+5℃高，另外，优选比TgB+40℃低，更优选比TgB+20℃低。通过使温度T1比上述范围的下限高，可以在A层中稳定地显现期望的延迟，通过使其比上限低，可以在B层中稳定地显现期望的延迟。 [0165] 另外，玻璃化转变温度的关系为TgB>TgA时，温度T2优选比TgA-20℃高，更优选比TgA-10℃高，另外，优选比TgA+5℃低，更优选比TgA低。通过使温度T2比上述范围的下限高，可以防止拉伸前的薄膜在拉伸时破裂或发生白浊，通过使其比上限低，可以在树脂A中稳定地显现期望的延迟。 [0166] 在如上玻璃化转变温度的关系为TgB>TgA的情况下，优选在第一拉伸工序中在温度T2下进行。 [0167] 单轴拉伸处理可以通过现有公知的方法进行。例如可以举出：利用辊间的圆周速度之差沿MD方向进行单轴拉伸的方法或使用拉幅机沿TD方向进行单轴拉伸的方法等。作为沿MD方向单轴拉伸的方法，例如可以举出在辊间进行IR加热方式及浮动方式等。其中，从可得到光学均匀性高的相位差膜的方面考虑，优选浮动方式。另一方面，作为向TD方向单轴拉伸的方法，可以举出：拉幅法。 [0168] 在单轴拉伸处理中，为了减小拉伸不均或厚度不均，可以在拉伸区域中在TD方向附加温度差。在拉伸区域中在TD方向附加温度差例如可以使用在TD方向调整暖风喷嘴的开度或在TD方向并列IR加热器来进行加热控制等公知的方法。 [0169] ·第二拉伸工序 [0170] 在进行第一拉伸工序后进行第二拉伸工序。在第二拉伸工序中，对第一拉伸工序中沿一个方向拉伸后的膜沿着与第一拉伸工序中进行单轴拉伸处理的方向垂直的方向进行单轴拉伸处理。 [0171] 另外，在第二拉伸工序中，在与第一拉伸工序不同的温度T2或T1下进行单轴拉伸处理。在第二拉伸工序中，当玻璃化转变温度的关系为TgA>TgB时，优选在温度T2下进行单轴拉伸处理，优选为TgB>TgA时在温度T1下进行单轴拉伸处理。 [0172] 温度T1和温度T2之差通常为5℃以上，优选为10℃以上。通过使温度T1和温度T2之差增大至如上所述的大小，可以使相位差膜稳定地表现期望的延迟。另外，温度T1和温度T2之差的上限没有特别限定，从工业生产率的观点考虑为100℃以下。 [0173] 第二拉伸工序中的单轴拉伸处理可以采用与第一拉伸工序中的单轴拉伸处理中能采用的方法同样的方法。但是，第二拉伸工序中的单轴拉伸处理优选以比第一拉伸工序中的单轴拉伸处理小的拉伸倍率下进行。具体而言，优选第一拉伸倍率为2倍～4倍，更优选为2.4倍～3.6倍。另外，优选第二拉伸倍率为1.1倍～2倍，更优选为1.1倍～1.5倍。 [0174] 第一拉伸工序及第二拉伸工序中的拉伸方向的组合例如可以为在第一拉伸工序中沿MD方向拉伸且在第二拉伸工序中沿TD方向拉伸、在第一拉伸工序中沿TD方向拉伸且在第二拉伸工序沿MD方向拉伸或在第一拉伸工序中沿倾斜方向拉伸且在第二拉伸工序中沿着与其大致垂直的倾斜方向拉伸。其中，优选在第一拉伸工序中沿TD方向拉伸且在第二拉伸工序中沿MD方向拉伸。通过沿MD方向进行拉伸倍率小的第二拉伸工序中的拉伸，可以在得到的相位差膜的整体上减小光轴的方向不均。 [0175] 通过如上对拉伸前的薄膜进行第一拉伸工序和第二拉伸工序，可以分别在第一拉伸工序及第二拉伸工序中在A层及B层中产生与拉伸温度、拉伸方向及拉伸倍率等相对应的延迟。因此，在经由第一拉伸工序和第二拉伸工序得到的相位差膜中，通过将分别在第一拉伸工序及第二拉伸工序中在A层及B层中显现的延迟合成，产生期望的延迟。 [0176] 另外，通过对具备A层及B层的拉伸前的薄膜共拉伸，与将分别拉伸的A层及B层贴合而制造相位差膜的情况相比，可以缩短制造工序且减低制造成本。另外，由固有双折射值为负的树脂b构成的B层难以单独拉伸，有时产生拉伸不均及破裂等，但通过与A层层叠，可以稳定地进行共拉伸且可以减小B层的厚度不均。 [0177] ·其它工序 [0178] 在上述的相位差膜的制造方法中，除共挤出工序、第一拉伸工序及第二拉伸工序以外，还可以进行其它的工序。 [0179] 例如可以在对拉伸前的薄膜进行拉伸之前设置预先对拉伸前的薄膜进行加热的工序(预热工序)。作为将拉伸前的薄膜加热的方法，例如可以举出：烘箱型加热装置、辐射加热装置、或浸渍在液体中等。其中，优选烘箱型加热装置。预热工序中的加热温度通常为拉伸温度-40℃以上，优选为拉伸温度-30℃以上，通常为拉伸温度+20℃以下，优选为拉伸温度+15℃以下。另外，拉伸温度是指加热装置的设定温度。 [0180] 另外，例如也可以在进行了第一拉伸工序及第二拉伸工序的一方或两方后，对拉伸的膜进行定型处理。定型处理中的温度通常为室温以上，优选为拉伸温度-40℃以上，通常为拉伸温度+30℃以下，优选为拉伸温度+20℃以下。 [0181] 还可以进行如下工序，例如在得到的相位差膜的表面上设置例如消光层、硬涂层、防反射层、防污层等的工序。 [0182] [2-3.基于膜厚的反馈控制] [0183] 就本发明的多层膜而言，只要使用干涉式膜厚计，则即使是在线制造过程中，也可以测定A层及B层的膜厚。因此，可以在制造过程中进行A层及B层的膜厚的测定，基于测定的膜厚进行制造条件的反馈控制。若进行这样的反馈控制，则可以精密地控制多层膜的A层及B层的膜厚，因此，可以稳定地制造具有规定的延迟的相位差膜。 [0184] 图3示意性地表示本发明的多层膜制造方法的一个实施方式的相位差膜的制造装置的概要。在图3所示的制造装置200中，制造拉伸前的薄膜300作为本发明的多层膜，将该拉伸前的薄膜300拉伸制造相位差膜400。 [0185] 如图3所示，制造装置200具备料斗210、挤出机220、模具230、冷却辊240、第一拉伸机250、第二拉伸机260、干涉式膜厚计270及控制装置280。 [0186] 料斗210为可将树脂a及树脂b供给于挤出机220的装置。另外，挤出机220为可将熔融状态的树脂a及树脂b利用例如螺杆(未图示)送至模具230的装置。从料斗210向挤出机220供给的树脂a及树脂b分别利用螺杆从挤出机220送至模具230。 [0187] 模具230具有作为开口的狭缝231，所述开口可将熔融状态的树脂a及树脂b共挤出。狭缝231的形状可根据多层膜即拉伸前的薄膜300的宽度以及A层及B层的膜厚进行设定。具体而言，根据拉伸前的薄膜300的宽度设定狭缝长度，根据A层及B层各自的膜厚设定狭缝宽度。在模具230的内部形成有使树脂a及树脂b流通的流路(未图示)，从挤出机220送来的树脂a及树脂b通过模具230的流路以依次具有树脂a的层、树脂b的层及树脂a的层的膜的状态从狭缝共挤出。 [0188] 另外，在模具230的狭缝231中，在狭缝231的长度方向的多个位置设有调整螺栓232。调整螺栓232为可调整狭缝231的大小(具体而言是指狭缝宽度)的调整部，可通过适当的机构(未图示)放松或锁紧。因此，狭缝231的狭缝宽度可通过调整螺栓232调整，若放松调整螺栓232，则狭缝宽度变大，若锁紧，则狭缝宽度变小。 [0189] 另外，模具230设有分别独立地对在流路中流通的树脂a及树脂b进行加热的加热器233。加热器233的温度进可调整，通过调整加热器233的温度，可以控制在流路流通的树脂a及树脂b的温度。因此，加热器233作为挤出速度调整部起作用，通过控制温度，调整树脂a及树脂b的粘度，可调整从狭缝231押出的树脂a及树脂b的一方或两方的挤出速度(即，树脂被挤出的速度)。 [0190] 冷却辊240是可以对从模具230的狭缝231共挤出为膜状的树脂a及树脂b进行冷却的辊。通过用冷却辊240冷却，熔融的树脂a及树脂b发生固化，可得到本发明的多层膜即拉伸前的薄膜300。另外，得到的拉伸前的薄膜300被送至第一拉伸机250，然后被送至第二拉伸机260。 [0191] 第一拉伸机250是可以在温度T1或T2的任一温度下沿一个方向对拉伸前的薄膜300进行单轴拉伸处理的装置。