牙科用修复体 |
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| 申请号 | CN201580037050.X | 申请日 | 2015-07-08 | 公开(公告)号 | CN106659639A | 公开(公告)日 | 2017-05-10 |
| 申请人 | 三井化学株式会社; | 发明人 | 长谷川在; 土谷稳史; 小岛甲也; 冈崎光树; 浅野阳介; 藤井谦一; 林孝晓; | ||||
| 摘要 | 本 发明 目的在于提供一种亲 水 性优异、防污性等优异的牙科材料，特别是牙科用修复体。本发明的牙科用修复体具有将包含下述物质的组合物 固化 而得的 单层 膜：化合物(I)，其具有选自阴离子性亲水基和阳离子性亲水基中的至少一个亲水基、和至少一个带有聚合性 碳 ‑碳双键的官能团；化合物(II)，其具有两个以上带有聚合性碳‑碳双键的官能团(其中，该化合物(II)既没有阴离子性亲水基也没有阳离子性亲水基。)；和 表面活性剂 (III)，其具有亲水部和疏水部，所述亲水部具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基或两个以上羟基，所述疏水部包含有机残基(其中，该表面活性剂(III)没有聚合性碳‑碳双键。)。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种牙科用修复体，其具有将包含如下物质的组合物固化而得的单层膜： |
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| 说明书全文 | 牙科用修复体技术领域[0001] 本发明涉及牙科用修复体。 背景技术[0002] 近年来，对于改善由塑料等有机材料以及玻璃等无机材料形成的基材的结雾、污渍的要求逐渐提高。 [0003] 作为解决结雾问题的方法，提案了利用含有反应性表面活性剂、丙烯酸系低聚物的防雾涂料来提高亲水性、吸水性的方法(例如，参照非专利文献1。)。此外，作为解决污渍问题的方法，提案了通过提高材料表面的亲水性，从而借助洒水或降雨使附着于外壁等的空气疏水性物质等污渍浮起而去除的方法(例如，参照非专利文献2和3。)。 [0004] 此外，提案了在基材的表面涂布交联聚合性单体组合物且控制紫外线照射量而形成不完全聚合的交联聚合物，接着涂布亲水性单体且再次照射紫外线从而使亲水单体在交联聚合物的表面嵌段或接枝聚合的亲水性材料(专利文献1和专利文献2)。 [0005] 然而，上述单纯的使亲水性单体在基材表面嵌段或接枝聚合的方法中，亲水性基团只存在于表面，因此具有耐久性低，经不住长时间使用的问题。 [0007] 另一方面，专利文献5中记载了含有由链状聚合物构成的氟化合物、聚合性单体和聚合引发剂的牙科用聚合性组合物，所述链状聚合物具有包含带有亲水性基团的单体单元的主链，并且在该主链的两末端分别具有包含氟烷基的末端基团。 [0008] 现有技术文献 [0009] 专利文献 [0010] 专利文献1：日本特开2001-98007号公报 [0011] 专利文献2：日本特开2011-229734号公报 [0012] 专利文献3：国际公开第2007/064003号公报 [0013] 专利文献4：国际公开第2012/014829号公报 [0014] 专利文献5：日本专利第4673310号 [0015] 非专利文献 [0016] 非专利文献1：东亚合成研究年报，TREND1999年2月号，39～44页 [0017] 非专利文献2：高分子，44(5)，307页 [0018] 非专利文献3：未来材料，2(1)，36-41页 发明内容[0019] 发明所要解决的课题 [0020] 本发明的目的在于，提供亲水性优异、防污性等优异的牙科材料，特别是牙科用修复体。 [0021] 用于解决课题的方法 [0022] 本发明人等为了解决上述课题进行了反复研究，结果发现，由下述组合物可得到适合作为牙科用修复体等牙科材料的、亲水性优异、防污性等优异的固化物、特别是单层膜，并且通过使用这样的单层膜，可得到亲水性优异、防污性等优异的牙科用修复体，所述组合物除了包含具有特定的亲水基和带有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物、具有两个以上带有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物之外，还进一步包含特定的表面活性剂，从而完成了本发明。 [0023] 即，本发明涉及以下[1]～[9]。 [0024] [1]一种牙科用修复体，其具有将包含如下物质的组合物固化而得的单层膜： [0025] 化合物(I)，其具有选自阴离子性亲水基和阳离子性亲水基中的至少一个亲水基、和至少一个带有聚合性碳-碳双键的官能团； [0026] 化合物(II)，其具有两个以上带有聚合性碳-碳双键的官能团(其中，该化合物(II)既没有阴离子性亲水基也没有阳离子性亲水基。)；和 [0027] 表面活性剂(III)，其具有亲水部和疏水部，所述亲水部具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基或两个以上羟基，所述疏水部包含有机残基(其中，该表面活性剂(III)没有聚合性碳-碳双键。)。 [0028] [2]如前述[1]所述的牙科用修复体，选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基和羟基中的至少一个亲水基的、由表面浓度(Sa)和单层膜的膜厚1/2处的浓度(Da)求出的梯度(Sa/Da)为1.1以上。 [0030] [4]如前述[1]～[3]中任一项所述的牙科用修复体，前述单层膜的膜厚为0.1～100μm。 [0031] [5]如前述[1]～[4]中任一项所述的牙科用修复体，前述单层膜是如下得到的膜：通过将包含前述化合物(I)、化合物(II)、化合物(III)和溶剂的组合物涂布于基材，接着将溶剂去除，之后进行固化而得到膜。 [0032] [6]如前述[5]所述的牙科用修复体，所述涂布工序是浸渍方法。 [0033] [7]如前述[1]～[6]中任一项所述的牙科用修复体，上述化合物(I)为下述通式(100)所表示的化合物。 [0034] [化1] [0035] [0036] (上述式(100)中， [0037] A表示具有1～5个带有聚合性碳-碳双键的官能团的碳原子数2～100的有机基团，[0038] CD表示选自下述通式(101)、通式(102)和通式(112)中的含有至少一个亲水基的基团， [0039] n是与CD结合的A的数量，表示1或2， [0040] n0是与A结合的CD的数量，表示1～5的整数。) [0041] [化2] [0042] [0043] (上述式(101)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。) [0044] [化3] [0045] [0046] (上述式(102)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。) [0047] [化4] [0048] [0049] (上述式(112)中、A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子或磷酸氢根离子，R6～R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基或苄基，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。) [0050] [8]如前述[7]所述的牙科用修复体，上述通式(100)中的A是选自下述通式(120)、通式(123)和通式(124)中的至少一个官能团。 [0051] [化5] [0052] [0053] (上述式(120)中，X表示-O-、-S-、-NH-或-NCH3-，r表示氢原子或甲基，r1～r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，n1表示0～100的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。) [0054] [化6] [0055] [0056] (上述式(123)中，r表示氢原子或甲基，r1和r2独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。) [0057] [化7] [0058] [0059] (上述式(124)中，r表示氢原子或甲基，r1和r2独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，m2表示0～5的整数，n0表示1～5的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。)[0060] [9]如前述[1]～[8]中任一项所述的牙科用修复体，表面活性剂是下述通式(300)所表示的化合物。 [0061] [化8] [0062] [0063] (上述式(300)中， [0064] R表示碳原子数4～100的有机残基， [0065] FG表示含有至少一个选自下述通式(301)、通式(302)、通式(312)和通式(318)中的亲水基的基团， [0066] n是与FG结合的R的数量，表示1或2， [0067] n0是与R结合的FG的数量，表示1～5的整数，在FG是含有一个羟基的基团的情况下，n0表示2～5的整数。) [0068] [化9] [0069] [0070] (上述式(301)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。) [0071] [化10] [0072] [0073] (上述式(302)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。) [0074] [化11] [0075] [0076] 上述式(312)中，X3和X4独立地表示-CH2-、-CH(OH)-或-CO-，n30表示0～3的整数，n50表示0～5的整数，当n30为2以上时，X3彼此可相同也可不同，当n50为2以上时，X4彼此可相同也可不同，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。 [0077] [化12] [0078] [0079] (上述式(318)中，R6和R7各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基或苄基，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。) [0080] 发明效果 [0082] 图1是表示实施例中用于测定亲水基浓度(阴离子浓度)的梯度(Sa/Da)的试样调制的方法的简图。 [0083] 图2是表示实施例中从聚合性组合物将溶剂去除的方法的简图。 具体实施方式[0084] 以下，对本发明进行说明。 [0085] 〔组合物〕 [0086] 本发明中所使用的组合物包含下述化合物(I)、下述化合物(II)和下述表面活性剂(III)。予以说明的是，在本说明书中，为了方便说明，该组合物有时称为“本发明的牙科用组合物”或“本发明的组合物”。 [0087] ＜化合物(I)＞ [0088] 本发明的牙科用组合物所含的化合物(I)具有选自阴离子性亲水基和阳离子性亲水基中的至少一个亲水基、和至少一个带有聚合性碳-碳双键的官能团。即，本发明中，化合物(I)必须具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基、或者阴离子性亲水基和阳离子性亲水基两者作为亲水基。通过将包含具有这样的亲水基和带有碳-碳双键的官能团的化合物的组合物聚合，可对所得的固化物赋予亲水性，并且能够得到亲水性优异的牙科用修复体。另外，化合物(I)中，作为亲水基，除了阴离子性亲水基和/或阳离子性亲水基以外，也可具有或不具有羟基。 [0089] 亲水基 [0090] 作为上述阴离子性亲水基，例如，可举出磺基、羧基、磷酸基、O-硫酸基(-O-SO3-)和N-硫酸基(-NH-SO3-)等。这些阴离子性亲水基中，优选为磺基、羧基和磷酸基。这里，本发明中，这些阴离子性亲水基中，特别优选为磺基和磷酸基。 [0091] 这里，化合物(I)中，上述阴离子性亲水基可具有游离酸的形态，或者也可具有与适当的阳离子的盐的形态。 [0092] 因此，典型地，磺基以下述式(α)的形态、羧基以下述式(β)的形态、磷酸基以下述式(γ1)或(γ2)的形态被包含在化合物(I)中即可。这里，本发明中，在化合物(I)包含磷酸基的情况下，该磷酸基优选以下述式(γ1)的形态被包含在化合物(I)中。 [0093] -SO3Z (α) [0094] -COOZ (β) [0095] -OP＝O(OZ)2 (γ1) [0096] (-O)2P＝O(OZ)1 (γ2) [0097] 上述式(α)～(γ2)中，Z是选自由氢离子、铵离子、碱金属离子、和1/2原子的碱土金属离子组成的组中的至少一个阳离子。 [0098] 予以说明的是，本发明中所谓的铵离子是指，氢离子与氨、伯胺、仲胺或叔胺结合而成的阳离子。作为上述铵离子，从亲水性的观点出发，优选为氢离子与氨以及碳原子数少的胺结合而成的阳离子，更优选为氢离子与氨结合而形成的铵离子、甲基铵。 [0099] 此外，本发明中所谓的上述碱金属的意思是周期表第1族的金属，作为这样的金属，可举出例如锂、钠、钾、铷等。 [0100] 此外，本发明中所谓的上述碱土金属的意思是周期表第2族的金属，作为这样的金属，可举出例如铍、镁、钙、锶、钡等。 [0101] 可成为上述Z的阳离子中，优选为碱金属离子，更优选为钠离子、钾离子和铷离子。 [0103] 作为上述羟基，只要起到本发明的效果，醇羟基、酚羟基均可，但优选为醇羟基。予以说明的是，上述阴离子性亲水基中，有时如磺基、磷酸基和羧基等那样包含形式上由“-OH”所表示的部分结构，但在本发明中，如上所述作为上述阴离子性亲水基的一部分的“-OH”不被看做“羟基”。 [0104] 作为上述化合物(I)所具有的亲水基，优选为阴离子性亲水基。 [0105] 予以说明的是，在化合物(I)具有两个以上亲水基的情况下，这些亲水基可相同或也可相互不同。 [0106] 带有聚合性碳-碳双键的官能团 [0107] 作为带有聚合性碳-碳双键的官能团，只要该官能团可进行自由基聚合或离子聚合就没有特别限制，可举出例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰硫基、甲基丙烯酰硫基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、烯丙基、乙烯基、异丙烯基、马来酰基(-CO-CH＝CH-CO-)、衣康酰基(-CO-CH＝CH-CO-)和苯乙烯基等。予以说明的是，本说明书中，有时也会将丙烯酰基和甲基丙烯酰基总称为(甲基)丙烯酰基，将丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基总称为(甲基)丙烯酰氧基，将丙烯酰硫基和甲基丙烯酰硫基总称为(甲基)丙烯酰硫基，将丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺总称为(甲基)丙烯酰胺。 [0108] 予以说明的是，在化合物(I)具有两个以上“带有聚合性碳-碳双键的官能团”的情况下，这些官能团可相同或也可相互不同。 [0109] 化合物(I)的合适的形态 [0110] 本发明中所使用的化合物(I)是具有如上所述的亲水基和带有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物，化合物(I)中所含的“亲水基”和“带有聚合性碳-碳双键的官能团”的数量均可为一个也可为两个以上。 [0111] 这里，本发明中，上述化合物(I)优选为下述通式(100)所表示的化合物。 [0112] [化13] [0113] [0114] 上述式(100)中， [0115] A表示具有1～5个带有聚合性碳-碳双键的官能团的碳原子数2～100的有机基团，[0116] CD表示选自下述通式(101)、通式(102)和通式(112)中的含有至少一个亲水基的基团， [0117] n是与CD结合的A的数量，表示1或2， [0118] n0是与A结合的CD的数量，表示1～5的整数。 [0119] 对于作为上述CD的含有阴离子性亲水基的基团，可举出例如下述通式(101)和通式(102)所表示的亲水基。 [0120] [化14] [0121] [0122] 上述式(101)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。 [0123] [化15] [0124] [0125] 上述式(102)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。 [0126] 对于作为上述CD的含有阳离子性亲水基的基团，可举出例如下述通式(112)所表示的亲水基。 [0127] [化16] [0128] [0129] 上述式(112)中，A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子或磷酸氢根离子，R6～R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基或苄基，#1表示与式(100)的A所含的碳原子结合的结合键。 [0130] 上述式(100)中，作为A，优选为选自下述通式(120)、通式(123)和通式(124)中的至少一个带有聚合性碳-碳双键的官能团，其中，更优选为碳原子数2～100的有机基团。即，适合作为A使用的官能团是选自下述通式(120)、通式(123)和通式(124)中的至少一个。 [0131] [化17] [0132] [0133] 上述式(120)中，X表示-O-、-S-、-NH-或-NCH3-，r表示氢原子或甲基，r1～r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，n1表示0～100的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。 [0134] [化18] [0135] [0136] 上述式(123)中，r表示氢原子或甲基，r1和r2独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。 [0137] [化19] [0138] [0139] 上述式(124)中，r表示氢原子或甲基，r1和r2独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，m2独立地表示0～5的整数，n0表示1～5的整数，#2表示与选自上述通式(101)、通式(102)和通式(112)所表示的基团中的至少一个基团所含的#1结合的结合键。 [0140] 对于作为上述化合物(I)的具有阴离子性亲水基的化合物，优选为下述通式(Ia)、通式(Ic)、通式(Id)和通式(Il)中任一个所表示的化合物。 [0141] [化20] [0142] [0143] 上述式(Ia)中，X表示-O-、-S-、-NH-或-NCH3-，r表示氢原子或甲基，r1～r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，n1表示0～100的整数，M表示氢离子、铵离子、碱金属离子或1/2原子的碱土金属离子。 [0144] 作为上述通式(Ia)所表示的化合物，可举出例如，1-(甲基)丙烯酰氧基甲基磺酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰硫基乙基磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-1-磺酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磺酸、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-硫杂戊基磺酸、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、(甲基)丙烯酰胺甲基磺酸、(甲基)丙烯酰硫基甲基磺酸、2-(甲基)丙烯酰硫基乙基磺酸、3-(甲基)丙烯酰硫基丙基磺酸、(甲基)丙烯酰胺甲基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-N-甲基-乙基磺酸、3-(甲基)丙烯酰胺丙基-1-磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺丙基- 1-磺酸和2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基-丙烷磺酸((甲基)丙烯酰胺-叔丁基磺酸)，以及它们的锂盐、钠盐、钾盐、铷盐、铵盐、镁盐和钙盐等。 [0145] [化21] [0146] [0147] 上述式(Ic)中，r表示氢原子或甲基，r1和r2独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，M表示氢离子、铵离子、碱金属离子或1/2原子的碱土金属离子，n1表示1～10的整数。 [0148] 作为上述通式(Ic)所表示的化合物，可举出例如，乙烯基磺酸、异丙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸和5,6-己烯基-1-磺酸，以及它们的锂盐、钠盐、钾盐、铷盐、铵盐、镁盐和钙盐等。 [0149] [化22] [0150] [0151] 上述式(Id)中，r表示氢原子或甲基，r1和r2独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，m2表示0～5的整数，n0表示1～5的整数，M表示氢离子、铵离子、碱金属离子或1/2原子的碱土金属离子，n1表示1～10的整数。 [0152] 作为上述通式(Id)所表示的化合物，可举出例如， [0153] 苯乙烯磺酸、异丙烯基苯磺酸、烯丙基苯磺酸、甲代烯丙基苯磺酸、乙烯基萘磺酸、异丙烯基萘磺酸、烯丙基萘磺酸、甲代烯丙基萘磺酸、乙烯基蒽磺酸、异丙烯基蒽磺酸、烯丙基蒽磺酸、甲代烯丙基蒽磺酸、乙烯基菲磺酸、异丙烯基菲磺酸、烯丙基菲磺酸和甲代烯丙基菲磺酸，以及它们的锂盐、钠盐、钾盐、铷盐、铵盐、镁盐和钙盐； [0154] 苯乙烯二磺酸，以及它们的二锂盐、二钠盐、二钾盐、二铷盐、二铵盐、镁盐和钙盐； [0155] 异丙烯基苯二磺酸，以及它们的锂盐、钠盐、钾盐、铷盐、铵盐、镁盐和钙盐； [0156] 乙烯基萘三磺酸，以及它们的三锂盐、三钠盐、三钾盐、三铷盐、三铵盐、镁盐和钙盐；以及 [0157] 异丙烯基萘三磺酸，以及它们的二锂盐、二钠盐、二钾盐、二铷盐、二铵盐、镁盐和钙盐等。 [0158] [化23] [0159] [0160] 上述式(Il)中，X表示-O-，-S-，-NH-或-NCH3-，r表示氢原子或甲基，r1～r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基，m1表示0～10的整数，n1表示0～100的整数，M表示氢离子、铵离子、碱金属离子或1/2原子的碱土金属离子。a为1且b为2，M彼此可相互相同也可相互不同。 [0161] 作为上述通式(Il)所表示的化合物，可举出例如， [0162] (甲基)丙烯酰氧基甲基磷酸、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸和8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸，以及它们的锂盐、二锂盐、钠盐、二钠盐、钾盐、二钾盐、铵盐、二铵盐、镁盐和钙盐等。 [0163] 对于作为上述化合物(I)的具有阳离子性亲水基的化合物，优选为下述通式(Ir)所表示的化合物。 [0164] [化24] [0165] [0166] 上述式(Ir)中，X表示-O-，-S-，-NH-或-NCH3-，r1～r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基或羟基。m1表示0～10的整数，n1表示0～100的整数，在n1为2以上的情况下，r1彼此～r4彼此以及X彼此可相互相同也可相互不同，A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子或磷酸氢根离子，R6～R8各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基或苄基。 [0167] 作为上述通式(Ir)所表示的化合物，可举出例如， [0168] N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、 [0169] N,N-二甲基氨基-丙基-2-(甲基)丙烯酸酯、 [0170] N,N-二甲基氨基-丙基-3-(甲基)丙烯酸酯、 [0171] N,N-二甲基氨基-丁基-4-(甲基)丙烯酸酯、 [0172] N,N-二甲基氨基-己基-6-(甲基)丙烯酸酯、 [0173] N,N-二甲基氨基-辛基-8-(甲基)丙烯酸酯、 [0174] N,N-二甲基氨基-3-氧杂戊基-5-(甲基)丙烯酸酯、 [0175] N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、 [0176] N,N-二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、 [0177] 3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-1-三乙基铵、 [0178] N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、 [0179] N,N-二甲基氨基-丙基-2-(甲基)丙烯酰胺、 [0180] N,N-二甲基氨基-丙基-3-(甲基)丙烯酰胺、和 [0182] 上述化合物(I)的分子量通常为72～18,000，优选为72～3,000，更优选为72～1000。 [0183] 上述化合物(I)可使用单独一种，也可将两种以上混合使用。 [0184] 另外，虽然本发明的组合物中包含上述化合物(I)，但也可使上述化合物(I)的至少一部分发生反应而作为低聚物的形态被包含在上述组合物中。予以说明的是，这里所说的低聚物是指，通常包含2～20个由上述化合物(I)形成的重复单元的低聚物。 [0185] 上述化合物(I)可通过公知的方法或以公知为基准的方法来制造。此外，上述化合物(I)也可作为市售品而购得。 [0186] ＜化合物(II)＞ [0187] 本发明的牙科用组合物所含的化合物(II)具有两个以上带有聚合性碳-碳双键的官能团。但是，化合物(II)可具有羟基，但既没有阴离子性亲水基也没有阳离子性亲水基，这与化合物(I)不同。通过将包含这样的化合物的组合物固化，从而可得到充分交联的固化物。 [0188] 这里，作为本发明中构成化合物(II)的“带有聚合性碳-碳双键的官能团”，可举出与构成上述化合物(I)的带有聚合性碳-碳双键的官能团同样的官能团。但是，本发明的典型的实施方式中，作为构成化合物(II)的“带有聚合性碳-碳双键的官能团”，适合使用(甲基)丙烯酰基。予以说明的是，(甲基)丙烯酰基是丙烯酰基和甲基丙烯酰基的总称。 [0189] 作为上述(甲基)丙烯酰基，可举出(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰硫基和(甲基)丙烯酰胺基等。这些(甲基)丙烯酰基中，优选为(甲基)丙烯酰氧基和(甲基)丙烯酰硫基。 [0190] 上述化合物(II)中，也优选为具有一个以上羟基和两个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有选自醚键和硫醚键中的一个以上的键和两个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有一个以上酯键(其中，与(甲基)丙烯酰基直接结合的部分的酯键除外。)和两个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有选自脂环族基和芳香族基中的一个以上基团和两个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有一个以上杂环和两个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。 [0191] 作为上述化合物(II)，可举出例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基}乙烷、1,2-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基}丙烷、1,3-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基}丙烷、1,4-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基}丁烷、1,6-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙氧基}己烷；新戊二醇羟基特戊酸二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基}醚、1,2-聚丙二醇-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基}醚；1,2-聚丙二醇-双{(甲基)丙烯酰基-聚(氧乙烯)}醚； 1,3-聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-聚丁二醇-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基}醚等。 [0192] 此外，作为上述化合物(II)，可举出例如，双{2-(甲基)丙烯酰硫基-乙基}硫醚、双{5-(甲基)丙烯酰硫基-3-硫杂戊基}硫醚；环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双{(甲基)丙烯酰氧基-甲基}环己烷、双{7-(甲基)丙烯酰氧基-2,5-二氧杂庚基}环己烷、双{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧)-甲基}环己烷；三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯；2-丙烯酸{2-(1,1,-二甲基-2-{(1-氧代-2-丙烯基)氧基}乙基)-5-乙基-1,3-二 烷-5-基}甲基酯(日本化药公司制，商品名“KAYARAD R-604”)；N,N',N"-三{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}异氰脲酸酯；亚二甲苯基二醇二(甲基)丙烯酸酯、双{7-(甲基)丙烯酰氧基-2,5-二氧杂庚基}苯、双{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧)-甲基}苯；双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双{(甲基)丙烯酰基-氧乙基}双酚A、双{(甲基)丙烯酰基-氧丙基}双酚A、双{(甲基)丙烯酰基-聚(氧乙烯)}双酚A、双{(甲基)丙烯酰基-聚(氧-1,2-丙烯)}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧乙基}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧丙基}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-聚(氧乙烯)}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-聚(氧-1,2-丙烯)}双酚A；双{(甲基)丙烯酰基-氧乙基-氧丙基}双酚A、双{(甲基)丙烯酰基聚(氧乙烯)-聚(氧-1,2-丙烯)}双酚A；萘二醇二(甲基)丙烯酸酯、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧基}萘；9,9-芴二醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双{4-(2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基)}芴、9,9-双{3-苯基-4-(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧)}芴；等。 [0193] 进一步作为上述化合物(II)，可举出例如，苯酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯(新中村化学制，商品名“NK Oligo EA-6320、EA-7120、EA-7420”)；甘油-1,3-二(甲基)丙烯酸酯、1-丙烯酰氧基-2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基-丙烷、2,6,10-三羟基-4,8-二氧杂十一烷-1,11-二(甲基)丙烯酸酯、1,3-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧基}-2-羟基丙烷、1,2,3-三{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧基}丙烷、1,2,3-三{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}丙烷、1,2,3-三{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}丙烷、1,2,3-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-乙烯氧)}丙烷、1,2,3-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧)}丙烷、1,2,3-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,3-丙烯氧)}丙烷；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷-三{(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}醚、三羟甲基丙烷-三{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}醚、三羟甲基丙烷-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧)}醚、三羟甲基丙烷-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧)}醚、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇-四{(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}醚、季戊四醇-四{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}醚、季戊四醇-四{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧)}醚、季戊四醇-四{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧)}醚；二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷-四{(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}醚、二三羟甲基丙烷-四{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}醚、二三羟甲基丙烷-四{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧)}醚、二三羟甲基丙烷-四{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧)}醚、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇-六{(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}醚、二季戊四醇-六{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}醚、二季戊四醇-六{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧)}醚、二季戊四醇-六{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧)}醚；等。 [0194] 除此之外，作为上述化合物(II)，可举出例如，2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯或4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的氨基甲酸酯反应物；2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯或4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的氨基甲酸酯反应物；2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯或4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯与双(异氰酸酯甲基)降冰片烷的氨基甲酸酯反应物；2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯或4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯与正双(4-异氰酸酯环己基)甲烷的氨基甲酸酯反应物；2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯或4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯与1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷的氨基甲酸酯反应物；2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯或4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯与间亚二甲苯基二异氰酸酯的氨基甲酸酯反应物；等。 [0195] 上述化合物(II)可使用单独一种，也可将两种以上混合使用。此外，这些化合物(II)可通过公知的方法或以公知的方法为基准的方法来制造，也可作为市售品而购得。 [0196] 关于化合物(I)和化合物(II)的配合比率，相对于化合物(I)和化合物(II)的重量，优选包含化合物(I)0.1～50重量％，化合物(II)99.9～50重量％，更优选包含化合物(I)0.3～30重量％，化合物(II)99.7～70重量％，进一步优选包含化合物(I)0.5～20重量％，化合物(II)99.5～80重量％。 [0197] ＜表面活性剂(III)＞ [0198] 本发明的牙科用组合物中，除了上述化合物(I)和化合物(II)以外，还包含表面活性剂(III)。这里，构成本发明的牙科用组合物的表面活性剂(III)具有带有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基、或两个以上羟基的亲水部和包含有机残基的疏水部，但没有聚合性碳-碳双键。通过将包含这样的表面活性剂(III)的组合物固化，来自上述化合物(I)的亲水基容易浓缩在所得的固化物的表面，例如在固化物为单层膜的情况下，亲水基容易在其表面富集。 [0199] 上述表面活性剂中，优选为下述通式(300)所表示的化合物。 [0200] [化25] [0201] [0202] 上述式(300)中， [0203] R表示碳原子数4～100的有机残基， [0204] FG表示包含选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基和羟基中的至少一个基团的亲水基， [0205] n是与FG结合的R的数量，表示1或2， [0206] n0是与R结合的FG的数量，表示1～5的整数，当FG为包含一个羟基的基团的情况下，n0表示2～5的整数。 [0207] 这样，FG包含至少一个选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基和羟基中的亲水基。 [0208] 对于作为上述FG的包含阴离子性亲水基的基团，可举出例如下述通式(301)和(302)中的任一个所表示的亲水基。 [0209] [化26] [0210] [0211] 上述式(301)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。 [0212] [化27] [0213] [0214] 上述式(302)中，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属或铵离子，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。 [0215] 作为FG用上述通式(301)表示的表面活性剂，可举出例如，烷基磺酸系表面活性剂、烯基磺酸系表面活性剂(其中，该表面活性剂所含的烯基不是聚合性的。)、烷基乙酸磺酸系表面活性剂、N-酰基化磺酸系表面活性剂、羟基烷烃磺酸系表面活性剂、芳基磺酸系表面活性剂、磺基琥珀酸酯系表面活性剂等。 [0216] 作为烷基磺酸系表面活性剂，可举出例如，丁基磺酸、戊基磺酸、己基磺酸、庚基磺酸、辛基磺酸、壬基磺酸、癸基磺酸、十一烷基磺酸、十二烷基磺酸、十三烷基磺酸、十四烷基磺酸、十五烷基磺酸、十六烷基磺酸、十七烷基磺酸、十八烷基磺酸、十九烷基磺酸和二十烷基磺酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、镁盐和钙盐等。 [0217] 作为烯基磺酸系表面活性剂，可举出例如，丁炔基磺酸、己炔基磺酸、辛炔基磺酸、癸炔基磺酸、十二炔基磺酸、十四炔基磺酸、十六炔基磺酸、十八炔基磺酸、二十炔基磺酸、丁炔基氧基磺酸、己炔基氧基磺酸、辛炔基氧基磺酸、癸炔基氧基磺酸、十二炔基氧基磺酸、十四炔基氧基磺酸、十六炔基氧基磺酸、十八炔基氧基磺酸、二十炔基氧基磺酸、丁炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、己炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、辛炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、癸炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、十二炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、十四炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、十六炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、十八炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、二十炔基氧基-3-氧杂戊基磺酸、丁炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、己炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、辛炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、癸炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、十二炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、十四炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、十六炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、十八炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、二十炔基氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、丁炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸、己炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸、辛炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸、癸炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸、十二炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸、十四炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸、十六炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸、十八炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸和二十炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磺酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐和钙盐等。 [0218] 作为烷基乙酸磺酸系表面活性剂，可举出例如，α-磺基乙酸乙酯、α-磺基乙酸丙酯、α-磺基乙酸丁酯、α-磺基乙酸戊酯、α-磺基乙酸己酯、α-磺基乙酸庚酯、α-磺基乙酸辛酯、α-磺基乙酸壬酯、α-磺基乙酸癸酯、α-磺基乙酸十二烷基酯、α-磺基乙酸十四烷基酯、α-磺基乙酸十六烷基酯、α-磺基乙酸十八烷基酯和α-磺基乙酸二十烷基酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、镁盐和钙盐等。 [0219] 作为N-酰基化磺酸系表面活性剂，可举出例如，2-己酸酰胺-乙烷磺酸、2-辛酸酰胺-乙烷磺酸、2-十二酸酰胺-乙烷磺酸、2-十四酸酰胺-乙烷磺酸、2-十六酸酰胺-乙烷磺酸、2-十八酸酰胺-乙烷磺酸、2-油酸酰胺-乙烷磺酸、2-二十二酸酰胺-乙烷磺酸、N-甲基-2-己酸酰胺-乙烷磺酸、N-甲基-2-辛酸酰胺-乙烷磺酸、N-甲基-2-十二酸酰胺-乙烷磺酸、N-甲基-2-十四酸酰胺-乙烷磺酸、N-甲基-2-十六酸酰胺-乙烷磺酸、N-甲基-2-十八酸酰胺-乙烷磺酸、N-甲基-2-油酸酰胺-乙烷磺酸、N-甲基-2-二十二酸酰胺-乙烷磺酸、3-己酸酰胺-丙烷磺酸、3-辛酸酰胺-丙烷磺酸、3-十二酸酰胺-丙烷磺酸、3-十四酸酰胺-丙烷磺酸、3-十六酸酰胺-丙烷磺酸、3-十八酸酰胺-丙烷磺酸、3-油酸酰胺-丙烷磺酸和3-二十二酸酰胺-丙烷磺酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、镁盐和钙盐等。 [0220] 作为羟基烷烃磺酸系表面活性剂，可举出例如，2-羟基丁基磺酸、2-羟基戊基磺酸、2-羟基己基磺酸、2-羟基庚基磺酸、2-羟基辛基磺酸、2-羟基壬基磺酸、2-羟基癸基磺酸、2-羟基十一烷基磺酸、2-羟基十二烷基磺酸、2-羟基十三烷基磺酸、2-羟基十四烷基磺酸、2-羟基十五烷基磺酸、2-羟基十六烷基磺酸、2-羟基十七烷基磺酸、2-羟基十八烷基磺酸、2-羟基十九烷基磺酸、2-羟基二十烷基磺酸、3-羟基丁基磺酸、3-羟基戊基磺酸、3-羟基己基磺酸、3-羟基庚基磺酸、3-羟基辛基磺酸、3-羟基壬基磺酸、3-羟基癸基磺酸、3-羟基十一烷基磺酸、3-羟基十二烷基磺酸、3-羟基十三烷基磺酸、3-羟基十四烷基磺酸、3-羟基十五烷基磺酸、3-羟基十六烷基磺酸、3-羟基十七烷基磺酸、3-羟基十八烷基磺酸、3-羟基十九烷基磺酸、3-羟基二十烷基磺酸、4-羟基丁基磺酸、4-羟基戊基磺酸、4-羟基己基磺酸、4-羟基庚基磺酸、4-羟基辛基磺酸、4-羟基壬基磺酸、4-羟基癸基磺酸、4-羟基十一烷基磺酸、4-羟基十二烷基磺酸、4-羟基十三烷基磺酸、4-羟基十四烷基磺酸、4-羟基十五烷基磺酸、 4-羟基十六烷基磺酸、4-羟基十七烷基磺酸、4-羟基十八烷基磺酸、4-羟基十九烷基磺酸和 4-羟基二十烷基磺酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、镁盐和钙盐等。 [0221] 作为芳基磺酸系表面活性剂，可举出例如，苯基磺酸、甲基苯磺酸、乙基苯磺酸、丙基苯磺酸、丁基苯磺酸、戊基苯磺酸、己基苯磺酸、庚基苯磺酸、辛基苯磺酸、壬基苯磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十五烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十七烷基苯磺酸、十八烷基苯磺酸、十九烷基苯磺酸、二十烷基苯磺酸、二(甲基)苯磺酸、二(乙基)苯磺酸、二(丙基)苯磺酸、二(丁基)苯磺酸、二(戊基)苯磺酸、二(己基)苯磺酸、二(庚基)苯磺酸、二(辛基)苯磺酸、二(壬基)苯磺酸、二(癸基)苯磺酸、二(十一烷基)苯磺酸、二(十二烷基)苯磺酸、二(十三烷基)苯磺酸、二(十四烷基)苯磺酸、二(十五烷基)苯磺酸、二(十六烷基)苯磺酸、二(十七烷基)苯磺酸、二(十八烷基)苯磺酸、二(十九烷基)苯磺酸、二(二十烷基)苯磺酸、三(甲基)苯磺酸、三(乙基)苯磺酸、三(丙基)苯磺酸、三(丁基)苯磺酸、三(戊基)苯磺酸、三(己基)苯磺酸、三(庚基)苯磺酸、三(辛基)苯磺酸、三(壬基)苯磺酸、三(癸基)苯磺酸、三(十一烷基)苯磺酸、三(十二烷基)苯磺酸、三(十三烷基)苯磺酸、三(十四烷基)苯磺酸、三(十五烷基)苯磺酸、三(十六烷基)苯磺酸、三(十七烷基)苯磺酸、三(十八烷基)苯磺酸、三(十九烷基)苯磺酸、三(二十烷基)苯磺酸、萘磺酸、甲基萘磺酸、乙基萘磺酸、丙基萘磺酸、丁基萘磺酸、戊基萘磺酸、己基萘磺酸、庚基萘磺酸、辛基萘磺酸、壬基萘磺酸、癸基萘磺酸、十一烷基萘磺酸、十二烷基萘磺酸、十三烷基萘磺酸、十四烷基萘磺酸、十五烷基萘磺酸、十六烷基萘磺酸、十七烷基萘磺酸、十八烷基萘磺酸(硬脂基萘磺酸)、十九烷基萘磺酸、二十烷基萘磺酸、二(甲基)萘磺酸、二(乙基)萘磺酸、二(丙基)萘磺酸、二(丁基)萘磺酸、二(戊基)萘磺酸、二(己基)萘磺酸、二(庚基)萘磺酸、二(辛基)萘磺酸、二(壬基)萘磺酸、二(癸基)萘磺酸、二(十一烷基)萘磺酸、二(十二烷基)萘磺酸、二(十三烷基)萘磺酸、二(十四烷基)萘磺酸、二(十五烷基)萘磺酸、二(十六烷基)萘磺酸、二(十七烷基)萘磺酸、二(十八烷基)萘磺酸、二(十九烷基)萘磺酸、二(二十烷基)萘磺酸、三(甲基)萘磺酸、三(乙基)萘磺酸、三(丙基)萘磺酸、三(丁基)萘磺酸、三(戊基)萘磺酸、三(己基)萘磺酸、三(庚基)萘磺酸、三(辛基)萘磺酸、三(壬基)萘磺酸、三(癸基)萘磺酸、三(十一烷基)萘磺酸、三(十二烷基)萘磺酸、三(十三烷基)萘磺酸、三(十四烷基)萘磺酸、三(十五烷基)萘磺酸、三(十六烷基)萘磺酸、三(十七烷基)萘磺酸、三(十八烷基)萘磺酸、三(十九烷基)萘磺酸、三(二十烷基)萘磺酸、 [0222] 萘磺酸福尔马林缩合物、甲基萘磺酸福尔马林缩合物、乙基萘磺酸福尔马林缩合物、丙基萘磺酸福尔马林缩合物、丁基萘磺酸福尔马林缩合物、戊基萘磺酸福尔马林缩合物、己基萘磺酸福尔马林缩合物、庚基萘磺酸福尔马林缩合物、辛基萘磺酸福尔马林缩合物、壬基萘磺酸福尔马林缩合物、癸基萘磺酸福尔马林缩合物、十一烷基萘磺酸福尔马林缩合物、十二烷基萘磺酸福尔马林缩合物、十三烷基萘磺酸福尔马林缩合物、十四烷基萘磺酸福尔马林缩合物、十五烷基萘磺酸福尔马林缩合物、十六烷基萘磺酸福尔马林缩合物、十七烷基萘磺酸福尔马林缩合物、十八烷基萘磺酸(硬脂基萘磺酸)福尔马林缩合物、十九烷基萘磺酸福尔马林缩合物、二十烷基萘磺酸福尔马林缩合物、二(甲基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(乙基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(丙基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(丁基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(戊基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(己基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(庚基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(辛基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(壬基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(癸基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十一烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十二烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十三烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十四烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十五烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十六烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十七烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十八烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(十九烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二(二十烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(甲基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(乙基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(丙基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(丁基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(戊基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(己基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(庚基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(辛基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(壬基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(癸基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十一烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十二烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十三烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十四烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十五烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十六烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十七烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十八烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(十九烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、三(二十烷基)萘磺酸福尔马林缩合物、二苯基醚磺酸、甲基二苯基醚磺酸、乙基二苯基醚磺酸、丙基二苯基醚磺酸、丁基二苯基醚磺酸、戊基二苯基醚磺酸、己基二苯基醚磺酸、庚基二苯基醚磺酸、辛基二苯基醚磺酸、壬基二苯基醚磺酸、癸基二苯基醚磺酸、十一烷基二苯基醚磺酸、十二烷基二苯基醚磺酸、十三烷基二苯基醚磺酸、十四烷基二苯基醚磺酸、十五烷基二苯基醚磺酸、十六烷基二苯基醚磺酸、十七烷基二苯基醚磺酸、十八烷基二苯基醚磺酸、十九烷基二苯基醚磺酸、二十烷基二苯基醚磺酸、二苯基醚二磺酸、甲基二苯基醚二磺酸、乙基二苯基醚二磺酸、丙基二苯基醚二磺酸、丁基二苯基醚二磺酸、戊基二苯基醚二磺酸、己基二苯基醚二磺酸、庚基二苯基醚二磺酸、辛基二苯基醚二磺酸、壬基二苯基醚二磺酸、癸基二苯基醚二磺酸、十一烷基二苯基醚二磺酸、十二烷基二苯基醚二磺酸、十三烷基二苯基醚二磺酸、十四烷基二苯基醚二磺酸、十五烷基二苯基醚二磺酸、十六烷基二苯基醚二磺酸、十七烷基二苯基醚二磺酸、十八烷基二苯基醚二磺酸、十九烷基二苯基醚二磺酸和二十烷基二苯基醚二磺酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、镁盐和钙盐等。 [0223] 作为磺基琥珀酸酯系表面活性剂，可举出例如， [0224] 单(甲基)磺基琥珀酸酯、单(乙基)磺基琥珀酸酯、单(丙基)磺基琥珀酸酯、单(丁基)磺基琥珀酸酯、单(戊基)磺基琥珀酸酯、单(己基)磺基琥珀酸酯、单(庚基)磺基琥珀酸酯、单(辛基)磺基琥珀酸酯、单(壬基)磺基琥珀酸酯、单(癸基)磺基琥珀酸酯、单(十一烷基)磺基琥珀酸酯、单(十二烷基)磺基琥珀酸酯、单(十三烷基)磺基琥珀酸酯、单(十四烷基)磺基琥珀酸酯、单(十五烷基)磺基琥珀酸酯、单(十六烷基)磺基琥珀酸酯、单(十七烷基)磺基琥珀酸酯、单(十八烷基)磺基琥珀酸酯、单(十九烷基)磺基琥珀酸酯、单(二十烷基)磺基琥珀酸酯、单(苄基)磺基琥珀酸酯、单(丁氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(己氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(辛氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(壬氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(癸氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十一烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十二烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十三烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十四烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十五烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十六烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十七烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十八烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、单(十九烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯和单(二十烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、以及它们的钠盐、二钠盐、钾盐、二钾盐、铵盐、二铵盐、镁盐和钙盐； [0225] 