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光控制塑料透镜、该透镜制造用涂膜片状光控制体及光控制塑料透镜的制造方法

申请号 CN200510006719.7 申请日 2005-01-31 公开(公告)号 CN1657975A 公开(公告)日 2005-08-24
申请人 富士化成株式会社; 三菱瓦斯化学株式会社; 发明人 河合良三; 青木良行; 高桑恭平; 增本光彦; 广田俊积; 竹内基晴;
摘要 本 发明 提供了光控制塑料透镜、涂膜片状光控制体及光控制塑料透镜的制造方法,特别提供了采用铸型聚合法的高折射率的偏振光及/或调光塑料透镜这样的光控制塑料透镜、用于该透镜体的制造的涂膜片状光控制体及光控制塑料透镜的制造方法。本发明的光控制塑料透镜是包含至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜,该透镜的特征是,由片状光控制体、被层叠在该片状光控制体的至少一面的 固化 性 树脂 层及至少被层叠在该固化性树脂层上的透镜用聚合性树脂层构成。
权利要求

1.光控制塑料透镜,它是包含至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜,其特征在于,由片状光控制体,被层叠在该片状光控制体的至少一面的固化树脂层,以及至少被层叠在该固化性树脂层上的透镜用聚合性树脂层构成。
2.如权利要求1所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述光控制片是偏振光片及调光片中的至少任意一种。
3.如权利要求1所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述固化性树脂层由(甲基)丙烯酸酯系树脂形成。
4.如权利要求3所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述(甲基)丙烯酸酯系树脂为选自聚酯(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系树脂及环(甲基)丙烯酸酯系树脂的至少1种。
5.如权利要求3所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述(甲基)丙烯酸酯系树脂层的厚度为2μm以上13μm以下。
6.如权利要求1所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述片状光控制体是光控制层叠体。
7.如权利要求6所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述光控制层叠体至少由光控制片和覆盖该光控制片的至少一面的透明片形成。
8.如权利要求2所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述偏振光片由聚乙烯醇系树脂形成,含有2色性色素,并经过金属化合物及酸的处理。
9.如权利要求2所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述调光片由聚氨酯系树脂形成,含有调光色素。
10.如权利要求9所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述调光色素为选自螺苯并吡喃衍生物并吡喃衍生物及螺嗪衍生物的至少1种。
11.如权利要求7所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述透明片由选自聚酸酯树脂、纤维素系树脂、脂环式聚烯系树脂、聚酯系树脂的至少1种形成。
12.如权利要求7所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述透明片由聚碳酸酯树脂形成。
13.如权利要求7所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述透明片的厚度为20μm以上2mm以下。
14.如权利要求1所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述透镜用聚合性树脂层含有含硫聚合性化合物。
15.如权利要求14所述的光控制塑料透镜,其特征还在于,前述含硫聚合性化合物为选自硫代聚氨酯系聚合性化合物及环硫化物系聚合性化合物的至少1种。
16.涂膜片状光控制体,它是用于制造包含至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜的涂膜片状光控制体,其特征在于,由片状光控制体及涂敷在该片状光控制体的至少一面的固化性聚合性组合物膜构成。
17.如权利要求16所述的涂膜片状光控制体,其特征还在于,前述光控制片为偏振光片及调光片中的至少任意一种。
18.光控制塑料透镜的制造方法,它是采用至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜的制造方法,其特征在于,至少包括用固化性聚合性组合物对片状光控制体的至少一面进行涂膜处理的涂膜工序,使涂膜形成的涂膜片状光控制体的固化性聚合性组合物膜固化、形成固化性树脂层的固化性树脂层形成工序,将层叠了该固化性树脂层的片状光控制体埋设在透镜用聚合性组合物中、在埋设状态下进行该透镜用聚合性组合物的聚合的铸型聚合工序。
19.如权利要求18所述的光控制塑料透镜的制造方法,其特征还在于,还包括弯曲加工工序,该工序中进行层叠了在前述固化性树脂层形成工序中形成的固化性树脂层的片状光控制体的透镜状弯曲加工。
20.如权利要求18所述的光控制塑料透镜的制造方法,其特征还在于,前述光控制片为偏振光片及调光片中的至少任意一种。

说明书全文

光控制塑料透镜、该透镜制造用涂膜片 状光控制体及光控制塑料透镜的制造方法

技术领域

发明涉及光控制塑料透镜、涂膜片状光控制体及光控制塑料透镜的制造方法,特别涉及采用铸型聚合法制造的具有高折射率的偏振光特性及/或调光特性的塑料透镜这种光控制塑料透镜、该透镜制造用涂膜片状光控制体及光控制塑料透镜的制造方法。

背景技术

近年来,就眼镜用透镜来说,与玻璃透镜相比,重量轻、难以破碎、安全性高的树脂透镜更受欢迎。这样,随之对树脂透镜也给予对玻璃透镜以往施行的附加功能的要求也变得强烈,尤其是在选择性阻断反射光的特性方面,例如阻断来自行驰中的路面和其它汽车的反射光、阻断航海运动中成为问题的面反射光、阻断冬季运动中由面产生的反射光等偏振光特性,强光照射时要求呈现颜色或变色以抑制强光透过、置于暗处时颜色消失的特性,即强烈要求有光致变色(photochromic)特性(「调光特性」)。而且,希望出现同时具有偏振光特性和调光特性的透镜,一部分少量的同时具有偏振光特性和调光特性的玻璃透镜已在制造和出售。可是现状是由于技术的原因,无法制造成本适合、同时具有实用水平的兼具偏振光特性和调光特性的塑料透镜。
以往,塑料偏振光透镜采用下列方法制造,(1)冲孔制得厚偏振光片、进行弯曲加工制造透镜的方法(参照下列专利文献1),以及(2)将偏振光片粘贴在透镜基材上后,在其上贴合另一透镜基材制造透镜的方法等。
(1)的方法作为聚酸酯偏振光透镜的制造方法被采用,但采用这种方法实质上不能得到矫正用透镜和精度高的平光透镜(参照下列专利文献1)。此外,采用(2)的方法,存在生产率低的问题。
为了解决以上问题,公开了(3)用注塑成型的手法从经弯曲加工的偏振光片的里侧将成为透镜基材的树脂一体化以制造透镜的方法(参照下列专利文献2),(4)用聚合性组合物将偏振光片夹住进行聚合制造透镜的方法(参照下列专利文献3)。
采用(3)的方法克服了(1)的缺点,能够得到矫正用透镜和精度高的平光透镜,已经作为聚碳酸酯偏振光透镜的制造方法被采用(参照下列文献2)。(4)的方法是相当简便、最有希望的方法,在以二甘醇双烯丙基碳酸酯为基材的系列中,采用将三乙烯基纤维素(以下称为「TAC」)粘贴在聚乙烯醇系树脂的偏振光片的两面而形成的层叠体的方法已公知。
另一方面,以往具有光致变色特性的塑料调光透镜(也称为「塑料光致变色透镜」)主要用所谓的内振法(imbibing)制造(参照下列专利文献4)。可是,这种方法很难用于以CR-39的名称而公知的二甘醇双烯丙基碳酸酯(以下简称为「CR-39」)以外的系列。
因此,作为可以适用于CR-39以外的系列的方法,公知的有(5)在透镜表面设置含有光致变色色素(也称为「调光色素」)的涂膜层的方法(参照下列专利文献5)及(6)直接使透镜基材中含有光致变色色素的方法(参照下列文献6)等。而且,提出(7)制造具有光致变色功能的层叠体,从该层叠体两侧使成为透镜基材的聚合组合物聚合的方法的提案(参照下列专利文献7)。
可是,(5)的方法,从涂膜厚度的极限性来看,存在着色时和非着色时的对比度难以达到足够的水准的缺点(参照下列专利文献4)。用(6)的方法时,有对比度、响应时间难以达到理想值的问题。此外,(7)的方法还仅仅是想法,没有实用化。
为了解决以上的问题,采用注塑成型制造透镜的方法中,使用以聚碳酸酯树脂夹住光致变色层的层叠体形成聚碳酸酯光致变色透镜的方法可应用于调光透镜。而且,因为开发了很好的光致变色层叠体(参照专利文献8),这种方法开始被采用。
同时具有偏振光特性和调光特性的塑料透镜采用已有技术制造,(8)可通过在塑料偏振光透镜表面用所谓的内振法设置调光层(参照专利文献4)。
作为对CR-39以外的系列也可以应用的方法,公开了(9)在塑料偏振光透镜表面设置含有调光色素的涂膜层的方法(参照下列专利文献5)及(10)使透镜基材中直接含有调光色素的方法(参照下列专利文献6)等。
一方面,正在开发着同时具有良好的偏振光特性和调光特性的层叠体(参照下列专利文献9)。
[专利文献1]日本专利特公平7-94154号公报[专利文献2]日本专利特开平8-52817号公报[专利文献3]日本专利特开平1-232006号公报[专利文献4]美国专利5,130,353号说明书[专利文献5]日本专利特开昭63-178193号公报[专利文献6]日本专利特开平7-253633号公报[专利文献7]日本专利特开昭61-236521号公报[专利文献8]WO 01/77740号公报[专利文献9]日本专利特开2002-62423号公报发明内容采用(4)的方法,存在可能使用的基材受到限定,且聚合时发生基材与偏振光膜基板或与偏振光层叠体剥离,或者透镜成型后也容易发生同样的剥离的问题。
即,用(4)的方法,现在达到实用化水平的仅是以CR-39的名称公知的二甘醇双烯丙基碳酸酯作为透镜基材的系列,还不能够将(4)的方法应用于以硫代聚酯系树脂为代表的高折射率透镜。这是因为如硫代聚氨酯系聚合性组合物的聚合条件那样,用铸型聚合法制作高折射率透镜时的条件与CR-39的聚合条件相比是相当严格的,因此,由于聚合时的各种条件引起偏振光片的色调变化、偏振光度低下等性能降低,用于透镜成型的聚合性组合物或其反应体而露出偏振光片或偏振光层叠体,以及透镜成型后的透镜基材部与偏振光性层叠体或偏振光片的粘接性劣化等原因都会有影响。
而且,现状是即使采用铸型聚合法的制造调光透镜的方法中,目前作为具有高生产率的方法,只知道以CR-39的名称公知的二甘醇双烯丙基碳酸酯为透镜基材的系列。
同时具有偏振光特性和调光特性的塑料透镜,(8)的方法也难以适用于CR-39以外的系列。(9)的方法由于涂膜厚度的局限性,存在着色时和非着色时的对比度难以达到足够的水准的缺点(参照下列专利文献5),(10)的方法存在难以达到足够的响应时间的问题。
因此,为了采用铸型聚合法以高生产率制造高折射率的塑料偏振光透镜,开发能够承受温度、耐药性等各种严格的条件的偏振光片或偏振光层叠体,以及找到偏振光片或偏振光层叠体与透镜前体的适当的组合是必不可少的。
使用了以硫代聚氨酯系聚合性组合物为代表的高折射率透镜的塑料调光透镜的制造中,要求与现在采用的CR-39的情况完全不同的处理方法,开发能够承受铸型聚合时的各种严格的条件的调光片、调光层叠体,以及找到调光片或调光层叠体与透镜前体的适当的组合是必不可少的。
在采用铸型聚合法制造偏振光/调光透镜的方法中,现状是作为有可能性的方法只有制作以CR-39为透镜基材的塑料偏振光透镜后、采用内振法在表面形成调光层的方法。
以硫代聚氨酯系树脂为代表的高折射率透镜还不适合采用前述方法。这是前述的偏振光片的色调变化、偏振光度低下等性能降低,用于透镜成型的聚合性组合物或其反应体使偏振光片或偏振光层叠体露出,以及透镜成型后的基材部与偏振光性层叠体或偏振光片的粘接性劣化等原因造成。
因此,制造使用了硫代聚氨酯系聚合性组合物为代表的高折射率透镜的塑料偏振光/调光透镜中,要求与现在采用的CR-39的情况完全不同的处理方法,开发能够承受铸型聚合时的各种严格的条件的偏振光/调光层叠体,以及找到片或层叠体与透镜前体的适当的组合是必不可少。
本发明是鉴于前述问题完成的发明,其目的是提供有用的光控制塑料透镜、涂膜片状光控制体以及光控制塑料透镜的制造方法。更加具体地说,提供用铸型聚合法制造的具有高折射率的偏振光特性及/或调光特性的光控制塑料透镜、用于该透镜体的制造的涂膜片状光控制体及光控制塑料透镜的制造方法。
因此,本发明者们开展了认真的研讨,不限定于CR-39,即使用于硫代聚氨酯系聚合性组合物那样的通用性高的系列,透镜基材与偏振光片、调光片以及偏振光/调光片那样的光控制片的粘接度也足够,而且,还开展了铸型聚合法中的透镜成型用光控制片加工、其前后的管理也容易的光控制片及光控制层叠体等的研讨。
其结果是,本发明者发现通过涂敷(甲基)丙烯酸酯树脂等固化性聚合性组合物,不限定于透镜基材的种类,即使是铸型聚合法等严格的条件,也能够得到良好的光控制塑料透镜。而且,发现将透明片粘贴在光控制片的至少一侧的面、在该透明片上用特定的固化性聚合性组合物进行涂膜处理而形成的层叠体可以与范围非常广的透镜用聚合性组合物组合,而且,弯曲加工、其前后的管理也容易,从而完成了本发明。
即,本发明1的光控制塑料透镜是包含至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜,该透镜的特征是,由片状光控制体、层叠在该片状光控制体的至少一面的固化性树脂层及至少层叠在该固化性树脂层上的透镜用聚合性树脂层组成。前述光控制片较好是偏振光片及调光片的至少任意一种。
作为形成前述固化性树脂层的树脂,较好的是(甲基)丙烯酸酯系树脂等。作为前述(甲基)丙烯酸酯系树脂,较好的是选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系树脂以及环(甲基)丙烯酸酯系树脂的至少1种,前述(甲基)丙烯酸酯系树脂层的厚度是0.1μm以上20μm以下,较好是2μm以上13μm以下。
前述片状光控制体也可以是光控制层叠体。该光控制层叠体较好至少由光控制片和覆盖该光控制片的至少一面的透明片组成。
前述偏振光片较好由聚乙烯醇系树脂形成,最好含有2色性色素。前述的偏振光片最好还经过金属化合物及酸的处理。
前述调光片较好由聚氨酯系树脂形成。前述聚氨酯系树脂最好含有调光色素。这种调光色素最好为选自螺苯并吡喃(spirobenzopyran)衍生物并吡喃(naphthopyran)衍生物及螺嗪(spirooxazine)衍生物的至少1种。前述聚氨酯系树脂最好再用固化剂进行处理。
前述透明片较好由选自聚碳酸酯树脂、纤维素系树脂、脂环式聚烯系树脂、聚酯系树脂的至少1种形成。其中最好的是聚碳酸酯树脂,此时透明片的厚度最好是20μm以上2mm以下。
前述透镜用聚合性树脂层最好含有含硫聚合性化合物,该含硫聚合性化合物最好为选自硫代聚氨酯系聚合性化合物(thiourethane-basedpolymerizable compounds)及环硫化物系聚合性化合物的至少1种。
