三维圆形偏振眼镜

申请号 CN201280042607.5 申请日 2012-06-29 公开(公告)号 CN103765258A 公开(公告)日 2014-04-30
申请人 克莱索普提克斯株式会社; 发明人 P·拉扎列夫;
摘要 本 发明 总体上涉及 有机化学 领域,并且特别是涉及用于观看三维电视和三维电影院中的图像的圆形偏振眼镜。
权利要求

1.一种眼镜,其包括一对正交圆形偏振滤光片,
其中所述圆形偏振滤光片包括:
线性偏振片和
位于线性偏振片表面上的相位差层,
其中所述相位差层包含:
-至少一种第一类有机化合物,和/或
-至少一种第二类有机化合物,
其中所述第一类有机化合物具有结构通式I
其中“核”为能够形成刚性核大分子的共轭有机单元,
n为刚性核大分子中共轭有机单元的个数,
Gk为一组可离子化的侧基;
k为Gk组中侧基的个数;
其中所述可离子化侧基和数字k提供第一类有机化合物在溶剂中的溶解度并赋予棒状大分子以刚性;数字n提供分子各向异性,所述分子各向异性在所述有机化合物或其盐的溶液中促进大分子自组装,
其中数k等于0、1、2、3、4、5、6、7或8,且数字n为10至10000范围内的整数,且其中第二类有机化合物具有结构通式II
其中Sys为至少部分共轭的基本为平面的多环分子体系;
X、Y、Z、Q和R为取代基;
取代基X为羧基-COOH,m为0、1、2、3或4;
取代基Y为磺基–SO3H,h为0、1、2、3或4;
取代基Z为甲酰胺–CONH2,p为0、1、2、3或4;
取代基Q为磺酰胺–SO2NH2,v为0、1、2、3或4;
其中所述第二类有机化合物能通过π-π相互作用形成板状超分子,且固体的光相位差层对可见光谱范围的电磁辐射是基本透明的,
其中一个圆形偏振滤光片的相位差层的面内相位差等于λ0/4,且另一圆偏振滤光器的相位差层的面内相位差等于3λ0/4,其中λ0为在可见光波长范围内的目标波长。
2.权利要求1的眼镜,其中所述光相位差层的双轴性的类型和程度通过组合物中第一类和第二类有机化合物的摩尔比控制。
3.权利要求1或2的眼镜,其中所述光相位差层的相位差类型选自BA板、正A板、AC板和负A板。
4.权利要求1至3任一项的眼镜,其中中心波长λ0等于500nm。
5.权利要求1至3任一项的眼镜,其中中心波长λ0等于550nm。
6.权利要求1至5任一项的眼镜,其中所述刚性核棒状大分子具有聚合的主刚性链,且其中所述共轭有机单元相同。
7.权利要求1至5任一项的眼镜,其中所述刚性核大分子具有共聚的主刚性链,且其中至少一个共轭有机单元与其他共轭有机单元不同。
8.权利要求1至7任一项的眼镜,其中至少一个共轭有机单元(核)具有结构通式III-(核1)-S1-(核2)-S2- (III)
其中核1和核2为共轭有机组分,且
间隔基S1和S2选自:–CO–NH–、–NH–CO–、–O–NH–、直链(C1-C4)亚烷基和支链(C1-C4)亚烷基、直链(C1-C4)亚烯基和支链(C1-C4)亚烯基、–O–CH2–、–CH2–O–、–CH=CH–、–CH=CH–COO–、–OOC–CH=CH–、–CO–CH2–、–OCO–O–、–OCO–、–C≡C–、–CO–S–、–S–、–S–CO–、–O–、–NH–、–N(CH3)–,以这种方式使得原子彼此之间不直接相连。
9.权利要求1至7任一项的眼镜,其中至少一个刚性核大分子是具有结构通式IV的共聚物
[-(核1)-S1-(核2)-s2-]n-t[-(核3)-S3-[(核4)-s4-]j]t (IV)
其中核1、核2、核3和核4为共轭有机组分,间隔基S1、S2、S3和S4选自:–CO–NH–、–NH–CO–、–O–NH–、直链(C1-C4)亚烷基和支链(C1-C4)亚烷基、直链(C1-C4)亚烯基和支链(C1-C4)亚烯基、(C2-C20)聚乙二醇、–O–CH2–、–CH2–O–、–CH=CH–、–CH=CH–COO–、–OOC–CH=CH–、–CO–CH2–、–OCO–O–、–OCO–、–C≡C–、–CO–S–、–S–、–S–CO–、–O–、–NH–、–N(CH3)–,以这种方式使得氧原子彼此之间不直接相连,n为10至
10000范围内的整数,t为1至n-1范围内的整数,且j为0或1,且其中核3和核4中的至少一个共轭有机组分与核1和核2不同。
10.权利要求8或9的眼镜,其中包括可离子化基团G的共轭有机组分核1、核2、核3和核4选自具有通式1至2的结构:
其中所述可离子化的侧基G选自-COOH、-SO3H和-H2PO3,k等于0、1或2,p等于1、2或
3。
11.权利要求1至10任一项的眼镜,其中所述第一类有机化合物选自结构3至13,其中所述可离子化的侧基G为磺基–SO3H,且k等于0、1或2:
12.权利要求1至11任一项的眼镜,其中所述第一类有机化合物还包含独立地选自下列基团的额外的侧基:直链(C1-C20)烷基和支链(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基和(C2-C20)炔基。
13.权利要求12的眼镜,其中至少一个额外的侧基通过选自下列基团的桥接基团A与所述核连接:–C(O)-、–C(O)O-、-C(O)-NH-、-(SO2)NH-、-O-、-CH2O-、-NH-、>N-及其任意结合。
14.权利要求1至13任一项的眼镜,其中所述第一类有机化合物的盐选自铵盐和金属盐。
15.权利要求1至14任一项的眼镜,其中所述第二类有机化合物具有至少部分共轭的基本为平面的多环分子体系Sys,所述Sys选自通式14至28的结构:
16.权利要求15的眼镜,其中所述第二类有机化合物选自结构29至37,其中分子体系Sys选自结构14和22至28,取代基为磺基–SO3H,且m、p、v和w等于0:
4,4'-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二苯磺酸
