本发明涉及多层结构的偏光板，其用于具有防眩特性的太阳镜、护目镜以 及液晶显示装置。
技术背景
我们知道偏光板乃是利用方解石等天然矿物具有的双折射性，将树脂薄膜 向一个方向延展，并通过吸附或浸渍碘或二色性染料，使其具有偏光性的。在 后者中，更进一步地将偏光性树脂薄膜（偏光层）夹在其他的透明树脂保护层 中而成为多层结构，多适用于二次加工、价格低廉、重量轻的偏光板。在此制
法上最适用于偏光层的树脂当属聚乙烯醇（PVA)，而保护层的树脂最好用聚碳 酸酯。
当这样多层结构的偏光板用于太阳镜等产品上时，其制作过程要经过弯曲、 打磨、开孔、拧紧螺丝等工序。这时偏光层会受到弯曲、压縮、拉伸、扭曲和 因温度、湿度的变化而出现的不均匀变形等应力。其中最麻烦的问题是，对于 偏光膜延伸方向上的垂直方向抗拉应力。若对此应力的耐受性低下时，偏光膜 沿延伸方向断裂，从而造成产品合格率低下。用于太阳镜时，由于其形状会持 续承受从镜框和拧紧螺丝部分的应力，在使用中产生龟裂现象。
目前己经认识到这样使用了延伸PVA膜的偏光层沿着延伸方向极易断裂， 并对此有了解决方案。具体方法，是用透明树脂夹着偏光膜层压之后，在温度 为60〜8(TC，相对湿度为80~98%的环境下，进行一定时间的高温加湿处理（专 利文献l)。
[专利文献]特开平5-119216号公报
然而上述解决办法不能说是十分完善的，仍会有龟裂发生。为此，就要寻 找那种强度高，经过长时间也不会出现龟裂的偏光层。

为解决上述问题，本发明提供了提高对于延伸方向上的垂直方向应力耐受性的多层结构的偏光板，以及含有该偏光板的防眩产品及液晶显示装置用的偏 光板。
本发明人为解决上述问题，就偏光层上使用的偏光膜分子量进行了深入的 研究，于是找到了具有特定分子量的偏光膜，该偏光膜强度高，即使经长时间 却不会出现龟裂，基于此而提出本发明。
本发明提供了下述多层结构的偏光板，包括该偏光板的防眩产品，以及液 晶显示装置用的偏光板。
[1]本发明所述的多层结构的偏光板是将偏光膜构成的偏光层夹在两片透 明树脂材料中、粘合后形成层压体，其中所述的偏光层由重均分子量
150000~500000的聚乙烯醇类薄膜染色并延伸而制成。
[2]上文[l]中所述的多层结构的偏光板，所述的透明树脂材料是聚碳酸酯。 [3]上文[1]或[2]中所述的多层结构的偏光板，其所述的聚乙烯醇薄膜染色
后3至5倍延伸。
[4]上文[1]〜[3]中任意一项所述的多层结构的偏光板中，其所述的透明树 脂材料和偏光膜是由聚氨酯预聚物和固化剂所构成的双液型热固化性聚氨酯树 脂粘合的。
[5]防眩产品，由上文[1]至[4]中任意一项所述的多层结构的偏光板制造。 [6]上文[5]所述的防眩产品是太阳镜或护目镜。
[7]液晶显示装置用偏光板，由上文[1]至[4]中任意一项所述的多层结构的 偏光板制造。
通过使用本发明提供的多层结构的偏光板，使得太阳镜和护目镜等的生产 制造时的产品合格率提高，并提高了镜片的曲率、形状，设计的自由度，以及 使得最终产品的耐候性提高。
附图说明
本发明附图2幅，分别是：
图l:实施例1所使用的PVA分子量分布图（按PVA标准换算的、强度标 准化）。
图2:比较例1所使用的PVA分子量分布图（按PVA标准换算的、强度标 准化）。具体实施方式
本发明是关于多层结构的偏光板，该多层结构的偏光板包含将两片透明树 脂材料及夹在其中的由偏光膜构成的偏光层粘合后形成的层压体。
偏光膜的基材树脂是聚乙烯醇类。聚乙烯醇类为聚乙烯醇（PVA)以及它的 衍生物还有是近似物的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮醛、聚（乙烯-醋酸乙烯共 聚物）共聚物树脂碱化物等为好的，尤其优选PVA。基材沿同一方向逐渐延伸， 并于碘或二色性染料中浸渍吸附，从而赋予其偏光性。
所使用的PVA膜的重均分子量是150000~500000。其中，分子量在 150000~300000的，其膜的强度和延伸性都好。
PVA膜的延伸倍率是2〜8倍，从延伸后的强度方面优选3~5倍。
在本发明中为夹置偏光层而使用的透明树脂材料，其列举了聚碳酸酯类树 脂、非结晶聚烯烃类树脂、聚丙烯酸酯类树脂、聚砜类树脂、三乙酰基纤维素 类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂等，但是从机械的强度特性方面考虑，最 好还是使用聚碳酸酯类树脂。
上述聚碳酸酯类树脂是从以2， 2-双（4-羟基苯基）垸烃、2， 2-双（4-羟基 -3， 5-二卤代苯基）烷烃为代表的双酚化合物，用众所周知的方法制造的聚合物 中获得的。其聚合物结构中可含有具有可生成脂肪酸二醇的酯键结构单位。最 好是从2， 2-双（4-羟基苯基）丙烷诱导出的聚碳酸树脂。
虽然对上述聚碳酸酯树脂分子量无特别指定，但考虑到成型性和机械强度， 其粘度平均分子量应在17000〜40000之间，最好在20000〜30000之间。