前述透镜用聚合性树脂层最好由碳酸烯丙酯系树脂形成。
本发明2的涂膜片状光控制体是用于制造光控制塑料透镜的涂膜片状光控制体,包含至少具有光控制片的片状光控制体,该光控制体的特征是,由片状光控制体及涂敷在该片状光控制体的至少一面的固化性聚合性组合物膜组成。前述光控制片较好为偏振光片及调光片中的至少任意一种。
本发明3的光控制塑料透镜的制造方法是采用至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜的制造方法,该方法的特征是,至少包括用固化性聚合性组合物对片状光控制体的至少一面进行涂膜处理的涂膜工序,使涂膜形成的涂膜片状光控制体的固化性聚合性组合物膜固化、形成固化性树脂层的固化性树脂层形成工序,将层叠了该固化性树脂层的片状光控制体埋设在透镜用聚合性组合物中、在埋设状态下进行该透镜用聚合性组合物的聚合的铸型聚合工序。
在该制造方法中还可包括弯曲加工工序,该工序中进行层叠了在前述固化性树脂层形成工序中形成的固化性树脂层的片状光控制体的透镜状弯曲加工。
在本发明的光控制塑料透镜的制造方法中,将使用固化性聚合性组合物涂敷在透明片的一面而制得的涂膜透明片粘接于光控制片的至少一面可制得前述涂膜片状光控制体。
对将透明片粘接于前述光控制片的至少一面而制得的前述片状光控制体的前述透明片用固化性聚合性组合物进行涂膜处理也能够制得前述涂膜片状光控制体。
前述光控制片最好采用偏振光片及调光片的至少任意一种。
本发明的光控制塑料透镜可用各种透镜用聚合性组合物制造。因此,通过本发明能够提供与玻璃制透镜相比,轻量、难以破裂、安全性高,尤其是具有高折射率的偏振光特性及/或调光特性的塑料透镜。
本发明的光控制塑料透镜的制造方法可用于使用了范围非常广的透镜用基材的光控制塑料透镜的制造,非常简便,且具有高生产率。由于用该制造方法得到的光控制塑料透镜中所用的光控制片的光学特性不会受损,尤其是光控制特性对透镜基材的性质的依赖小,所以能够用多种透镜材料提供响应性和对比度良好的光控制塑料透镜。
附图说明
图1是本发明的光控制塑料透镜的片状光控制体为光控制层叠体时的光控制塑料透镜的一例的模拟图。
图2是本发明的光控制塑料透镜的片状光控制体的光控制层叠体的一例的模拟图。
图3是本发明的光控制塑料透镜的涂膜片状光控制体的一例的模拟图。
符号说明:1为光控制片,2为透明片,3为(甲基)丙烯酸酯系树脂层(作为固化性树脂层),3’为(甲基)丙烯酸酯系树脂组合物膜(作为固化性聚合性组合物膜),4为透镜体用聚合性树脂层,5为偏振光片,6为调光片。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行说明。
(光控制塑料透镜)本发明1的光控制塑料透镜是含有至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜,该透镜的特征是,由片状光控制体、层叠于该片状光控制体的至少一面的固化性树脂层、至少层叠于该固化性树脂层上的透镜用聚合性树脂层组成。
在该光控制塑料透镜中,固化性树脂层层叠在片状光控制体的至少一面,例如片状光控制体的单面或者两面而形成,而且,透镜用聚合性组合物的固化的聚合性树脂层至少层叠在该固化性树脂层上,例如,仅在该固化性树脂层上,或该固化性树脂层上和片状光控制体的另一面而形成。
该光控制塑料透镜是用固化性聚合性组合物对片状光控制体的至少一面进行涂膜而形成的涂膜片状光控制体制得的。经涂膜处理,光控制塑料透镜的前述片状光控制体,即使在制造时的严格条件下也不会劣化。而且,透镜用聚合性组合物能够在维持透明度的状态下聚合,形成透镜用聚合性树脂层。因此,本发明的光控制塑料透镜是具有高折射率的透镜,还是可用种类广泛的透镜用基材构成的光控制塑料透镜。
本发明的光控制塑料透镜是具有偏振光特性、调光特性、偏振光特性和调光特性(以下,称为「偏振光/调光特性」)等,以及具有用特定方法控制入射到眼睛的光的功能(以下,称为「光控制特性」)的塑料透镜。其具体例子可列举具有光控制特性的塑料眼睛、汽车和住宅用的塑料透镜窗、透镜窗、遮光板、护目镜、飞机和摩托车的防镜等。其中,最好作为采用了塑料偏振光透镜、塑料调光透镜、以及具有偏振光/调光特性的塑料偏振光/调光透镜的眼镜使用。
这里,调光特性如前所述,是接触强光时呈现颜色或变色以抑制该强光的透过、置于暗处时颜色消失的特性。所谓偏振光特性如前所述,是选择地阻断反射光的特性,例如有效阻断来自运行中的路面和其它汽车的反射光、航海运动中成为问题的水面产生的反射光、滑雪运动中雪面产生的反射光等,使视认性提高的特性。尤其是在打捞作业中,为了对水中的鱼等的视认性有所提高,具有该特性的眼镜正在成为必需品。
在本发明的光控制塑料透镜中,前述光控制片是指其本身具有光控制特性的片状物。这种光控制片例如最好是偏振光片、调光片及具有偏振光/调光特性的偏振光/调光片。
前述片状光控制体是指具有光控制特性的片状物,它至少含有自身有光控制特性的光控制片。片状光控制体无论是单层或多层构成的都可以。在本发明的说明书中,将具备多层的片状光控制体称为光控制层叠体。片状光控制体包括例如偏振光片、调光片等与其厚度无关,其自身有光控制特性的光控制体,以及例如包含偏振光片、调光片等其自身有光控制特性的片状物的光控制层叠体等。因此,片状光控制体至少包含片状光控制片和光控制层叠体的概念。
前述固化性树脂是指固化性聚合性组合物中含有的聚合性化合物受到热、紫外线等活性光线等来自外部的能量的影响而聚合、形成的树脂层。固化性树脂层由固化性聚合性组合物固化而形成。通过将固化性聚合性组合物涂敷在片状光控制体,能够抑制透镜基材等接触化学药品所引起的片状光控制体的劣化。因此,本发明的光控制塑料透镜的片状光控制体实质上没有白浊等损伤。而且,用铸型聚合法等,对透镜基材等在高温进行聚合时能够在热环境中保护片状光控制体。因此,能够认为本发明的光控制塑料透镜实质上没有受到热损伤。
前述透镜用聚合性树脂层是覆盖层叠了前述固化性树脂层的片状光控制体的至少一部分的透镜基材层。
图1模拟表示本发明的光控制塑料透镜中的片状光控制体是光控制层叠体时的光控制塑料透镜的一个例子。
在图1中,透明片2粘接于光控制片1的两面,形成作为光控制层叠体的片状光控制体。固化性树脂层3层叠在该片状光控制体的两面。透镜用聚合性树脂层4层叠或覆盖在固化性树脂层3上,形成光控制塑料透镜。
本发明的光控制塑料透镜中的前述固化性树脂层只要是对各种光控制塑料透镜用的聚合性组合物(以下,称为「透镜用聚合性组合物」)的耐性较高、可以维持片状光控制体的光控制特性、且具有一定程度的粘接性的材料即可,对其无特别限定,能够用各种树脂形成。在图1的例子中,所谓固化性树脂是指作为其前体的(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物受到热、紫外线等活性光线等来自外部的能量的作用发生聚合而形成的树脂。
对前述(甲基)丙烯酸酯系树脂无特别限定,能够采用各种(甲基)丙烯酸酯系树脂。(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物是包含(甲基)丙烯酸酯系树脂的前体、即聚合固化前的状态的树脂的组合物。(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物从固化时间、安全性方面来看,最好具有经活性能量射线的照射可固化的性能。(甲基)丙烯酸酯系树脂中,从紫外线固化方面来看,最好是选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系树脂以及环氧(甲基)丙烯酸酯系树脂的至少1种。
这里,(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物是指含有丙烯酸酯系聚合性化合物及甲基丙烯酸酯系聚合性化合物中的至少任一种的聚合性组合物,作为该组合物中的聚合性化合物,含有(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体及/或聚合性低聚物。
前述(甲基)丙烯酸酯系聚合物最好是(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物和(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体的混合系。该聚合性低聚物较好是多官能的(甲基)丙烯酸酯系低聚物,例如,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物及环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物,其中,更好是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。
对前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物无特别限定,能够使用各种聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。这种聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物是构造中具有聚氨酯键和(甲基)丙烯基的低聚物,由聚异氰酸酯与多元醇及羟基(甲基)丙烯酸酯等的组合形成。
前述聚异氰酸酯一般为甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族系,1,6-己二异氰酸酯、异佛尔二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、加氢苯二亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等,但并不限定于此。
作为前述多元醇,可列举多元醇加成环氧丙烷、环氧乙烷而形成的聚醚系多元醇、己二酸酯、己内酯聚酯、低聚碳酸酯等聚酯系多元醇。
前述羟基(甲基)丙烯酸酯可列举(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯等。
前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物许多是市场销售的,容易得到,这些聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物例如能够列举必姆赛度(音译,ビ-ムセット)575、必姆赛度551B、必姆赛度550B、必姆赛度505A-6、必姆赛度504H、必姆赛度510、必姆赛度502H、必姆赛度575CB、必姆赛度102(以上为荒川化学工业株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),佛特(音译,フオトマ-)6008、佛特马6210(以上为サンノプコ株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),NK低聚U-4HA、NK低聚U-108A、NK低聚U-1084A、NK低聚U-200AX、NK低聚U-122A、NK低聚U-340A、NK低聚U-324A、NK低聚UA-100、NK低聚MA-6(以上为新中村化学工业株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),阿洛尼克斯(音译,アロニ フクス)M-1100、阿洛尼克斯M-1200、阿洛尼克斯M-1210、阿洛尼克斯M-1310、阿洛尼克斯M-1600、阿洛尼克斯M-1960(以上为东亚合成株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),AH-600、AT-606、UA-306H(以上为共荣社化学株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),卡亚拉特(音译,カヤラッド)UX-2201、卡亚拉特UX-2301、卡亚拉特UX-3204、卡亚拉特UX-3301、卡亚拉特UX-4101、UX-6101、卡亚拉特UX-7101、卡亚拉特UX-4101(以上为日本化药株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),紫光UV-1700B、紫光UV-3000B、紫光UV-3300B、紫光UV-3520TL、紫光UV-3510TL、紫光UV-6100B、紫光UV-6300B、紫光UV-7000B、紫光UV-7210B、紫光UV-7550B、紫光UV-2000B、紫光UV-2250TL、紫光UV-2010B、紫光UV-2580B、紫光UV-2700B(以上为日本合成化学工业株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),阿特来金(音译,ア-トレジン)UN-9000PEP、阿特来金UN-9200A、阿特来金UN-9000H、阿特来金UN-1255、阿特来金UN-5200、阿特来金UN-2111A、阿特来金UN-330、阿特来金UN-3320HA、阿特来金UN-3320HB、阿特来金UN-3320HC、阿特来金UN-3320HS、阿特来金UN-6060P(以上为根上工业株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),Laromer UA19T、LaromerLR8949、Laromer LR8987、Laromer LR8983(以上为巴斯夫公司制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),戴依亚必姆(音译,ダイヤビ-ム)UK6053、戴依亚必姆UK-6055、戴依亚必姆UK6039、戴依亚必姆UK6038、戴依亚必姆UK6501、戴依亚必姆UK6074、戴依亚必姆UK6097(以上为三菱レイョン株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),Ebecryl 254、Ebecryl 264、Ebecryl 265、Ebecryl 1259、Ebecryl 4866、Ebecryl 1290K、Ebecryl 5129、Ebecryl 4833、Ebecryl2220(以上为戴塞尔·ユ—·シ—·ビ—化学工业株式会社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)等。从耐溶剂性、与透明片的粘接性、与固化性聚合性组合物的粘接性的方面来看,这些聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物最好是多官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物。这些多官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物中,最好的是NK低聚U-4HA及Ebecryl 264。