另外，第二拉伸机260是可以沿着与采用第一拉伸机250进行单轴拉伸处理的方向垂直的方向在与采用第一拉伸机250中进行的单轴拉伸处理不同的温度T2或T1下对第一拉伸机250拉伸后的拉伸前的薄膜300进行单轴拉伸处理的装置。 因此，通过用第一拉伸机250及第二拉伸机260进行单轴拉伸处理，在拉伸前的薄膜300中显示期望的延迟，可得到相位差膜400。 [0192] 干涉式膜厚计270是可测定由拉伸前的薄膜300的树脂a构成的A层及由树脂b构成的B层各自的膜厚的测量器。干涉式膜厚计270通过对所输送的拉伸前的薄膜300照射光，检测其反射光来测定A层及B层各自的膜厚。所测定的值如箭头A1所示送至控制装置280。 [0193] 控制装置280具备可调整模具230的狭缝231的狭缝宽度的开口控制部281。如箭头A2所示，开口控制部281通过对调整螺栓232进行放松或锁紧的控制，可以将狭缝231的狭缝宽度在所望的位置调整为期望的大小。此时，开口控制部281根据从干涉式膜厚计270传送来的A层及B层各自的膜厚来调整狭缝231的狭缝宽度，从而使拉伸前的薄膜300的TD方向的膜厚不均变小，以及使拉伸前的薄膜300的MD方向的总膜厚不均变小。 [0194] 另外，控制装置280具有控制加热器233的加热温度且调整树脂a及树脂b的一方或两方的挤出速度的挤出速度控制部282。如箭头A3所示，挤出速度控制部282通过控制设置于模具230上的加热器233的温度，调整树脂a及树脂b的一方或两方的粘度，调整从模具230的狭缝231挤出的树脂a及树脂b的一方或两方的挤出速度。此时，挤出速度控制部282根据从干涉式膜厚计270传送来的A层及B层各自的膜厚来调整树脂a及树脂b的一方或两方的挤出速度，从而使得A层及B层各自的MD方向的膜厚的不均变小。 [0195] 另外，控制装置280的硬件构成没有特别限定，通常由计算机构成，所述计算机由CPU等处理器、RAM及ROM等存储器、输入输出端子等部件等构成。而且，根据预先记录于存储器等的控制内容进行控制。 [0196] 本实施方式的制造装置200由于如上构成，因此，在相位差膜400的制造时，如箭头A4所示对料斗210供给树脂a及树脂b。所供给的树脂a及树脂b利用挤出机220送出至模具230。向模具230送出的树脂a及树脂b从狭缝231作为膜状的熔融树脂被共挤出，用冷却辊240冷却，形成拉伸前的薄膜300(共挤出工序)。 [0197] 拉伸前的薄膜300被送至第一拉伸机250实施单轴拉伸处理(第一拉伸工序)。然后，采用第一拉伸机250实施了单轴拉伸处理的拉伸前的薄膜300被送至第二拉伸机260，沿与第一拉伸机250不同的温度及方向实施单轴拉伸处理(第二拉伸处理)。由此，在拉伸前的薄膜300中显现期望的延迟，因此，可得到相位差膜400。得到的相位差膜400沿MD方向卷绕以卷410的形式回收。 [0198] 另外，在本实施方式中，在用第一拉伸机250实施单轴拉伸处理之间，用干涉式膜厚计270测定拉伸前的薄膜300的A层及B层各自的膜厚(测定工序)。所测定的膜厚的数据被送至控制装置280。 [0199] 在控制装置280中，通过开口控制部281对调整螺栓232进行放松或锁紧的控制，调整狭缝231的狭缝宽度(开口调整工序)。此时，开口控制部281根据由干涉式膜厚计270测定的膜厚进行控制，使得在拉伸前的薄膜300的TD方向中拉伸前的薄膜300的总膜厚比目标值厚的位置减小狭缝231的狭缝宽度，在总膜厚比目标值薄的位置增大狭缝231的狭缝宽度。由此，可以减小拉伸前的薄膜300的TD方向上的总膜厚的不均，因此，可以精密地控制拉伸前的薄膜300及相位差膜400在TD方向上的厚度，进而，可以精密地控制相位差膜400的延迟。 [0200] 另外，开口控制部281根据干涉式膜厚计270测定的膜厚进行控制，使得在拉伸前的薄膜300的MD方向中拉伸前的薄膜300的总膜厚比目标值厚时减小狭缝231的狭缝宽度，总膜厚比目标值薄时增大狭缝231的狭缝宽度。