광학 필름, 광학 필름용 수지 재료 및 화상 표시 장치

申请号 KR1020147017538 申请日 2012-09-25 公开(公告)号 KR1020140099511A 公开(公告)日 2014-08-12
申请人 각고호우징 게이오기주크; 제이엑스티지 에네루기 가부시키가이샤; 发明人 고이께,야스히로; 다가야,아끼히로; 마쯔오,아끼라; 우찌자와,사야꼬; 마쯔무라,야스오;
摘要 본 발명은 메틸메타크릴레이트 20 내지 90 질량%와, 하기 식(1)로 표시되는 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 내지 70 질량%와, 상기 메틸메타크릴레이트 및 상기 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 이외의 모노머 0 내지 20 질량%의 공중합체를 함유하는 수지 재료를 포함하고, 상기 수지 재료를 용융 압출하여 성형된 미연신 필름을 면적비로 1.4 내지 6.0배로 연신하여 이루어지는, 광학 필름에 관한 것이다.
权利要求
  • 메틸메타크릴레이트 20 내지 90 질량%와, 하기 식(1)로 표시되는 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 내지 70 질량%와, 상기 메틸메타크릴레이트 및 상기 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 이외의 모노머 0 내지 20 질량%의 공중합체를 함유하는 수지 재료를 포함하고,
    상기 수지 재료를 용융 압출하여 성형된 미연신 필름을 면적비로 1.4 내지 6.0배로 연신하여 이루어지는, 광학 필름.
  • 메틸메타크릴레이트 20 내지 90 질량%와, 하기 식(1)로 표시되는 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 내지 70 질량%와, 상기 메틸메타크릴레이트 및 상기 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 이외의 모노머 0 내지 20 질량%의 공중합체를 함유하는 수지 재료를 포함하고,
    면내 위상차값 Re의 절대값 및 두께 방향 위상차값 Rth의 절대값이 모두 5.0㎚ 이하이고,
    광 탄성 계수의 절대값이 5.0×10 -12 (/Pa) 이하인, 광학 필름.
  • 제2항에 있어서,
    상기 수지 재료의 유리 전이 온도가 105℃ 이상인, 광학 필름.
  • 제2항 또는 제3항에 있어서,
    JIS P8115에 준거한 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100회 이상인, 광학 필름.
  • 메틸메타크릴레이트 20 내지 90 질량%와, 하기 식(1)로 표시되는 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 내지 70 질량%와, 상기 메틸메타크릴레이트 및 상기 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 이외의 모노머 0 내지 20 질량%의 공중합체를 함유하는, 광학 필름용 수지 재료.
  • 제5항에 기재된 광학 필름용 수지 재료를 용융 압출하여 미연신 필름을 얻는 용융 압출 공정과, 상기 미연신 필름을 면적비로 1.4 내지 6.0배로 연신하여 광학 필름을 얻는 연신 공정을 구비하는, 광학 필름의 제조 방법.
  • 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름을 구비하는, 화상 표시 장치.
  • 说明书全文

    광학 필름, 광학 필름용 수지 재료 및 화상 표시 장치{OPTICAL FILM, RESIN MATERIAL FOR OPTICAL FILM, AND IMAGE DISPLAY DEVICE}

    본 발명은 광학 필름, 광학 필름용 수지 재료 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.

    PMMA(폴리메틸메타크릴레이트)로 대표되는 아크릴계 중합체는, 높은 광투과율을 갖고, 성형 가공성도 우수하기 때문에, 광학 재료로서 종래 여러가지의 용도에 적용되고 있다. 또한, 열가소성 아크릴 수지를 이용한 필름은, 최근에, 액정 표시 장치나 플라즈마 디스플레이, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 광학 부재로서의 사용이 증대하고 있다.

    예를 들면, 특허문헌 1에는, 유리 전이 온도가 120℃ 이상인 락톤환 구조를 갖는 아크릴계 수지 90 내지 99.9 질량%와, 유리 전이 온도가 10℃ 이하인 유연성 수지 10 내지 0.1 질량%를 포함하는 아크릴계 투명성 필름이 기재되고, 해당 아크릴계 투명성 필름이 내열성이 높고, 가요성이 우수한 것이 기재되어 있다.

    또한, 특허문헌 2에는, 광 탄성 계수가 플러스이고 또한 고유 복굴절이 마이너스인 단량체에서 유래되는 단위(a) 5 질량% 이상 85 질량% 미만과, 광 탄성 계수가 마이너스이고 또한 고유 복굴절이 마이너스인 단량체에서 유래되는 단위(b) 5 질량% 이상 85 질량% 미만과, 5 또는 6원환 구조를 갖는 단위(c) 10 질량%를 초과하고 50 질량% 이하를 포함하는 공중합체(1)를 포함하는 광학 재료용 수지 조성물이 기재되고, 해당 광학 재료용 수지 조성물에 따르면, 면내 리타데이션(Re)을 엄밀하게 컨트롤하는 것이 가능하고, 광 탄성 계수가 작은 광학 필름 등의 광학 소자를 제조할 수 있다고 기재되어 있다.

    또한, 특허문헌 3에는, 40℃ 내지 90℃에 있어서의 필름 길이 방향(MD)과 폭 방향(TD)의 열팽창 계수가 모두 40 내지 100ppm/℃인 것을 특징으로 하는 아크릴 필름으로서, 액정 표시 장치에 조립했을 때에 온도 변동에 의한 색 변화가 작은 아크릴 필름을 제공하는 것이 기재되어 있다.

    일본 특허 공개 제2007-100044호 공보

    일본 특허 공개 제2008-255149호 공보

    일본 특허 공개 제2009-292869호 공보

    열가소성 수지를 화상 표시 장치용 등의 광학 필름으로서 사용하는 경우에, 고려해야만 하는 중요한 광학적 특성의 하나에 복굴절성이 있다. 광학 필름이 나타내는 복굴절에는, 그 주 요인이 폴리머 주쇄의 배향에 있는 「배향 복굴절」과 필름에 관한 응력에 기인하는 「광 탄성 복굴절」이 있다. 배향 복굴절과 광 탄성 복굴절의 부호는 폴리머의 화학 구조에 유래하고, 각각의 폴리머 고유의 성질이다.

