光学膜、光学膜用树脂材料和图像显示装置 |
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| 申请号 | CN201280058964.0 | 申请日 | 2012-09-25 | 公开(公告)号 | CN104011097A | 公开(公告)日 | 2014-08-27 |
| 申请人 | 学校法人庆应义塾; 吉坤日矿日石能源株式会社; | 发明人 | 小池康博; 多加谷明广; 松尾彰; 内泽咲耶子; 松村泰男; | ||||
| 摘要 | 光学膜，其由 树脂 材料制成，该树脂材料含有甲基 丙烯酸 甲酯20～90 质量 ％、下述式(1)所示的甲基丙烯酸叔丁基环己酯10～70质量％以及上述甲基丙烯酸甲酯和上述甲基丙烯酸叔丁基环己酯以外的 单体 0～20质量％的共聚物，将上述树脂材料熔融挤出成型的未拉伸膜以面积比计拉伸到1.4～6.0倍而成。 | ||||||
| 权利要求 | 1.光学膜，其由树脂材料制成，该树脂材料含有甲基丙烯酸甲酯20～90质量％、下述式(1)所示的甲基丙烯酸叔丁基环己酯10～70质量％以及上述甲基丙烯酸甲酯和上述甲基丙烯酸叔丁基环己酯以外的单体0～20质量％的共聚物，将上述树脂材料熔融挤出成型的未拉伸膜以面积比计拉伸到1.4～6.0倍而成， |
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| 说明书全文 | 光学膜、光学膜用树脂材料和图像显示装置技术领域[0001] 本发明涉及光学膜、光学膜用树脂材料和图像显示装置。 背景技术[0002] 以PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)为代表的丙烯酸系聚合物具有高的透光率，成型加工性也优异，因此以往作为光学材料应用于各种用途。此外，使用了热塑性丙烯酸系树脂的膜，近年来作为液晶显示装置、等离子体显示器、有机EL显示装置等图像显示装置的光学构件的使用在增大。 [0003] 例如，专利文献1中记载了由玻璃化转变温度为120℃以上的具有内酯环结构的丙烯酸系树脂90～99.9质量％和玻璃化转变温度为10℃以下的柔软性树脂10～0.1质量％制成的丙烯酸系透明性膜，记载了该丙烯酸系透明性膜的耐热性高，可挠性优异。 [0004] 此外，专利文献2中记载了光学材料用树脂组合物，其包含共聚物(1)，该共聚物(1)包含：来自光弹性系数为正并且固有双折射为负的单体的单元(a)5质量％以上且小于85质量％、来自光弹性系数为负并且固有双折射为负的单体的单元(b)5质量％以上且小于85质量％、和具有5或6元环结构的单元(c)大于10质量％且50质量％以下，记载了采用该光学材料用树脂组合物，能够精密地控制面内延迟(Re)，能够制造光弹性系数小的光学膜等光学元件。 [0005] 此外，专利文献3中记载了提供丙烯酸系膜，该丙烯酸系膜的特征在于，40℃～90℃的膜纵向(MD)与宽度方向(TD)的热膨胀系数都为40～100ppm/℃，组装于液晶显示装置时温度变动引起的色调变化小。 [0006] 现有技术文献 [0007] 专利文献 [0008] 专利文献1：特开2007-100044号公报 [0009] 专利文献2：特开2008-255149号公报 [0010] 专利文献3：特开2009-292869号公报 发明内容[0011] 发明要解决的课题 [0012] 使用热塑性树脂作为图像显示装置用等的光学膜的情况下，必须考虑的重要的光学的特性之一是双折射性。光学膜显示的双折射有其主因在于聚合物主链的取向引起的“取向双折射”和起因于对膜施加的应力的“光弹性双折射”。取向双折射和光弹性双折射的符号来自于聚合物的化学结构，是各个聚合物固有的性质。 [0013] 取向双折射一般是由于链状的聚合物的主链取向而显现的双折射，该主链的取向在例如聚合物膜制造时的挤出成型、拉伸的工艺等伴有材料的流动的工艺中产生，将其固定于膜中而残留。 [0014] 另一方面，光弹性双折射是与膜的弹性的变形相伴而引起的双折射。例如由于冷却到聚合物的玻璃化转变温度附近至其以下的温度时产生的体积收缩，弹性的应力在膜内残存，其成为光弹性双折射的原因。此外，由于光学膜在通常温度下固定于机器的状态下受到的外力，在膜中也产生应力，光弹性双折射显现。 [0015] 在液晶显示装置等中使用的光学膜具有大的双折射性，由于显示的像质恶化而多不优选，要求双折射性小的膜。此外，伴随着图像显示装置的大画面化，强烈要求这些膜的大面积化，因此，希望提高光学膜的强度、耐弯曲性等机械特性。此外，伴随着图像显示装置的薄型化，也希望提高光学膜的耐热性以能够耐受与光源等发热部接近的设置。 [0016] 专利文献1中没有关于表示取向双折射率的大小的膜相位差值、光弹性系数这样的双折射值的记载，作为在液晶显示装置等中使用的光学膜，是否满足低双折射性，没有详细的研究。 [0017] 此外，专利文献2中记载的光学膜中，存在如下问题：包含以苯乙烯单元为代表的光弹性系数为正且固有双折射率为负的单元(a)的共聚物的耐弯曲性非常差。此外，参照专利文献2的实施例，表示取向双折射值的面内延迟(Re)和厚度方向延迟(Rth)的绝对值的任一者为6(nm)以上，难以说具有足够小的取向双折射率。 [0018] 此外，对于专利文献3中记载的丙烯酸系膜，将相对于温度变动的膜的尺寸变化量控制得小时，如果该膜的光弹性系数大，则不能完全抑制色调的变化。此外，作为色调以外的像质，视野角引起的对比度的降低也成为问题，但专利文献3中没有关于其的记载，没有进行详细的研究。 [0019] 本发明的目的在于提供作为光学膜组装于液晶显示装置中时具有能够充分地防止像质的恶化的低双折射性，并且均衡地兼具耐热性和耐弯曲性的光学膜。此外，本发明的目的在于提供用于得到上述光学膜的树脂材料、上述光学膜的制造方法和具备上述光学膜的液晶显示装置。 [0020] 用于解决课题的手段 [0021] 本发明的一方面涉及光学膜，该光学膜由含有甲基丙烯酸甲酯20～90质量％、下述式(1)所示的甲基丙烯酸叔丁基环己酯10～70质量％、以及上述甲基丙烯酸甲酯和上述甲基丙烯酸叔丁基环己酯以外的单体0～20质量％的共聚物的树脂材料制成，将上述树脂材料熔融挤出而成型的未拉伸膜以面积比计拉伸到1.4～6.0倍而成。 [0022] [化1] [0023] [0024] 这样的光学膜的取向双折射和光弹性双折射都小，并且耐弯曲性和耐热性优异。因此，上述光学膜能够适合作为用于液晶显示装置等光学关联设备的光学构件使用。 [0025] 本发明的另一方面涉及光学膜，该光学膜由含有甲基丙烯酸甲酯20～90质量％、下述式(1)所示的甲基丙烯酸叔丁基环己酯10～70质量％、以及上述甲基丙烯酸甲酯和上述甲基丙烯酸叔丁基环己酯以外的单体0～20质量％的共聚物的树脂材料制成，面内相位差值Re的绝对值和厚度方向相位差值Rth的绝对值都为5.0nm以下，光弹性系数的绝对-12值为5.0×10 (/Pa)以下。 [0026] [化2] [0027] [0028] 这样的光学膜的取向双折射和光弹性双折射都小，因此组装到液晶显示装置中时能够充分地防止像质的恶化。而且，上述光学膜能够成为均衡地兼具耐热性和耐弯曲性的光学膜。 [0029] 本发明的一实施方式中，上述树脂材料的玻璃化转变温度可以为105℃以上。由这样的树脂材料制成的光学膜的耐热性特别优异，因此能够更适合在图像显示装置的与光源等发热部接近的设置部位使用。 [0030] 此外，本发明的一实施方式中，按照JIS P8115的MIT耐屈度试验次数可为100次以上。这样的光学膜的耐弯曲性特别优异，因此能够更适合在要求大面积化的用途中使用。 [0031] 此外，本发明的另一方面涉及光学膜用树脂材料，其含有甲基丙烯酸甲酯20～90质量％、下述式(1)所示的甲基丙烯酸叔丁基环己酯10～70质量％、以及上述甲基丙烯酸甲酯和上述甲基丙烯酸叔丁基环己酯以外的单体0～20质量％的共聚物。 [0032] [化3] [0033] [0034] 采用这样的光学膜用树脂材料，能够容易地得到取向双折射和光弹性双折射都小并且耐弯曲性和耐热性优异的光学膜。 [0035] 此外，本发明的另一方面涉及光学膜的制造方法，其具备：将上述光学膜用树脂材料熔融挤出而得到未拉伸膜的熔融挤出工序；和将上述未拉伸膜以面积比计拉伸到1.4～6.0倍而得到光学膜的拉伸工序。 [0036] 采用这样的制造方法，能够容易地得到取向双折射和光弹性双折射都小并且耐弯曲性和耐热性优异的光学膜。 [0037] 此外，本发明的另一方面涉及具备上述光学膜的图像显示装置。