4',4''-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二联苯基
-4-磺酸(对六联苯二磺基砜)
并[2,3-b:2',3'-d]呋喃二磺酸
12H-苯并[b]吩噁嗪二磺酸
二苯并[b,i]氧杂蒽二磺酸
苯并[b]萘并[2',3':5,6]二氧杂环己烯并[2,3-i]氧杂蒽二磺酸
苊并[1,2-b]苯并[g]喹喔啉二磺酸
9H-苊并[1,2-b]咪唑并[4,5-g]喹喔啉二磺酸
二苯并[b,def] -7,14-二二磺酸。
17.权利要求1至16任一项的眼镜,还包含选自碱金属氢氧化物和碱金属盐的无机化合物。
18.权利要求1至17任一项的眼镜,其中所述线性偏振片在双折射材料的基底上制
成,所述双折射材料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二酸乙二醇酯(PEN)、聚氯乙烯(PVC)、聚酸酯(PC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰亚胺(PI)和聚酯。

说明书全文

三维圆形偏振眼镜

发明领域

[0001] 本发明总体上涉及有机化学领域并且特别是涉及用于观看三维电视和三维电影院中的图像的圆形偏振眼镜。
[0002] 发明背景
[0003] 三维立体投影的方法包括视差图像(Anaglyph)、线偏振、圆偏振和其他技术。视差立体图像是最早的技术并通过双色滤光片过滤光而提供左/右眼的差异(separation),通常一只眼睛观看到红色,而另一只眼睛观看到青色。在投影仪处,左眼图像通常由红色滤光片过滤,而右眼图像由青色滤光片过滤。三维眼镜由用于左眼的红色滤光片和用于右眼的青色滤光片组成。该方法最适用于黑白原始图像,而不适用于彩色图像。
[0004] 为了用三维线偏振技术呈现立体电影,将两幅叠加的图像通过正交线性偏振滤光片投射到相同的屏幕上,使得通过垂直取向的线性偏振器实现用于左眼的图像的过滤,而通过平取向的线性偏振器进行用于右眼的图像的过滤。观看者佩戴同样包含一对正交线性偏振滤光片的三维眼镜。所述三维眼镜由用于左眼的垂直取向的线性偏振片和用于右眼的水平取向偏振片组成。由于每个三维眼镜滤光片仅让平行的偏振光通过而阻挡正交的偏振光,因而每只眼睛只看到其中的一幅图像,并实现立体效果。最好使用“屏”以保持偏振。这种屏幕因其特殊的颜色而被称为“银屏”。三维线性偏振技术使得可以显示全色图像,并且几乎没有颜色失真。三维线性偏振技术存在若干问题,其中之一为观看者必须保持其头部处于垂直方向以避免图像从一只眼睛到另一只眼睛的交叉干扰。
[0005] 三维圆偏振技术的发明是为了消除需要观看者保持其头部处于垂直方向的问题。为了用三维圆偏振技术呈现立体电影,将两幅叠加的图像通过正交圆形偏振滤光片投射到相同屏幕上,使得通过顺时针圆偏振器进行用于左眼的图像的过滤,而通过逆时针圆偏振器进行用于右眼的图像的过滤。观看者佩戴同样包含一对正交圆形偏振滤光片的三维眼镜。所述三维眼镜由用于左眼的顺时针圆偏振片和用于右眼的逆时针圆偏振片组成。由于每个三维眼镜滤光片仅使相似的偏振光通过而阻挡正交的偏振光,因而每只眼睛只看到其中的一幅图像,并且实现立体效果。除了观看者可倾斜其头部和仍然保持左/右差异之外,其结果与使用线性偏振眼镜的立体观看结果类似。该技术也需要“银屏”。
[0006] 更低的制造成本意味着眼镜将对消费者更具吸引,所以降低三维眼镜的制造成本是制造商的主要任务之一。本发明由于使用了新有机材料并简化了技术,因此解决了进一步降低三维圆形偏振眼镜制造成本的问题。

发明内容

[0007] 本发明提供包括一对正交圆形偏振滤光片的眼镜。所述圆形偏振滤光片包括线性偏振片和位于线性偏振片表面上的相位差层。所述相位差层包含至少一种第一类有机化合物,和/或至少一种第二类有机化合物。第一类有机化合物具有结构通式I
[0008]
[0009] 其中“核”为能够形成刚性核大分子的共轭有机单元,n为刚性核大分子中共轭有机单元的个数,Gk为一组可离子化的侧基;且k为Gk组中侧基的个数。所述可离子化侧基和数字k提供第一类有机化合物在溶剂中的溶解度并赋予棒状大分子以刚性;数字n提供分子各向异性,所述分子各向异性在有机化合物或其盐的溶液中促进大分子的自组装。数字k等于0、1、2、3、4、5、6、7或8,且数字n为10至10000范围内的整数。第二类有机化合物具有结构通式II
[0010]
[0011] 其中Sys为至少部分共轭的基本为平面的多环分子体系;X、Y、Z、Q和R为取代基;取代基X为羧基-COOH,m为0、1、2、3或4;取代基Y为磺基–SO3H,h为0、1、2、3或4;取代基Z为甲酰胺基–CONH2,p为0、1、2、3或4;取代基Q为磺酰胺基–SO2NH2,v为0、1、2、
3或4。第二类有机化合物能通过π-π相互作用形成板状超分子,且固体的光相位差层对可见光谱范围的电磁辐射是基本透明的。一个圆形偏振滤光片的相位差层具有等于λ0/4的面内相位差,而另一圆偏振滤光器的相位差层具有等于3λ0/4的面内相位差,其中λ0为在可见光波长范围内的目标波长。
附图说明
[0012] 图1示意性地示出本发明的眼镜

具体实施方式

[0013] 对本发明已进行了总体描述,可通过参考具体的优选实施方案获得进一步的理解,本文给出的具体的优选实施方案仅用于说明目的,并非旨在限制所附的权利要求的范围。
[0014] 下文列出本发明说明书和权利要求中所用各术语的定义。
[0015] 术语“可见光谱范围”是指具有约等于400nm的下边界和约等于700nm的上边界的光谱范围。
[0016] 术语“相位差层”是指光各向异性层,其特征在于有三个主折射率(nx、ny和nz),其中折射率nx和ny的两个主方向属于与相位差层平面相一致的xy-平面,且折射率(nz)的一个主方向与相位差层的法线相重合。