由此，可以减小拉伸前的薄膜300的MD方向中的总膜厚的不均，因此，可以精密地控制拉伸前的薄膜300及相位差膜400在MD方向上的厚度，进而可以精密地控制相位差膜400的延迟。 [0201] 进而，在控制装置280中，挤出速度控制部282控制加热器233的温度调整树脂a及树脂b的一方或两方的粘度，由此调整树脂a及树脂b的一方或两方从狭缝231挤出的速度(速度调整工序)。此时，挤出速度控制部282根据由干涉式膜厚计270测定的膜厚进行控制，使得在拉伸前的薄膜300的MD方向中各层的膜厚比目标值厚时降低挤出速度从而调整膜厚变薄，并且使得各层的膜厚比目标值薄时提高挤出速度从而调整膜厚变厚。由此，可以减小拉伸前的薄膜300的各层在MD方向上的膜厚不均，因此，可以精密地控制拉伸前的薄膜300及相位差膜400的各层在MD方向上的厚度，进而可以精密地控制相位差膜400的延迟。关于利用加热器233进行的树脂a及树脂b的温度调整，例如可以参照日本特开2006-188018号公报。 [0202] 以上，对使用基于膜厚的反馈控制的相位差膜的制造方法的一个实施方式进行了说明，但上述的实施方式也可以进一步变更来实施。 [0203] 例如，干涉式膜厚计270设置于第一拉伸机250和第二拉伸机260之间，通过第一拉伸机250的单轴拉伸处理之后且在通过第二拉伸机260进行单轴拉伸之前测定拉伸前的薄膜300的膜厚。另外，例如，干涉式膜厚计270也设置于第二拉伸机260的下游，在通过第二拉伸机260进行单轴拉伸之后测定相位差膜400的膜厚。在此，从可以以高精度测定膜厚的观点考虑，优选测定膜厚时的各层的膜厚大。具体而言，A层及B层的各自的膜厚优选3μm以上，更优选5μm以上。另外，膜厚的上限优选为300μm以下，更优选为250μm以下。进而，优选各层的膜厚分别不同。具体而言，各层的膜厚之差优选为3μm以上，更优选为5μm以上，另外，优选为300μm以下，更优选为250μm以下。 [0204] 另外，例如，利用开口控制部281进行的控制及利用挤出速度控制部282进行的控制可以仅实施其中之一。 [0205] 另外，还可以由使用者基于由干涉式膜厚计270测定的A层及B层各自的膜厚进行控制从而代替利用控制部280自动地进行控制。 [0206] 再者，也可以在相位差膜400的制造装置200中具有上述以外的构成要素。 [0207] [3.液晶显示装置] [0208] 根据本发明的多层膜，可以实现精密地控制了延迟的相位差膜，因此，可以进行双折射的高度补偿。因此，例如本发明的多层膜可以单独或或者与其它的部件组合，应用于液晶显示装置、有机电致发光显示装置、等离子体显示装置、FED(电场射出)显示装置、SED(表面电场)显示装置等显示装置中。 [0209] 液晶显示装置通常具备各个吸收轴大致垂直的一对起偏镜(光入射侧偏振片及光出射侧偏振片)和设置在上述一对起偏镜之间的液晶单元。在液晶显示装置上设置本发明的多层膜作为相位差膜的情况下，例如可以在上述的一对起偏镜之间设置本发明的多层膜。此时，本发明的多层膜可以设置于比液晶单元更靠近光入射侧，也可以设置于比液晶单元更靠近光出射侧。 [0210] 通常，上述的一对起偏镜、本发明的多层膜及液晶单元组合形成液晶面板这样的单一部件，由光源对该液晶面板照射光，在存在于液晶面板的光出射侧的显示面显示图像。此时，本发明的多层膜精密地控制延迟，因此，发挥优异的偏振片补偿功能，可降低倾斜观看液晶显示装置的显示面时的漏光。另外，本发明的多层膜通常除偏振片补偿功能以外具有优异的光学功能，因此，可以进一步提高液晶显示装置的可见性。 [0211] 作为液晶单元的驱动方式，例如可以举出：平面转换(IPS)方式、垂直取向(VA)方式、多畴垂直取向(MVA)方式、连续焰火状排列(CPA)方式、混合排列向列(HAN)方式、扭转向列(TN)方式、超扭转向列(STN)方式、光学补偿弯曲(OCB)方式等。其中，优选平面转换方式及垂直取向方式，特别优选平面转换。