上述光学膜由于取向双折射和光弹性双折射都小，因此能够充分地防止像质的恶化。因此，采用这样的图像显示装置，实现良好的像质。 [0038] 发明的效果 [0039] 根据本发明，提供作为光学膜组装到液晶显示装置中时具有能够充分地防止像质的恶化的低双折射性并且均衡地兼具耐热性和耐弯曲性的光学膜。此外，根据本发明，提供用于得到上述光学膜的树脂材料、上述光学膜的制造方法和具备上述光学膜的液晶显示装置。 具体实施方式[0040] 以下对本发明的优选的实施方式进行说明。 [0041] (树脂材料) [0042] 本实施方式涉及的树脂材料含有甲基丙烯酸甲酯20～90质量％、下述式(1)所示的甲基丙烯酸叔丁基环己酯10～70质量％和这些以外的单体(a)0～20质量％的共聚物。 [0043] [化4] [0044] [0045] 其中单体(a)为0质量％，表示上述共聚物是甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸叔丁基环己酯的共聚物。 [0046] 甲基丙烯酸叔丁基环己酯存在顺式体和反式体这样的几何异构体。本实施方式中，甲基丙烯酸叔丁基环己酯可以是顺式体，可以是反式体，也可以是两者的混合物。 [0047] 其中，作为甲基丙烯酸叔丁基环己酯，通过使反式体的比率多，能够使共聚物的玻璃化转变温度更高。不过，为了得到反式体的比率多的单体，精密精制等变得必要，因此合成成本增加。甲基丙烯酸叔丁基环己酯的顺式体的比率能够为10～50质量％，可为20～40质量％。采用这样的甲基丙烯酸叔丁基环己酯，能够充分地兼顾作为光学膜的适合的耐热性和合成成本。 [0048] 作为甲基丙烯酸叔丁基环己酯，可列举甲基丙烯酸2-叔丁基环己酯、甲基丙烯酸3-叔丁基环己酯、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯。本实施方式中，甲基丙烯酸叔丁基环己酯可以是这些的任一种，也可以是这些的混合物。此外，本实施方式中，甲基丙烯酸叔丁基环己酯优选包含甲基丙烯酸3-叔丁基环己酯和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯中的至少一种，更优选包含甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯。 [0049] 单体(a)，只要是与甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸叔丁基环己酯能够共聚的单体即可。单体(a)可以是例如(甲基)丙烯酸酯单体。 [0050] 单体(a)为(甲基)丙烯酸酯单体时，作为单体(a)，可列举丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯、苯氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸联苯酯、甲基丙烯酸联苯酯、丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、丙烯酸五氟苄酯、甲基丙烯酸五氟苄酯、丙烯酸三氟苯酯、甲基丙烯酸三氟苯酯、丙烯酸三氢全氟丙酯、甲基丙烯酸三氢全氟丙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊酯、甲基丙烯酸双环戊酯、丙烯酸乙基金刚烷酯、甲基丙烯酸乙基金刚烷酯、丙烯酸甲基金刚烷酯、甲基丙烯酸甲基金刚烷酯等。 [0051] 其中，如特开2001-233912号公报中记载那样，如果以1～5质量％的范围使丙烯酸烷基酯与甲基丙烯酸系树脂共聚，已知抑制热分解。因此，作为单体(a)，能够采用至少1种丙烯酸烷基酯，也能够采用1～5质量％的丙烯酸烷基酯。 [0052] 共聚物的重均分子量优选为5.0×104以上，更优选为1.0×105以上。对于这样的共聚物，由于在树脂材料的熔融挤出中聚合物主链变得更容易取向，因此得到具有更优异的耐弯曲性的光学膜。 [0053] 此外，共聚物的重均分子量优选为4.0×105以下，更优选为3.0×105以下。这样的共聚物，由于熔融粘度足够低，因此能够更容易地进行膜形成。 [0054] 再有，共聚物的重均分子量采用东ソー株式会社制的HLC-8220GPC测定。柱使用东ソー株式会社制的Super-MultiporeHZ-M，测定条件为流量0.35ml/分钟、柱温度40℃，通过标准聚苯乙烯分子量换算求出。 [0055] 用于得到共聚物的共聚方法并无特别限制，例如，本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合都能够应用。其中，作为共聚方法的一例，对应用了悬浮聚合法时的一方式详细说明。 [0056] 本方式中，首先，计量甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯和单体(a)以成为所需的质量比率，投入悬浮聚合装置。接下来，将作为聚合引发剂的日本油脂(株)社制的パーロイルTCP1质量份、作为链转移剂的1-辛硫醇0.1质量份、脱离子水400质量份、作为分散剂的聚乙烯醇(株式会社クラレ社制クラレポバール)0.6质量份一并投入。其中投入量的单位“质量份”是各添加剂相对于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯和单体(a)的总量100质量份的重量比率。此外，上述的聚合引发剂、链转移剂、分散剂和缓冲液的种类、投入量是一例，并不限定于上述内容。 [0057] 接下来，在悬浮聚合装置中边搅拌以使单体相和水相悬浊，边在65℃下使其聚4 合2小时、然后进而在85℃下使其聚合1小时，从而能够得到重均分子量为5.0×10 以上 5 4.0×10 以下的共聚物。再有，共聚物的重均分子量能够通过改变聚合引发剂、链转移剂的种类、投入量、悬浮聚合装置中的反应温度、反应时间而适当地调节。 [0058] 本实施方式中得到的共聚物为粉体或粒体，过滤后充分地洗净，能够用于后述的熔融挤出工序。 [0060] 树脂材料中的共聚物的含量，相对于树脂材料总量，优选为95～100质量％，更优选为99～100质量％。 [0061] 树脂材料的玻璃化转变温度优选为105℃以上。由这样的树脂材料制成的光学膜在组装到液晶显示装置中时能够防止由于光源的热而使光学膜收缩。此外，树脂材料的玻璃化转变温度更优选为110℃以上，进一步优选为115℃以上。 [0062] 其中，玻璃化转变温度是使用株式会社パーキングエルマー社制的差示扫描热量测定装置DSC8000，由以升温速度10℃/分钟使其升温时的玻璃化转变点的开始温度求出的值。再有，试料重量为10mg～15mg。 [0063] (光学膜) [0064] 本实施方式涉及的光学膜是由上述树脂材料制成的膜。 [0065] 光学膜优选面内相位差值Re的绝对值和厚度方向的相位差值Rth的绝对值都为-125.0nm以下，光弹性系数的绝对值为5.0×10 (/Pa)以下。这样的光学膜由于取向双折射和光弹性双折射都小，因此组装到液晶显示装置中时能够充分地防止像质的恶化。 [0066] 此外，光学膜优选按照JIS P8115的MIT耐屈度试验次数为100次以上。这样的光学膜由于耐弯曲性特别优异，因此能够更适合在要求大面积化的用途中使用。 [0067] 此外，构成光学膜的树脂材料的玻璃化转变温度优选为105℃以上。由这样的树脂材料制成的光学膜的耐热性特别优异，因此能够更适合在图像显示装置的接近光源等发热部的设置部位使用。 [0068] 以下对光学膜的各特性详述。 [0069] 光学膜的取向双折射性能够通过采用Axometrics社制Axoscan装置测定膜的面内相位差值即延迟(Re)和厚度方向相位差值即Rth来评价。 [0070] Re在将膜面内的1方向的折射率记为nx，将与其正交的方向的折射率记为ny，将膜的厚度记为d(nm)时，由下式(2)表示。 [0071] Re＝(nx-ny)×d (nm)…(2) [0072] Rth在将膜面内的1方向的折射率记为nx，将与其正交的方向的折射率记为ny，将膜的厚度方向的折射率记为nz，将膜的厚度记为d(nm)时，由下式(3)表示。 [0073] Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d (nm)…(3) [0074] 对于膜的相位差值的符号，将在聚合物主链的取向方向上折射率大的情形记为正，将在与拉伸方向正交的方向上折射率大的情形记为负。 [0075] 作为用于液晶显示装置的偏光板保护膜等的低双折射性的光学膜，Re与Rth的绝对值越小，像质越提高。Re与Rth的绝对值可都为5.0nm以下，更优选为4.0nm以下，进一步优选为3.0nm以下。 [0076] 光学膜的光弹性双折射通过与取向双折射性同样地采用Axometrics社制Axoscan装置测定膜的相位差值即延迟(Re)的施加于膜的应力产生的变化量，作为光弹性系数C[1/Pa]求出。具体的光弹性系数C的算出方法如下式(4)所示。 [0077] C＝ΔRe/(Δσ×t)…(4) [0078] Δσ是施加于膜的应力的变化量，单位为[Pa]，t为膜的膜厚，单位为[m]，ΔRe为对应Δσ的应力的变化量的面内相位差值的变化量，单位为[m]。对于光弹性系数C的符号，将在施加了应力的方向上折射率变大的情形记为正，将在与施加了应力的方向正交的方向上折射率变大的情形记为负。 [0079] 作为用于液晶显示装置的偏光板保护膜等的低双折射性的光学膜，光弹性系-12数C的绝对值越小，像质越提高。光弹性系数C可为5.0×10 [1/Pa]以下，更优选为-12 -12 4.0×10 [1/Pa]以下，进一步优选为3.0×10 [1/Pa]以下。 [0080] 作为光学膜的耐弯曲性的试验方法，能够进行按照JIS P8115的MIT耐屈度试验。本实施方式中的MIT耐屈度试验次数使用テスター产业株式会社制的BE-201MIT耐屈度试验机测定。再有，テスター产业株式会社制的BE-201MIT耐屈度试验机也称为MIT耐折度试验机。测定条件为载荷：200g、折曲点顶端R：0.38、弯曲速度：175次/分、弯曲角度：左右135°、膜样品的宽度：15mm。而且，将在光学膜的搬送方向上反复弯曲时破裂的弯曲次数与在宽度方向上反复弯曲时破裂的弯曲次数的平均值作为MIT耐屈度试验次数。 [0081] 如果MIT耐屈度试验次数为100次以上，能够防止在将拉伸工序后的光学膜搬送、卷取的工序中破裂、将其与偏光板等粘贴等的工序中破裂。此外，作为偏光板保护膜的耐热冲击性的试验方法，已知在玻璃基盘介由浆糊粘贴膜，以30分钟间隔反复500个循环在-20℃至60℃的范围升温、降温的热冲击试验，如果上述的MIT耐屈度试验次数为100次以上，能够防止在热冲击试验中膜产生开裂。因此，光学膜的MIT耐屈度试验次数可为100次以上，更优选为120次以上，进一步优选为150次以上。 [0082] 本实施方式中，光学膜是将上述树脂材料熔融挤出而成型的未拉伸膜以面积比计拉伸到1.4～6.0倍而成的膜。 [0083] 这样得到的光学膜的取向双折射和光弹性双折射都小，并且耐弯曲性和耐热性优异。因此，该光学膜能够适合作为用于液晶显示装置等光学关联设备的光学构件使用。 [0084] 光学膜的膜厚能够为10μm以上150μm以下，也能够为15μm以上120μm以下。如果膜厚为10μm以上，膜的处理性变得良好，如果为150μm以下，难以产生雾度的增加、每单位面积的材料成本的增加等问题。 [0085] 以下对本发明中的光学膜的制造方法的一实施方式详述。 [0086] 本实施方式中，光学膜的制造方法具备：将上述树脂材料熔融挤出而得到未拉伸膜的熔融挤出工序；和将上述未拉伸膜以面积比计拉伸到1.4～6.0倍而得到光学膜的拉伸工序。 [0087] 熔融挤出工序能够采用例如具备模唇的挤出制膜机进行。此时，将树脂材料在挤出制膜机内加热熔融，从模唇连续地排出而形成膜状。 [0088] 熔融挤出的挤出温度优选为130℃以上300℃以下，更优选为150℃以上280℃以下。如果挤出温度为130℃以上，由于将树脂材料中的共聚物充分地熔融混炼，因此充分地防止未熔融物在膜中残存。此外，如果为300℃以下，充分地防止产生如下问题：热分解引起的膜的着色、分解物在模唇的附着等。 [0089] 拉伸工序中，将熔融挤出工序中得到的未拉伸膜(原始膜)拉伸，得到光学膜。作为拉伸方法，有例如利用了周速差的辊间纵向拉伸、采用拉幅装置的横向拉伸，也能够采用将这些组合的逐次双轴拉伸法。此外，拉幅拉伸装置中，可使用将膜端部把持的夹具间隔在膜的搬送方向上也扩大的同时双轴拉伸装置。拉伸装置可与挤出制膜机为一条生产线。此外，也可以是将采用挤出制膜机卷取的原始膜离线地输送到拉伸装置进行拉伸的方法。 [0090] 作为拉伸温度，将原始膜的玻璃化转变温度记为Tg(℃)时，优选Tg+2℃以上、Tg+20℃以下，更优选Tg+5(℃)以上、Tg+15℃以下。如果拉伸温度为Tg+2℃以上，能够充分地防止拉伸中的膜的破裂、膜的雾度的上升等问题的发生。此外，如果为Tg+20℃以下，聚合物主链容易取向，倾向于获得更良好的聚合物主链取向度。 [0091] 本实施方式中，拉伸倍率以面积比计，为1.4～6.0倍的范围。如果拉伸倍率面积比比1.4倍小，几乎不存在如下效果：使聚合物主链取向，提高膜的耐弯曲性。如果拉伸倍率面积比比6.0倍大，产生膜白浊、膜破裂等问题。 [0092] 通过将采用熔融制膜法制膜的原始膜拉伸，从而聚合物主链取向，能够提高膜的耐弯曲性，另一方面，如果不是由双折射率小的聚合物材料制成的膜，膜的相位差值上升，组装到液晶显示装置中时像质恶化。本实施方式中，通过使用上述的树脂材料，并且将拉伸倍率调节到上述范围内，从而得到同时具有优异的光学特性和耐弯曲性的光学膜。 [0093] (图像显示装置) [0094] 本实施方式涉及的图像显示装置具备上述光学膜。上述光学膜由于取向双折射和光弹性双折射都小，因此能够充分地防止像质的恶化。因此，采用这样的图像显示装置，实现良好的像质。图像显示装置可以是例如具备粘贴了上述光学膜的偏光板的图像显示装置。 [0095] 以上对本发明的优选的实施方式进行了说明，但本发明并不限定于上述实施方式。 [0096] 实施例 [0097] 以下通过实施例对本发明更具体地说明，但本发明并不限定于实施例。再有，以下的实施例和比较例中，使用了顺式体的比率为25～33质量％的甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯(日油株式会社制ブレンマーTBCHMA)。 [0098] [实施例1] [0099] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯70质量％和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯30质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-1)”。)。用凝胶渗5 透色谱对得到的聚合物(A-1)的重均分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为130℃。 [0100] 将该粒子状的聚合物(A-1)用テクノベル社制的双螺杆式挤出机KZW-30MG制成膜。双螺杆挤出机的螺杆直径为15mm，螺杆有效长度(L/D)为30，在挤出机中经由适配器，设置有ハンガーコート型的T型模头。在T型模头的唇部具有能够通过推拉螺栓将唇间间隙在20(μm)至1000(μm)的范围任意地调节的机构。通过T型模头的模唇，聚合物的熔融体成为帘状，排出到冷却辊上，边冷却到室温边被搬送，卷绕于卷取辊而成为膜。关于挤出温度Tp(℃)，一般地玻璃化转变温度为Tg(℃)的非结晶性聚合物的情形下，已知式(5)成为最佳，因此按其则成为250℃。 [0101] Tp＝5(Tg+70)/4…(5) [0102] 对于得到的膜，使用井本制作所(株)社制的膜拉伸机IMC-190A实施双轴拉伸，得到了拉伸膜。使拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.2倍(-)，膜的面积比成为1.44倍。使拉伸速度为2.9倍/分钟，拉伸温度为139℃，成为(玻璃化转变温度)+9℃。拉伸后的膜的膜厚为40μm。 [0103] 得到的拉伸膜的面内相位差Re为-1.0(nm)，厚度方向相位差Rth为-5.0(nm)。光-12弹性系数C为-2.9×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为110次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-1)相同，为130℃。 [0104] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，但由于膜的Re与Rth的绝对值都-12为5.0(nm)以下并且光弹性系数C也为5.0×10 (1/Pa)以下，因此即使作为液晶显示装置的偏光板保护膜使用，也没有确认像质的恶化。