[0017] 术语“光各向异性双轴相位差层”是指折射率nx、ny和nz在可见光谱范围内符合下列条件的光层:nx≠nz≠ny。
[0018] 术语“BA-型光各向异性相位差层”是指折射率nx、ny和nz在可见光谱范围内符合下列条件的光层:nx
[0019] 术语“AC-型光各向异性相位差层”是指折射率nx、ny和nz在可见光谱范围内符合下列条件的光层:nz
[0020] 术语“正A-型光各向异性相位差层”是指主折射率nx、ny和nz在可见光谱范围内符合下列条件的单轴光层:nz=ny
[0021] 术语“负A-型光各向异性相位差层”是指主折射率nx、ny和nz在可见光谱范围内符合下列条件的单轴光层:nz=ny>nx。
[0022] 术语“NZ-因子”是指按照如下计算的双轴性的程度的定量量度:
[0023]
[0024] 对于所有类型的各向异性层,随着(实验室坐标系的)坐标体系绕着垂直的z-轴旋转,上述定义不变。
[0025] 本发明提供上文公开的眼镜。在公开的眼镜的一个实施方案中,所述光相位差层的双轴性的类型和程度通过组合物中第一类和第二类有机化合物的摩尔比来控制。在公开的眼镜的另一实施方案中,所述光相位差层的相位差类型选自BA-板、正A-板、AC-板和负A-板。在公开的眼镜的另一实施方案中,中心波长λ0等于500nm。在公开的眼镜的另一实施方案中,中心波长λ0等于550nm。在公开的眼镜的一个实施方案中,刚性核棒状大分子具有聚合的主刚性链,且其中的共轭有机单元相同。在公开的眼镜的另一实施方案中,刚性核棒状大分子具有共聚的主刚性链,且其中至少一个共轭有机单元与其他共轭有机单元不同。在公开的眼镜的另一具体实施方案中,至少一个共轭有机单元(核)具有结构通式III[0026] -(核1)-S1-(核2)-S2- (III)
[0027] 其中核1和核2为共轭有机组分,且间隔基S1和S2选自:–CO–NH–、–NH–CO–、–O–NH–、直链(C1-C4)亚烷基和支链(C1-C4)亚烷基、直链(C1-C4)亚烯基和支链(C1-C4)亚烯基、–O–CH2–、–CH2–O–、–CH=CH–、–CH=CH–COO–、–OOC–CH=CH–、–CO–CH2–、–OCO–O–、–OCO–、–C≡C–、–CO–S–、–S–、–S–CO–、–O–、–NH–、–N(CH3)–,以这种方式使得原子彼此之间不直接相连。在公开的眼镜的另一实施方案中,至少一个刚性核大分子是具有结构通式IV的共聚物
[0028] [-(核1)-S1-(核2)-s2-]n-t[-(核3)-S3-[(核4)-s4-]j]t (IV)
[0029] 其中核1、核2、核3和核4为共轭有机组分,间隔基S1、S2、S3和S4选自:–CO–NH–、–NH–CO–、–O–NH–、直链(C1-C4)亚烷基和支链(C1-C4)亚烷基、直链(C1-C4)亚烯基和支链(C1-C4)亚烯基、(C2-C20)聚乙二醇、–O–CH2–、–CH2–O–、–CH=CH–、–CH=CH–COO–、–OOC–CH=CH–、–CO–CH2–、–OCO–O–、–OCO–、–C≡C–、–CO–S–、–S–、–S–CO–、–O–、–NH–、–N(CH3)–,以这种方式使得氧原子彼此之间不直接相连,n为10至10000范围内的整数,t为1至n-1范围内的整数,且j为0或1,且核3和核4中的至少一个共轭有机组分与核1和核2不同。在公开的眼镜的一个实施方案中,包括可离子化基团G的结构式III中的共轭有机组分核1和核2与结构式IV中的共轭有机组分核1、核2、核3和核4选自表1所示的具有通式1至2的结构
[0030] 表1.本发明的共轭有机组分核1、核2、核3和核4的结构式
[0031]
[0032] 其中可离子化的侧基G选自-COOH、-SO3H和-H2PO3,k等于0、1或2,p等于1、2或3。在公开的眼镜的另一实施方案中,第一类有机化合物选自表2所示的结构3至13,其中可离子化的侧基G为磺基–SO3H,且k等于0、1或2。
[0033] 表2.本发明第一类有机化合物的结构式
[0034]
[0035]
[0036]
[0037] 在公开的眼镜的另一具体实施方案中,第一类有机化合物还包含独立选自下列基团的额外侧基:直链(C1-C20)烷基和支链(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基和(C2-C20)炔基。在公开的眼镜的另一实施方案中,至少一个额外的侧基通过选自下列基团的桥接基团A与核连接:–C(O)-、–C(O)O-、-C(O)-NH-、-(SO2)NH-、-O-、-CH2O-、-NH-、>N-及其任意结合。在公开的眼镜的一个实施方案中,第一类有机化合物的盐选自铵盐和金属盐。在公开的眼镜的另一实施方案中,第二类有机化合物具有至少部分共轭的基本为平面的多环分子体系Sys,其选自表3所示的通式14至28的结构。
[0038] 表3.本发明第二类有机化合物的基本为平面的多环分子体系Sys的结构式[0039]
[0040]
[0041]
[0042] 在公开的眼镜的一个实施方案中,第二类有机化合物选自表4所示的结构29至37,其中分子体系Sys选自结构14和22至28,取代基为磺基–SO3H,且m、p、v和w等于0。
[0043] 表4.本发明第二类有机化合物的结构式
[0044]
[0045] 4,4'-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二苯磺酸
[0046]
[0047] 4',4''-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二联苯基-4-磺酸(对六联苯二磺基砜)
[0048]