    배향 복굴절은, 일반적으로 쇄상의 폴리머의 주쇄가 배향함으로써 발현하는 복굴절이고, 이 주쇄의 배향은, 예를 들면 폴리머 필름 제조시의 압출 성형이나 연신의 프로세스 등 재료의 유동을 수반하는 프로세스에서 발생하고, 그것이 필름에 고정되어 남는다.

    한편, 광 탄성 복굴절은, 필름의 탄성적인 변형에 따라 야기되는 복굴절이다. 예를 들면 폴리머의 유리 전이 온도 부근에서 그 이하의 온도로 냉각되었을 때에 생기는 체적 수축에 의해, 탄성적인 응력이 필름 내에 잔존하여, 그것이 광 탄성 복굴절의 원인이 된다. 또한, 광학 필름이 통상 온도에서 기기에 고정한 상태에서 받는 외력에 의해서도 필름에 응력이 발생하고, 광 탄성 복굴절이 발현된다.

    액정 표시 장치 등에 사용되는 광학 필름이 큰 복굴절성을 갖는 것은, 표시되는 상질이 악화하기 때문에 바람직하지 않은 경우가 많고, 복굴절성이 작은 필름이 요구되고 있다. 또한, 화상 표시 장치의 대화면화에 수반하여, 이들 필름의 대면적화가 강하게 요구되고 있지만, 그를 위해서는 광학 필름의 강도, 내굴곡성 등의 기계적 특성의 향상이 요망되고 있다. 또한, 화상 표시 장치의 박형화에 수반하여, 광원 등의 발열부에 근접한 설치에도 견딜 수 있도록, 광학 필름의 내열성의 향상도 요망되고 있다.

    특허문헌 1에는, 배향 복굴절률의 크기를 나타내는 필름 위상차값이나 광 탄성 계수와 같은 복굴절값에 관한 기재는 없고, 액정 표시 장치 등에 사용되는 광학 필름으로서, 저복굴절성을 만족하고 있는지는 상세한 검토가 이루어져 있지 않다.

    또한, 특허문헌 2에 기재된 광학 필름에는, 스티렌 단위로 대표되는 광 탄성 계수가 플러스이고 고유 복굴절률이 마이너스인 단위(a)를 포함하는 공중합체가 내굴곡성이 매우 나쁘다는 문제가 있다. 또한, 특허문헌 2의 실시예를 참조하면, 배향 복굴절값을 나타내는 면내 리타데이션(Re)과 두께 방향 리타데이션(Rth)의 절대값 중 어느 한쪽은 6(㎚) 이상이고, 충분히 작은 배향 복굴절률을 갖고 있다고는 하기 어렵다.

    또한, 특허문헌 3에 기재된 아크릴 필름에 대해서, 온도 변동에 대한 필름의 치수 변화량을 작게 억제한 시점에서, 그 필름의 광 탄성 계수가 크면, 색의 변화를 완전히 억제할 수는 없다. 또한, 색 이외의 상질로서, 시야각에 의한 콘트라스트의 저하도 문제가 되지만, 특허문헌 3에는 그것에 관한 기재는 없고, 상세한 검토는 이루어져 있지 않다.

    본 발명은 광학 필름으로서 액정 표시 장치에 조립했을 때에, 상질의 악화를 충분히 방지할 수 있는 낮은 복굴절성을 갖고, 또한, 내열성 및 내굴곡성을 밸런스 좋게 겸비한 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한 본 발명은 상기 광학 필름을 얻기 위한 수지 재료, 상기 광학 필름의 제조 방법, 및 상기 광학 필름을 구비하는 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

    본 발명의 일측면은, 메틸메타크릴레이트 20 내지 90 질량%와, 하기 식(1)로 표시되는 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 내지 70 질량%와, 상기 메틸메타크릴레이트 및 상기 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 이외의 모노머 0 내지 20 질량%의 공중합체를 함유하는 수지 재료를 포함하고, 상기 수지 재료를 용융 압출하여 성형된 미연신 필름을 면적비로 1.4 내지 6.0배로 연신하여 이루어지는, 광학 필름에 관한 것이다.

    이러한 광학 필름은, 배향 복굴절 및 광 탄성 복굴절이 모두 작고, 또한, 내굴곡성 및 내열성이 우수하다. 그 때문에, 상기 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 광학 관련 기기에 이용되는 광학 부재로서, 바람직하게 사용할 수 있다.

    본 발명의 다른 측면은, 메틸메타크릴레이트 20 내지 90 질량%와, 하기 식(1)로 표시되는 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 내지 70 질량%와, 상기 메틸메타크릴레이트 및 상기 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 이외의 모노머 0 내지 20 질량%의 공중합체를 함유하는 수지 재료를 포함하고, 면내 위상차값 Re의 절대값 및 두께 방향 위상차값 Rth의 절대값이 모두 5.0㎚ 이하이고, 광 탄성 계수의 절대값이 5.0×10 -12 (/Pa) 이하인, 광학 필름에 관한 것이다.

    이러한 광학 필름은, 배향 복굴절 및 광 탄성 복굴절이 모두 작기 때문에, 액정 표시 장치에 조립했을 때에 상질의 악화를 충분히 방지할 수 있다. 또한 상기 광학 필름은, 내열성 및 내굴곡성을 밸런스 좋게 겸비한 광학 필름으로 할 수 있다.

    본 발명의 일 양태에 있어서, 상기 수지 재료의 유리 전이 온도는 105℃ 이상이면 된다. 이러한 수지 재료로 이루어지는 광학 필름은 내열성이 특히 우수하기 때문에, 화상 표시 장치의 광원 등의 발열부에 근접한 설치 개소에 한층 바람직하게 사용할 수 있다.

    또한 본 발명의 일 양태에 있어서, JIS P8115에 준거한 MIT 내굴절도 시험 횟수는 100회 이상이면 된다. 이러한 광학 필름은 내굴곡성이 특히 우수하기 때문에, 대면적화가 요구되는 용도에 한층 바람직하게 사용할 수 있다.