对前述聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物无特别限定,能够采用各种聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。这种聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物通过多元酸、多元醇和(甲基)丙烯酸的脱水缩合反应而合成,例如,阿洛尼克斯M-6100、阿洛尼克斯M-7100、阿洛尼克斯M-8030、阿洛尼克斯M-8060、阿洛尼克斯M-8530、阿洛尼克斯M-8050(以上为东亚合成株式会社制聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),Laromer PE44F、Laromer LR8907、Laromer PE55F、Laromer PE46T、Laromer LR8800(以上,巴斯夫公司制聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),Ebecryl 80、Ebecryl 657、Ebecryl 800、Ebecryl 450、Ebecryl 1830、Ebecryl 584(以上为戴塞尔·ユ—シ—·ビ—株式会社制聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),佛特马RCC13-429、佛特马5018(以上,サンノプゴ株式会社制聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)等。这些聚酯(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物中最好的是Ebecryl 80。
对前述环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物无特别限定,能够采用各种环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物。这种环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物是环氧系低聚物加成(甲基)丙烯酸的构造的低聚物,能够列举双酚A-表氯醇型、改性双酚A型、胺改性型、酚-表氯醇型、脂肪族型、脂环型等。例如可列举Laromer LR8986、Laromer LR8713、Laromer EA81(以上,巴斯夫公司制环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),NK低聚EA-6310、NK低聚EA-1020、NK低聚EMA-1020、NK低聚EA-6320、NK低聚EA-7440、NK低聚EA-6340(以上,新中村化学工业株式会社制环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名),Ebecryl 3700、Ebecryl 3200、Ebecryl 600(以上,戴塞尔·ユ—·シ—·ビ—株式会社制环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)等。这些环氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物中,最好的是NK低聚EA-1020。
对前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体没有特别的限定,能够采用各种(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体。这种(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体能够列举碳原子数2~20的脂肪族醇,二醇及多元醇的单体,二及聚(甲基)丙烯酸酯化合物,包含甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇支化的脂肪族醚键、酯键、碳酸酯键的碳原子数30以下的末端羟基化合物的聚(甲基)丙烯酸酯体,骨架中具有脂环式化合物或芳香族化合物的化合物等。
具体地说,较好为2-乙基己基二甘醇-乙醚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-羟乙酯、丁二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环戊烯酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸己二醇酯、(甲基)丙烯酸异片酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酸酯、二(甲基)丙烯酸环戊烯酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸异冰片酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。这些丙烯酸酯系聚合性单体中,最好的是1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物所含的(甲基)丙烯酸酯系聚合性化合物也能够采用单一的(甲基)丙烯酸酯系聚合性化合物,而且,也可以组合使用2种以上的(甲基)丙烯酸酯系聚合性化合物。
前述各种(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物能够采用(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物和聚合性单体的混合物。
这时,对低聚物和单体的混合比不特别限定,但从操作性方面看,(甲基)丙烯酸酯系聚合性单体的配合比率最好为单体与低聚物合计的20~80重量%。
而且,前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物的膜厚,从对前述聚合性组合物的耐受性、粘接性及弯曲加工时的裂纹产生情况等来看,最好是0.1μm以上20μm以下,更好为2μm以上13μm以下。
本发明的光控制塑料透镜的前述片状光控制体如前所述,也可以是由多层构成的光控制层叠体。该光控制层叠体最好至少由光控制片和覆盖该光控制片的至少一面的透明片构成。前述光控制片最好是偏振光片及调光片中的任一种的一层或由双方组成的二层构造。而且,在本发明的说明书中,将具有偏振光特性的光控制层叠体称为偏振光层叠体。将具有调光特性的光控制层叠体称为调光层叠体。并且,将具有偏振光特性和调光特性这两种特性的光控制层叠体称为偏振光/调光层叠体。
前述光控制层叠体如果由偏振光片和透明片构成,则前述片状光控制体显示偏振光特性。前述光控制层叠体如果由调光片和透明片组成,则前述片状光控制层叠体显示调光特性。前述光控制层叠体如果由偏振光/调光片和透明片组成,则前述片状光控制体显示偏振光/调光特性。
前述偏振光片只要基本上有一定程度的耐热性即可,对其无特别限定,可使用各种偏振光片。该偏振光片最好用聚乙烯醇系树脂形成。
对该聚乙烯醇系树脂无特别限定,可采用一般的聚乙烯醇系薄膜。这种聚乙烯醇系树脂的具体例子可列举聚乙烯醇树脂、聚(乙烯-乙酸乙烯)共聚体树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等。这些聚乙烯醇系树脂中最好的是聚乙烯醇树脂。
偏振光片的厚度不特别限定,如果薄就容易破损;如果厚光透过率就降低,因此,最好是10μm~50μm左右。
前述偏振光片采用了2色性色素,其耐热性较好。例如,采用前述聚乙烯醇树脂的场合,能够将该树脂在室温~50℃的加温下浸渍于2色性色素溶液中进行染色
用于前述偏振光片的制造的前述色素,例如可列举直接冻黄(C.I.24895)、克罗兰亭坚牢紫(C.I.28160)、Sirius黄(C.I.29000)、本佐红紫素(C.I.23500)、直接坚牢紫(C.I.23630)、艳蓝B(C.I.24410)、克罗拉佐黑BH(C.I.22590)、直接蓝2B(C.I.22610)、直接天蓝(C.I.24400)、戴阿明绿(C.I.30295)、晒牢维蓝4GL(C.I.34200)、直接蓝2B(C.I.24185)、日本艳深紫红Bkconc(C.I.27885)、刚果红(C.I.22120)、酸性黑(C.I.20470)等。能够按照用途从这些色素中选择2色以上的色素使用。另外,在括弧内列示了有机合成协会编「新版染料手册」(丸善株式会社、1970年)记载的颜色索引号。
前述偏振光片如果再经金属化合物及硼酸处理,则具有优良的耐热性和耐溶剂性,令人满意。
具体地说,能够采用将在2色性色素溶液中经过染色的前述偏振光片浸渍在金属化合物和硼酸的混合溶液中或浸渍后进行延伸的方法,或将在2色性色素溶液中经过染色及延伸的前述偏振光片浸渍在金属化合物和硼酸的混合溶液中的方法进行处理。
前述金属化合物可以是属于元素周期表中的第4周期、第5周期、第6周期中的任一周期的过渡金属,可确认这些金属化合物具有前述耐热性和耐溶剂性,但从价格方面看,最好是铬、锰、钴、镍、铜、锌等第4周期过渡金属的乙酸盐、硝酸盐、硫酸盐等金属盐。在这些金属盐中,镍、锰、钴、锌及铜的化合物的价格便宜,前述效果良好,因此更理想。
前述金属化合物能够列举乙酸锰(II)四水合物、乙酸锰(III)二水合物、硝酸锰(II)六水合物、硫酸锰(II)五水合物、乙酸钴(II)四水合物、硝酸钴(II)六水合物、硫酸钴(II)七水合物、乙酸镍(II)四水合物、硝酸镍(II)六水合物、硫酸镍(II)六水合物、乙酸锌(II)、硫酸锌(II)、硝酸铬(III)九水合物、乙酸铜(II)一水合物、硝酸铜(II)三水合物、硫酸铜(II)五水合物等。这些金属化合物中,可以单独使用1种,也可以将几种组合进行使用。
前述金属化合物和硼酸在前述偏振光片中的含有率,从赋予前述偏振光片以耐热性及耐溶剂性来看,最好是偏振光片每1g中含有的金属化合物换算成金属时是0.2~20mg,1~5mg更加好。硼酸的含有率换算成硼时是0.3~30mg,0.5~10mg更加好。用于处理的处理液的组成应满足以上的含有率而设定,一般金属化合物的浓度较好为0.5~30g/L,硼酸浓度是2~20g/L。
偏振光片中含有的金属及硼酸的含有率能够采用原子吸光分析法进行分析。
用前述金属化合物及硼酸进行浸渍的工序中的浸渍条件,通常为室温~50℃,5~15分钟。浸渍后的加热工序的条件是70℃以上,最好是90~120℃的温度下加热1~120分钟,最好是5~40分钟。
偏振光层叠体能够采用由偏振光片和覆盖该偏振光片的至少一面的透明片构成的层叠体。这种偏振光层叠体能够采用透明片覆盖偏振光片的单面或两面的偏振光层叠体。
通过采用具有一定程度耐热性的透明片覆盖了偏振光片的至少一面的偏振光层叠体,能够防止偏振光片在铸型聚合型时的劣化。
如果采用前述偏振光层叠体,则可将用固化性聚合性组合物对极普通的偏振光层叠体的表面进行涂膜处理或用固化性聚合性组合物预先涂膜在表面的透明片形成的涂膜透明片用于前述涂膜片状偏振光体的制造。
前述偏振光层叠体中的前述透明片如后所述。
前述偏振光层叠体中的透明片与偏振光片能够用粘接剂粘接而进行层叠。该粘接剂例如有丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、聚氨酯丙烯酸酯系树脂等热固化型粘接剂和UV固化型粘接剂等。
透明片对前述偏振光片的层叠一般是从偏振光片的两侧层叠为三明治状。按照用途可仅单面层叠,单面可形成为偏振光片露出的形态。
前述调光片基本上具有一定程度的耐热性即可,对其不特别限定,可以使用各种调光片。该调光片最好用聚氨酯系树脂形成。该聚氨酯系树脂只要是具有一定程度的耐热性的聚氨酯系树脂即可,对其无特别限定,其中,聚氨酯预聚物与固化剂组成的2液型热固化性聚氨酯树脂,从调光时的响应速度快以及调光片的加工性、耐久性方面看是令人满意的。
前述聚氨酯预聚物是使二异氰酸酯化合物与聚氧化烯二醇以一定比例反应而获得的化合物,较好的例子可以列举两末端有异氰酸酯基的化合物。
使用于前述聚氨酯预聚物的二异氰酸酯化合物,例如能够列举二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、加氢苯二亚甲基二异氰酸酯,其中,较好为二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯。
使用于前述聚氨酯预聚物的聚氧化烯二醇,例如能列举聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇,其中,较好的是具有5~30聚合度的聚丙二醇。
前述聚氨酯预聚物的分子量以数均分子量计为500~5000,较好是1500~4000,更好是2000~3000。这里的数均分子量是指用末端定量法、沸点上升法、凝固点下降法、渗透压法、凝胶色谱法等方法求得的平均分子量。
前述固化剂只要是具有2个以上羟基的化合物即可,不作特别限定。用作固化剂的化合物例如有聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。其中,较好的是由特定的异氰酸酯和特定的多元醇得到的末端有羟基的聚氨酯多元醇,更好的是由异氰酸酯化合物和多元醇衍生的至少在两末端有羟基的聚氨酯多元醇。
前述二异氰酸酯化合物例如有二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、加氢苯二亚甲基二异氰酸酯等,其中最好的是甲苯二异氰酸酯。
前述多元醇,可例举三羟甲基丙烷等与环氧乙烷或环氧丙烷反应的产物,其中,聚合度5~30的聚丙二醇衍生物最好。
这些固化剂的分子量以数均分子量表示是500~5000,较好的是1500~4000,更好的是2000~3000。
这些聚氨酯预聚物及固化剂中,能够使用乙酸乙酯及四氢呋喃等溶剂以调节粘度。这些溶剂的使用对于使光致变色化合物均匀分散于聚氨酯树脂尤其有效。
本发明中使用的作为调光色素的光致变色化合物,只要与聚氨酯预聚物的相溶性良好即可,不特别限制,能够使用市售的有机光致变色化合物。从光致变色性能来看,该有机光致变色化合物最好是螺苯并吡喃衍生物、萘并吡喃衍生物及螺嗪衍生物。
前述螺苯并吡喃衍生物的具体例子例如有1,3,3-三甲基螺(吲哚满-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1,3,3-三甲基螺(吲哚满-8’-硝基-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1,3,3-三甲基螺(吲哚满-6’-羟基-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1,3,3-三甲基螺(吲哚满-8’-甲氧基-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、5-氯-1,3,3-三甲基螺(吲哚满-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1,3,3-三甲基螺(吲哚满-6’8’-二溴-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1,3,3,4,7-五甲基螺(吲哚满-8’-乙氧基-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、5-氯-1,3,3-三甲基螺(吲哚满-6’-硝基-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)及5-氯1,3,3-三甲基螺(吲哚满-6’,8’-二硝基-2,2’-[2H]-1’-苯并吡喃)等。