[0049] 二并[2,3-b:2',3'-d]呋喃二磺酸
[0050]
[0051] 12H-苯并[b]吩噁嗪二磺酸
[0052]
[0053] 二苯并[b,i]氧杂蒽(oxanthrene)二磺酸
[0054]
[0055] 苯并[b]萘并[2',3':5,6]二氧杂环己烯并(dioxino)[2,3-i]氧杂蒽二磺酸[0056]
[0057] 苊并[1,2-b]苯并[g]喹喔啉二磺酸
[0058]
[0059] 9H-苊并[1,2-b]咪唑并[4,5-g]喹喔啉二磺酸
[0060]
[0061] 二苯并[b,def] -7,14-二二磺酸
[0062] 在本发明的一个实施方案中,公开的眼镜还包含选自碱金属氢氧化物和碱金属盐的无机化合物。在公开的眼镜的另一实施方案中,线性偏振片在双折射材料的基底上制成,所述双折射材料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二酸乙二醇酯(PEN)、聚氯乙烯(PVC)、聚酸酯(PC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰亚胺(PI)和聚酯。
[0063] 为了能更容易地理解本发明,参考下列实施例,所述实施例旨在说明本发明,而非旨在限制本发明的范围。
[0064] 实施例
[0065] 实施例1
[0066] 本实施例描述聚(2,2’-二磺基-4,4’-联苯对苯二甲酰胺)铯盐(表2中的结构3)的合成。
[0067] 将1.377g(0.004mol)的4,4'-二基联苯基-2,2'-二磺酸与1.2g(0.008mol)的氢氧化铯和40ml的水混合,并用分散搅拌器搅拌直至溶解。向溶液中加入0.672g(0.008mol)的碳酸氢钠并搅拌。在高速(2500rpm)搅拌所得溶液时,在5分钟之内逐渐加入0.812g(0.004mol)对苯二酰二氯在干燥甲苯(15mL)中的溶液。继续搅拌5分钟,形成粘性白色乳液。随后用40ml的水稀释乳液,并将搅拌速度降至100rpm。反应物料均化之后,通过加入250ml的丙酮使聚合物沉淀。过滤并干燥纤维状沉淀物。
[0068] 用带有二极管阵列检测器(λ=230nm)的Hewlett Packard1050色谱仪对样品进行凝胶渗透色谱(GPC)分析,使用Varian GPC软件Cirrus3.2和TOSOH Bioscience TSKgel G5000PWXL柱,并用0.2M的磷酸盐缓冲液(pH=7)作为流动相。使用聚(对苯乙烯磺酸)钠盐作5 6
为GPC标准品。发现数均分子量Mn、重均分子量Mw和多分散性P分别为3.9×10、1.7×10和4.4。
[0069] 实施例2
[0070] 本实施例描述聚(2,2'-二磺基--4,4'-联苯磺基对苯二甲酰胺)(表2中的结构4)的合成。
[0071] 在500ml三颈烧瓶中,将10g(40mmol)的2-磺基对苯二甲酸、27.5g(88.7mmol)的三苯基膦、20g的氯化锂和50ml的吡啶溶于200ml的N-甲基吡咯烷酮中。在40℃下将混合物搅拌15分钟,随后加入13.77g(40mmol)的4,4'-二氨基联苯-2,2'-二磺酸。将反应混合物在115℃下搅拌3小时。向粘性溶液加入1L的甲醇,过滤并依次用甲醇(500ml)和乙醚(500ml)洗涤所形成的黄色沉淀。将黄色固体在80℃下真空干燥过夜。如实施例1所述,通过GPC对样品进行分子量分析。
[0072] 实施例3
[0073] 本实施例描述聚(对亚苯基磺基对苯二甲酰胺)(表2中的结构5)的合成。
[0074] 在500ml三颈烧瓶中,将10g(40mmol)的2-磺基对苯二甲酸、27.5g(88.7mmol)的三苯基膦、20g的氯化锂和50ml的吡啶溶解在200ml的N-甲基吡咯烷酮中。在40℃下将混合物搅拌5分钟,随后加入4.35g(40mmol)的1,4-苯二胺。将反应混合物在115℃下搅拌3小时。向粘性溶液中加入1L甲醇,过滤并依次用甲醇(500ml)和乙醚(500ml)洗涤所形成的黄色沉淀。将黄色固体在80℃下真空干燥过夜。如实施例1所述,通过GPC对样品进行分子量分析。
[0075] 实施例4
[0076] 本实施例描述聚(2-磺基-1,4-亚苯基磺基对苯二甲酰胺)(表2中的结构6)的合成。
[0077] 在500ml三颈烧瓶中,将10g(40mmol)的2-磺基对苯二甲酸、27.5g(88.7mmol)的三苯基膦、20g的氯化锂和50ml的吡啶溶解在200ml的N-甲基吡咯烷酮中。在40℃下将混合物搅拌15分钟,随后加入7.52g(40mmol)的2-磺基-1,4-苯二胺。将反应混合物在115℃下搅拌3小时。向粘性溶液中加入1L的甲醇,过滤并依次用甲醇(500ml)和乙醚(500ml)洗涤所形成的黄色沉淀。将黄色固体在80℃真空干燥过夜。如实施例1所述,通过GPC对样品进行分子量分析。
[0078] 实施例5
[0079] 本实施例描述聚(2,2’-二磺基-4,4’-联苯萘-2,6-二甲酰胺)铯盐(表2中的结构7)的合成。
[0080] 将0.344g(0.001mol)的4,4'-二氨基联苯-2,2'-二磺酸与0.3g(0.002mol)的氢氧化铯和10ml的水混合,并用分散搅拌器搅拌直至溶解。向溶液中加入0.168g(0.002mol)的碳酸氢钠并搅拌。在高速(2500rpm)搅拌所得溶液时,在5分钟之内逐渐加入0.203g(0.001mol)对苯二酰氯在干燥甲苯(4mL)中的溶液。继续再搅拌5分钟,形成粘性白色乳液。随后用10ml的水稀释乳液,并将搅拌速度降至100rpm。反应物料均化之后,通过加入60ml的丙酮使聚合物沉淀。过滤并干燥纤维状沉淀物。如实施例1所述,通过GPC对样品进行分子量分析。
[0081] 实施例6
[0082]