    또한, 본 발명의 다른 측면은, 메틸메타크릴레이트 20 내지 90 질량%와, 하기 식(1)로 표시되는 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 내지 70 질량%와, 상기 메틸메타크릴레이트 및 상기 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 이외의 모노머 0 내지 20 질량%의 공중합체를 함유하는, 광학 필름용 수지 재료에 관한 것이다.

    이러한 광학 필름용 수지 재료에 따르면, 배향 복굴절 및 광 탄성 복굴절이 모두 작고, 또한, 내굴곡성 및 내열성이 우수한 광학 필름을 용이하게 얻을 수 있다.

    또한, 본 발명의 다른 측면은, 상기 광학 필름용 수지 재료를 용융 압출하여 미연신 필름을 얻는 용융 압출 공정과, 상기 미연신 필름을 면적비로 1.4 내지 6.0배로 연신하여 광학 필름을 얻는 연신 공정을 구비하는, 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

    이러한 제조 방법에 따르면, 배향 복굴절 및 광 탄성 복굴절이 모두 작고, 또한, 내굴곡성 및 내열성이 우수한 광학 필름을 용이하게 얻을 수 있다.

    또한, 본 발명의 다른 측면은, 상기 광학 필름을 구비하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. 상기 광학 필름은, 배향 복굴절 및 광 탄성 복굴절이 모두 작기 때문에, 상질의 악화를 충분히 방지할 수 있다. 그 때문에, 이러한 화상 표시 장치에 따르면, 양호한 상질이 실현된다.

    본 발명에 따르면, 광학 필름으로서 액정 표시 장치에 조립했을 때에, 상질의 악화를 충분히 방지할 수 있는 낮은 복굴절성을 갖고, 또한, 내열성 및 내굴곡성을 밸런스 좋게 겸비한 광학 필름이 제공된다. 또한 본 발명에 따르면, 상기 광학 필름을 얻기 위한 수지 재료, 상기 광학 필름의 제조 방법, 및 상기 광학 필름을 구비하는 액정 표시 장치가 제공된다.

    본 발명의 바람직한 실시 형태에 대해서 이하에 설명한다.

    (수지 재료)

    본 실시 형태에 따른 수지 재료는, 메틸메타크릴레이트 20 내지 90 질량%와, 하기 식(1)로 표시되는 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 내지 70 질량%와, 이들 이외의 모노머(a) 0 내지 20 질량%의 공중합체를 함유한다.

    여기서 모노머(a)가 0 질량%란, 상기 공중합체가 메타크릴레이트와 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트의 공중합체인 것을 나타낸다.

    tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트에는, 시스체와 트랜스체라는 기하이성체가 존재한다. 본 실시 형태에 있어서, tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트는 시스체이든 트랜스체이든 양자의 혼합물이든 좋다.

    여기서, tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트로서 트랜스체의 비율을 많게 함으로써, 공중합체의 유리 전이 온도를 보다 높게 할 수 있다. 단, 트랜스체의 비율이 많은 모노머를 얻기 위해서는, 정밀 정제 등이 필요로 되기 때문에, 합성 비용이 증가해 버린다. tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트의 시스체의 비율은, 10 내지 50 질량%로 할 수 있고, 20 내지 40 질량%로 해도 된다. 이러한 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트에 따르면, 광학 필름으로서의 바람직한 내열성과 합성 비용을 충분히 양립시킬 수 있다.

    tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트로서는, 2-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트, 3-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트를 들 수 있다. 본 실시 형태에 있어서, tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트는 이들 중 어느 한 종류이어도 되고, 이들의 혼합물이어도 된다. 또한, 본 실시 형태에 있어서, tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트는, 3-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 및 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 중 적어도 1종류를 포함하는 것이 바람직하고, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.

    모노머(a)는 메틸메타크릴레이트 및 tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트와 공중합이 가능한 모노머이면 된다. 모노머(a)는 예를 들면, (메트)아크릴레이트 모노머이어도 된다.

    모노머(a)가 (메트)아크릴레이트 모노머일 때, 모노머(a)로서는, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 비페닐아크릴레이트, 비페닐메타크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸메타크릴레이트, 펜타플루오로벤질아크릴레이트, 펜타플루오로벤질메타크릴레이트, 트리플루오로페닐아크릴레이트, 트리플루오로페닐메타크릴레이트, 트리히드로퍼플루오로프로필아크릴레이트, 트리히드로퍼플루오로프로필메 타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐메타크릴레이트, 에틸아다만틸아크릴레이트, 에틸아다만틸메타크릴레이트, 메틸아다만틸아크릴레이트, 메틸아다만틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

    여기서, 일본 특허 공개 제2001-233912호 공보에 기재되어 있는 바와 같이, 메타크릴계 수지에 알킬아크릴레이트를 1 내지 5 질량%의 범위에서 공중합시키면, 열 분해가 억제되는 것이 알려져 있다. 그 때문에, 모노머(a)로서, 알킬아크릴레이트를 적어도 1종류 채용할 수 있고, 알킬아크릴레이트 1 내지 5 질량%를 채용할 수도 있다.

    공중합체의 중량 평균 분자량은, 5.0×10 4 이상인 것이 바람직하고, 1.0×10 5 이상인 것이 보다 바람직하다. 이러한 공중합체에서는, 수지 재료의 용융 압출에 있어서 폴리머 주쇄가 보다 배향하기 쉬워지기 때문에, 한층 우수한 내굴곡성을 갖는 광학 필름이 얻어진다.

    또한, 공중합체의 중량 평균 분자량은, 4.0×10 5 이하인 것이 바람직하고, 3.0×10 5 이하인 것이 보다 바람직하다. 이러한 공중합체는, 용융 점도가 충분히 낮기 때문에, 보다 용이하게 필름 형성을 행할 수 있다.

    또한, 공중합체의 중량 평균 분자량은, 도소가부시끼가이샤 제조의 HLC-8220 GPC에 의해 측정된다. 칼럼은 도소가부시끼가이샤 제조의 수퍼-멀티포어(Super-Multipore) HZ-M을 사용하고, 측정 조건은 유량 0.35ml/min, 칼럼 온도 40℃로 하고, 표준 폴리스티렌 분자량 환산에 의해 구하였다.