前述萘并吡喃衍生物的具体例子有1,3,3-三苯基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-吡喃)、1-(2,3,4,5,6-五甲基苯甲基)-3,3-二甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-吡喃)、1-(2-甲氧基-5-硝基苯甲基)-3,3-二甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-吡喃)、1-(2-硝基苯甲基)-3,3-二甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-吡喃)及1-(2-萘甲基)-3,3-二甲基螺(吲哚满-2,3’-萘并-(2,1-b)-吡喃)等。
前述螺嗪化合物的具体例子有1,3,3,4,5-五甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-(1,4)-嗪)、1,3,3,4,6-五甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-(1,4)-嗪)、1,3,3-三甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-2,1-b)-(1,4)-嗪、5-甲氧基-1,3,3-三甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-2,1-b)-(1,4)-嗪、1,3,3-三甲基螺(吲哚满-6’-(1-哌啶基)-2,3’-[3H]-萘并-2,1-b)-(1,4)-嗪、1,3,3-三甲基螺(吲哚满-6’-(1-吗啉基)-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-(1,4)-嗪)、1,3,3,4,5-五甲基螺(吲哚满-6’-(1-哌啶基)-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-(1,4)-嗪)、1,3,3,5,6-五甲基螺(吲哚满-6’-(1-哌啶基)-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-(1,4)-嗪)、1,3,3,-三甲基螺(吲哚满-6’-(1-哌啶基)-9’-(甲氧基)-2,3-[3H]-萘并-(2,1-b)-(1,4)-嗪)、5-氯-1,3,3-三甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-2,1-b)-(1,4)-嗪、4,7-二乙氧基-1,3,3-三甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-2,1-b)-(1,4)-嗪、1,3,3,5-四甲基螺(吲哚满-9’-(甲氧基)-2,3’-[3H]-萘并-2,1-b)-(1,4)-嗪、1-异丙基-3,3,5-三甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-2,1-b)-(1,4)-嗪、1-(对氯苯甲基)-3,3’-二甲基螺(吲哚满-2,3’-[3H]-萘并-2,1-b)-(1,4)-嗪以及1,3,3-三甲基螺(吲哚满-2,2’-[2H]-菲并-9,10-b)-(1,4)-嗪等。
这些有机光致变色化合物中,从耐光性来看,最好是螺嗪。
在含有前述光致变色化合物的热固化性聚氨酯树脂层中,为了确保寿命,最好加入各种稳定剂。这种稳定剂例如能够列举受阻胺系光稳定剂、受阻酚等防氧化剂
前述受阻胺系光稳定剂例如能够列举二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、1-甲基-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯酰氧基-四甲基哌啶、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯、三乙二胺、8-乙酰基-3-十二烷基-7,9,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4,5]-癸烷-2,4-二酮等。另外,作为镍系紫外线稳定剂可使用[2,2’-硫代二(4-叔辛基酚)]-2-乙基己基胺镍、镍络合物-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基·磷酸一乙酯、镍·二丁基-二硫代氨基甲酸酯等。受阻胺系稳定剂中,最好的是仅含有叔胺的受阻胺系光稳定剂,具体较好为二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)-2-正丁基丙二酸酯或1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇/十三烷醇与1,2,3,4-丁烷四羧酸的缩合物。
前述防氧化剂能够使用各种受阻酚等防氧化剂,其中,最好使用酚系防氧化剂、硫醇系防氧化剂及磷酸酯系防氧化剂。
前述酚系防氧化剂例如能够列举1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2,6-二叔丁基-p-甲酚、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、硬脂酰-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧代螺[5,5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯等。特别好的是分子量在550以上的酚系防氧化剂。
前述硫醇系防氧化剂例如能够列举二硬脂酰-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代丙酸酯)等。
前述磷酸酯系防氧化剂例如能够列举三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二磷酸酯、二(2,6-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯等。
前述调光层叠体能够用粘接剂将透明片和预先制作的调光片粘接层叠而制造。该粘接剂可列举丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、环氧系树脂、聚氨酯丙烯酸脂系树脂等热固化型粘接剂和UV固化型粘接剂等。
含有光致变色化合物的热固化性聚氨酯树脂也有作为粘接层的功能,因此,在透明片上涂敷含有光致变色化合物的热固化性聚氨酯树脂,然后进行加热处理也能够制造前述调光层叠体。
含有前述调光片的调光层叠体能够采用由调光片、覆盖该调光片的至少一面的透明片构成的调光层叠体,该调光层叠体能够使用透明片覆盖了调光片的单面或两面而形成的层叠体。
由于采用以具有一定程度的耐热性的透明片覆盖调光片的至少一面而形成的调光层叠体,因此能够防止调光片在铸型聚合时的改性。
如果采用前述调光层叠体,则能够将以固化性聚合性组合物对极一般的调光层叠体的表面进行涂膜或以固化性聚合性组合物预先对表面涂膜而获得的透明膜构成的涂膜透明片用于涂膜片状调光体的制造。
对调光片厚度不特别限制,除透明片的厚度外,最好是10μm~200μm左右。前述调光层叠体中的前述透明片如后所述。
至少1片的聚碳酸酯透明片与层叠在该透明片上的含有光致变色化合物的热固化性聚氨酯树脂层(调光片)构成的调光层叠体的一个具体例子用以下的方法制造。
在用特定有机溶剂将聚氨酯预聚物稀释的溶液中,以相对于树脂固形成分为2~5重量%的比例加入光致变色化合物,再加入相对于树脂固形成分为0.1~5重量%的比例的受阻胺系光稳定剂及/或防氧化剂等添加剂,搅拌混合均匀。之后加入固化剂,使异氰酸酯基(I)与固化剂的羟基(H)的之比I/H达到0.9~20,最好是1~10,再进行搅拌形成溶液。溶液中的聚合物浓度一般为40~90重量%。采用刮刀涂敷法将该溶液涂敷于透明的聚碳酸酯片的一面形成50~1000微米的厚度。涂敷后对涂敷面进行加热干燥直至实质上不含有溶剂的状态为止,将另一透明的聚碳酸酯片贴合在该合成树脂片的涂敷面上,形成三明治状。前述的加热干燥通常在0~50℃进行30~120分钟。对该层叠体加热,使含有固化剂的聚氨酯预聚物固化,得到透明的合成树脂层叠体。聚氨酯预聚物的固化条件通常为在60~140℃放置2小时~1周。
用于前述调光层叠体的制造的稀释溶剂例如有己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲苯、二甲苯、乙苯等烃类,乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊脂、丙酸甲酯、丙酸异丁脂等酯,丙酮、甲基丁基甲酮、戊酮、甲基异丁基甲酮、乙酰基丙酮、环己酮等酮类,乙酸溶纤剂、二甘醇二乙酸酯、乙二醇一丁醚乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯等醚酯类,二丙酮醇、叔胺醇等叔醇及四氢呋喃等。其中,特别好的是乙酸乙酯、四氢呋喃及甲苯。
具有偏振光/调光特性的偏振光/调光片能够将前述制作的偏振光片和调光片粘接层叠而制得。也能够在偏振光片上涂敷含有前述光致变色化合物的热固化性聚氨酯树脂、然后进行加热处理而制得。如果采用后一制造方法,则利用含有光致变色化合物的热固化性光致变色树脂将透明片和偏振光片粘接,能够制造偏振光/调光层叠体。
作为具有偏振光/调光特性的光控制层叠体的偏振光/调光层叠体,最好是至少由偏振光/调光片与覆盖该偏振光/调光片的至少一面的透明片组成。图2是偏振光/调光层叠体的1例的模拟图。该偏振光/调光层叠体由偏振光片5和调光片6组成的光控制片1与透明片2构成。
对前述偏振光/调光层叠体不特别限定,能够使用各种具有偏振光/调光特性的层叠体。这些偏振光/调光层叠体中,可列举由将偏振光片和调光片粘接形成的偏振光/调光片与覆盖该偏振光/调光片的至少一面的透明片构成的层叠体。而且,如前所述,也能够使用将偏振光片与透明片通过含有光致变色化合物的具有粘接性的热固化性聚氨酯树脂进行粘接、然后加热而制得的层叠体。
使用以具有一定程度的耐热性的透明片覆盖前述偏振光片或调光片的至少一面的偏振光/调光层叠体,能够防止前述偏振光片或调光片在铸型聚合时的劣化。
如果使用前述偏振光/调光层叠体,则可将用固化性聚合性组合物对该偏振光/调光层叠体的表面进行涂膜处理,或用固化性聚合性组合物预先对表面涂膜的透明片所形成的涂膜透明片用于本发明的涂膜片状光控制体的制造。
含有前述光致变色化合物的热固化性聚氨酯树脂如前所述,其本身有粘接层的功能,特别是能够形成在聚碳酸酯等透明片和偏振光片的任一方可显现充分的粘接性的组成。因此,利用含有光致变色化合物的热固化性聚氨树脂将透明片与偏振光片粘接有利于制造前述偏振光/调光层叠体。
含有前述光致变色化合物的热固化性聚氨树脂的涂膜方法可例举旋转涂敷、刮刀涂敷、喷涂、流涂等间歇式方法,照相凹版辊、微型照相凹版辊、涂敷模方式等浸渍方式或连续方式等,只要是采用常规方法形成的涂膜即可,不特别限制。涂膜厚度越均一越能够获得均一的显色和光学特性,更加理想。
使用了前述含有光致变色化合物的热固化性聚氨树脂的前述偏振光/调光层叠体中,在偏振光片的另一面可直接进行弯曲加工或与透镜用聚合性组合物聚合,因此,即使露出也没关系。为使加工性、处理性更加提高,最好贴合透明片。这种情况下,能够用普通的粘接剂粘接使透明片层叠。对调光片的厚度不特别限制,但除了透明片的厚度外,最好是10μm~200μm左右。而且,对偏振光片的厚度也不特别限制,但太薄容易破损,太厚则光透过率降低,因此最好是10μm~50μm左右。
这种粘接剂例如有丙烯酸系、系、环氧系丙烯酸酯系等热固化型粘接剂和UV固化型粘接剂。其中,系粘接剂最好。对涂敷的粘接剂的厚度不特别限制,但过薄粘接性不够,过厚则影响弯曲加工时的作业性和光学特性,因此,最好为1μm~20μm左右。进行涂敷的方法可列举与含有前述光致变色化合物的聚合性组合物同样的方法,最好使涂敷厚度均匀。
前述偏振光/调光层叠体中的偏振光片与调光片的组合可以配置成偏振光片或调光片的任一方在表面的形态。其中,从更加容易显现调光性能看,最好将调光片配置在对物侧(光源侧),接着配置偏振光片。
本发明的光控制塑料透镜中的前述透明片只要具备基本或一定程度的耐热性即可,不特别限定,能够使用各种透明片。通过具备透明片,能够赋予光控制塑料透镜以强度。此外,通过具备透明片,能够使弯曲加工变得容易,提高制品的合格率。
这种透明片的材料例如有聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、脂环式聚烯烃系树脂、非晶态聚烯烃系树脂、聚丙烯酸酯系树脂、聚砜系树脂、三乙酰基纤维素系树脂、聚酯系树脂等。其中,较好为以各种聚碳酸酯系树脂、TAC为代表的乙酸纤维素树脂、丙基纤维素、乙酸·丁酸纤维素等纤维素系树脂,各种丙烯酸系树脂,聚萘二甲酸乙二酯(以下,称为「PEN」)或聚对苯二甲酸乙二酯(以下,称为「PET」)或具有良好的光学特性的芴系聚酯(以下,称为「OKP」)树脂、「ARTON」、「Zeonoa」、APEL」等为代表的脂环式烯烃系树脂(以下,称为「APO」)等,从机械强度及光响应性的特性方面看,聚碳酸酯系树脂更加好。
本发明使用的聚碳酸酯树脂可以采用通过公知的方法由以2,2-双(4-羟基苯基)链烷或2,2-双(4-羟基-3,5-二卤代苯基)链烷为代表的双酚化合物制得的聚合体,在其聚合体骨格中可以具有包含来自脂肪酸二醇的结构单元的酯键的结构单元。最好是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷衍生的聚碳酸酯树脂。
对于前述透明片的分子量也没有特别限制,但从成形性和机械强度方面看,粘度平均分子量为17,000~40,000,更好为20,000~30,000。
前述透明片的厚度是20μm~2mm,特别在进行曲面加工时,最好是50μm~1mm。
对于前述透明片,可使用由以上树脂中的1种形成的透明片,也能够使用由多种树脂形成的透明片。
本发明的光控制塑料透镜的透镜用聚合性树脂能够用非常广泛的透镜基材用聚合性组合物形成。这种透镜用聚合性组合物可直接采用市售的几乎全部的透镜基材用聚合性组合物。具体来讲,不仅可以采用CR39,而且能够使用其它多种聚合性组合物。这种聚合性组合物,较好为含有含硫聚合性化合物的聚合性组合物,其中,更好的是硫代聚氨酯系聚合性组合物、环硫化物系聚合性组合物等具有高折射率的透镜用聚合性组合物。
前述硫代聚氨酯系聚合性组合物(包括共聚体和聚合体混合物)由异氰酸酯与硫醇的组合形成。