[0083] 本实施例描述聚(二磺基亚联苯-1,2-亚乙基-2,2’-二磺基亚联苯)(表2中的结构8)的合成。
[0084] 将培养皿中的36g的细磨联苄置于干燥器的瓷架上,瓷架下为含有80g溴的蒸发皿。闭合干燥器,但为溴化氢的逸出提供一个极小的开口。使所述联苄与溴蒸汽接触过夜。随后将含有溴的皿从干燥器中移出,并用水将过量的溴蒸汽排出。随后将橙色固体在
450ml的异丙醇中重结晶。4,4’-二溴联苄的产量为20g。
[0085] 在–78℃下,在氩气下向3g4,4’-二溴联苄在100ml干燥四氢呋喃的搅拌溶液中滴加5.4ml的2.5M的正丁基锂的己烷溶液。在该温度下将混合物搅拌6小时,得到白色悬浮液。加入6ml的三异丙基酸盐,并将混合物搅拌过夜以使温度升至室温。加入30ml的水,并在室温下将混合物搅拌4小时。用旋转蒸发仪(35℃,40毫巴)除去有机溶剂,随后加入110ml的水,并用浓HCl酸化混合物。将产物萃取至乙醚(7×30ml)中,用硫酸镁干燥有机层并用旋转蒸发仪除去溶剂。将残留物溶解在11ml的丙酮中,并在13ml的水和7ml的浓盐酸的混合物中再沉淀。联苄4,4’-二硼酸的二丙二醇酯的产量为2.4g。
[0086] 将100g的4,4’-二氨基-2,2’-联苯二磺酸、23.2g的氢氧化钠和3500ml的水混合并冷却至0-5℃。加入亚硝酸钠(41g)的水(300ml)溶液,将溶液搅拌5分钟,随后加入100ml的6M盐酸。向得到的深黄色溶液中以2ml份量加入溴化(71.4g)的水(300ml)的预冷溶液。在加入全部溴化钾之后,将溶液重新加热至室温。随后加热反应混合物并在90℃下保持16小时。加入氢氧化钠(70g)的水(300ml)溶液,将所述溶液蒸发至总体积为
400ml,用2500ml的甲醇稀释以沉淀无机盐并过滤。将甲醇蒸发到20至30ml并加入3000ml的异丙醇。将沉淀在过滤器上用甲醇洗涤并从甲醇中重结晶。4,4’-二溴-2,2’-联苯二磺酸的产量为10.7g。
[0087] 聚合反应在氮气下进行。将2.7g的4,4’-二羟基-2,2’-联苯二磺酸和2.0g的联苄4,4’-二硼酸的二丙二醇酯溶解在2.8g的碳酸氢钠、28.5ml的四氢呋喃和17ml的水的混合物中。加入四(三苯基膦)钯(0)(较之联苄4,4’-二硼酸的二丙二醇酯的5x10-3摩尔当量)。将得到的悬浮液搅拌20小时。随后加入0.04g的溴苯。再过2小时之后,通过将聚合物倒入150ml的乙醇中而使其沉淀。产物用水洗涤、干燥并溶解在甲苯中。将已过滤的溶液浓缩,使聚合物在5倍过量的乙醇中沉淀并干燥。聚合物的产量为2.7g。
[0088] 将8.8g的95%的硫酸加热到110℃并加入2.7g的所述聚合物。将反应温度升到140℃并保持4小时。在冷却到100℃之后,滴加8ml的水并使混合物冷却。将所得到的悬浮液过滤、用浓盐酸洗涤并干燥。磺化的聚合物的产量为~2g。
[0089] 实施例7
[0090]
[0091] 本实施例描述聚(2,2’-二磺基联苯基-二氧基对苯二酰)(表2中的结构9)的合成。
[0092] 在500ml烧杯中,将1.384g(0.004mol)的4,4'-二羟基联苯-2,2'-二磺酸与2.61g(0.008mol)的碳酸钠和40ml的水混合,并用分散搅拌器搅拌直至固体完全溶解。
向溶液中加入二氯甲烷(50ml)。在高速(7000rpm)搅拌下,加入对苯二甲酰氯(0.812g(0.004mol))的无水二氯甲烷(15ml)溶液。继续搅拌30分钟,向稠化的反应物料中加入
400ml的丙酮。用搅拌器粉碎固体聚合物并通过过滤分离。用80%的乙醇洗涤产物3次并在50℃干燥。
[0093] 实施例8
[0094]
[0095] 本实施例描述聚(2,2’-二磺基联苯-2-磺基二氧基对苯二酰)(表2中的结构10)的合成。
[0096] 在500ml烧杯中,将1.384g(0.004mol)的4,4'-二羟基联苯-2,2'-二磺酸与3.26g(0.010mol)的碳酸钠和40ml的水混合,并用分散搅拌器搅拌直至固体完全溶解。向溶液中加入二氯甲烷(60ml)。当高速(7000rpm)搅拌下,在15分钟之内加入2-磺基对苯二酰氯。继续搅拌3小时,向稠化的反应物料中加入400ml的丙酮。聚合物通过过滤而沉淀分离并在50℃下干燥。
[0097] 实施例9
[0098]
[0099] 本实施例描述聚(磺基亚苯基-1,2-亚乙基-2,2’-二磺基亚联苯基)(表2中的结构11)的合成。
[0100] 将培养皿中的36g的细研磨的联苄置于干燥器中的瓷架上,瓷架下为含有80g溴的蒸发皿。闭合干燥器,但为溴化氢的逸出提供一个极小的开口。使联苄与溴蒸汽接触过夜。随后将含有溴的皿从干燥器中移除并通过水泵将过量的溴蒸汽排出。随后橙色固体从450ml的异丙醇中重结晶。4,4’-二溴联苄的产量为20g。
[0101] 制备1,4-二溴苯(23.6g)的干燥四氢呋喃(90ml)溶液。搅拌下,向含有5.0g镁条和碘(少量晶体)的60ml干燥四氢呋喃中加入10ml所述溶液,并加热混合物直至反应开始。沸腾条件通过逐渐加入剩余的二溴苯溶液来维持。随后使反应混合物沸腾8小时并使之在室温、氩气下过夜。混合物借助氩气压力从软管转移到滴液漏斗中,并将其在-78至70℃(固体二氧化碳/丙酮浴)和激烈搅拌下在3h内加入到三甲基硼酸盐(24ml)的干燥四氢呋喃(40ml)溶液中。将混合物搅拌2小时,随后将其加热至室温,在氩气下搅拌过夜。
混合物用20ml乙醚稀释并将其倒入碎(200g)和浓H2SO4(6ml)的搅拌混合物中。为了促进有机层和水层的分离,加入20ml的醚和125ml的水,并过滤混合物。水层用醚(4×40ml)萃取,将合并的有机萃取物用50ml的水洗涤,硫酸钠干燥并蒸发至干。将浅棕色固体溶解在800ml的氯仿中并澄清。
[0102] 将氯仿溶液蒸发至几乎干燥,并使残余固体从苯中重结晶。过滤微微泛黄的白色沉淀并干燥。苯炔1,4-二硼酸的二丙二醇酯的产量为0.74g。