    공중합체를 얻기 위한 공중합 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 괴상 중합, 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 모두 적용할 수 있다. 여기서 공중합 방법의 일례로서, 현탁 중합법을 적용했을 때의 일 양태에 대해서 상세히 설명한다.

    본 양태로서는 우선, 원하는 질량 비율이 되도록 메틸메타크릴레이트, tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 및 모노머(a)를 계량하고, 현탁 중합 장치에 투입한다. 이어서, 중합 개시제로서 닛본 유시(주)사 제조의 퍼로일 TCP를 1 질량부, 연쇄 이동제로서 1-옥탄티올을 0.1 질량부, 탈이온수를 400 질량부, 분산제로서 폴리비닐알코올(가부시끼가이샤 쿠라레사 제조 쿠라레포발)을 0.6 질량부를 아울러 투입한다. 여기서 투입량의 단위 「질량부」는, 메틸메타크릴레이트, tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 및 모노머(a)의 총량 100 질량부에 대한 각 첨가제의 중량 비율이다. 또한, 상술한 중합 개시제, 연쇄 이동제, 분산제 및 완충액의 종류나 투입량은 일례이며, 상기에 한정되는 것은 아니다.

    이어서, 현탁 중합 장치 중에서 모노머상과 수상이 현탁하도록 교반하면서, 65℃에서 2시간, 그 후 다시 85℃에서 1시간 중합시킴으로써, 중량 평균 분자량이 5.0×10 4 이상 4.0×10 5 이하인 공중합체를 얻을 수 있다. 또한, 공중합체의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제나 연쇄 이동제의 종류나 투입량, 현탁 중합 장치에서의 반응 온도나 반응 시간을 변경함으로써 적절하게 조정할 수 있다.

    본 양태에서 얻어지는 공중합체는 분체 또는 입체이고, 여과한 후 충분히 세정하여, 후술하는 용융 압출 공정에 사용할 수 있다.

    수지 재료는, 공중합체 이외의 성분을 함유하고 있어도 된다. 이러한 성분으로서는, 예를 들면, 산화 방지제, 윤활제, 자외선 흡수제, 안정제 등을 들 수 있다.

    수지 재료에 있어서의 공중합체의 함유량은, 수지 재료 전량에 대하여 95 내지 100 질량%인 것이 바람직하고, 99 내지 100 질량%인 것이 보다 바람직하다.

    수지 재료의 유리 전이 온도는, 105℃ 이상인 것이 바람직하다. 이러한 수지 재료로 이루어지는 광학 필름은, 액정 표시 장치에 조립했을 때에 광원의 열로 광학 필름이 수축되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 수지 재료의 유리 전이 온도는, 보다 바람직하게는 110℃ 이상이고, 더욱 바람직하게는 115℃ 이상이다.

    여기서, 유리 전이 온도는, 가부시끼가이샤 퍼킨엘머사 제조의 시차 주사 열량 측정 장치 DSC8000을 사용하고, 승온 속도 10℃/분으로 승온시켰을 때의 유리 전이점의 온세트 온도에서 구한 값이다. 또한, 시료 중량은 10㎎ 내지 15㎎으로 한다.

    (광학 필름)

    본 실시 형태에 따른 광학 필름은, 상기 수지 재료로 이루어지는 필름이다.

    광학 필름은, 면내 위상차값 Re의 절대값 및 두께 방향의 위상차값 Rth의 절대값이 모두 5.0㎚ 이하이고, 광 탄성 계수의 절대값이 5.0×10 -12 (/Pa) 이하인 것이 바람직하다. 이러한 광학 필름은, 배향 복굴절 및 광 탄성 복굴절이 모두 작기 때문에, 액정 표시 장치에 조립했을 때에 상질의 악화를 충분히 방지할 수 있다.

    또한, 광학 필름은, JIS P8115에 준거한 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100회 이상인 것이 바람직하다. 이러한 광학 필름은, 내굴곡성이 특히 우수하기 때문에, 대면적화가 요구되는 용도에 한층 바람직하게 사용할 수 있다.

    또한, 광학 필름을 구성하는 수지 재료의 유리 전이 온도는, 105℃ 이상인 것이 바람직하다. 이러한 수지 재료로 이루어지는 광학 필름은 내열성이 특히 우수하기 때문에, 화상 표시 장치의 광원 등의 발열부에 근접한 설치 개소에 한층 바람직하게 사용할 수 있다.

    이하, 광학 필름의 여러가지 특성에 대해서 상세하게 설명한다.

    광학 필름의 배향 복굴절성은, 악소메트릭스(Axometrics)사 제조 악소스캔(Axoscan) 장치로 필름의 면내 위상차값인 리타데이션(Re)과 두께 방향 위상차값인 Rth를 측정하여 평가할 수 있다.

    Re는, 필름면내의 1 방향의 굴절률을 nx, 그것과 직교하는 방향의 굴절률을 ny, 필름의 두께를 d(㎚)로 했을 때 다음 식(2)로 표시된다.

    Re=(nx-ny)×d(㎚) … (2)

    Rth는, 필름면내의 1 방향의 굴절률을 nx, 그것과 직교하는 방향의 굴절률을 ny, 필름의 두께 방향의 굴절률을 nz, 필름의 두께를 d(㎚)로 했을 때 다음 식(3)으로 표시된다.

    Rth=((nx+ny)/2-nz)×d(㎚) … (3)

    필름의 위상차값의 부호는, 폴리머 주쇄의 배향 방향으로 굴절률이 큰 것을 플러스로 하고, 연신 방향과 직교하는 방향으로 굴절률이 큰 것을 마이너스로 한다.

    액정 표시 장치의 편광판 보호 필름 등에 이용되는, 저복굴절성의 광학 필름으로서는, Re와 Rth의 절대값이 작을수록 상질이 향상된다. Re와 Rth의 절대값은, 모두 5.0㎚ 이하로 하면 되고, 보다 바람직하게는 4.0㎚ 이하이고, 더욱 바람직하게는 3.0㎚ 이하이다.