平面转换方式的液晶单元的视场角宽，但通过将本发明的多层膜用作相位差膜，可以使视场角更宽。 [0212] 本发明的多层膜可以贴合于液晶单元或偏振片。例如，可以将多层膜贴合于偏振片的两面，也可以仅贴合于单面。贴合可使用公知的粘接剂。 [0213] 另外，本发明的多层膜可以单独使用1片，也可以组合使用2片以上。 [0214] 进而，在将本发明的多层膜设置于显示装置的情况下，也可以进一步与其它的相位差膜组合使用。例如在将本发明的多层膜设置于具有垂直取向方式的液晶单元的液晶显示装置作为相位差膜的情况下，在一对起偏镜之间，除本发明的多层膜以外，也可以设置用于改善视场角特性的其它相位差膜。 [0215] [4.其它的事项] [0216] 本发明的多层膜例如可以用作1/4波长板。此时，通过将本发明的多层膜的面内延迟调整为120nm～160nm，若将本发明的多层膜作为1/4波长板并将该1/4波长板与直线起偏镜组合，可以得到圆偏振片。此时，1/4波长板的快轴和直线起偏镜的吸收轴所成的角度优选为45°±2°。 [0217] 另外，本发明的多层膜可以在偏振片中用作保护膜。偏振片通常具有起偏镜和贴合于其两面的保护膜。此时，可以将本发明的多层膜贴合于起偏镜，将多层膜用作保护膜，从而代替保护膜。此时，由于可省略保护膜，因此，可以实现液晶显示装置的薄型化、轻量化、低成本化。 [0218] 实施例 [0219] 以下，示出实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不限定于以下的实施例，可以在不脱离本发明的权利要求及其等同范围的范围内任意地变更来实施。另外，在以下的说明中，表示量”%”及“份”只要没有特别说明，则为重量基准。 [0220] [评价方法] [0221] [平均折射率] [0222] 使用调整为200℃的电热压机对想要测定的树脂压制1分钟，成形为膜厚约100μm的试样。使用折射率膜厚测定装置(Metricon公司制造的“Prismcoupler”)以测定波长532nm对成形的试样进行测定。 [0223] [利用干涉式膜厚计的膜厚测定] [0224] 使用干涉式膜厚计(大塚电子公司制造)测定拉伸前的薄膜的树脂层A1、树脂层B1、树脂层A2及膜整体的膜厚。树脂层A1、树脂层A2及膜整体的膜厚采用实测值，树脂层B1的膜厚通过计算膜整体的膜厚与树脂层A1及树脂层A2的膜厚之差而求出。 [0225] [采用干涉式膜厚计进行膜厚测定的稳定性] [0226] 使用干涉式膜厚计(大塚电子公司制造)测定拉伸前的薄膜的树脂层A1、树脂层A2及膜整体的膜厚。对相同的样品的相同的测定位置反复实施5次测定，树脂层A1、树脂层A2及膜整体的数值5次均为±1%以内，则记为“A”、1次以上且4次以下为±1%以内，则记为“B”、低于1次，则记为“C”。 [0227] [利用显微镜测定膜厚] [0228] 将拉伸前的薄膜包埋于环氧树脂后，使用切片机(大和工机工业公司制造的“RUB-2100”)切片，使用扫描电子显微镜观察剖面，测定拉伸前的薄膜的树脂层A1、树脂层B1、树脂层A2及膜整体的膜厚。 [0229] [延迟的测定] [0230] 对于拉伸膜，使用自动双折射计(王子计测机器公司制造的“KOBRA-21ADH”)以测定波长590nm测定入射角为0°时的延迟Re和入射角为40°时的延迟R40。 [0231] [玻璃化转变温度(Tg)的测定] [0232] 依据JIS K7121，使用差示扫描热量计(Seiko Instrument公司制造的“DSC-6200”)利用差示扫描热量测定(DSC)以升温速度10℃/min对想要测定的树脂进行测定。 [0233] [拉伸时的耐久性的评价] [0234] 利用各实施例及比较例中使用的形成树脂层B1的树脂，使用小型单层挤出膜成形装置成形单层膜。使用拉伸试验机(Instron Japan制造)在形成该单层膜的树脂的玻璃化转变温度下在1分钟内将成形后的单层膜拉伸为1.5倍。