[0103] 聚合反应在氮气下进行。向2.8g碳酸氢钠、28.5ml四氢呋喃和17ml的水的混合物中加入2.7g的4,4’-二溴-2,2’-联苄和1.9g的苯炔1,4-二硼酸的二丙二醇酯。加-3入四(三苯基膦)钯(0)(较之苯炔1,4-二硼酸的二丙二醇酯的5x10 摩尔当量)。将得到的悬浮液搅拌20小时。随后加入0.04g的溴苯。再进行2小时之后,通过将聚合物倒入
150ml的乙醇中而使其沉淀。产物用水洗涤、干燥并溶解在甲苯中。将已过滤的溶液浓缩,使聚合物在5倍过量的乙醇中沉淀并干燥。聚合物的产量为2.5g。
[0104] 将8.8g的95%的硫酸加热到110℃,并加入2.7g的聚合物。将温度升至140℃并保持4小时。冷却至室温之后,滴加8ml的水,并使混合物冷却。将所得到的悬浮液过滤,用浓盐酸洗涤并干燥。磺化聚合物的产量为1.5g。
[0105] 实施例10
[0106]
[0107] 本实施例描述聚(2-磺基亚苯基-1,2-亚乙基-2’-磺基亚苯基)(表2中的结构12)的合成。
[0108] 聚合反应在氮气下进行。将10.2g的2,2'-[乙烷-1,2-二基双(4,1-亚苯基)]双-1,3,2-二氧硼杂环烷、10.5g的1,1'-乙烷-1,2-二基双(4-溴苯)和1g的四(三苯基膦)钯(0)在氮气下混合。50ml的2.4M的碳酸钾溶液和300ml的四氢呋喃的混合物通过氮气鼓泡而脱气。将得到的溶液加入第一混合物中。此后,将反应混合物在~40℃下搅拌72小时。通过将聚合物倒入150ml的乙醇中而使之沉淀。用水洗涤并干燥产物。聚合物的产量为8.7g。
[0109] 向45ml的95%的硫酸中投入8.5g的聚合物。将应物料在~140℃下搅拌4小时。冷却至室温之后,滴加74ml的水,并使混合物冷却。将所得到的悬浮液过滤、用浓盐酸洗涤并干燥。磺化聚合物的产量为8g。
[0110] 实施例11
[0111]
[0112] 本实施例描述聚(2,2’-二磺基联苯-2-磺基-1,4-二氧基甲基亚苯基)(表2中的结构13)的合成。
[0113] 将190g的4,4’-二氨基联苯-2,2’-二磺酸和41.5g的氢氧化钠溶解在1300ml的水中。在搅拌下向该溶液中投入1180g的冰。随后向反应物料中加入70.3g的亚硝酸钠、230.0ml的硫酸和1180ml的水,并在-2至0℃下搅拌1小时。随后过滤混合物并用2400ml的冰水洗涤。将滤饼悬浮在800ml的水中并加热到100℃。随后将水蒸馏出直到剩余约~
600ml的溶液。向溶液中加入氢氧化铯水合物(166g)的水(110ml)溶液。随后将其加入到
6000ml的乙醇中,在室温下搅拌并过滤得到的悬浮液,用600ml的乙醇洗涤滤饼并在45℃的真空炉中干燥。4,4’-二羟基联苯-2,2’-二磺酸的产量为230g。
[0114] 将30ml的96%的硫酸和21g的对二甲苯混合,加热到100℃并在该温度下保持15分钟。将反应物料冷却至室温,用50g水和冰急冷。将得到的悬浮液冷却至-10℃,过滤,并用冷盐酸(15ml的浓酸和10ml的水)洗涤所得的滤饼。所述沉淀经挤压并在盐酸溶液(40ml的浓酸和25ml的水)中重结晶。在90℃下真空干燥白色物质。对二甲苯磺酸的产量为34g。
[0115] 在搅拌下将35ml的四氯化碳、2.5g的对二甲苯磺酸、4.8g的N-溴代丁二酰亚胺和0.16g的过氧化苯甲酰的混合物加热至沸腾,并在该温度下保持60分钟。随后加入额外的0.16g的过氧化苯甲酰,并使混合物保持沸腾60分钟。冷却之后,产物用45ml的水萃取并从20%的盐酸中重结晶。2,5-双(溴甲基)苯磺酸的产量为约1g。
[0116] 向装有冷凝器和氮气进口-出口的25ml烧瓶中依次加入0.23g的4,4’-二羟基联苯-2,2’-二磺酸、1.2ml的邻二氯苯、0.22g的2,5-双(溴甲基)苯磺酸、1.2ml的10N的氢氧化钠和0.081g的四丁基硫酸氢铵。在80℃和氮气下搅拌反应混合物。反应6小时之后,分离有机层,并用水洗涤,接着用稀盐酸并再用水洗涤有机层。随后将溶液加入到甲醇中以沉淀白色聚合物。聚合物随后在丙酮和甲醇中再沉淀。
[0117] 实施例12
[0118]
[0119] 本实施例描述2,2’-二磺基-4,4’-联苯胺对苯二酰氯和聚乙二醇400的共聚物(表2中的结构3增加聚乙二醇链,其中M为氢)的合成。在1L的烧杯中,将4,4’-二氨基联苯-2,2’-二磺酸(4.1g)与氢氧化铯水合物(4.02g,2.0当量)的水(150ml)溶液混合,并搅拌直至固体完全溶解。向该溶液中加入溶于10ml水的碳酸氢铯(3.9g,1.0当量)溶液,并用电动搅拌器在室温下搅拌1分钟。加入氯仿(40ml)和聚乙二醇400(8.0g)。在高速搅拌下,加入一份从烧杯中倒出的对苯二酰氯(2.42g,1.0当量)的氯仿(10ml)溶液。使反应于环境条件下进行30分钟,不搅拌。加入300ml的乙醇,用搅拌器搅碎稠化的反应物料,并过滤聚合物。将产物悬浮在200ml的80%的乙醇中,搅拌15分钟并过滤。再用乙醇重复洗涤一次。以类似的方式用200ml的丙酮洗涤产物。固体共聚物在85℃下干燥14小时。
[0120] 向刚性核中引入氧化乙烯片段使得大分子的弹性得到改进,其反过来改善客体-主体(guest-host)混合物中相的共存。
[0121] 实施例12
[0122] 本实施例描述4,4'-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二苯磺酸(表4中的结构29)的合成。
[0123]
[0124] 向0%至20%的发烟硫酸(100ml)中投入1,1’:4’,1”:4”,1”’-四联苯(10g)。将反应物料加热到50℃搅拌5小时。此后,用水(170ml)稀释反应混合物。最终的硫酸浓度变为约55%。将沉淀过滤并用冰醋酸(~200ml)洗涤。滤饼在110℃的烘箱中干燥。