    광학 필름의 광 탄성 복굴절은, 배향 복굴절성과 마찬가지로 악소메트릭스사 제조 악소스캔 장치로 필름의 위상차값인 리타데이션(Re)의 필름에 건 응력에 의한 변화량을 측정하고, 광 탄성 계수 C[1/Pa]로서 구해진다. 구체적인 광 탄성 계수 C의 산출 방법은 다음 식(4)와 같다.

    C=ΔRe/(Δσ×t) … (4)

    Δσ는 필름에 걸린 응력의 변화량이고 단위는 [Pa], t는 필름의 막 두께이고 단위는 [m], ΔRe는 Δσ의 응력의 변화량에 대응한 면내 위상차값의 변화량이고 단위는 [m]이다. 광 탄성 계수 C의 부호는, 응력을 건 방향으로 굴절률이 커지는 것을 플러스로 하고, 응력을 건 방향과 직교하는 방향으로 굴절률이 커지는 것을 마이너스로 한다.

    액정 표시 장치의 편광판 보호 필름 등에 이용되는, 저복굴절성의 광학 필름으로서는, 광 탄성 계수 C의 절대값이 작을수록 상질이 향상된다. 광 탄성 계수 C는, 5.0×10 -12 [1/Pa] 이하이면 되고, 보다 바람직하게는 4.0×10 -12 [1/Pa] 이하이고, 더욱 바람직하게는 3.0×10 -12 [1/Pa] 이하이다.

    광학 필름의 내굴곡성의 시험 방법으로서는, JIS P8115에 준거한 MIT 내굴절도 시험을 행할 수 있다. 본 실시 형태에 있어서의 MIT 내굴절도 시험 횟수는, 테스터 산교가부시끼가이샤 제조의 BE-201 MIT 내굴절도 시험기를 사용하여 측정된다. 또한, 테스터 산교가부시끼가이샤 제조의 BE-201 MIT 내굴절도 시험기는, MIT 내절도 시험기라고도 불리고 있다. 측정 조건은 가중 200g, 절곡점 선단 R은 0.38, 굴곡 속도는 175회/분, 굴곡 각도는 좌우 135°로 하고, 필름 샘플의 폭은 15㎜으로 한다. 그리고, 광학 필름의 반송 방향으로 반복하여 굴곡시켰을 때에 파단된 굴곡 횟수와, 폭방향으로 반복하여 굴곡시켰을 때에 파단된 굴곡 횟수의 평균값을 MIT 내굴절도 시험 횟수로 한다.

    MIT 내굴절도 시험 횟수가 100회 이상이면, 연신 공정 후의 광학 필름을 반송하여 권취하는 공정에서 파단되거나, 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서 파단되는 것을 막을 수 있다. 또한, 편광판 보호 필름의 내히트쇼크성의 시험 방법으로서, 유리 기판에 풀을 개재하여 필름을 접합시키고, -20℃ 내지 60℃의 범위에서 승온, 강온을 30분 간격으로 500사이클 반복하는 히트쇼크시험이 알려져 있지만, 상술한 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100회 이상이면, 히트쇼크시험 중에 필름에 균열이 가는 것을 막을 수 있다. 따라서, 광학 필름의 MIT 내굴절도 시험 횟수는, 100회 이상이면 되고, 보다 바람직하게는 120회 이상이고, 더욱 바람직하게는 150회 이상이다.

    본 실시 형태에 있어서, 광학 필름은, 상기 수지 재료를 용융 압출하여 성형된 미연신 필름을 면적비로 1.4 내지 6.0배로 연신하여 이루어지는 필름이다.

    이와 같이 하여 얻어진 광학 필름은, 배향 복굴절 및 광 탄성 복굴절이 모두 작고, 또한, 내굴곡성 및 내열성이 우수하다. 그 때문에, 이 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 광학 관련 기기에 이용되는 광학 부재로서 바람직하게 사용할 수 있다.

    광학 필름의 막 두께는, 10㎛ 이상 150㎛ 이하로 할 수 있고, 15㎛ 이상 120㎛ 이하로 할 수도 있다. 막 두께가 10㎛ 이상이면, 필름의 취급성이 양호해지고, 150㎛ 이하이면, 헤이즈의 증가나, 단위 면적당의 재료 비용의 증가 등의 문제가 생기기 어려워진다.

    이하, 본 발명에 있어서의 광학 필름의 제조 방법의 일 양태에 대해서 상세하게 설명한다.

    본 양태에 있어서, 광학 필름의 제조 방법은, 상기 수지 재료를 용융 압출하여 미연신 필름을 얻는 용융 압출 공정과, 상기 미연신 필름을 면적비로 1.4 내지 6.0배로 연신하여 광학 필름을 얻는 연신 공정을 구비한다.

    용융 압출 공정은, 예를 들면, 다이립을 구비하는 압출제막기에 의해 행할 수 있다. 이 때, 수지 재료는, 압출제막기 내에서 가열 용융되고, 다이립으로부터 연속적으로 토출됨으로써 필름상을 이룬다.

    용융 압출의 압출 온도는, 130℃ 이상 300℃ 이하인 것이 바람직하고, 150℃ 이상 280℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 압출 온도가 130℃ 이상이면, 수지 재료 중의 공중합체가 충분히 용융 혼련되기 때문에, 미용융물의 필름에의 잔존이 충분히 방지된다. 또한, 300℃ 이하이면, 열 분해에 의한 필름의 착색이나, 분해물의 다이립에의 부착 등의 문제가 생기는 것이 충분히 방지된다.

    연신 공정에서는, 용융 압출 공정에서 얻어진 미연신 필름(원반 필름)을 연신하여, 광학 필름을 얻는다. 연신 방법으로서는, 예를 들면, 주속차를 이용한 롤간 세로 연신이나, 텐터 장치에 의한 가로 연신이 있고, 이들을 조합한 축차 2축 연신법도 적용할 수 있다. 또한, 텐터 연신 장치에 있어서, 필름 단부를 파지하는 클립 간격이 필름의 반송 방향으로도 넓어지는 동시 2축 연신 장치를 이용해도 된다. 연신 장치는, 압출제막기와 일관 라인이어도 된다. 또한, 압출제막기에 의해 권취된 원반 필름을 오프 라인으로 연신 장치에 송출하여 연신하는 방법이어도 된다.