测定拉伸后的膜在入射角为0°时的延迟Re，将此时的值设为Re(bef)。另外，将该膜静置于调整为80℃、湿度60%的恒温恒湿室内500小时，将在静置后测定的入射角为0°时的延迟Re的值设为Re(aft)。 [0235] (Re(aft)-Re(bef))/Re(bef)×100＝耐久性(%)， [0236] 若低于5%，则记为“A”，若为5%以上，则记为“B”。 [0237] [层间剥离强度] [0238] 利用各实施例及比较例中使用的聚碳酸酯树脂及形成树脂层B1的树脂，用小型多层挤出膜成形装置成形聚碳酸酯树脂/形成树脂层B1的树脂/聚碳酸酯树脂这样的层结构的膜。从膜中切取10mm宽度的长方形膜片作为试验片，以100mm/min的拉伸速度进行180°剥离试验。另外，将在界面引起凝聚破坏的情况评价为“A”、将引起一部分凝聚破坏的情况评价为“B”、将界面发生剥离的情况评价为“C”。 [0239] [实施例1] [0240] [拉伸前的薄膜的制作] [0241] 准备二种三层(利用2种树脂形成由3层构成的膜的类型)的共挤出成形用的膜成形装置。 [0242] 将聚碳酸酯树脂(旭化成公司制造的“Wonderlite PC-115”、玻璃化转变温度145℃)的颗粒投入备有双桨型的螺杆的一方的单螺杆挤出机中使其熔融。该聚碳酸酯树脂相当于固有双折射值为正的树脂a。 [0243] 另外，将苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂(NovaChemicals公司制造的“DylarkD332”、马来酸酐单元含量17重量%、玻璃化转变温度129℃)的颗粒和聚甲基丙烯酸甲酯树脂(旭化成公司制造的“Delpet80NH”、玻璃化转变温度110℃)的颗粒以重量比 85:15混合。混合树脂的玻璃化转变温度为126℃。将其投入备有双桨型的螺杆的另一方的单螺杆挤出机中使其熔融。含有该苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂的混合树脂相当于固有双折射值为负的树脂b。 [0244] 将熔融的260℃的聚碳酸酯树脂通过网眼为10μm的叶片(リーフディスク)形状的聚合物过滤器，然后供给于多歧管模具(模唇的表面粗糙度Ra＝0.1μm)的一方的岐管。另外，将熔融的260℃的苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂的混合树脂通过网眼为10μm的叶片形状的聚合物过滤器，供给于另一岐管。 [0245] 将聚碳酸酯树脂、以及苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的混合树脂在260℃下从上述多歧管模具中同时挤出，形成膜状。共挤出为膜状的该熔融树脂具有由聚碳酸酯树脂层/苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的混合树脂层/聚碳酸酯树脂层构成的3层结构。 [0246] 将如上所述地共挤出为膜状的熔融树脂流延于表面温度调整为115℃的冷却辊上，接着，通过表面温度调整为120℃的2根冷却辊间，得到拉伸前的薄膜(共挤出工序)。得到的拉伸前的薄膜具有3层结构，该3层结构依次具有聚碳酸酯树脂层(树脂层A1)、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的混合树脂层(树脂层B1)和聚碳酸酯树脂层(树脂层A2)。另外，得到的拉伸前的薄膜的宽度为600mm。对得到的拉伸前的薄膜利用干涉式膜厚计及显微镜进行膜厚测定、以及利用干涉式膜厚计进行的膜厚测定的稳定性的评价。将结果示于表1。 [0247] 另外，以拉伸温度150℃、拉伸倍率1.25倍沿膜长度方向对该拉伸前的薄膜进行单轴拉伸。