这种硫代聚氨酯系树脂组合物中的组分异(硫代)氰酸酯能够列举下列化合物。例如,二异氰酸二亚乙酯、二异氰酸四亚甲酯、二异氰酸六亚甲酯、二异氰酸三甲基六亚甲酯、环己烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、2,6-双(异氰酸甲酯基)萘烷、赖氨酸三异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、3-(2’-异氰酸酯环己基)丙基异氰酸酯、三(苯基异氰酸酯)硫代磷酸酯、异亚丙基双(环己基异氰酸酯)、2,2’-双(4-异氰酸酯基)丙烷、三苯基甲烷三异氰酸酯、双(二异氰酸酯甲苯基)苯基甲烷、4,4’,4’-三异氰酸酯-2,5-二甲氧基苯胺、3,3’-二甲氧基联苯胺-4,4’-二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸根合联苯、4,4’-二异氰酸根合-3,3’-二甲基联苯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,1’-亚甲基双(4-异氰酸根合苯)、1,1’-亚甲基双(3-甲基-4-异氰酸根合苯)、间亚二甲苯基二异氰酸酯、对亚二甲苯二异氰酸酯、1,3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1,4-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1,3-双(2-异氰酸根合-2-丙基)苯、2,6-双(异氰酸甲酯基)四氢二环戊二烯、双(异氰酸甲酯基)二环戊二烯、双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、双(异氰酸甲酯基)噻吩、2,5-二异氰酸酯甲基降冰片烯、双(异氰酸甲酯基)金刚烷、3,4-二异氰酸酯硒吩、2,6-二异氰酸酯-9-硒二环壬烷、双(异氰酸甲酯基)硒吩、3,4-二异氰酸酯-2,5-二硒吩、二聚酸二异氰酸酯、1,3,5-三(1-异氰酸根合己基)三聚异氰酸、2,5-二异氰酸甲酯基-1,4-二噻烷(dithiane)、2,5-双(异氰酸甲酯基-4-异氰酸酯-2-硫代丁基)-1,4-二噻烷、2,5-双(3-异氰酸酯-2-硫代丙基)-1,4-二噻烷、1,3,5-三异氰酸根合环己烷、1,3,5-三(异氰酸甲酯基)环己烷、双(异氰酸根合甲硫基)甲烷、1,5-二异氰酸酯-2-异氰酸甲酯基-3-硫杂戊烷、1,2,3-三(异氰酸根合乙硫基)丙烷、1,2,3-三(异氰酸根合甲硫基)丙烷、1,1,6,6-四(异氰酸甲酯基)-2,5-二硫杂己烷、1,1,5,5-四(异氰酸甲酯基)-2,4-二硫杂戊烷、1,2-双(异氰酸根合甲硫基)乙烷、1,5-二异氰酸酯-3-异氰酸甲酯基-2,4-二硫杂戊烷等。此外,还可例举由这些聚异氰酸酯类的滴定型反应所得到的二聚物、这些聚异氰酸酯的环化三聚物及这些聚异氰酸酯类与醇或硫醇的加成物等。还能够例举将前述聚异氰酸酯类的一部分或全部异氰酸酯基转变成异硫氰酸酯基的化合物。这些化合物既能够单独使用也可以2种以上混合使用。
前述硫代聚氨酯系聚合性组合物中的组分硫醇化合物能够列举以下的化合物。例如,甲基硫醇、乙基硫醇、正丙基硫醇、正丁基硫醇、烯丙基硫醇、正己基硫醇、正辛基硫醇、正癸基硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十六烷基硫醇、正十八烷基硫醇、环己基硫醇、异丙基硫醇、叔丁基硫醇、叔壬基硫醇、叔十二烷基硫醇、苄基硫醇、4-氯苄基硫醇、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸正丁酯、巯基乙酸正辛酯、(3-巯基丙酸)甲酯、(3-巯基丙酸)乙酯、(3-巯基丙酸)3-甲氧基丁酯、(3-巯基丙酸)正丁酯、(3-巯基丙酸)2-乙基己酯、(3-巯基丙酸)正辛酯、2-巯基乙醇、3-巯基丙醇、2-巯基丙醇、2-羟基丙基硫醇、2-苯基-2-巯基乙醇、2-苯基-2-羟乙基硫醇、3-巯基-1、2-丙二醇、2-巯基-1,3-丙二醇等单硫醇类,甲二硫醇、甲三硫醇、1,2-二巯基乙烷、1,2-二巯基丙烷、2,2-二巯基丙烷、1,3-二巯基丙烷、1,2,3-三巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己烷、双(2-巯基乙基)硫醚、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、1,2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1,5-二巯基-3-氧杂戊烷、1,8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-巯基甲基-1,3-二巯基丙烷、2-巯基甲基-1,4-二巯基丁烷、2-(2-巯基乙硫基)-1,3-二巯基丙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、2,4-双(巯基甲基)-1,5-二巯基-3-硫杂戊烷、4,8-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-双(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,2,7-三巯基-4,6-二硫杂庚烷、1,2,9-三巯基-4,6,8-三硫杂壬烷、1,2,8,9-四巯基-4,6-二硫杂壬烷、1,2,10,11-四巯基-4,6,8-三硫杂十一烷、1,2,12,13-四巯基-4,6,8,10-四硫杂十一烷、1,1,1-三(巯基甲基)丙烷、四(巯基甲基)甲烷、四(4-巯基-2-硫杂丁基)甲烷、四(7-巯基-2,5-二硫杂庚基)甲烷、双(2-巯基乙酸)乙二醇酯、双(3-硫基丙酸)乙二醇酯、双(2-巯基乙酸)1,4-丁二醇酯、双(3-甲基丙酸)1,4-丁二醇酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、四(2-巯基乙酸)季戊四醇酯、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、四(2-巯基乙酸)季戊四醇酯、1,1-二巯基环己烷、1,4-二巯基环己烷、1,2-二巯基环己烷、1,4-双(巯基甲基)环己烷、1,3-双(巯基甲基)环己烷、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(巯基甲基)-1-噻烷、2,5-双(2-巯基乙基)-1,4-二噻烷、2,5-双(巯基甲基)-1-噻烷、1,4-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、双(4-巯基苯基)硫醚、双(4-巯基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)甲烷、2,2-双(4-巯基苯基)丙烷、双(4-巯基甲基苯基)硫醚、双(4-巯基甲基苯基)醚、2,2-双(4-巯基甲基苯基)丙烷、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、3,4-噻吩二硫醇、1,2-二巯基-3-丙醇、1,3-二巯基-2-丙醇、巯基乙酸甘油酯、1,1,2,2-四(巯基甲硫基)乙烷、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷等聚硫醇类,以及它们的2聚体~20聚体这类低聚物。还可例举将上述聚硫醇类的部分或全部硫醇基转变为醇基的化合物。此外,还可例举苯硫酚、4-叔丁基苯酚、2-甲基苯硫酚、3-甲基苯硫酚、4-甲基苯硫酚、1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、2-羟基苯硫酚、3-羟基苯硫酚、4-羟基苯硫酚等苯硫酚类,烯丙基硫醇、2-乙烯基苄基硫醇、3-乙烯基苄基硫醇、4-乙烯基苄基硫醇等具有不饱和基的硫醇类,2-乙烯基苯硫酚、3-乙烯基苯硫酚、4-乙烯基苯硫酚等具有不饱和基的苯硫酚类。这些硫醇类既可以单独使用也可以2种以上混合使用。
前述环硫化物系聚合性组合物所采用的单体具体可例举环硫乙烷、环硫丙烷、环硫己烷、硫化苯乙烯、硫糖醇、1,1-双(环硫乙基)甲烷、四(β-环硫丙基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基)丙烷、1,3-或1,4-双(环硫乙基)环己烷、2,5-双(环硫乙基)-1,4-二噻烷、4-环硫乙基-1,2-环己烯硫醚、4-环氧-1,2-环己烯硫醚、甲硫基缩水甘油醚、双(β-环硫丙基)醚、1,2-双(β-环硫丙氧基)乙烷、四(β-环硫丙氧基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙氧基甲基)丙烷、双[4-(β-环硫丙氧基)环己基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙氧基)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙氧基)环己基]硫醚、2,5-双(β-环硫丙氧基甲基)-1,4-二噻烷、1,3-或1,4-双(β-环硫丙氧基)苯、1,3-或1,4-双(β-环硫丙氧基甲基)苯、双[4-(β-环硫丙氧基)苯基]甲烷、2,2-双4-(β-环硫丙氧基)苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙氧基)苯基]硫醚、双[4-(β-环硫丙氧基)苯基]砜、4,4’-双(β-环硫丙氧基)联苯、双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫化物、双(β-环硫丙基)三硫化物、双(β-环硫丙硫基)甲烷、1,2-双(β-环硫丙硫基)乙烷、1,3-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1,2-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1,4-双(β-环硫丙硫基)丁烷、1,5-双(β-环硫丙硫基)戊烷、1,6-双(β-环硫丙硫基)己烷、双(β-环硫丙硫基乙基)硫醚、四(β-环硫丙硫基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙硫基甲基)丙烷、1,5-双(β-环硫丙硫基)-2-(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-双(β-环硫丙硫基)-2,4-双(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1,8-双(β-环硫丙硫基)-4-(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(β-环硫丙硫基)-4,5-双(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(β-环硫丙硫基)-4,4-双(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(β-环硫丙硫基)-2,4,5-三(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-双(β-环硫丙硫基)-2,5-双(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,9-双(β-环硫丙硫基)-5-(β-环硫丙硫基甲基)-5-[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫甲基]-3,7-二硫杂壬烷、1,10-双(β-环硫丙硫基)-5,6-双[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫代]-3,6,9-三硫杂癸烷、1,11-双(β-环硫丙硫基)-4,8-双(β-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(β-环硫丙硫基)-5,7-双(β-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(β-环硫丙硫基)-5,7-[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫甲基]-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(β-环硫丙硫基)-4,7-双(β-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、2,5-双(环硫丙硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,4,6-三(环硫丙硫基甲基)-1,3,5-二噻烷、1,3-或1,4-双(β-环硫丙硫基)苯、1,3-或1,4-双(β-环硫丙硫基甲基)苯、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]硫醚、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]砜、4,4’-双(β-环硫丙硫基)联苯、双(β-环硫丙基)硒醚、双(β-环硫丙基)二硒醚、双(β-环硫丙基)碲醚、双(β-环硫丙基)二碲醚、乙烯基苯硫基缩水甘油醚、乙烯基苄硫基缩水甘油醚、甲基丙烯酸硫代缩水甘油酯、丙烯酸硫代缩水甘油酯、烯丙硫基缩水甘油醚等,还可例举以上的化合物的硫化乙烯环的1个以上的氢原子被甲基取代而形成的环硫化合物。其中较好的具体例可例举双(β-环硫丙基)硫醚、双(β-环硫丙基)二硫化物、双(β-环硫丙基)三硫化物、双(β-环硫丙硫基)甲烷、1,2-双(β-环硫丙硫基)乙烷、1,3-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1,4-双(β-环硫丙硫基)丁烷、1,5-双(β-环硫丙硫基)戊烷、1,6-双(β-环硫丙硫基)己烷、双(β-环硫丙硫基乙基)硫醚。
前述CR-39系聚合性组合物(含共聚体和聚合体混合物)中采用的单体较好是脂肪族或芳族多元醇的烯丙基碳酸酯类这样的烯丙基衍生物,二甘醇双(碳酸烯丙酯)(CR-39)是最普通的。除此之外,还可例举乙二醇双(碳酸烯丙酯)、二甘醇双(碳酸2-甲基烯丙酯)、乙二醇双(碳酸2-氯烯丙酯)、三甘醇双(碳酸烯丙酯)、1,3-丙二醇双(碳酸烯丙酯)、丙二醇双(碳酸2-乙基烯丙酯)、1,3-丁二醇双(碳酸烯丙酯)、1,4-丁二醇双(碳酸2-溴烯丙酯)、双丙甘醇双(碳酸烯丙酯)、亚丙基二醇双(碳酸2-乙基烯丙酯)、1,5-戊二醇双(碳酸烯丙酯)、异亚丙基双酚A双(碳酸烯丙酯)等。这些碳酸烯丙酯类既可以单独使用,也可以2种以上混合使用。
(涂膜片状光控制体)本发明2的涂膜片状光控制体是用于制造含有至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜的涂膜片状光控制体,该光控制体的特征是,由片状光控制体、层叠在该光控制体的至少一面的固化性聚合性组合物膜构成。
本发明的涂膜片状光控制体可以通过对极普通的光控制层叠体的表面进行涂膜处理、或将预先对表面进行了涂膜处理的透明片(涂膜透明片)贴合在光控制片上而制得,因此制造工序非常简单。通过使用涂膜片状光控制体进行铸型聚合,能够得到本发明的光控制塑料透镜,因此,作为本发明的光控制塑料透镜制造用的中间产品有用。
前述涂膜片状光控制体中的「光控制片」及「片状光控制体」的含义与本发明1的光控制体塑料透镜中的「光控制片」及「片状光控制体」的含义相同。而且,前述涂膜片状光控制体中的「固化性聚合性组合物」是指利用来自热、紫外线等外部的能量照射而形成的、作为本发明1的光控制塑料透镜中的「固化性树脂」的前体的聚合性组合物。
在前述涂膜片状光控制体中,前述光控制片最好是例如偏振光片、调光片、以及偏振光/调光片。
前述涂膜片状光控制体中的片状光控制体为光控制层叠体时的前述涂膜片状光控制体的1个示例的模拟图见图3。它是除图1中的透镜用聚合性树脂层4以外的由光控制片1、透明片2及(甲基)丙烯酸酯系树脂组合物3’形成的层叠体。
将固化性聚合性组合物膜固化所形成的固化性树脂层的厚度较好是0.1μm以上20μm以下,更好是2μm以上13μm以下。若前述固化性树脂层的厚度未满0.1μm,则对前述聚合性组合物的耐性、粘接性降低,如果膜厚超过20μm,则容易发生弯曲加工时会产生裂纹等问题。