    연신 온도로서는, 원반 필름의 유리 전이 온도를 Tg(℃)로 했을 때에 Tg+2℃ 이상, Tg+20℃ 이하가 바람직하고, Tg+5(℃) 이상, Tg+15℃ 이하가 더욱 바람직하다. 연신 온도가 Tg+2℃ 이상이면, 연신 중의 필름의 파단이나, 필름의 헤이즈의 상승 등의 문제의 발생을 충분히 방지할 수 있다. 또한, Tg+20℃ 이하이면, 폴리머 주쇄가 배향하기 쉽고, 한층 양호한 폴리머 주쇄 배향도가 얻어지는 경향이 있다.

    본 양태에 있어서, 연신 배율은, 면적비로 1.4 내지 6.0배의 범위로 한다. 연신 배율 면적비가 1.4배보다도 작으면, 폴리머 주쇄를 배향시켜 필름의 내굴곡성을 향상시키는 효과가 거의 없다. 연신 배율 면적비가 6.0배보다도 크면, 필름이 백탁하거나, 필름이 파단되는 등의 문제가 생긴다.

    용융 제막법으로 제막된 원반 필름을 연신함으로써, 폴리머 주쇄가 배향하여 필름의 내굴곡성을 향상시킬 수 있는 한편에, 복굴절률이 작은 중합체 재료로 이루어지는 필름이 아니면, 필름의 위상차값이 상승해 버려, 액정 표시 장치에 조립했을 때에 상질이 악화되어 버린다. 본 양태에 있어서는, 상술한 수지 재료를 이용하고, 또한 연신 배율을 상기 범위로 조정함으로써, 우수한 광학 특성과 내굴곡성을 양립한 광학 필름이 얻어진다.

    (화상 표시 장치)

    본 실시 형태에 따른 화상 표시 장치는, 상기 광학 필름을 구비한다. 상기 광학 필름은, 배향 복굴절 및 광 탄성 복굴절이 모두 작기 때문에, 상질의 악화를 충분히 방지할 수 있다. 그 때문에, 이러한 화상 표시 장치에 따르면, 양호한 상질이 실현된다. 화상 표시 장치는, 예를 들면, 상기 광학 필름을 접합시킨 편광판을 구비하는 것이면 된다.

    이상, 본 발명의 바람직한 실시 형태에 대해서 설명했지만, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되는 것은 아니다.

    <실시예>

    이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에서는, 시스체의 비율이 25 내지 33 질량%인 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트(니찌유 가부시끼가이샤 제조 브렘머 TBCHMA)를 사용하였다.

    [실시예 1]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 70 질량% 및 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 30 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-1)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-1)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 130℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-1)를 테크노벨사 제조의 2축 스크류식 압출기 KZW-30MG로 필름으로 하였다. 2축 압출기의 스크류 직경은 15㎜, 스크류 유효 길이(L/D)는 30이고, 압출기에는 어댑터를 개재하여, 행거 코팅 타입의 T 다이가 설치되어 있다. T 다이의 립부에는, 조임 볼트에 의해, 립간 클리어런스를 20(㎛) 내지 1000(㎛)의 범위에서 임의로 조정할 수 있는 기구가 구비되어 있다. T 다이립으로부터 폴리머의 용융체가 커튼상으로 되어 냉각 롤 상에 토출되고, 실온까지 냉각되면서 반송되고, 권취 롤에 권취되어 필름으로 된다. 압출 온도 Tp(℃)에 대해서는, 일반적으로 유리 전이 온도가 Tg(℃)인 비결정성 폴리머의 경우, 식(5)가 최적으로 되는 것이 알려져 있기 때문에, 이에 따라 250℃로 하였다.

    Tp=5(Tg+70)/4 … (5)

    얻어진 필름에 대해서, 이모또 세이사꾸쇼(주)사 제조의 필름 연신기 IMC-190A로 2축 연신을 실시하여, 연신 필름을 얻었다. 연신 배율은 반송 방향, 폭 방향 모두 1.2배(-)로 하고, 필름의 면적비가 1.44배가 되도록 하였다. 연신 속도는 2.9배/분, 연신 온도는(유리 전이 온도) +9℃가 되도록 139℃로 하였다. 연신 후의 필름막 두께는 40㎛였다.

    얻어진 연신 필름의 면내 위상차 Re는 -1.0(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -5.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -2.9×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 110회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-1)와 동일한 130℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이며, 필름의 Re와 Rth의 절대값이 모두 5.0(㎚) 이하 또한 광 탄성 계수 C도 5.0×10 -12 (1/Pa) 이하이기 때문에, 액정 표시 장치의 편광판 보호 필름으로서 사용해도, 상질의 악화는 확인되지 않았다. 또한, 필름의 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100(회) 이상이기 때문에, 필름을 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서 파단되지 않고, 취급성이 우수한 필름이었다. 또한, 편광판 보호 필름의 히트쇼크 시험에 견딜 수 있는 것이었다. 또한, 필름의 유리 전이 온도가 105℃ 이상이기 때문에, 필름을 접합시킨 편광판을 액정 표시 장치에 조립했을 때에, 편광판이 휘어 버리는 등의 문제는 생기지 않았다. 즉, 얻어진 필름은 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 2]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 60 질량% 및 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 40 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-2)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-2)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 135℃였다.

    폴리머(A-1) 대신에 폴리머(A-2)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -0.5(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -2.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -1.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 103회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-2)와 동일한 135℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 3]

    필름의 연신 배율을, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.2배(-)로 하고, 필름의 면적비가 4.84배가 되도록 연신한 것 이외에는, 실시예 2와 동일한 방법으로, 폴리머(A-2)를 이용한 광학 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -0.5(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -4.7(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -1.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 450회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-2)와 동일한 135℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 4]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 50 질량% 및 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 50 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-3)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-3)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 140℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-3)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 1.96배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -0.1(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -0.1×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 110회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-3)와 동일한 140℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 5]

    필름의 연신 배율을, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 5.76배가 되도록 연신한 것 이외에는, 실시예 4와 동일한 방법으로, 폴리머(A-3)를 이용한 광학 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -1.1(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 0.1×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 445회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-3)와 동일한 140℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 6]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 40 질량% 및 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 60 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-4)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-4)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 145℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-4)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.6배(-)로 하고, 필름의 면적비가 2.56배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 0.3(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 1.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 105회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-4)와 동일한 145℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 7]