关于拉伸后的膜，将单轴拉伸方向设为X轴、在膜面内与单轴拉伸方向垂直的方向设为Y轴、及膜厚度方向设为Z轴时，测定垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光的延迟Re，结果为74.4nm，可知相位滞后。 [0248] 另外，关于上述拉伸前的薄膜，将拉伸温度设为130℃，除此以外，同样地测定向拉伸后垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光的延迟Re，结果为-160.4nm，可知相位超前。 [0249] [拉伸膜的制作] [0250] 将上述的拉伸前的薄膜供给于拉幅-横向单轴拉伸机，以拉伸温度150℃、拉伸倍率3.0横向地拉伸(第一拉伸工序)。接下来，将拉伸后的膜供给于纵向单轴拉伸机，以拉伸温度126℃、拉伸倍率1.2纵向地拉伸，得到相位差膜(第二拉伸工序)。上述的第二拉伸工序中的拉伸温度为形成B层的混合树脂的玻璃化转变温度。得到的相位差膜的树脂层A1的慢轴、树脂层B的慢轴和树脂层A2的慢轴互相大致平行。测定得到的拉伸膜的延迟。将结果示于表1。 [0251] [实施例2] [0252] 将苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的重量比变更为75:25，将第二拉伸工序中的拉伸温度设为124℃，除此以外，与实施例1同样地制作拉伸前的薄膜及拉伸膜并进行评价。将结果示于表1。 [0253] 另外，将拉伸前的薄膜与实施例1同样地进行单轴拉伸，测定垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光的延迟Re。以拉伸温度150℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为77.7nm，可知相位滞后。另外，以拉伸温度130℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为-139.0nm，可知相位超前。 [0254] [实施例3] [0255] 将苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的重量比变更为65:35，将第二拉伸工序中的拉伸温度设为122℃，除此以外，与实施例1同样地制作拉伸前的薄膜及拉伸膜并进行评价。将结果示于表1。 [0256] 另外，将拉伸前的薄膜与实施例1同样地进行单轴拉伸，测定垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光的延迟Re。以拉伸温度150℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为81.7nm，可知相位滞后。另外，以拉伸温度130℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为-113.7nm，可知相位超前。 [0257] [实施例4] [0258] 将苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂与聚甲基丙烯酸甲酯树脂的重量比变更为95:5，将第二拉伸工序中的拉伸温度设为128℃，除此以外，与实施例1同样地制作拉伸前的薄膜及拉伸膜并进行评价。将结果示于表1。 [0259] 另外，将拉伸前的薄膜与实施例1同样地进行单轴拉伸，测定垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光的延迟Re。以拉伸温度150℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为71.4nm，可知相位滞后。另外，以拉伸温度130℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为-179.4nm，可知相位超前。 [0260] [实施例5] [0261] 将苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和聚甲基丙烯酸甲酯树脂的重量比变更为50：50，将第二拉伸工序中的拉伸温度设为119℃，除此以外，与实施例1同样地制作拉伸前的薄膜及拉伸膜并进行评价。将结果示于表1。 [0262] 另外，将拉伸前的薄膜与实施例1同样地进行单轴拉伸，测定垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光的延迟Re。以拉伸温度150℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为91.4nm，可知相位滞后。另外，以拉伸温度130℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为-51.8nm，可知相位超前。 [0263] [比较例1] [0264] 不使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂，将第二拉伸工序中的拉伸温度设为129℃，除此以外，与实施例1同样地制作拉伸前的薄膜及拉伸膜并进行评价。将结果示于表1。 [0265] 另外，将拉伸前的薄膜与实施例1同样地进行单轴拉伸，测定垂直入射于膜面且电矢量的振动面在XZ面的直线偏振光相对于垂直入射于膜面且电矢量的振动面在YZ面的直线偏振光的延迟Re。以拉伸温度150℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为74.3nm，可知相位滞后。另外，以拉伸温度130℃、拉伸倍率1.25倍进行了单轴拉伸时的延迟Re为-160.9nm，可知相位超前。 [0266] [表1] [0267] [表1.实施例及比较例的结果] [0268] [0269] [研究] [0270] 由表1可知，树脂层A1及A2与树脂层B1中树脂的平均折射率之差为0.01以上时，可以测定树脂层A1及A2以及树脂层B1的膜厚。此时，实施例中，平均折射率之差低于0.02的实施例4的膜厚测定的稳定性比其它的实施例差。由此，可知从稳定地进行膜厚测定的观点考虑，平均折射率之差优选为0.02以上。 [0271] 另外，在不含聚甲基丙烯酸甲酯树脂的比较例1中，层间剥离强度低。进而，在聚甲基丙烯酸甲酯树脂少的实施例4中，层间剥离强度比其它的实施例低。由此，可知，使树脂b中包含含有源自丙烯酸类化合物的重复单元的聚合物，可以使得层间粘接力变强，从有效地提高其层间粘接力的观点考虑，源自丙烯酸类化合物的重复单元的量存在优选的范围。 [0272] 再者，在聚甲基丙烯酸甲酯树脂比其它实施例多的实施例5中，拉伸时的耐久性比其它实施例低。由此，可知从提高拉伸时的耐久性的观点考虑，源自丙烯酸类化合物的重复单元的量存在优选的范围。 [0273] 符号说明 [0274] 100 多层膜 [0275] 110 B层 [0276] 111，112 B层的表面(树脂a和树脂b的界面) [0277] 120，130 A层 [0278] 140，150 多层膜100的主面 [0279] 200 相位差膜的制造装置 [0280] 210 料斗 [0281] 220 挤出机 [0282] 230 模具 [0283] 231 狭缝(开口) [0284] 232 调整螺栓 [0285] 233 加热器 [0286] 240 冷却辊 [0287] 250 第一拉伸机 [0288] 260 第二拉伸机 [0289] 270 干涉式膜厚计 [0290] 280 控制装置 [0291] 281 开口控制部 [0292] 282 挤出速度控制部 [0293] 300 拉伸前的薄膜 [0294] 400 相位差膜 [0295] 410 相位差膜的卷 |
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