此外，由于膜的MIT耐屈度试验次数为 100(次)以上，因此在将膜与偏光板等粘贴等的工序中没有破裂，是处理性优异的膜。此外，能耐受偏光板保护膜的热冲击试验。此外，由于膜的玻璃化转变温度为105℃以上，因此将粘贴了膜的偏光板组装于液晶显示装置时，没有产生偏光板弯曲等问题。即，得到的膜是维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0105] [实施例2] [0106] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯60质量％和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯40质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-2)”。)。用凝胶渗5 透色谱对得到的聚合物(A-2)的重均分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为135℃。 [0107] 除了代替聚合物(A-1)而使用了聚合物(A-2)以外，与实施例1同样地制造膜。 [0108] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-0.5(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-2.0(nm)。光弹性系数C为-1.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为103次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-2)相同，为135℃。 [0109] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0110] [实施例3] [0111] 除了以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向都为2.2倍(-)，膜的面积比成为4.84倍的方式拉伸以外，采用与实施例2相同的方法制造使用了聚合物(A-2)的光学膜。 [0112] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-0.5(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-4.7(nm)。光弹性系数C为-1.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为450次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-2)相同，为135℃。 [0113] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0114] [实施例4] [0115] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯50质量％和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯50质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-3)”。)。用凝胶渗5 透色谱对得到的聚合物(A-3)的重均分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为140℃。 [0116] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(A-3)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向都为1.4倍(-)，膜的面积比成为1.96倍的方式拉伸。 [0117] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-0.1(nm)。光弹性系数C为-0.1×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为110次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-3)相同，为140℃。 [0118] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0119] [实施例5] [0120] 除了以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.4倍(-)，膜的面积比成为5.76倍的方式拉伸以外，采用与实施例4相同的方法制造使用了聚合物(A-3)的光学膜。 [0121] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-1.1(nm)。光弹性系数C为0.1×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为445次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-3)相同，为140℃。 [0122] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0123] [实施例6] [0124] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯40质量％和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯60质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-4)”。)。用凝胶渗5 透色谱对得到的聚合物(A-4)的重均分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为145℃。 [0125] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(A-4)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.6倍(-)，膜的面积比成为2.56倍的方式拉伸。 [0126] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-120.3(nm)。光弹性系数C为1.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为105次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-4)相同，为145℃。 [0127] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0128] [实施例7] [0129] 除了以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.4倍(-)，膜的面积比成为5.76倍的方式拉伸以外，采用与实施例6相同的方法制造使用了聚合物(A-4)的光学膜。 [0130] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-121.4(nm)。光弹性系数C为1.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为393次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-4)相同，为145℃。 [0131] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0132] [实施例8] [0133] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯30质量％和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯70质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-5)”。)