    필름의 연신 배율을, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 5.76배가 되도록 연신한 것 이외에는, 실시예 6과 동일 방법으로, 폴리머(A-4)를 이용한 광학 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 1.4(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 1.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 393회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-4)와 동일한 145℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 8]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 30 질량% 및 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 70 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-5)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-5)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 150℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-5)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.8배(-)로 하고, 필름의 면적비가 3.24배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 1.0(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 4.8(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 2.5×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 105회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-5)와 동일한 150℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성과 내굴곡성, 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 9]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 85 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 10 질량% 및 페녹시에틸아크릴레이트 5 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-6)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-6)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 108℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-6)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.2배(-)로 하고, 필름의 면적비는 1.44배이다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -1.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 0.5×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 104회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-6)와 동일한 108℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 10]

    필름의 연신 배율을, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 5.76배가 되도록 연신한 것 이외에는, 실시예 9와 동일한 방법으로, 폴리머(A-6)를 이용한 광학 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -3.2(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 0.5×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 494회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-6)와 동일한 108℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 11]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 75 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 20 질량% 및 페녹시에틸아크릴레이트 5 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-7)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-7)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 120℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-7)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율을, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 5.76배가 되도록 연신한 것 이외에는, 실시예 1과 동일 방법으로 광학 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 4.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 1.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 421회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-7)와 동일한 120℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 12]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 70 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 20 질량% 및 페녹시에틸아크릴레이트 10 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-8)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-8)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 107℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-8)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.8배(-)로 하고, 필름의 면적비가 3.24배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 4.5(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 2.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 150회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-8)와 동일한 107℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 13]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 25 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 70 질량% 및 메틸아크릴레이트 5 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-9)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-9)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 145℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-9)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.8배(-)로 하고, 필름의 면적비가 3.24배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.8(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 4.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 3.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 105회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-9)와 동일한 145℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 14]

    필름의 연신 배율을, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 5.76배가 되도록 연신한 것 이외에는, 실시예 13과 동일 방법으로, 폴리머(A-9)를 이용한 광학 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.8(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 5.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 3.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 234회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-9)와 동일한 145℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 15]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 20 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 60 질량% 및 메틸아크릴레이트 20 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(A-10)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(A-10)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 120℃였다.

    이 입자상의 폴리머(A-10)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.6배(-)로 하고, 필름의 면적비가 2.56배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 0.1(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 1.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 100회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-10)와 동일한 120℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    [실시예 16]

    필름의 연신 배율을, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 5.76배가 되도록 연신한 것 이외에는, 실시예 15와 동일한 방법으로, 폴리머(A-10)를 이용한 광학 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 0.5(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 1.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 259회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-10)와 동일한 120℃였다.

    얻어진 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 필름이었다.

    실시예 1 내지 실시예 16에 기재한 바와 같이, 본 발명의 일 양태에 따르면, 아크릴 수지 본래의 투명성을 유지하고 있고, 저복굴절성, 내굴곡성 및 내열성을 밸런스 좋게 겸비한 광학 필름을 제조하는 것이 가능하다.

    [비교예 1]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 100 질량%를 포함하는 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-1)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-1)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 105℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-1)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.2배(-)로 하고, 필름의 면적비는 1.44배이다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -3.0(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -11.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -5.1×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 80회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-1)와 동일한 105℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이었지만, 필름의 두께 방향 위상차 Rth의 절대값이 5.0(㎚)보다도 크고, 광 탄성 계수 C의 절대값도 5.0×10 -12 (1/Pa)보다도 컸기 때문에, 액정 표시 장치의 편광판 보호 필름으로서 사용한 경우에 상질의 악화가 확인되었다. 또한, 필름의 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100(회)보다도 낮았기 때문에, 필름을 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서 파단되기 쉬워, 취급성이 우수한 필름이라고는 할 수 없었다.

    [비교예 2]

    필름의 연신 배율을, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.2배(-)로 하고, 필름의 면적비가 4.84배가 되도록 연신한 것 이외에는, 비교예 1과 동일 방법으로, 폴리머(B-1)를 이용한 광학 필름을 제조하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -3.0(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -21.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -5.1×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 320회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-1)와 동일한 105℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이며, 필름의 연신 배율을 높인 효과에 의해 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100(회) 이상이 되었기 때문에, 필름을 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서의 취급성은 개선되었지만, 필름의 두께 방향 위상차 Rth의 절대값이 5.0(㎚)보다도 약 4배 커져 버렸기 때문에, 액정 표시 장치의 편광판 보호 필름으로서 사용한 경우에 상질의 대폭적인 악화가 확인되었다.

    [비교예 3]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 91 질량% 및 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 9 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-2)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-2)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 109℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-2)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.2배(-)로 하고, 필름의 면적비는 1.44배이다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -2.0(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -9.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -3.5×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 102회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-2)와 동일한 109℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이었지만, 필름의 두께 방향 위상차 Rth의 절대값이 5.0(㎚)보다도 컸기 때문에, 액정 표시 장치의 편광판 보호 필름으로서 사용한 경우에 상질의 악화가 확인되었다.

    [비교예 4]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 86 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 9 질량% 및 페녹시에틸아크릴레이트 5 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-3)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-3)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 103℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-3)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 5.76배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -0.2(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -3.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 0.5×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 454회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-3)와 동일한 103℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이며, 저복굴절성과 내굴곡성을 겸비한 필름이었지만, 필름의 유리 전이 온도가 105℃보다도 낮았기 때문에, 필름을 접합시킨 편광판을 액정 표시 장치에 조립했을 때에, 광원의 열에 의해 편광판이 휘어 버린다는 문제가 생겼다.