对前述的(甲基)丙烯酸酯系树脂没有特别限定,能够使用各种(甲基)丙烯酸酯系树脂。这种(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物从固化时间、安全性方面看,最好具有受到活性能量射线的照射会固化的性质。活性能量射线最好是紫外线。在(甲基)丙烯酸酯系树脂中,从紫外线固化方面看,最好是选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系树脂及环氧(甲基)丙烯酸酯系树脂中的至少1种。
这里,前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物与本发明1的光控制塑料透镜中的「(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物」同义,在本发明1的光控制塑料透镜中有关「(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物」的记述同样适用于此。
作为本发明的涂膜片状光控制体的具体例子可列举采用由三乙酰基纤维素夹住两侧的偏振光片、调光片这样的一般的层叠体,将前述固化性聚合性组合物层叠在该层叠体的至少一面上所形成的涂膜片状光控制体。
还可例举前述采用普通的方法制作偏振光片、调光片后,用以ARTON、ZEONOR、APEL等脂环式聚烯烃系树脂膜为代表的光学用透明树脂从两侧层叠而制得的三明治结构的层叠体,然后将前述固化性聚合性组合物膜层叠在该层叠体的至少一面上所形成的涂膜片状光控制层叠体。
本发明的涂膜透明片是用于制造含有至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜的涂膜透明片,该透明片的特征是,由透明片和涂敷在该透明片的一面上的固化性聚合性组合物膜形成。
采用将前述涂膜透明片贴合在光控制片上制得的涂膜片状光控制体进行铸型聚合,能够得到本发明的光控制透镜,因此,前述涂膜透明片作为本发明的光控制塑料透镜制造用中间品有用。
前述涂膜透明片中的「片状光控制体」的含义与本发明1的光控制塑料透镜中的「片状光控制体」的含义相同。而且,前述涂膜透明片中的「固化性聚合性组合物」是指由热、紫外线等活性光线等来自外部的能量照射而形成的、作为本发明1的光控制塑料透镜的「固化性树脂」的前体的聚合性组合物。而且,在本发明1的光控制塑料透镜中的「透明片」的记述也同样适用于前述涂膜透明片。
前述涂膜透明片是由图1及图3中的透明片2及(甲基)丙烯酸酯系树脂层3或(甲基)丙烯酸酯系树脂组合物膜3’形成的层叠体。
只要将该涂膜透明片粘接于已有的偏振光片、调光片等光控制片就能够得到前述的涂膜状光控制体,因此,本发明的涂膜透明片是非常有实用价值的。
前述固化性树脂层的厚度较好是0.1μm以上,20μm以下,更好是2μm以上,13μm以下。若前述固化性树脂层的厚度未满0.1μm,则对前述聚合性组合物的耐性、粘接性降低,如果膜厚超过20μm,则容易发生弯曲加工时会产生裂纹等问题。
对前述(甲基)丙烯酸酯系树脂没有特别的限定,能够使用各种(甲基)丙烯酸酯系树脂。这种(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物从固化时间、安全性方面来看,最好是具有受到活性能量射线照射会固化的性质,活性能量射线最好是紫外线。该(甲基)丙烯酸酯系树脂中从紫外线固化方面来看,最好是选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系树脂及环氧(甲基)丙烯酸酯系树脂中的至少1种。
这里,所述的(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物与本发明1的光控制塑料透镜中的「(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物」同义,本发明1的光控制塑料透镜中有关「(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物」的记述也同样适用于此。
(光控制塑料透镜的制造方法)本发明3的光控制塑料透镜的制造方法是含有至少具有光控制片的片状光控制体的光控制塑料透镜的制造方法,该方法的特征是,至少具备用固化性聚合性组合物对片状光控制体的至少一面进行涂膜的涂膜工序,使涂膜形成的涂膜片状光控制体的固化性聚合性组合物膜固化、形成固化性树脂层的固化性树脂层形成工序,将层叠了该固化性树脂层的片状光控制体埋设在透镜用聚合性组合物中、在埋设的状态下进行该透镜用聚合性组合物的聚合的铸型聚合工序。
用固化性聚合性组合物对片状光控制体的至少一面进行涂膜是由于该涂膜层对广范围的各种透镜用聚合性组合物的耐性高,而且具有粘接方便的性质。采用本发明的光控制塑料透镜的制造方法,可以使用广范围的透镜用聚合性组合物,而且弯曲加工及其前后的管理也容易,尤其是利用铸型聚合法能够以高生产率提供高折射率的光控制塑料透镜。
在本发明的光控制塑料透镜的制造方法中,前述涂膜片状光控制体能够通过将用固化性聚合性组合物对透明片的一面进行涂膜而制得的涂膜透明片粘接于光控制片的至少一面而形成。
通过使用本发明的涂膜透明片,将涂膜透明片粘接在光控制片的至少一面,能够很容易地制得前述涂膜片状光控制体。
在本发明的光控制塑料透镜的制造方法中,用固化性聚合性组合物对将透明片粘接于前述光控制片的至少一面所制成的前述片状光控制体(也包括光控制层叠体)中的透明片进行涂膜也能够制得前述涂膜片状光控制体。
在前述涂膜片状光控制体中,前述光控制片最好是例如偏振光片、调光片及偏振光/调光片。
本发明的光控制塑料透镜的制造方法中的「光控制片」及「片状光控制体」的含义与本发明1的光控制塑料透镜中的「光控制片」及「片状光控制体」的含义相同。而且,前述涂膜片状光控制体中的「固化性聚合性组合物」是指由热、紫外线等活性光线等来自外部的能量照射而形成的作为本发明1的光控制塑料透镜中的「固化性树脂」的前体的聚合性组合物。
前述透明片的固化性聚合性组合物的涂膜能够在光控制层体形成后进行,或将预先进行了固化性聚合性组合物的涂膜处理的透明片(本发明的涂膜透明片)贴合在片状光控制体也能形成本发明的涂膜片状光控制体。该涂膜片状光控制体也包含涂膜的光控制层叠体。无论在哪种情况下,都能够利用旋涂法、浸渍法、流涂法、辊涂法、幕涂法等极普通的涂布法对透明片进行(甲基)丙烯酸酯聚合性组合物的涂膜。
前述固化性聚合性组合物的膜厚最好是0.1μm以上,20μm以下。若前述固化性树脂层的厚度未满0.1μm,则对前述聚合性组合物的耐性、粘接性降低,若膜厚超过20μm,则容易发生加工时产生裂纹等问题。
对前述(甲基)丙烯酸酯系树脂没有特别的限定,能够使用各种(甲基)丙烯酸酯系树脂。这样的(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物从固化时间、安全性方面看,最好是具有在活性能量射线的照射下会固化的性质。活性能量射线最好是紫外线。该(甲基)丙烯酸酯系树脂中,从紫外线固化方面来看,最好是选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系树脂及环氧(甲基)丙烯酸酯系树脂中的至少1种。
这里,前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物与本发明1的光控制透镜中的「(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物」同义,在本发明1的光控制塑料透镜中有关「(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物」的记述同样也能适用于此。
这样,层叠在透明片上的固化性聚合性组合物膜,利用紫外线等活性能量射线固化,形成固化性聚合性树脂层。
前述固化性聚合性组合物从固化时间、安全性方面来看,最好是具有活性能量射线照射下会固化的性能。活性能量射线最好是紫外线。
在该制造方法中,还可包括对层叠了前述固化性树脂层形成工序中形成的固化性树脂的片状光控制体进行透镜状弯曲加工的弯曲加工工序。在下一步的铸型聚合工序中对得到的弯曲加工品覆盖透镜基材,能够制得光控制塑料透镜。通过将透镜用聚合性树脂层叠于弯曲加工品,也能够制得光控制塑料透镜。
层叠了前述固化性聚合性树脂层的固化处理后的涂膜片状光控制体也可以直接进行下一步的铸型聚合。但是一般作为透镜最好形成圆形、椭圆形、矩形等适当的形状,经真空成型制成透镜状弯曲加工品后进行铸型聚合。
作为前述铸型聚合的一种方式,可例举在埋设了固化处理后的涂膜片状光控制体的铸型中注入透镜用聚合性组合物后,使该透镜用聚合组合物聚合的聚合法。
前述透镜用聚合性组合物和前述固化处理后的涂膜片状光控制体的一体化可以采用极普通的铸型聚合法。
即,可以采用从该固化处理后的涂膜片状光控制体的上下的至少一方可以注入前述透镜用聚合性组合物的结构的玻璃铸模等铸型聚合用模,以适合于所用的透镜用聚合性组合物的条件进行聚合。
因此,固化性聚合性树脂层层叠于单面的涂膜片状光控制体的场合,可以仅使涂膜片状光控制体的被涂膜面与透镜用聚合性组合物一体化,也可以是涂膜片状光控制体的层叠了固化性聚合性树脂层的面和涂膜片状光控制体露出的面这两面与透镜用聚合性组合物一体化。此外,两面层叠了固化性聚合性树脂层的涂膜片状调光体的场合,通常使其两面与透镜用聚合性组合物一体化,也可以仅单面形成一体化。
作为前述铸型聚合用铸模,能够直接使用制作普通眼镜用透镜等的常用的玻璃制铸模。关于实施铸型聚合的具体操作,例如将透镜用聚合性组合物充入铸模的一方,使涂膜片状光控制体浮在其上,然后通过密封垫片将铸模的另一方调节成液封状态后,再将透镜用聚合性组合物注入铸模内进行聚合的方法;使用适当的手段使涂膜片状光控制体在铸模内受到支持,将透镜用聚合性组合物注入铸模内进行聚合的方法;使涂膜片状光控制体粘接在铸模的一方,将透镜用聚合性组合物注入铸模内进行聚合的方法等。
用于前述铸型聚合的涂膜片状光控制体的大小及形状能够自由选定。即可以是最终得到的透镜整体的形状大小,也可以是覆盖透镜的一部分的形状大小。而且,如果以使用的单体使涂膜片状光控制体濡湿后,最好在铸模内调节,由此能够防止气泡混入,并且能够确保涂膜片状光控制体与使透镜用聚合性组合物聚合得到的固化性树脂的粘接性。在透镜用聚合性组合物中,根据情况可以含有聚合引发剂,加热到适当温度进行聚合。
本发明的光控制塑料透镜的制造方法中,至少对一面用固化性聚合性组合物涂膜而形成的涂膜片状光控制体可以与范围非常广的透镜基材用聚合性组合物组合,进行透镜成型。这样的透镜用聚合性组合物能够直接使用现在市场销售的几乎全部的透镜基材用聚合性组合物,所以是非常有用的。具体地说,不仅能使用CR39,而且能够使用其它多种聚合性组合物。这样的聚合性组合物,最好是含有含硫聚合性化合物的聚合性组合物,其中,较好的是硫代聚氨酯系聚合性组合物、环硫化物系聚合性组合物等高折射率透镜用聚合性组合物。
这里,前述透镜用聚合性组合物与本发明1的光控制塑料透镜中的「透镜用聚合性组合物」同义,本发明1的光控制塑料透镜中的有关「透镜用聚合性组合物」的记述同样适用于此。
以下,利用实施例和比较例详细地说明本发明,但本发明不受以下
(用于本发明的光控制塑料透镜的涂膜透明片的评价)制作本发明的涂膜透明片及塑料调光透镜,进行了本发明的涂膜透明片的评价。
(本发明的塑料偏振光透镜的性能)(测定方法)在以下实施例及比较例中制得的塑料偏振光透镜的透光率、偏振光度及涂膜厚度的测定及计算采用以下方法进行。
(A)透光率透光率使用分光光度计系(日本分光株式会社制)进行测定。
(B)偏振光度偏振光度(P)用下列计算式求得。
P=H0-H90H0+H90×100]]>在上述计算式中,偏振光度P是进行了可视部400nm~700nm的可见觉校正的平均值。H0表示平行位透光率,是指将2片偏振光板层叠成其分子定向轴平行时的透光率。H90表示垂直交位透光率,是指将2片偏振光板层叠成其分子定向轴垂直时的透光率。
(C)涂膜厚度涂膜厚度的测定采用多层膜厚度测定装置DC-8200(グンゼ株式会社制)进行。
(实施例1~实施例3)采用作为本发明的偏振光片的偏振光膜基板(1),作为透明膜的聚碳酸酯片(2),作为固化性聚合性组合物的(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(4),作为透镜用聚合性组合物的硫代聚氨酯系聚合性组合物(5)(实施例1)、环硫化物系聚合性组合物(6)(实施例2)及CR-39(7)(实施例3),制得本发明的塑料偏振光透镜,评价其性能。
(实施例1)(a)偏振光片基板(1)(本发明中的偏振光片)的制造将聚乙烯醇(ケラレ株式会社制,商品名:ケラレ维尼纶#750)在含有克罗兰亭坚牢紫(C.I.28160)0.25g/L、直接冻黄(C.I.24895)0.18g/L、晒牢维蓝4GL(C.I.34200)1.0g/L及硫酸钠10g/L的水溶液中于35℃染色3分钟后,在溶液中延伸4倍。接着,将该染色片在含有乙酸镍2.5g/L及硼酸6.6g/L的水溶液中于35℃浸渍3分钟。接着,在保持张紧的状态下将该片在室温进行3分钟干燥后,在70℃加热处理3分钟就得到偏振光片基板(1)。
得到的偏振光片的光学特性是在可视部全域的可见度校正透光率T(vis.)=19.3%,偏振光度P=99.8%。此外,该膜基板中的含镍量是1.2mg/g,含硼量是1.3mg/g,得到的偏振光片厚度是31μm。
(b)本发明的透明片采用300μm厚的聚碳酸酯片(2)(三菱瓦斯化学株式会社制、延迟值4,800)作为透明片。
(c)粘接剂组合物(3)相对于聚丙二醇(M=900)100重量份,使用二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯25重量份,并使用乙酸乙酯600重量份作为溶剂,调制出粘接剂组合物(3)。
(d)(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(4)采用1,9-壬二醇丙烯酸酯(大阪有机化学株式会社制、商品名:菲斯科特#215)60重量份、多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业株式会社制,商品名:U-4HA)37重量份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引发剂、商品名:DAROCUR1173)3重量份,调制(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(4)。
(e)被涂膜的偏振光层叠体的制造在由(a)得到的偏振光膜基板(1)的一面用棒涂机#24涂布粘接剂组合物(3),在室温下干燥5分钟后,用层压机(三芝商事株式会社制)在层压4.0kg/cm2G的条件下贴合聚碳酸酯片(2)。接着,将聚碳酸酯片同样贴合在另一面。
在该层叠体的一侧的最外层用棒涂机#24涂布(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(4),从其上覆盖聚乙烯膜(东レ合成膜株式社制,50μm),从该聚乙烯膜上以2200mJ/cm2的条件照射紫外线。对另一面也同样处理,得到用(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物涂膜的本发明的涂膜片状偏振光体。
确认固化后的两涂膜面的厚度达5~7μm。