上述透明树脂材料的厚度为20^im〜2mm，特别是进行曲面加工时，最好要 在50|_im~lmm。
在本发明中，作为粘合偏光层和透明树脂膜而使用的合成类粘合剂，列举 了丙烯酸类材料、聚氨酯类材料、聚酯树脂类材料、三聚氰氨树脂类材料、环 氧树脂类材料、聚硅氧垸类材料等。尤其从透明树脂材料的聚碳酸酯的粘合性 方面考虑，由聚氨酯系列材料中的聚氨酯预聚物和固化剂所构成的双液型热固 化性聚氨酯树脂是最优选的。
根据以下实施例，对本发明进行详细的说明，但是本发明绝不仅限于此实 施例。实施例l
(a) PVA的分子量测定
将聚氧乙烯（POE、 5种不同分子量）标准品用水溶解，用凝胶渗透色谱法 对PVA进行测定，根据所得的保留时间和强度的关系进行平均分子量的计算。 此时，首先从两个粘度式（POE-水是[ti]-0.0125MG78 (J.Polym.Sci.， 32， 517 (1958))、 PVA-水[ti]=0.0453M064 (Kobunshi Kagaku， 17， 191 (I960))，（这 里的[t]]是指极限粘度、M是分子量)，导出从POE的分子量MpoE到PVA的分 子量MPVA的变换式Mpv^0.456Mtoe1，4，作出PVA校正标准曲线（保留时间和 PVA分子量的关系式）。使用该校正曲线，可计算PVA的各洗提时间的分子量 和强度（分率）的关系，进一步计算平均分子量。但是，在计算时作为PVA可 塑剂的添加材料丙三醇的量是不作限定的。
(b) 偏光膜的制造
将PVA膜（Kuraray株式会社生产，商品名是VF-PS#7500, PVA标准的 重均分子量163000 (POE标准为116000))浸入35°C的水中去除膜所含的丙三 醇。然后在含有氯冉亭直接红4B-P(C丄28160)0.35g/L、直接菊黄（C丄24895) 0.18g/L、直接蓝G (C.I.34200) 1.33g/L以及无水硫酸钠5g/L的35。C水溶液中 浸渍3分钟。在染色时及染色后向一个方向延伸至4倍。将此染色膜浸入含有 醋酸镍2.5g/L以及硼酸6.0g/L， 35'C的水溶液中浸泡3分钟。在保持该薄膜绷 紧状态下，在室温下放置3分钟，再于9(TC加热2分钟，11(TC加热2分钟后， 即可制得偏光膜。
(c)透明树脂材料
将厚度为700pm的聚碳酸酯薄膜（三菱瓦斯化学株式会社生产）做为透明 树脂材料使用。
(d) 粘合剂
使用聚丙二醇（分子量900) IOO重量份，二苯甲垸-4， 4-二异氰酸酯25重 量份，并以醋酸乙酯600重量份为溶剂，制成粘合剂。
(e) 本发明的多层结构的偏光板的制造
将（b)中得到的偏光膜的一面使用涂布机涂敷粘合剂后，在11(TC干燥5 分钟，再使用封塑机和（c)的聚碳酸酯薄膜进行层压。随后将偏光膜的另一面形成粘合剂层后，与聚碳酸酯薄膜层压。在室温下干燥24小时以上，再于40。C 干燥24小时，再于7(TC干燥48小时，即可制得多层结构的偏光板。 (f)强度试验
将得到的偏光板放入真空干燥机内，再于12(TC进行3小时充分干燥后，以 钻孔机钻出一个直径2mm的孔。通过光学显微镜对孔的周围进行观察，拣选在 偏光膜层上有细微龟裂的，做为试验样品。将样品的孔以螺丝钉贯通、用一定 的扭矩拧紧，在12(TC真空下干燥4小时以上，检査极细微的龟裂发展成为肉眼 可见的龟裂的比率。检验结果为80个样品中有5个样品（6%)出现了龟裂增长。
比较实施例1
除了使用比实施例1中所使用的分子量低等级的PVA膜（Kumray株式会 社生产，商品名VF-P#7500、 PVA标准的重均分子量113000 (POE标准同上是 84000))以外，用与实施例l的（b)相同的处理方法得到偏光膜。继续用实施 例1 (c) ~ (e)相同的处理得到偏光板。用实施例1 (f)相同的方法进行这个 偏光板得强度试验，发现40个样品中有7个样品（18%)出现了龟裂增长。
实施例2
除了使用厚度为300pm的聚碳酸酯薄膜（三菱瓦斯化学株式会社制造）做 为透明树脂材料以外，用与实施例1的（b) ~ (e)相同的方法制造层压体。
在制的的多层体实验料上冲压直径82mm的圆形，用真空成形机进行8R(球 面半径65mm)的曲面加工，再次冲压直径75mm的圆形，得到注射实验料。用 实验料的凹部将溶化后的聚碳酸酯树脂挤压成型，即得透镜形状。制得的10个 样品中通过目测观察，在偏光层上未发现龟裂。
比较实施例2
使用厚度是30(Him的聚碳酸酯薄膜（三菱瓦斯化学株式会社生产）做为透 明树脂材料，以外参照比较例1相同的方法制造多层结构的偏光板，再参照实 施例2的方法制造镜片，10个样品中6个样品（60%)在偏光层上有龟裂。
产业上利用的可能性：
本发明的多层结构的偏光板应用于太阳镜、护目镜等的防眩性材料，也可 应用于液晶显示装置等。