[0125] 用带有二极管阵列检测器(λ=310nm)的Hewlett Packard1050色谱仪对样品进TM行HPLC分析,使用Reprosil Gold C8柱,并用乙腈/0.4M乙酸铵(pH=3.5乙酸)水溶液进行线性梯度洗脱。
[0126] 实施例13
[0127] 本实施例描述4',4''-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二联苯-4-磺酸(对六联苯二磺基砜)(表4中的结构30)的合成。
[0128]
[0129] 将100g的二苯并[b,d]噻吩与1000ml的冰醋酸和175ml的30%过氧化氢在100℃下搅拌1小时。随后将反应物料冷却至室温,通过过滤分离沉淀物,且滤饼用5L的水洗涤并挤压。在80℃下干燥得到的二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物。产量为108g。
[0130] 将108g的二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物与690ml的溴和7.1g的粉在20-25℃下混合。将混合物加热到56-58℃并在该温度下保持60分钟。加入460ml的水,并蒸发掉溴。向反应物料的残留物中加入4.5L的水和300g的焦亚硫酸钠,将得到的物料加热到80℃并在该温度下保持60分钟。过滤悬浮液,用3L的水洗涤滤饼,随后用3L的50%的乙酸洗涤并挤压滤饼。在90℃下干燥得到的物料。粗3,7-二溴二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物的产量为176g。
[0131] 在100℃下,将粗物质溶解在1800ml的1,4-二氧六环中。加入300ml的水,并将混合物冷却至室温。沉淀物通过过滤分离,并用3L的水洗涤。在90℃干燥得到的物料。得到146g的3,7-二溴二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物。将146g的3,7-二溴二苯并
[b,d]噻吩-5,5-二氧化物溶解在4L的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中。加入碳酸钠(134g)的水(800ml)溶液。在Ar覆盖下加入8.8g的10%的Pd/C催化剂和240g的4-联苯硼酸。将反应烧瓶加热到100℃并在该温度下保持4小时。向热反应混合物中加入500ml水,并在冷却至室温后将其过滤。将滤饼加入到2.5L的NMP中并在搅拌下加热到100℃。过滤混合物,并用800ml的热NMP洗涤滤饼。向热滤液中加入1100ml水。分离沉淀物并用20L水洗涤。在90℃干燥得到的物质。3,7-二联苯-4-基二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物的产量为147g。
[0132] 将147g的干燥的研磨3,7-二联苯-4-基二苯并[b,d]噻吩-5,5-二氧化物与1900ml的95%的硫酸混合并在20-25℃下搅拌10小时。将700.0ml水逐渐加入到反应中,并通过过滤分离沉淀固体,用1L的冰醋酸洗涤滤饼并挤压。用4L的乙酸、随后用3L的甲苯洗涤并挤压滤饼。在20mm Hg和130℃下干燥得到的物料。干燥的4',4''-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二联苯-4-磺酸(对六联苯二磺基砜)的产量为180g。
[0133] 实施例14
[0134] 本实施例描述由聚(2,2'-二磺基-4,4'-联苯对苯二甲酰胺)(表2的结构3)的铯盐的溶致液晶溶液制备+A型光相位差层。
[0135] 如实施例1所述合成聚(2,2'-二磺基-4,4'-联苯对苯二甲酰胺)。根据如下过程制备溶致液晶溶液:制备1%的水溶液,过滤机械混合物,并通过蒸发浓缩至约5.6重量%。
[0136] 用10%氢氧化钠溶液处理Fisher-brand显微镜载玻片30分钟,随后用去离子水洗涤并借助压缩机在气流中干燥。在23℃室温和50%的相对湿度下,用以~100mm/s的线速度移动的Mayer棒#4将溶液施用于玻璃板表面上。在相同湿度和温度下干燥溶液的涂敷液层。
[0137] 为了测定相位差层的光学特性,使用Cary500Scan分光光度计在约400至700nm的波长范围测量光传输和反射光谱。用与涂敷方向平行和垂直的线偏振光束测量固体相位差层的光传输(分别为T平行和T垂直),所述光束沿与相位差膜平面垂直的方向传播。用与相位差膜平面的法线呈12度传播且与涂敷方向平行偏振和垂直偏振的S-偏振光测量光反射(分别为R平行和R垂直)。用Axometrics Mueller Matrix偏光计在0、30、45和60度的入射角下测量相位差膜样品的相位延迟。得到的数据用于计算相位差层的主折射率(nx、ny和nz)。所得相位差层表征为正A板(在波长λ=550nm处nx=1.83、ny=1.55、nz=1.55)。
[0138] 实施例15
[0139] 本实施例描述由(4,4'-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二苯磺酸(表4中的结构29)的溶液制备-A-型固体光相位差层。
[0140] 将如实施例12所述得到的4,4'-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二苯磺酸(1g)与8.5g的蒸馏水和0.5g的20%的氢氧化锂水溶液混合,随后在室温下(23℃)搅拌约1小时直至形成溶致液晶溶液。