(f)采用铸型聚合法的塑料偏振光透镜的制造(f-1)涂膜片状偏振光体的弯曲加工将(e)得到的涂膜片状偏振光体制成圆形,在140℃、3mmHg的气氛下经5分钟真空成型,得到曲率半径R=87.2mm的透镜状弯曲加工品。
(f-2)铸型聚合(f-2-1)采用硫代聚氨酯系聚合性组合物(5)的铸型聚合将该弯曲加工品裁断,放入直径60mm的球面状的玻璃模中,在该弯曲加工品的上下注入由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)39.55重量份、间苯二亚甲基二异氰酸酯30.45重量份及二月桂酸二丁基0.035重量份形成的硫代聚氨酯系聚合性组合物(5),以3.5℃/小时的速度从30℃升温到100℃,再以20℃/小时的速度从100℃升温到120℃后,在120℃保温3小时的条件下进行聚合。
得到了涂膜片状偏振光体和作为透镜基材的硫代聚氨酯系树脂牢固地结合成一体的透明性良好的塑料偏振光透镜。得到的透镜的色调与聚合前的偏振光膜基板比较,不仅目视没有观察到显著变化,而且用分光光度计进行的特性评价也是T(vis.)=19.9%,P=99.9%,确认在聚合前后偏振光特性没有大的变化(表1)。
(实施例2)(f-2-2)采用环硫化物系聚合性组合物(6)的铸型聚合作为透镜用聚合性组合物,将双(β-环硫丙基)硫醚95重量份、双(2巯基乙基)硫醚5重量份和四正丁基溴化鏻0.05重量份混合,调制成环硫化物系聚合性组合物(6)。
除了聚合条件采用以4℃/小时的速度从20℃升温到100℃,再以20℃/小时的速度从100℃升温到120℃后,在120℃保温3小时的条件以外,进行了与(f-2-1)完全相同的操作。
这种情况下也得到了良好的塑料偏振光透镜,偏振光特性是T(vis.)=19.8%,P=99.8%,确认在聚合前后偏振光特性没有大的变化(表1)。
(实施例3)(f-2-3)采用CR-39(7)的铸型聚合作为透镜用聚合性组合物,将二甘醇双碳酸烯丙酯150重量份、二异丙基过氧碳酸酯5重量份混合,调制成了CR-39(7)。
除了聚合条件采用在30℃保温10小时后,以7℃/小时的速度从30℃升温到100℃后,在100℃保温1小时的条件以外,进行与(f-2-1)完全相同的操作。
这种情况下也得到良好的塑料偏振光透镜,偏振光特性是T(vis.)=19.5%,P=99.8%,确认在聚合前后偏振光特性没有大的变化(表1)。
各种透镜的光学特性见下表1,是特性良好的透镜。
表1
(实施例4~实施例6)作为(甲基)丙烯酸酯系组合物,将1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,商品名:NK酯NOD-N)60重量份、多官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业株式会社制,商品名:U-4HA)40重量份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba SpecialtyChemicals公司制聚合引发剂,商品名:DAROCUR 1173)3重量份混合,调制成了(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(8)。
其它进行与实施例1~实施例3完全相同的操作。得到的偏振光层叠体的最外层涂膜面的厚度是6~9μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都能得到良好的塑料偏振光透镜,各透镜的光学特性见下表2,是良好的偏振光透镜。
表2
(实施例7~实施例9)将PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(サンノプコ株式会社制,商品名:佛特马4127-SN)48重量份、3官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物(ダイセルUCB公司制,商品名:Ebecryl 264)49重量份、二苯甲酮(聚合引发剂,和光纯药工业株式会社制)3重量份混合,调制成了(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(9)。
其它进行与实施例1~实施例3完全同样的操作。得到的偏振光层叠体的最外层涂膜面的厚度是4~6μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都能得到良好的塑料偏振光透镜,各透镜的光学特性如下表3所示,各性能良好。
表3
(实施例10~实施例12)除了采用聚氨酯丙烯酸酯系涂料UT-001(10)(日本ビ-ケミカル株式会社制)作为丙烯酸酯系聚合性组合物外,进行了与实施例1~实施例3完全相同的操作。得到的偏振光层叠体的最外层涂膜面的厚度是6~8μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都能得到良好的塑料偏振光透镜,各透镜的光学特性如下列表4所示,各性能良好。
表4
(实施例13~实施例15)将PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(サンノプコ公司制,商品名:佛特马4127-SN)45重量份、4官能的聚酯丙烯酸酯低聚物Ebecryl 80(ダイセル UCB公司制,商品名:Ebecryl 80)30重量份、3官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物Ebecryl 264(ダイセル UCB公司制,商品名:Ebecryl264)20重量份、二苯甲酮(聚合引发剂,和光纯药工业株式会社制)5重量份混合,调制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(11)。
其它进行与实施例1~实施例3完全相同的操作。得到的偏振光层叠体的最外层涂膜面的厚度是7~9μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都能得到良好的塑料偏振光透镜,各透镜的光学特性如下列表5所示,各性能良好。
表5
(实施例16~实施例17)作为(甲基)丙烯酸酯系组合物,将1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,商品名:NK酯NOD-N)70重量份、双酚A型环氧丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,商品名:NK低聚物EA-1020)30重量份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba SpecialtyChemicals公司制聚合引发剂,商品名:DAROCUR 1173)3重量份混合,调制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(12)。
其它进行与实施例1~实施例3完全相同的操作。得到的偏振光层叠体的最外层涂膜面的厚度是6~9μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都能得到良好的塑料偏振光透镜,各透镜的光学特性如下列表6所示,各性能良好。
表6
(实施例18)在实施例1得到的偏振光膜基板的一面,与实施例1同样贴合了聚碳酸酯片。在该层叠体的聚碳酸酯面上与实施例1同样设置(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物涂膜层,得到单面涂膜的片状偏振光体。
使该涂膜片状偏振光体的经涂膜处理的PC侧成为凸侧,与实施例1的(f-2-1)同样进行从弯曲加工到聚合的加工,制成了硫代聚氨酯系树脂的塑料偏振光透镜。
这种情况下,得到了涂膜片状偏振光体和透镜基材牢固地结合成一体的透明性良好的塑料偏振光透镜。而且,得到的塑料偏振光透镜的色调与聚合前的偏振光膜基板比较,不仅目视没有观察到显著的变化,而且用分光光度计进行的特性评价是T(vis.)=19.7%,P=99.8%,确认聚合前后偏振光特性没有大的变化。
(实施例19)除了透明片使用芴系聚酯树脂OKP4膜(13)(大阪ガスケミカル株式会社制,将树脂在280℃进行加压成型,制作200μm左右的膜片)外,在与实施例1的(f-2-1)同样的条件下制成了硫代聚氨酯树脂系透镜。得到的塑料偏振光透镜的T(vis.)=19.8%,P=99.8%,确认聚合前后偏振光特性没有大的变化。
(实施例20)除了透明片膜使用TAC膜(14)(コニカミノルタオプト株式会社制,厚度:80μm),弯曲加工温度控制在95℃外,在与实施例2同样的条件下制作了环硫化物系树脂透镜。得到的透镜的T(vis.)=19.7%,P=99.8%,确认聚合前后偏振光特性没有大的变化。
(实施例21)透明片膜使用APEL(15)(三井化学株式会社制,商品名:APL 6509T,厚度:200μm),进行了与实施例18同样的操作。除了弯曲加工温度控制在80℃外,在与实施例1同样的条件下制作了硫代聚氨酯系树脂透镜。得到的塑料偏振光透镜的T(vis.)=19.9%,P=99.8%,确认聚合前后偏振光特性没有大的变化。
(比较例1)与实施例1同样制作了偏振光层叠体。
在该层叠体表面不实施涂膜,与实施例1的(f-1)同样进行弯曲加工,与实施例1的(f-2-2)同样,尝试进行了环硫化物系树脂的透镜成形。由试验可知,只得到白浊的透镜,层叠体表面被混浊。
(比较例2)与实施例20同样操作,但在TAC表面不实施涂膜,与实施例1的(f-2-2)同样,进行了环硫化物系树脂的透镜成形。
作为透镜基材的聚合性树脂与TAC片膜不粘接。
(比较例3)与实施例21同样操作,但在APEL表面不实施涂膜。与实施例1的(f-2-1)同样,尝试进行了硫代聚氨酯系树脂的透镜成形。
作为透镜基材的聚合性树脂与APEL不粘接。
(比较例4)与实施例19同样操作,但在OKP4不实施涂膜。
确认只得到白浊的透镜,层叠体的表面被混浊。
(本发明的塑料调光透镜的性能)(测定方法)在以下的实施例和比较例中制造的塑料调光透镜的外观观察、透光率、显色时间及消色时间的测定及计算如前述那样,采用以下的方法进行。
(外观观察)利用目视判断观察塑料调光透镜的外观。
(透光率)在调节成23℃的恒温层内,对试样照射光,所述光调节成氙灯(SUPERCURE-203S、SAN-EI ELECTRIC公司制,)的光照度在试样表面达到25W/m2(从315nm~400nm波长的累计值),使用分光光度计V-550(日本分光株式会社制)测定照射开始7分钟后的可见光平均透光率(T2)及无照射时的可见光平均透光率(T1)。
(显色时间和消色时间)在光照射时,将可见光区域显示出最小透光率的波长的透光率定为T2,前述波长的无照射时的透光率定为T1,按照以下所示从透光率的时间变化曲线求得。
显色时间:透光率从T1变化到(T1+T2)/2的时间消色时间:透光率从T2变化到(T1+T2)/2的时间
(实施例22~实施例24)(g)含有光致变色化合物的聚合性组合物(16)(本发明中调光片的原料)的制造在将NCO基当量重量为(这里「当量重量」是指每1个官能团的平均分子量)1500的聚氨酯预聚物(使二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯与平均聚合度15的聚丙二醇反应得到的产物)15g用有机溶剂(甲苯4.636g、甲基乙基甲酮1.745g、乙酸乙酯7.2g)13.58g稀释而成的溶液中,添加光致变色化合物4-[4-[6-(4-吗啉基)-3-苯基-3H-萘并(2,1-b)吡喃-3-基]苯基]吗啡(商品名:Reversacol Flame、JamesRobinson LTD公司制)0.075g、作为添加剂的双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯0.453g及3,9-双[1,1-二-甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷0.227g,搅拌至均匀后,加入羟基当量重量为630的固化剂(甲苯二异氰酸酯与聚丙二醇反应得到的产物,商品名:BHS6020C:东洋モ-トン株式会社制)1.6g,再次搅拌,得到含有光致变色化合物的聚合性组合物(16)。
(h)本发明的透明片使用厚度为300μm的聚碳酸酯片(2)(商品名:ユ-ピロン,三菱瓦斯化学株式会社制)作为透明片。
(i)(甲基)丙烯酸酯系聚合性化合物(4)用1,9-壬二醇丙烯酸酯(大阪有机化学株式会社制,商品名:菲斯科特(ビスコ-ト)#215)60重量份、多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业株式会社会制,商品名:U-4HA)37重量份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引发剂、商品名:DAROCUR 1173)3重量份调制成了(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(4)。
(j)采用(甲基)丙烯酸酯系组合物制造涂膜片状调光体用有200μm间隙的刮刀(ヨシミツ精机株式会社制)将(g)得到的含有光致变色化合物的聚合性组合物(16)涂布在(h)所示的透明片(2)上。之后,放入60℃热风干燥机中10分钟,使溶剂挥发。将另一与上记同样的透明片层叠在此涂膜上后,在70℃加热固化2日。这样,得到由2片透明片与夹在透明片中间的含有光致变色化合物的热固化性聚氨酯树脂层(调光片)构成的调光层叠体。调光片的聚碳酸酯片的厚度除外的厚度是82μm。
用棒涂机#24将(甲基)丙烯酸酯系组合物(4)涂布在该调光体的一侧的最外层,从其上覆盖聚乙烯膜(东レ合成膜株式会社制,50μm),从该聚乙烯膜上以2200mJ/cm2的条件照射紫外线。对另一面也同样处理,得到固化处理后的涂膜片状调光体。确认固化后的两涂膜面的厚度为6~8μm。
(k)采用铸型聚合的塑料调光片的制造(k-1)涂膜片状调光体的弯曲加工将在(j)得到的涂膜片状调光体制成圆形,在140℃、3mmHg的气氛中进行5分钟的真空成型,得到曲率半径R=87.2mm的透镜状弯曲加工品。
(k-2)铸型聚合(k-2-1)使用硫代聚氨酯系聚合性组合物(5)的铸型聚合(实施例22)将该弯曲加工品裁成直径60mm的样子,放入直径60mm的球面状的玻璃模中,对该弯曲加工品的上下注入季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)39.55重量份、间苯二亚甲基二异氰酸酯30.45重量份及二月桂酸二丁基锡0.035重量份形成的透镜用聚合性组合物(5),以3.5℃/小时的速度从30℃升温到100℃,再以20℃/小时的速度从100℃升温到120℃后,在120℃保温3小时的条件下进行聚合。
得到了涂膜片状偏振光体和透镜基材牢固地结合成一体的透明性良好的透镜。得到的透镜的色调与聚合前后的片状物比较,不仅目视未观察到显著的变化,而且通过使用分光光度计进行的特性评价说明其光致变色特性(外观、透光率、对比度、响应速度)如表7-1所示,保持了层叠体的良好特性。
(k-2-2)使用环硫化物系聚合性组合物(6)的铸型聚合(实施例23)将双(β-环硫丙基)硫醚95重量份、双(2-巯基乙基)硫醚5重量份、四正丁基溴化鏻0.05重量份混合调制出透镜用聚合性组合物(6)。
除了聚合条件采用以4℃/小时的速度从20℃升温到100℃,再以20℃/小时的速度从100℃升温到120℃后,在120℃保温3小时的条件之外,与(k-2-1)进行了完全同样的操作。