    [비교예 5]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 86 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 9 질량% 및 메틸아크릴레이트 5 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-4)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-4)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 104℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-4)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.2배(-)로 하고, 필름의 면적비는 1.44배이다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -2.2(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -10.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -4.5×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 100회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-4)와 동일한 103℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이었지만, 두께 방향 위상차 Rth의 절대값이 5.0(㎚)보다도 컸기 때문에, 액정 표시 장치의 편광판 보호 필름으로서 사용한 경우에 상질의 악화가 확인되었다. 또한 필름의 유리 전이 온도가 105℃보다도 낮았기 때문에, 필름을 접합시킨 편광판을 액정 표시 장치에 조립했을 때에, 광원의 열에 의해 편광판이 휘어 버린다는 문제가 생겼다.

    [비교예 6]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 25 질량% 및 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 75 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-5)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-5)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 153℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-5)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.8배(-)로 하고, 필름의 면적비가 3.24배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 1.3(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 5.5(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 2.9×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 95회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-5)와 동일한 153℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이었지만, 필름의 두께 방향 위상차 Rth의 절대값이 5.0(㎚)보다도 컸기 때문에, 액정 표시 장치의 편광판 보호 필름으로서 사용한 경우에 상질의 악화가 확인되었다. 또한, 필름의 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100(회)보다도 낮았기 때문에, 필름을 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서 파단되기 쉬워, 취급성이 우수한 필름이라고는 할 수 없었다.

    [비교예 7]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 20 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 75 질량% 및 메틸아크릴레이트 5 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-6)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-6)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 150℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-6)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.8배(-)로 하고, 필름의 면적비가 3.24배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 1.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 5.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 3.2×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 70회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-6)와 동일한 150℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이었지만, 필름의 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100(회)보다도 낮았기 때문에, 필름을 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서 파단되기 쉬워, 취급성이 우수한 필름이라고는 할 수 없었다.

    [비교예 8]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 5 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 75 질량% 및 메틸아크릴레이트 20 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-7)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-7)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 140℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-7)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비가 5.76배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 1.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 5.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 3.7×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 75회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-7)와 동일한 140℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이었지만, 필름의 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100(회)보다도 낮았기 때문에, 필름을 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서 파단되기 쉬워, 취급성이 우수한 필름이라고는 할 수 없었다.

    [비교예 9]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 20 질량%, 4-tert-부틸시클로헥실메타크릴레이트 75 질량% 및 페녹시에틸아크릴레이트 5 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-8)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-8)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 149℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-8)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.2배(-)로 하고, 필름의 면적비는 1.44배이다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 4.0(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 22.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 4.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 33회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-8)와 동일한 149℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이었지만, 필름의 두께 방향 위상차 Rth의 절대값이 5.0(㎚)보다도 4배 이상 컸기 때문에, 액정 표시 장치의 편광판 보호 필름으로서 사용한 경우에 상질의 대폭적인 악화가 확인되었다. 또한, 필름의 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100(회)보다도 낮았기 때문에, 필름을 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서 파단되기 쉬워, 취급성이 우수한 필름이라고는 할 수 없었다.

    [비교예 10]

    상술한 현탁 중합법에 의해, 메틸메타크릴레이트 90 질량% 및 페녹시에틸아크릴레이트 10 질량%를 공중합하여, 입자상의 폴리머(이하, 경우에 따라 「폴리머(B-9)」라고 함)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B-9)의 중량 평균 분자량을 겔 침투크로마토그래피로 측정한 결과, 1.8×10 5 였다. 또한, 유리 전이 온도를 시차 주사 열량 측정에 의해 측정한 결과, 93℃였다.

    이 입자상의 폴리머(B-9)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.4배(-)로 하고, 필름의 면적비는 5.76배이다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -0.3(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 1.1×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 468회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(B-9)와 동일한 93℃였다.

    얻어진 필름의 유리 전이 온도는 93℃로 매우 낮고, 필름을 접합시킨 편광판을 액정 표시 장치에 조립했을 때에, 광원의 열에 의해 편광판이 크게 휘어 버린다는 문제가 생겼다.

    [참고예 1]

    실시예 1에서 사용한 입자상의 폴리머(A-1)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 1.1배(-)로 하고, 필름의 면적비가 1.21배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 -1.0(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 -4.0(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 -2.9×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 74회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-1)와 동일한 130℃였다.

    얻어진 필름의 육안 검사에서는 백탁이 없고, 투명성이 우수한 것이며, 저복굴절성과 내열성을 겸비한 것이었다. 한편, 연신 배율이 면적비로 1.4배보다도 작기 때문에, 필름의 MIT 내굴절도 시험 횟수가 100(회)보다도 낮고, 필름을 편광판 등에 접합시키는 등의 공정에서 파단되기 쉬워, 취급성이 우수한 필름이라고는 할 수 없었다.

    [참고예 2]

    실시예 6에서 사용한 입자상의 폴리머(A-4)를 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름으로 하였다. 이 때, 필름의 연신 배율은, 반송 방향, 폭 방향 모두 2.5배(-)로 하고, 필름의 면적비가 6.25배가 되도록 연신하였다.

    얻어진 연신 필름의 막 두께는 40㎛이고, 면내 위상차 Re는 0.1(㎚), 두께 방향 위상차 Rth는 1.5(㎚)였다. 광 탄성 계수 C는 1.0×10 -12 (1/Pa)였다. MIT 내굴절도 시험 횟수는, 583회였다. 얻어진 필름의 유리 전이 온도는, 입자상의 폴리머(A-4)와 동일한 145℃였다.

    연신 배율이 면적비로 6.0배보다도 크기 때문에, 얻어진 필름이 백탁하고 있어, 광학 필름으로서의 사용이 곤란하였다.

    실시예의 모노머 공중합 비율과 연신 배율, 및 평가 결과를 표 1, 표 2에 나타낸다. 또한, 비교예 및 참고예의 모노머 공중합 비율과 연신 배율, 및 평가 결과를 표 3, 표 4에 나타낸다. 또한, 얻어진 필름의 육안 평가로 투명성이 우수한 것을 A, 백탁에 의해 투명성이 손상되어 있는 것을 B로 하였다.

    본 발명에 따르면, 광학 필름으로서 액정 표시 장치에 조립했을 때에, 상질의 악화를 충분히 방지할 수 있는 낮은 복굴절성을 갖고, 또한, 내열성 및 내굴곡성을 밸런스 좋게 겸비한 광학 필름, 및 그것을 구비하는 액정 표시 장치가 제공된다.

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