[0141] 制备涂层且如实施例14所述对其进行光学表征。所述得到的固体光相位差层通过主折射率表征,其符合下列条件:nx
[0142] 实施例16
[0143] 本实施例描述由包含聚(2,2'-二磺基-4,4'-联苯磺基对苯二甲酰胺)(表2中的结构4)的铯盐(下文称为P2)和实施例12中描述的化合物C1的双组分组合物的溶液制备Ac-型相位差层。所述有机化合物的组合物能形成结合(joint)溶致液晶体系。P2的刚性核棒状大分子能与板状超分子C1的π-π堆(stack)(柱)一起排列。
[0144] P2/C1=65/35摩尔%的组合物如下进行制备:将5.32g(0.0065mol)P2的铯盐溶解在475g的去离子水中(电导率~5μSm/cm);用磁搅拌器混合悬浮液。溶解之后,用孔径45μm的亲水尼龙过滤器过滤所述溶液。分别地,将1.86g(0.0035mol)的C1溶解在60g的去离子水中;用磁力搅拌器混合悬浮液。搅拌下,在约15分钟内向悬浮液中逐渐滴加4.4ml的20重量%的氢氧化铯(0.007mol)直至形成澄清的溶液。将P2和C1的澄清溶液混合在一起以形成547g的澄清溶液。将该组合物在旋转蒸发仪上浓缩以除去过量的水,且该组合物形成127g相当于溶致型液晶(LLC)溶液的双组分组合物。所述组合物(P2+C1)的总浓度C总等于约6重量%。
[0145] 制备涂层且如实施例14所述进行光学表征。得到的数据用于计算相位差层的主折射率(nx、ny和nz)。相位差层的NZ因子的值等于约2.0。
[0146] 实施例17
[0147] 本实施例描述由包含聚(2,2’-二磺基-4,4’-联苯萘-2,6-二甲酰胺)(表2中的结构7)(下文称为P3)和实施例12描述的C1的双组分组合物的溶液制备Ac-型相位差层。所述有机化合物的组合物能形成结合溶致液晶体系。P3的刚性核大分子能与板状超分子C1的π-π堆(柱)一起排列。
[0148] P3/C1=65/35摩尔%的组合物如下进行制备:将5.12g(0.0065mol)的P3的铯盐溶解在475g的去离子水(电导率~5μSm/cm)中;用磁搅拌器混合悬浮液。溶解之后,用孔径45μm的亲水尼龙过滤器过滤所述溶液。分别地,将1.86g(0.0035mol)的C1溶解在60g的去离子水中;用磁搅拌器混合悬浮液。搅拌时,在约15分钟内向悬浮液中逐渐滴加
4.4ml的20重量%的氢氧化铯(0.007mol)直至形成澄清溶液。将P3与C1的澄清溶液混合以形成547g的澄清溶液。将该组合物在旋转蒸发仪上浓缩以除去过量的水,且该组合物形成127g相当于溶致型液晶(LLC)溶液的双组分组合物。组合物(P3+C1)的总浓度C总等于约6重量%。
[0149] 制备涂层且如实施例14所述进行光学表征。涂层的NZ因子的值等于约2.4。
[0150] 实施例18
[0151] 本实施例描述由4,4'-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二苯磺酸(表4中的结构29)的溶液制备BA-型固体光相位差层的过程。
[0152] 将如实施例12所述得到的4,4'-(5,5-二氧代二苯并[b,d]噻吩-3,7-二基)二苯磺酸(1g)与5.8g的蒸馏水和3.2g的20%的氢氧化铯水溶液混合,随后在室温(23℃)下搅拌约1小时直至形成溶致液晶溶液。
[0153] 制备涂层且如实施例14所述进行光学表征。得到的相位差层通过主折射率表征,其符合下列条件:nx
[0154] 实施例19
[0155] 本实施例描述由包含实施例16中所述的有机化合物P2和实施例12中所述的C1的双组分组合物的溶液制备BA-型固体光相位差层。
[0156] P2/C1=35/65摩尔%的组合物如下进行制备:将2.86g(0.0035mol)的P2的铯盐溶解在70g的去离子水(电导率~5μSm/cm)中;用磁搅拌器混合悬浮液。溶解之后,用孔径45μm的亲水尼龙过滤器过滤所述溶液。分别地,将3.44g(0.0065mol)的C1溶解在103g的去离子水中;用磁搅拌器混合悬浮液。搅拌下,在15分钟内向悬浮液逐渐滴加7.75ml的
20重量%的氢氧化铯直至形成澄清的溶液。将P2和C1的澄清溶液混合在一起以形成400g的澄清溶液。将该组合物在旋转蒸发仪上浓缩以除去过量的水,且该组合物形成70g相当于溶致液晶(LLC)溶液的双组分组合物。组合物(P2+C1)的总浓度C总等于约11%。
[0157] 制备涂层且如实施例14所述进行光学表征,然而,使用 线材不锈棒#4代替 线材不锈钢棒#8。得到的固体光相位差层通过主折射率表征,其符
合下列条件:nx
[0158] 现在将参考附图,其中将给出本发明的各元件的附图标记,且在附图中将讨论本发明以使本领域技术人员能够实施并使用本发明。应当理解,未具体示出或描述的元件可采取本领域技术人员所熟知的各种形式。
[0159] 图1示意性地示出本发明的眼镜。所述眼镜包括一对用于左眼的正交圆形偏振滤光片(1)和用于右眼的正交圆形偏振滤光片(2)。左眼滤光片包括朝向观看者(8)的线偏振片(3)和位于所述线偏振片(3)表面且朝向屏幕(7)上三维图像的相位差层(4)。右眼滤光片包括朝向观看者(8)的线偏振片(5)和位于所述线偏振片(5)表面且朝向屏幕(7)上三维图像的相位差层(6)。所述相位差层为根据实施例18或19制备的BA-型固体光相位差层。左侧的圆形偏振滤光片的面内相位差等于λ0/4,而右侧的圆偏振滤光器的面内相位差等于3λ0/4,其中λ0为可见光波长范围内的目标波长,其等于500nm。
[0160] 虽然已参考具体的优选实施方案对本发明进行了详细描述,但是本发明所属领域的普通技术人员应理解,在不背离随附权利要求的精神和范围的条件下,可做出各种修改和改进。
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