。用凝胶渗5 透色谱对得到的聚合物(A-5)的重均分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为150℃。 [0134] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(A-5)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.8倍(-)，膜的面积比成为3.24倍的方式拉伸。 [0135] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为1.0(nm)，厚度方向相位差Rth为-124.8(nm)。光弹性系数C为2.5×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为105次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-5)相同，为150℃。 [0136] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性和耐弯曲性以及耐热性的膜。 [0137] [实施例9] [0138] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯85质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯10质量％和丙烯酸苯氧基乙酯5质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-6)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(A-6)的重均分子量进行测定，结果5 为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为108℃。 [0139] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(A-6)制成膜。拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.2倍(-)，膜的面积比为1.44倍。 [0140] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-1.0(nm)。光弹性系数C为0.5×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为104次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-6)相同，为108℃。 [0141] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0142] [实施例10] [0143] 除了以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.4倍(-)，膜的面积比成为5.76倍的方式拉伸以外，采用与实施例9相同的方法制造使用了聚合物(A-6)的光学膜。 [0144] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-3.2(nm)。光弹性系数C为0.5×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为494次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-6)相同，为108℃。 [0145] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0146] [实施例11] [0147] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯75质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯20质量％和丙烯酸苯氧基乙酯5质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-7)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(A-7)的重均分子量进行测定，结果5 为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为120℃。 [0148] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(A-7)制成膜。此时，除了以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.4倍(-)，膜的面积比成为5.76倍的方式拉伸以外，采用与实施例1相同的方法制造光学膜。 [0149] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-124.0(nm)。光弹性系数C为1.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为421次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-7)相同，为120℃。 [0150] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0151] [实施例12] [0152] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯70质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯20质量％和丙烯酸苯氧基乙酯10质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-8)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(A-8)的重均分子量进行测定，结果5 为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为107℃。 [0153] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(A-8)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.8倍(-)，膜的面积比成为3.24倍的方式拉伸。 [0154] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-124.5(nm)。光弹性系数C为2.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为150次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-8)相同，为107℃。 [0155] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0156] [实施例13] [0157] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯25质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯70质量％和丙烯酸甲酯5质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-9)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(A-9)的重均分子量进行测定，结果为5 1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为145℃。 [0158] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(A-9)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.8倍(-)，膜的面积比成为3.24倍的方式拉伸。 [0159] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.8(nm)，厚度方向相位差Rth为-124.0(nm)。光弹性系数C为3.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为105次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-9)相同，为145℃。 [0160] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0161] [实施例14] [0162] 除了以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.4倍(-)，膜的面积比成为5.76倍的方式拉伸以外，采用与实施例13相同的方法制造使用了聚合物(A-9)的光学膜。 [0163] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.8(nm)，厚度方向相位差Rth为-125.0(nm)。光弹性系数C为3.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为234次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-9)相同，为145℃。 [0164] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0165] [实施例15] [0166] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯20质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯60质量％和丙烯酸甲酯20质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(A-10)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(A-10)的重均分子量进行测定，结果为5 1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为120℃。 [0167] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(A-10)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.6倍(-)，膜的面积比成为2.56倍的方式拉伸。 [0168] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-120.1(nm)。光弹性系数C为1.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为100次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-10)相同，为120℃。 [0169] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0170] [实施例16] [0171] 除了以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.4倍(-)，膜的面积比成为5.76倍的方式拉伸以外，采用与实施例15相同的方法制造使用了聚合物(A-10)的光学膜。 [0172] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-120.5(nm)。光弹性系数C为1.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为259次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-10)相同，为120℃。 [0173] 得到的膜是与实施例1同样地维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的膜。 [0174] 如实施例1-实施例16中记载那样，根据本发明的一实施方式，能够制造维持丙烯酸系树脂本来的透明性，均衡地兼具低双折射性、耐弯曲性和耐热性的光学膜。 [0175] [比较例1] [0176] 采用上述的悬浮聚合法得到了由甲基丙烯酸甲酯100质量％构成的粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-1)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(B-1)的重均5 分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为105℃。 [0177] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-1)制成膜。拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.2倍(-)，膜的面积比为1.44倍。 [0178] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-3.0(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-11.0(nm)。光弹性系数C为-5.1×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为80次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-1)相同，为105℃。 [0179] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，但由于膜的厚度方向相位差Rth的-12绝对值比5.0(nm)大，光弹性系数C的绝对值也比5.0×10 (1/Pa)大，因此作为液晶显示装置的偏光板保护膜使用的情况下确认了像质的恶化。此外，由于膜的MIT耐屈度试验次数比100(次)低，因此在将膜与偏光板等粘贴等的工序中容易破裂，不能说是处理性优异的膜。 [0180] [比较例2] [0181] 除了以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.2倍(-)，膜的面积比成为4.84倍的方式拉伸以外，采用与比较例1相同的方法制造使用了聚合物(B-1)的光学膜。 [0182] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-3.0(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-21.0(nm)。光弹性系数C为-5.1×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为320次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-1)相同，为105℃。 [0183] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，由于利用使膜的拉伸倍率提高的效果，MIT耐屈度试验次数成为了100(次)以上，因此将膜与偏光板等粘贴等工序中的处理性得到了改善，但由于膜的厚度方向相位差Rth的绝对值比5.0(nm)大约4倍，因此作为液晶显示装置的偏光板保护膜使用的情况下确认了像质的大幅的恶化。 [0184] [比较例3] [0185] 采用上述的悬浮聚合法，将甲基丙烯酸甲酯91质量％和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯9质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-2)”。)。