这种情况下也得到了良好的透镜,光致变色特性如表7-1所示,确认各性能良好。
(k-2-3)使用CR-39(7)的铸型聚合(实施例24)透镜用聚合性组合物是用二甘醇双碳酸烯丙酯150重量份、二异丙基过氧化碳酸酯5重量份调制而成的(7)。
除了聚合条件采用30℃保温10小时后,以7℃/小时的速度从30℃升温到100℃,再在100℃保温1小时的条件之外,进行了与(k-2-1)完全同样的操作。
这种情况下也得到了良好的透镜,光致变色特性如表7-1所示,确认各性能良好。
(实施例25~实施例27)采用1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会制,商品名:NK酯NOD-N)60重量份、多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业株式会制,商品名:U-4HA)40重量份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引发剂、商品名:DAROCUR 1173)3重量份调制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(8)(聚氨酯丙烯酸酯系2)。
其它进行与实施例22~实施例24同样的操作,采用硫代聚氨酯系聚合性组合物、环硫化物系聚合性组合物及CR-39进行铸型聚合(实施例25~实施例27)。得到的涂膜片状调光体的最外层的涂膜面厚度是5~8μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都能得到良好的透镜,各种透镜的光学特性如表7-1所示,各性能良好。
(实施例28~实施例30)调制了由PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(サンノプコ社制,商品名:佛特马4127-SN)48重量份、3官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(ダイセルUCB公司制,商品名:Ebecryl 264)49重量份、二苯甲酮(聚合引发剂,和光纯药工业株式会社制)3重量份形成的(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(9)(聚氨酯丙烯酸酯系3)。
光致变色化合物采用Reversacol Midnight Grey(商品名:JamesRobinson LTD公司制)。
其它进行与实施例22~实施例24完全同样的操作。使用硫代聚氨酯系聚合性组合物、环硫化物系聚合性组合物及CR-39进行铸型聚合(实施例28~实施例30)。得到的涂膜片状调光体的最外层的涂膜面厚是5~8μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都得到良好的透镜,各种透镜的光学特性如表7-1所示,都是性能良好的透镜。
(实施例31~实施例33)除了采用聚氨酯丙烯酸酯系涂料UT-001(10)(日本ビ-ケミカル株式会社制)作为(甲基)丙烯酸酯系组合物(聚氨酯丙烯酸酯系4),以及采用Reversacol Midnight Grey(商品名,James Robinson LTD公司制)作为光致变色化合物外,进行与实施例22~实施例24完全相同的操作。得到的涂膜片状调光体的最外层的涂膜面厚是7~9μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都得到良好的透镜,各种透镜的光学特性如表7-1所示,都是性能良好的透镜。
(实施例34~实施例36)调制了由PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(サンノプコ社制,商品名:佛特马4127-SN)45重量份、4官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物Ebeeryl80(ダイセルUCB公司制)30重量份、3官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物Ebercryl 264(ダイセルUCB公司制)20重量份、二苯甲酮(聚合引发剂,和光纯药工业株式会社制)5重量份形成的(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(11)(聚酯丙烯酸酯系)。
光致变色化合物采用6’-(2,3-二氢-1H-吲哚-1-基-1,3’-二氢-3,3-二甲基-1-丙基-螺(2H-吲哚-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-(1,4)嗪)(商品名:Reversacol Storm Purple、James Robinson LTD公司制)。
其它进行与实施例22~实施例24完全相同的操作。得到的涂膜片状调光体的最外层涂膜面的厚度是7~9μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都得到良好的透镜,各种透镜的光学特性如表7-1所示,都是性能良好的透镜。
(实施例37~实施例38)用1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,商品名:NK酯NOD-N)70重量份、双酚A型环氧丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,商品名:NK低聚物EA-1020)30重量份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引发剂、商品名:DAROCUR 1173)3重量份,调制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(12)(环氧丙烯酸酯系)。
光致变色化合物采用6’-(2,3-二氢-1H-吲哚-1-基)-1,3’-二氢-3,3-二甲基-1-丙基-螺(2H-吲哚-2,3’-[3H]-萘并-(2,1-b)-(1,4)嗪)(商品名:Reversacol Storm Purple、James Robinson LTD公司制)。
其它进行与实施例22~实施例24完全相同的操作。得到的涂膜片状调光体的最外层涂膜面的厚度是7~10μm。
无论与哪一种透镜用聚合性组合物组合,都得到良好的透镜,各种透镜的光学特性如表7-2所示,都是性能良好的透镜。
(实施例39)除了透明片使用芴系聚酯树脂OKP4膜(13)(大阪ガスケミカル株式会社制,将树脂在280℃进行加压成型,制作200μm左右的膜片)外,以与实施例22的(k-2-1)同样的条件制成了硫代聚氨酯系树脂透镜。得到的透镜的光致变色特性如表7-2所示,确认良好。
(实施例40)除了透明片使用TAC膜(14)(コニカミノルタオプト株式会社制,厚度:80μm),弯曲加工温度控制在95℃之外,以与实施例23的(k-2-1)同样的条件制成了环硫化物系树脂透镜。得到的透镜的光致变色特性如表7-2所示,确认良好。
(实施例41)除了透明片使用APEL(15)(三井化学株式会社制,APEL6509T,厚度:200μm),弯曲加工温度控制在80℃之外,以与实施例22的(k-2-1)同样的条件制成了硫代聚氨酯系树脂透镜。得到的透镜的光致变色特性如表7-2所示,确认良好。
(比较例5)与实施例22同样制作了调光层叠体。
对该调光层叠体的表面不作处理,与实施例22的(k-1)同样进行弯曲加工,与实施例22的(k-2-2)同样,尝试进行了环硫化物系树脂透镜的成形。
确认只得到白浊的透镜,层叠体表面被混浊。
(比较例6)进行与实施例36同样的操作,但对TAC的表面不作任何处理,与实施例22的(k-2-2)同样,尝试进行了环硫化物系树脂透镜的成形。
作为透镜基材的聚合性树脂与TAC膜不粘接。
(比较例7)与实施例37同样操作,但对APEL的表面不作任何处理。与实施例22的(k-2-1)同样,试进行了环硫化物系树脂透镜的成形。
作为透镜基材的聚合性树脂与APEL膜不粘接。
(比较例8)与实施例35同样操作,但对OKP4的表面不作任何处理。确认只得到白浊的透镜,层叠体的表面被混浊。
表7-1调光层叠体与塑料调光透镜的外观及光响应性结果
表7-2(续表7-1)
(本发明的塑料偏振光/调光透镜的性能)(测定方法)在以下的实施例和比较例中制造的塑料偏振光/调光透镜的透光率、偏振光度、涂膜厚度测定和计算的偏振光特性的评价,以及外观观察、透光率、显色时间和消色时间的测定及计算的调光特性的评价采用用于前述的塑料偏振光透镜和塑料调光透镜的性能的方法进行。
(实施例42~实施例44)(1)偏振光膜基板(1)(本发明中的偏振光片)的制造与实施例1同样,将聚乙烯醇(クラレ株式会社制,商品名:クラレ维尼纶#750)在含有克罗兰亭坚牢紫(C.I.28160)0.25g/L,直接冻黄(C.I.24895)0.18g/L,晒牢维蓝4GL(C.I.34200)1.0g/L及硫酸钠10g/L的水溶液中于35℃染色3分钟后,在溶液中延伸4倍。接着,将该染色片在含有乙酸镍2.5g/L及硼酸6.6g/L的水溶液中于35℃浸渍3分钟。接着,在保持张紧的状态下将该片在室温进行3分钟干燥后,在70℃加热处理3分钟,得到偏振光膜基板(1)。
得到的偏振光片的光学特性是在可视部全域的可见度校正透光率T(vis.)=19.3%,偏振光度P=99.8%。而且,该膜基板中的含镍量是1.2mg/g,含硼量是1.3mg/g,得到的偏振光片厚度是30μm。
(m)粘接剂组合物(3)与实施例1同样,使用聚丙二醇(M=900)100重量份及相对于聚丙二醇为25重量份的二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯和600重量份作为溶剂的乙酸乙酯,调制出粘接剂组合物(3)。
(n)含有光致变色化合物的聚合性组合物(16)(本发明中的调光片的原料)的制造与实施例22同样,在将NCO基当量重量为(这里「当量重量」是指每1个官能团的平均分子量)1500的聚氨酯预聚物(使二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯与平均聚合度15的聚丙二醇反应得到的产物)15g用有机溶剂(甲苯4.636g、甲基乙基甲酮1.745g及乙酸乙酯7.2g)13.58g稀释而成的溶液中,添加光致变色化合物4-[4-[6-(4-吗啉基)-3-苯基-3H-萘并(2,1-b)吡喃-3-基]苯基]-吗啡(商品名:Reversacol Flame、JamesRobinson LTD公司制)0.075g和作为添加剂的双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯0.453g及3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷0.227g,搅拌至均匀后,加入羟基当量重量为630的固化剂(甲苯二异氰酸酯与聚丙二醇反应得到的产物,商品名:BHS6020C,东洋モ—トン株式会社制)1.6g,再次搅拌。
(o)本发明的透明片采用厚度300μm的聚碳酸酯片(2)(商品名:ユ—ピロン,三菱瓦斯化学株式会社制)作为透明片。
(P)(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(4)用1,9-壬二醇丙烯酸酯(大阪有机化学株式会社制、商品名:菲斯科特#215)60重量份、多官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业株式会社制,商品名:U-4HA)37重量份、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引发剂、商品名:DAROCUR1173)3重量份,调制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性组合物(4)。
(q)涂膜的偏振光/调光层叠体的制造通过在(1)得到的偏振光膜基板(1)的一面,用棒涂机#24涂布粘接剂组合物(3),并在室温干燥5分钟后,用层压机(三芝商事株式会社制)在层压4.0kg/cm2G的条件下贴合(o)的聚碳酸酯片(2),制得片材。接着,将(n)得到的含有光致变色化合物的聚合性组合物(16)用有200微米间隙的刮刀(ヨシミツ精机株式会社制)涂布在另一聚碳酸酯片上。之后,放入60℃的热干燥机中10分钟,使溶剂挥发。将先前制成的片材的偏振光膜基板侧层叠在此涂膜上,同样用层压机使它们粘接后,在70℃加热固化2天。这样,得到具备含有2片透明片与夹在它们之间的光致变色化合物的热固化性聚氨酯树脂层(调光层)和偏振光片的偏振光/调光层叠体。
用棒涂机#24将(甲基)丙烯酸酯系组合物(4)涂布在该偏振光/调光层叠体的一侧的最外层,从其上覆盖聚乙烯膜(东レ合成膜株式会社制,50μm),从该聚乙烯膜上以2200mJ/cm2的条件照射紫外线。另一面也作同样处理。
固化后的两涂膜面的厚度为6~8μm。
所得的偏振光/调光层叠体的未照射光时的透光率是19.0%,偏振光度是99.8%,与偏振光膜基板本身的光学特性大致相同。如果用光照射,则迅速显色,7分钟后23度时的透光率是9.8%,偏振光度是99.9%,外观非常良好。
(r)铸型聚合的塑料调光/偏振光透镜的制造(r-1)涂膜的调光/偏振光层叠体的弯曲加工将在(q)得到的层叠体制成圆形,在140℃、3mmHg的气氛下经5分钟真空成型,得到曲率半径R=87.2mm的透镜状弯曲加工品。
(r-2)铸型聚合(r-2-1)使用硫代聚氨酯系聚合性组合物(5)的铸型聚合(实施例42)将该弯曲加工品裁成直径60mm的样子,放入直径60mm的玻璃模中,在该弯曲加工品的上下注入由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)39.55重量份、间苯二亚甲基异氰酸酯30.45重量份及二月桂酸二丁基锡0.035重量份形成的透镜体用聚合性组合物(5),以3.5℃/小时的速度从30℃升温到100℃,再以20℃/小时的速度从100℃升温到120℃后,在120℃保温3小时的条件下进行聚合。
得到了涂膜的偏振光/调光层叠体和透镜基材牢固地结合成一体的透明性良好的透镜。得到的透镜的色调与聚合前的片状物比较,不仅目视没有观察到显著变化,使用分光光度计进行特性评价,其光致变色特性(外观、透光率)及偏振光度如表8所示,确认层叠体的特性良好。
(r-2-2)使用环硫化物系聚合性组合物(6)的铸型聚合(实施例43)将双(β-环硫丙基)硫醚95重量份、双(2-巯基乙基)硫醚5重量份和四正丁基溴化鏻0.05重量份混合,调制出透镜用聚合性组合物(6)。
除了聚合条件采用以4℃/小时的速度从20℃升温到100℃,再以20℃/小时的速度从100℃升温到120℃后,在120℃保温3小时的条件以外,进行与(r-2-1)完全同样的操作。
这种情况下得到了良好的透镜,光致变色特性及偏振光度如表8所示,性能良好。
(r-2-3)使用CR-39(7)的铸型聚合(实施例44)将二甘醇双碳酸烯丙酯150重量份、二异丙基过氧碳酸酯5重量份调制成透镜用聚合性组合物(7)。
除了聚合条件采用在30℃保温10小时,以7℃/小时的速度从30℃升温到100℃后,在100℃保温1小时的条件之外,进行与(r-2-1)完全同样的操作。
这种情况下也得到了良好的透镜,光致变色特性及偏振光度如表8所示,性能良好。
表8
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