用凝胶渗5 透色谱对得到的聚合物(B-2)的重均分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为109℃。 [0186] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-2)制成膜。拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.2倍(-)，膜的面积比为1.44倍。 [0187] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-2.0(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-9.0(nm)。光弹性系数C为-3.5×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为102次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-2)相同，为109℃。 [0188] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，但由于膜的厚度方向相位差Rth的绝对值比5.0(nm)大，因此作为液晶显示装置的偏光板保护膜使用的情况下确认了像质的恶化。 [0189] [比较例4] [0190] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯86质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯9质量％和丙烯酸苯氧基乙酯5质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-3)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(B-3)的重均分子量进行测定，结果为5 1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为103℃。 [0191] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-3)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向都为2.4倍(-)，膜的面积比成为5.76倍的方式拉伸。 [0192] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-0.2(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-3.0(nm)。光弹性系数C为0.5×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为454次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-3)相同，为103℃。 [0193] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，是同时具有低双折射性和耐弯曲性的膜，但由于膜的玻璃化转变温度比105℃低，因此将粘贴了膜的偏光板组装于液晶显示装置时，产生了由于光源的热，偏光板弯曲的问题。 [0194] [比较例5] [0195] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯86质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯9质量％和丙烯酸甲酯5质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-4)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(B-4)的重均分子量进行测定，结果为5 1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为104℃。 [0196] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-4)制成膜。拉伸倍率在搬送方向、宽度方向都为1.2倍(-)，膜的面积比为1.44倍。 [0197] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-2.2(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-10.0(nm)。光弹性系数C为-4.5×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为100次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-4)相同，为103℃。 [0198] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，但由于厚度方向相位差Rth的绝对值比5.0(nm)大，因此作为液晶显示装置的偏光板保护膜使用的情况下确认了像质的恶化。此外，由于膜的玻璃化转变温度比105℃低，因此将粘贴了膜的偏光板组装于液晶显示装置时，产生了由于光源的热，偏光板弯曲的问题。 [0199] [比较例6] [0200] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯25质量％和甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯75质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-5)”。)。用凝胶渗5 透色谱对得到的聚合物(B-5)的重均分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为153℃。 [0201] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-5)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向都为1.8倍(-)，膜的面积比成为3.24倍的方式拉伸。 [0202] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为1.3(nm)，厚度方向相位差Rth为-125.5(nm)。光弹性系数C为2.9×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为95次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-5)相同，为153℃。 [0203] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，但由于膜的厚度方向相位差Rth的绝对值比5.0(nm)大，因此作为液晶显示装置的偏光板保护膜使用的情况下确认了像质的恶化。此外，由于膜的MIT耐屈度试验次数比100(次)低，因此在将膜与偏光板等粘贴等的工序中容易破裂，不能说是处理性优异的膜。 [0204] [比较例7] [0205] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯20质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯75质量％和丙烯酸甲酯5质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-6)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(B-6)的重均分子量进行测定，结果为5 1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为150℃。 [0206] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-6)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.8倍(-)，膜的面积比成为3.24倍的方式拉伸。 [0207] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为1.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-125.0(nm)。光弹性系数C为3.2×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为70次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-6)相同，为150℃。 [0208] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，但由于膜的MIT耐屈度试验次数比100(次)低，因此将膜与偏光板等粘贴等的工序中容易破裂，不能说是处理性优异的膜。 [0209] [比较例8] [0210] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯5质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯75质量％和丙烯酸甲酯20质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-7)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(B-7)的重均分子量进行测定，结果为5 1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为140℃。 [0211] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-7)制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.4倍(-)，膜的面积比成为5.76倍的方式拉伸。 [0212] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为1.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-125.0(nm)。光弹性系数C为3.7×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为75次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-7)相同，为140℃。 [0213] 在得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，但由于膜的MIT耐屈度试验次数比100(次)低，因此将膜与偏光板等粘贴等的工序中容易破裂，不能说是处理性优异的膜。 [0214] [比较例9] [0215] 采用上述的悬浮聚合法将甲基丙烯酸甲酯20质量％、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯75质量％和丙烯酸苯氧基乙酯5质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-8)”。)。用凝胶渗透色谱对得到的聚合物(B-8)的重均分子量进行测定，结果5 为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为149℃。 [0216] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-8)制成膜。拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.2倍(-)，膜的面积比为1.44倍。 [0217] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为4.0(nm)，厚度方向相位差Rth为-1222.0(nm)。光弹性系数C为4.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为33次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-8)相同，为149℃。 [0218] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，但由于膜的厚度方向相位差Rth的绝对值比5.0(nm)大4倍以上，因此作为液晶显示装置的偏光板保护膜使用的情况下确认了像质的大幅的恶化。此外，由于膜的MIT耐屈度试验次数比100(次)低，将膜与偏光板等粘贴等的工序中容易破裂，不能说是处理性优异的膜。 [0219] [比较例10] [0220] 采用上述的悬浮聚合法，将甲基丙烯酸甲酯90质量％和丙烯酸苯氧基乙酯10质量％共聚，得到了粒子状的聚合物(以下有时称为“聚合物(B-9)”。)。用凝胶渗透色谱对5 得到的聚合物(B-9)的重均分子量进行测定，结果为1.8×10。此外，通过差示扫描热量测定对玻璃化转变温度进行测定，结果为93℃。 [0221] 采用与实施例1同样的方法将该粒子状的聚合物(B-9)制成膜。拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.4倍(-)，膜的面积比为5.76倍。 [0222] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-0.3(nm)。光弹性系数C为1.1×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为468次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(B-9)相同，为93℃。 [0223] 得到的膜的玻璃化转变温度为93℃，非常低，将粘贴了膜的偏光板组装于液晶显示装置时，产生了由于光源的热，偏光板大幅地弯曲的问题。 [0224] [参考例1] [0225] 将实施例1中使用的粒子状的聚合物(A-1)采用与实施例1同样的方法制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为1.1倍(-)，膜的面积比成为1.21倍的方式拉伸。 [0226] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为-1.0(nm)，厚度方向相位差Rth-12为-4.0(nm)。光弹性系数C为-2.9×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为74次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-1)相同，为130℃。 [0227] 得到的膜的目视检查中，无白浊，透明性优异，同时具有低双折射性和耐热性。另一方面，由于拉伸倍率以面积比计比1.4倍小，因此膜的MIT耐屈度试验次数比100(次)低，在将膜与偏光板等粘贴等的工序中容易破裂，不能说是处理性优异的膜。 [0228] [参考例2] [0229] 将实施例6中使用的粒子状的聚合物(A-4)采用与实施例1同样的方法制成膜。此时，以使膜的拉伸倍率在搬送方向、宽度方向上都为2.5倍(-)，膜的面积比成为6.25倍的方式拉伸。 [0230] 得到的拉伸膜的膜厚为40μm，面内相位差Re为0.1(nm)，厚度方向相位差Rth为-121.5(nm)。光弹性系数C为1.0×10 (1/Pa)。MIT耐屈度试验次数为583次。得到的膜的玻璃化转变温度与粒子状的聚合物(A-4)相同，为145℃。 [0231] 由于拉伸倍率以面积比计比6.0倍大，因此得到的膜白浊，作为光学膜的使用困难。 [0232] 将实施例的单体共聚比率和拉伸倍率以及评价结果示于表1、表2。此外，将比较例和参考例的单体共聚比率和拉伸倍率以及评价结果示于表3、表4。再有，将得到的膜的目视评价中透明性优异的膜记为A，将由于白浊而使透明性受损的膜记为B。 [0233] [表1] [0234] [0235] [表2] [0236] [0237] [表3] [0238] |
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