二(甲基)磺基琥珀酸酯、二(乙基)磺基琥珀酸酯、二(丙基)磺基琥珀酸酯、二(丁基)磺基琥珀酸酯、二(戊基)磺基琥珀酸酯、二(己基)磺基琥珀酸酯、二(庚基)磺基琥珀酸酯、二(辛基)磺基琥珀酸酯、二(壬基)磺基琥珀酸酯、二(癸基)磺基琥珀酸酯、二(十一烷基)磺基琥珀酸酯、二(十二烷基)磺基琥珀酸酯、二(十三烷基)磺基琥珀酸酯、二(十四烷基)磺基琥珀酸酯、二(十五烷基)磺基琥珀酸酯、二(十六烷基)磺基琥珀酸酯、二(十六烷基)磺基琥珀酸酯、二(十六烷基)磺基琥珀酸酯钾、二(十六烷基)磺基琥珀酸酯铵、二(十七烷基)磺基琥珀酸酯、二(十八烷基)磺基琥珀酸酯、二(十九烷基)磺基琥珀酸酯、二(二十烷基)磺基琥珀酸酯、二苄基磺基琥珀酸酯、二(丁氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(己氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(辛氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(壬氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(癸氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(十一烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(十二烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(十三烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(十四烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(十五烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、二(十六烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯和二(十八烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、镁盐和钙盐；和 [0226] (十九烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯钠、(二十烷氧基乙基)磺基琥珀酸酯钠等。 [0227] FG用通式(301)表示的表面活性剂中，优选为具有碳原子数6～100的有机残基的化合物，更优选为具有碳原子数8～60的有机残基的化合物，进一步优选为具有碳原子数10～40的有机残基的化合物。此外，上述表面活性剂中，较优选为磺基琥珀酸酯系表面活性剂。 [0228] 作为FG用上述通式(302)表示的表面活性剂，可举出例如，醇硫酸酯盐系表面活性剂、芳基硫酸酯盐系表面活性剂、烯基硫酸盐系表面活性剂(其中，该表面活性剂所含的烯基不是聚合性的。)等。 [0229] 作为醇硫酸酯盐系表面活性剂，可举出例如，硫酸丁酯、硫酸戊酯、硫酸己酯、硫酸庚酯、硫酸辛酯、硫酸壬酯、硫酸癸酯、硫酸十一烷基酯、硫酸十二烷基酯、硫酸十三烷基酯、硫酸十四烷基酯、硫酸十五烷基酯、硫酸十六烷基酯、硫酸十七烷基酯、硫酸十八烷基酯、硫酸十九烷基酯、硫酸二十烷基酯、3-十二酸-2-羟基-丙基硫酸酯、3-十四酸-2-羟基-丙基硫酸酯、3-十六酸-2-羟基-丙基硫酸酯、3-十八酸-2-羟基-丙基硫酸酯、3-油酸-2-羟基-丙基硫酸酯、3-二十二酸-2-羟基-丙基硫酸酯、乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯、二乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯、三乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯、四乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯、聚乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯、乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯、二乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯、三乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯、四乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯、聚乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯、丁基氧基乙基硫酸酯、异丁基氧基乙基硫酸酯、叔丁基氧基乙基硫酸酯、戊基氧基乙基硫酸酯、己基氧基乙基硫酸酯、庚基氧基乙基硫酸酯、辛基氧基乙基硫酸酯、壬基氧基乙基硫酸酯、癸基氧基乙基硫酸酯、十一烷基氧基乙基硫酸酯、十二烷基氧基乙基硫酸酯(月桂基氧基乙基硫酸酯)、十三烷基氧基乙基硫酸酯、十四烷基氧基乙基硫酸酯、十五烷基氧基乙基硫酸酯、十六烷基氧基乙基硫酸酯、十七烷基氧基乙基硫酸酯、十八烷基氧基乙基硫酸酯、十九烷基氧基乙基硫酸酯、二十烷基氧基乙基硫酸酯、丁基氧基丙基-2-硫酸酯、异丁基氧基丙基-2-硫酸酯、叔丁基氧基丙基-2-硫酸酯、戊基氧基丙基-2-硫酸酯、己基氧基丙基-2-硫酸酯、庚基氧基丙基-2-硫酸酯、辛基氧基丙基-2-硫酸酯、壬基氧基丙基-2-硫酸酯、癸基氧基丙基-2-硫酸酯、十一烷基氧基丙基-2-硫酸酯、十二烷基氧基丙基-2-硫酸酯(月桂基氧基丙基-2-硫酸酯)、十三烷基氧基丙基-2-硫酸酯、十四烷基氧基丙基-2-硫酸酯、十五烷基氧基丙基-2-硫酸酯、十六烷基氧基丙基-2-硫酸酯、十七烷基氧基丙基-2-硫酸酯、十八烷基氧基丙基-2-硫酸酯、十九烷基氧基丙基-2-硫酸酯、二十烷基氧基丙基-2-硫酸酯、丁基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、异丁基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、叔丁基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、戊基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、己基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、庚基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、辛基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、壬基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、癸基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十一烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十二烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯(月桂基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯)、十三烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十四烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十五烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十六烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十七烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十八烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十九烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、二十烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、丁基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、异丁基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、叔丁基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、戊基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、己基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、庚基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、辛基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、壬基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、癸基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十一烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十二烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯(月桂基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯)、十三烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十四烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十五烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十六烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十七烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十八烷基氧基-3, 6-二氧杂辛基硫酸酯、十九烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯和二十烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、以及它们的三乙醇胺盐、钠盐、钾盐、铵盐、镁盐和钙盐等。 [0230] 作为芳基硫酸酯盐系表面活性剂，可举出例如，苯基硫酸酯钠、甲基苯硫酸酯钠、乙基苯硫酸酯钠、丙基苯硫酸酯钠、丁基苯硫酸酯钠、戊基苯硫酸酯钠、己基苯硫酸酯钠、庚基苯硫酸酯钠、辛基苯硫酸酯钠、壬基苯硫酸酯钠、癸基苯硫酸酯钠、十一烷基苯硫酸酯钠、十二烷基苯硫酸酯钠、十三烷基苯硫酸酯钠、十四烷基苯硫酸酯钠、十五烷基苯硫酸酯钠、十六烷基苯硫酸酯钠、十七烷基苯硫酸酯钠、十八烷基苯硫酸酯钠、十九烷基苯硫酸酯钠、二十烷基苯硫酸酯钠、7-乙基-2-甲基-十一烷-4-硫酸酯钠、二(甲基)苯硫酸酯钠、二(乙基)苯硫酸酯钠、二(丙基)苯硫酸酯钠、二(丁基)苯硫酸酯钠、二(戊基)苯硫酸酯钠、二(己基)苯硫酸酯钠、二(庚基)苯硫酸酯钠、二(辛基)苯硫酸酯钠、二(壬基)苯硫酸酯钠、二(癸基)苯硫酸酯钠、二(十一烷基)苯硫酸酯钠、二(十二烷基)苯硫酸酯钠、二(十三烷基)苯硫酸酯钠、二(十四烷基)苯硫酸酯钠、二(十五烷基)苯硫酸酯钠、二(十六烷基)苯硫酸酯钠、二(十七烷基)苯硫酸酯钠、二(十八烷基)苯硫酸酯钠、二(十九烷基)苯硫酸酯钠、二(二十烷基)苯硫酸酯钠、三(甲基)苯硫酸酯钠、三(乙基)苯硫酸酯钠、三(丙基)苯硫酸酯钠、三(丁基)苯硫酸酯钠、三(戊基)苯硫酸酯钠、三(己基)苯硫酸酯钠、三(庚基)苯硫酸酯钠、三(辛基)苯硫酸酯钠、三(壬基)苯硫酸酯钠、三(癸基)苯硫酸酯钠、三(十一烷基)苯硫酸酯钠、三(十二烷基)苯硫酸酯钠、三(十三烷基)苯硫酸酯钠、三(十四烷基)苯硫酸酯钠、三(十五烷基)苯硫酸酯钠、三(十六烷基)苯硫酸酯钠、三(十七烷基)苯硫酸酯钠、三(十八烷基)苯硫酸酯钠、三(十九烷基)苯硫酸酯钠、三(二十烷基)苯硫酸酯钠、萘硫酸酯钠、甲基萘硫酸酯钠、乙基萘硫酸酯钠、丙基萘硫酸酯钠、丁基萘硫酸酯钠、戊基萘硫酸酯钠、己基萘硫酸酯钠、庚基萘硫酸酯钠、辛基萘硫酸酯钠、壬基萘硫酸酯钠、癸基萘硫酸酯钠、十一烷基萘硫酸酯钠、十二烷基萘硫酸酯钠、十三烷基萘硫酸酯钠、十四烷基萘硫酸酯钠、十五烷基萘硫酸酯钠、十六烷基萘硫酸酯钠、十七烷基萘硫酸酯钠、十八烷基萘硫酸酯钠、十九烷基萘硫酸酯钠、二十烷基萘硫酸酯钠、二(甲基)萘硫酸酯钠、二(乙基)萘硫酸酯钠、二(丙基)萘硫酸酯钠、二(丁基)萘硫酸酯钠、二(戊基)萘硫酸酯钠、二(己基)萘硫酸酯钠、二(庚基)萘硫酸酯钠、二(辛基)萘硫酸酯钠、二(壬基)萘硫酸酯钠、二(癸基)萘硫酸酯钠、二(十一烷基)萘硫酸酯钠、二(十二烷基)萘硫酸酯钠、二(十三烷基)萘硫酸酯钠、二(十四烷基)萘硫酸酯钠、二(十五烷基)萘硫酸酯钠、二(十六烷基)萘硫酸酯钠、二(十七烷基)萘硫酸酯钠、二(十八烷基)萘硫酸酯钠、二(十九烷基)萘硫酸酯钠、二(二十烷基)萘硫酸酯钠、三(甲基)萘硫酸酯钠、三(乙基)萘硫酸酯钠、三(丙基)萘硫酸酯钠、三(丁基)萘硫酸酯钠、三(戊基)萘硫酸酯钠、三(己基)萘硫酸酯钠、三(庚基)萘硫酸酯钠、三(辛基)萘硫酸酯钠、三(壬基)萘硫酸酯钠、三(癸基)萘硫酸酯钠、三(十一烷基)萘硫酸酯钠、三(十二烷基)萘硫酸酯钠、三(十三烷基)萘硫酸酯钠、三(十四烷基)萘硫酸酯钠、三(十五烷基)萘硫酸酯钠、三(十六烷基)萘硫酸酯钠、三(十七烷基)萘硫酸酯钠、三(十八烷基)萘硫酸酯钠、三(十九烷基)萘硫酸酯钠、三(二十烷基)萘硫酸酯钠等。 [0231] 作为烯基硫酸盐系表面活性剂，可举出例如，丁炔基硫酸酯、己炔基硫酸酯、辛炔基硫酸酯、癸炔基硫酸酯、十二炔基硫酸酯、十四炔基硫酸酯、十六炔基硫酸酯、十八炔基硫酸酯、二十炔基硫酸酯、丁炔基氧基硫酸酯、己炔基氧基硫酸酯、辛炔基氧基硫酸酯、癸炔基氧基硫酸酯、十二炔基氧基硫酸酯、十四炔基氧基硫酸酯、十六炔基氧基硫酸酯、十八炔基氧基硫酸酯、二十炔基氧基硫酸酯、丁炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、己炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、辛炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、癸炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十二炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十四炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十六炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、十八炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、二十炔基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯、丁炔基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、己炔基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、辛炔基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、癸炔基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十二炔基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十四炔基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十六炔基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、十八炔基氧基- 3,6-二氧杂辛基硫酸酯、二十炔基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯、丁炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基硫酸酯、己炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基硫酸酯、辛炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基硫酸酯、癸炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基硫酸酯、十二炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基硫酸酯、十四炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基硫酸酯、十六炔基氧基-3,6, 9-三氧杂十一烷基硫酸酯、十八炔基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基硫酸酯和二十炔基氧基- 3,6,9-三氧杂十一烷基硫酸酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐和钙盐等。 [0232] FG用通式(302)表示的表面活性剂中，优选为具有碳原子数6～100的有机残基的化合物，更优选为具有碳原子数8～60的有机残基的化合物，进一步优选为具有碳原子数10～40的有机残基的化合物。此外，上述表面活性剂中，较优选为醇硫酸酯盐系表面活性剂。 [0233] 对于作为上述FG的包含羟基的基团，可举出例如下述通式(312)所表示的亲水基。 [0234] [化28] [0235] [0236] 上述式(312)中，X3和X4独立地表示-CH2-、-CH(OH)-、或-CO-，n30表示0～3的整数，n50表示0～5的整数，当n30为2以上时，X3彼此可相同也可不同，当n50为2以上时，X4彼此可相同也可不同，#3表示与式(300)的R所含的碳原子结合的结合键。 [0237] 作为FG用上述通式(312)表示的表面活性剂，可举出例如，丁酸核糖、戊酸核糖、己酸核糖、辛酸核糖、癸酸核糖、十二酸核糖、十四酸核糖、十六酸核糖、十八酸核糖、异十八酸核糖、油酸核糖、二十二酸核糖、环己烷羧酸核糖、苯基乙酸核糖、丁酸抗坏血酸、戊酸抗坏血酸、己酸抗坏血酸、辛酸抗坏血酸、癸酸抗坏血酸、十二酸抗坏血酸、十四酸抗坏血酸、十六酸抗坏血酸、十八酸抗坏血酸、异十八酸抗坏血酸、油酸抗坏血酸、二十二酸抗坏血酸、环己烷羧酸抗坏血酸、苯基乙酸抗坏血酸、丁酸二甲苯、戊酸二甲苯、己酸二甲苯、辛酸二甲苯、癸酸二甲苯、十二酸二甲苯、十四酸二甲苯、十六酸二甲苯、十八酸二甲苯、异十八酸二甲苯、油酸二甲苯、二十二酸二甲苯、环己烷羧酸二甲苯、苯基乙酸二甲苯、丁酸脱水山梨糖醇、戊酸脱水山梨糖醇、己酸脱水山梨糖醇、辛酸脱水山梨糖醇、癸酸脱水山梨糖醇、十二酸脱水山梨糖醇、十四酸脱水山梨糖醇、十六酸脱水山梨糖醇、十八酸脱水山梨糖醇、异十八酸脱水山梨糖醇、油酸脱水山梨糖醇、二十二酸脱水山梨糖醇、环己烷羧酸脱水山梨糖醇、苯基乙酸脱水山梨糖醇、丁酸葡糖、戊酸葡糖、己酸葡糖、辛酸葡糖、癸酸葡糖、十二酸葡糖、十四酸葡糖、十六酸葡糖、十八酸葡糖、异十八酸葡糖、油酸葡糖、二十二酸葡糖、环己烷羧酸葡糖、苯基乙酸葡糖、丁酸葡糖酸-1,5-内酯、戊酸葡糖酸-1,5-内酯、己酸葡糖酸-1,5-内酯、辛酸葡糖酸-1,5-内酯、癸酸葡糖酸-1,5-内酯、十二酸葡糖酸-1,5-内酯、十四酸葡糖酸-1,5-内酯、十六酸葡糖酸-1,5-内酯、十八酸葡糖酸-1,5-内酯、异十八酸葡糖酸-1,5-内酯、油酸葡糖酸-1,5-内酯、二十二酸葡糖酸-1,5-内酯、环己烷羧酸葡糖酸-1,5-内酯、苯基乙酸葡糖酸-1,5-内酯、以及它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物、丁内酯加成物和将它们脱水缩合而成的多聚体等。 [0238] 用上述通式(312)表示的表面活性剂中，优选为具有碳原子数6～100的有机残基的化合物，更优选为具有碳原子数8～60的有机残基的化合物，进一步优选为具有碳原子数10～40的有机残基的化合物。 [0239] 对于作为上述FG的包含阳离子性亲水基的基团，可举出例如下述通式(318)所表示的亲水基。 [0240] [化29] [0241] [0242] 上述式(318)中，R6和R7各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基，#3表示与式(300)的R(所含的碳原子)结合的结合键。 [0243] 作为FG用上述通式(318)表示的表面活性剂，可举出例如，丁基-二甲基甜菜碱、戊基-二甲基甜菜碱、己基-二甲基甜菜碱、庚基-二甲基甜菜碱、辛基-二甲基甜菜碱、壬基-二甲基甜菜碱、癸基-二甲基甜菜碱、十一烷基-二甲基甜菜碱、十二烷基-二甲基甜菜碱、十四烷基-二甲基甜菜碱、十三烷基-二甲基甜菜碱、十五烷基-二甲基甜菜碱、十六烷基-二甲基甜菜碱、十七烷基-二甲基甜菜碱、十八烷基-二甲基甜菜碱、十九烷基-二甲基甜菜碱、二十烷基-二甲基甜菜碱、丁基-苄基甲基甜菜碱、戊基-苄基甲基甜菜碱、己基-苄基甲基甜菜碱、庚基-苄基甲基甜菜碱、辛基-苄基甲基甜菜碱、壬基-苄基甲基甜菜碱、癸基-苄基甲基甜菜碱、十一烷基-苄基甲基甜菜碱、十二烷基-苄基甲基甜菜碱、十三烷基苄基甲基甜菜碱、十四烷基苄基甲基甜菜碱、十五烷基-苄基甲基甜菜碱、十六烷基-苄基甲基甜菜碱、十七烷基-苄基甲基甜菜碱、十八烷基-苄基甲基甜菜碱、十九烷基-苄基甲基甜菜碱、二十烷基-苄基甲基甜菜碱、丁基-环己基甲基甜菜碱、戊基-环己基甲基甜菜碱、己基-环己基甲基甜菜碱、庚基-环己基甲基甜菜碱、辛基-环己基甲基甜菜碱、壬基-环己基甲基甜菜碱、癸基-环己基甲基甜菜碱、十一烷基-环己基甲基甜菜碱、十二烷基-环己基甲基甜菜碱、十三烷基环己基甲基甜菜碱、十四烷基环己基甲基甜菜碱、十五烷基-环己基甲基甜菜碱、十六烷基-环己基甲基甜菜碱、十七烷基-环己基甲基甜菜碱、十八烷基-环己基甲基甜菜碱、十九烷基-环己基甲基甜菜碱、二十烷基-环己基甲基甜菜碱、丁基-十二烷基甲基甜菜碱、戊基-十二烷基甲基甜菜碱、己基-十二烷基甲基甜菜碱、庚基-十二烷基甲基甜菜碱、辛基-十二烷基甲基甜菜碱、壬基-十二烷基甲基甜菜碱、癸基-十二烷基甲基甜菜碱、十一烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十二烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十三烷基十二烷基甲基甜菜碱、十四烷基十二烷基甲基甜菜碱、十五烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十六烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十七烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十八烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十九烷基-十二烷基甲基甜菜碱、二十烷基-十二烷基甲基甜菜碱、以及它们的卤化氢加成物、羧酸加成物、氨加成物、胺加成物、碱金属氢氧化物加成物和碱土金属氢氧化物加成物等。 [0244] FG用通式(318)表示的表面活性剂中，优选为具有碳原子数6～100的有机残基的化合物，更优选为具有碳原子数8～60的有机残基的化合物，进一步优选为具有碳原子数10～40的有机残基的化合物。 [0245] 本发明的组合物中，关于上述化合物(III)，相对于化合物(I)和化合物(II)的合计，通常含有0.0001～50重量％的范围，优选含有0.001～20重量％的范围，更优选含有0.01～10重量％的范围。通过将以这样的范围包含化合物(III)的组合物固化，从而来自上述化合物(I)的亲水基容易浓缩在固化物的表面，例如在固化物为单层膜的情况下，亲水基在其表面容易富集。 [0246] ＜其他成分＞ [0247] 本发明的牙科用组合物中，进一步视需要，可包含其他成分。 [0249] 聚合引发剂 [0250] 在由本发明的牙科用组合物制造后述的本发明的牙科用固化物(牙科用亲水性固化物)时，使该组合物固化，例如成为单层膜的形态。这里，聚合引发剂可使用牙科领域中所使用的一般的聚合引发剂，通常，考虑聚合性单体的聚合性和聚合条件而选择。 [0251] 在以常温进行本发明的牙科用组合物的固化的情况下，例如，组合了氧化剂和还原剂的氧化还原系聚合引发剂是合适的。当使用氧化还原系聚合引发剂时，需要采用氧化剂和还原剂被分别包装的形态，在即将使用时才将两者混合。 [0252] 作为氧化剂，没有特别限制，可举出例如，二酰基过氧化物类、过氧化酯类、二烷基过氧化物类、过氧化缩酮类、酮过氧化物类和氢过氧化物类等有机过氧化物。作为上述有机过氧化物，可举出例如，过氧化苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰和间甲苯酰过氧化物等二酰基过氧化物类；过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化间苯二甲酸双叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(苯甲酰过氧化)己烷、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯和叔丁基过氧化异丙基碳酸酯等过氧化酯类；过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物和过氧化月桂酰等二烷基过氧化物类；1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷等过氧化缩酮类；甲基乙基酮过氧化物等酮过氧化物类；叔丁基过氧化氢等氢过氧化物类等。 [0253] 此外，作为还原剂，没有特别限制，通常使用叔胺。作为叔胺，可举出例如，N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二甲基-间甲苯胺、N,N-二乙基-对甲苯胺、N,N-二甲基-3,5-二甲基苯胺、N,N-二甲基-3,4-二甲基苯胺、N,N-二甲基-4-乙基苯胺、N,N-二甲基-4-异丙基苯胺、N,N-二甲基-4-叔丁基苯胺、N,N-二甲基-3,5-二叔丁基苯胺、N,N-双(2-羟基乙基)-对甲苯胺、N,N-双(2-羟基乙基)-3,5-二甲基苯胺、N,N-双(2-羟基乙基)-3,4-二甲基苯胺、N,N-双(2-羟基乙基)-4-乙基苯胺、N,N-双(2-羟基乙基)-4-异丙基苯胺、N,N-双(2-羟基乙基)-4-叔丁基苯胺、N,N-二(2-羟基乙基)-3,5-二异丙基苯胺、N,N-双(2-羟基乙基)-3,5-二叔丁基苯胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸正丁氧基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯、三甲基胺、三乙基胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、三乙醇胺、甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯、N,N-双(甲基丙烯酰氧基乙基)-N-甲基胺、N,N-双(甲基丙烯酰氧基乙基)-N-乙基胺、N,N-双(2-羟基乙基)-N-甲基丙烯酰氧基乙基胺、N,N-双(甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(2-羟基乙基)胺、三(甲基丙烯酰氧基乙基)胺等。 [0254] 除了这些有机过氧化物/胺系以外，可使用过氧化氢异丙苯/硫脲系、抗坏血酸/Cu2+盐系、有机过氧化物/胺/亚磺酸(或其盐)系等氧化还原系聚合引发剂。此外，作为聚合引发剂，也适合使用三丁基硼烷、有机亚磺酸等。 [0255] 此外，在利用放射线、例如紫外线来使本发明的牙科用组合物固化的情况下，会向混合物中添加光聚合引发剂。此外，在利用热来进行固化的情况下，会添加热聚合引发剂。 [0256] 作为光聚合引发剂，可举出光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂和光阴离子聚合引发剂等，但在这些光聚合引发剂中，优选为光自由基聚合引发剂。 [0257] 作为上述光自由基聚合引发剂，可举出例如，IRGACURE 127(汽巴精化公司制)、IRGACURE 651(汽巴精化公司制)、IRGACURE 184(汽巴精化公司制)、DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、IRGACURE 500(汽巴精化公司制)、IRGACURE 2959(汽巴精化公司制)、IRGACURE 907(汽巴精化公司制)、IRGACURE 369(汽巴精化公司制)、IRGACURE 1300(汽巴精化公司制)、IRGACURE 819(汽巴精化公司制)、Speedcure CPTX(LAMBSON公司制)、Speedcure DETX(LAMBSON公司制)、Speedcure CTX(LAMBSON公司制)、Speedcure ITX(LAMBSON公司制)、IRGACURE 379EG(汽巴精化公司制)、IRGACURE 1800(汽巴精化公司制)、DAROCURTPO(汽巴精化公司制；(2,4,6-三甲基苯甲酰)二苯基氧化膦)、DAROCUR 4265(汽巴精化公司制)、IRGACURE OXE01(汽巴精化公司制)、IRGACURE OXE02(汽巴精化公司制))、ESACURE KT55(宁柏迪公司制)、ESACURE ONE(宁柏迪公司制)、ESACURE KIP150(宁柏迪公司制)、ESACURE KIP100F(宁柏迪公司制)、ESACURE KT37(宁柏迪公司制)、ESACURE KTO46(宁柏迪公司制)、ESACURE 1001M(宁柏迪公司制)、ESACURE KIP/EM(宁柏迪公司制)、ESACURE DP250(宁柏迪公司制)、ESACURE KB1(宁柏迪公司制)、樟脑醌、2-乙基蒽醌、N,N-二甲基-对甲苯胺、苯偶酰、2,3-戊二酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯偶酰二乙基缩酮、2-氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰二苯基氧化膦、2,6-二氯苯甲酰二苯基氧化膦、2,3,5,6-四甲基苯甲酰二苯基氧化膦、苯甲酰双(2,6-二甲基苯基)膦酸酯、2,4,6-三甲基苯甲酰乙氧基苯基氧化膦、3,3'-羰基双(7-二乙基氨基)香豆素、3-(4-甲氧基苯甲酰)香豆素、3-噻吩甲酰基香豆素、2,4,6-三(三氯甲基)-均三嗪、2,4,6-三(三溴甲基)-均三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪等。 [0258] 这些光聚合引发剂中，优选为IRGACURE 127(汽巴精化公司制)、IRGACURE 184(汽巴精化公司制)、DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)、IRGACURE 500(汽巴精化公司制)、IRGACURE 819(汽巴精化公司制)、DAROCUR TPO(汽巴精化公司制)、ESACURE ONE(宁柏迪公司制)、ESACURE KIP100F(宁柏迪公司制)、ESACURE KT37(宁柏迪公司制)和ESACURE KTO46(宁柏迪公司制)、樟脑醌等。 [0259] 作为上述光阳离子聚合引发剂，可举出例如，IRGACURE 250(汽巴精化公司制)、IRGACURE 784(汽巴精化公司制)、ESACURE 1064(宁柏迪公司制)、CYRAURE UVI6990(联合碳化物日本公司制)、ADEKA OPTOMER SP-172(旭电化公司制)、ADEKA OPTOMER SP-170(旭电化公司制)、ADEKA OPTOMER SP-152(旭电化公司制)、ADEKA OPTOMER SP-150(旭电化公司制)等。 [0260] 予以说明的是，当使用光聚合引发剂时，为了促进光固化性，可并用光聚合引发剂和还原剂。 [0261] 作为还原剂，主要可举出叔胺类、醛类、具有硫醇基的化合物等，它们可各自单独使用，也可将两种以上混合使用。 [0262] 作为叔胺类的例子，可举出2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-双〔(甲基)丙烯酰氧基乙基〕-N-甲基胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸丁酯、4-二甲基氨基苯甲酸丁氧基乙酯、N-甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基二苯甲酮等。 [0263] 作为醛类的例子，可举出二甲基氨基苯甲醛、对苯二甲醛等。 [0265] 此外，在使用上述光聚合引发剂的情况下，可并用光聚合促进剂。作为光聚合促进剂，可举出例如，2,2-双(2-氯苯基)-4,5'-四苯基-2'H-＜1,2'＞联咪唑、三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、2-乙基蒽醌、樟脑醌等。 [0266] 作为上述热聚合引发剂，可举出例如，甲基异丁基酮过氧化物、过氧化环己酮等酮过氧化物类； [0267] 过氧化异丁酰、过氧化邻氯苯甲酰、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物类； [0268] 三(叔丁基过氧化)三嗪、叔丁基过氧化异丙苯等二烷基过氧化物类； [0269] 2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷等过氧化缩酮类； [0270] 过氧化新癸酸α-异丙苯酯、过氧化特戊酸叔丁酯、2,4,4-三甲基戊基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯等烷基过酸酯类； [0271] 二-3-甲氧基丁基过氧化二碳酸酯、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、二乙二醇双(叔丁基过氧化碳酸酯)等过碳酸酯类等。 [0272] 上述光聚合引发剂和热聚合引发剂均可各自使用单独一种或将两种以上混合使用。 [0273] 上述光聚合引发剂和热聚合引发剂的使用量，相对于化合物(I)和(II)的合计，优选为0.01～20重量％的范围，更优选为0.05～10重量％的范围，进一步优选为0.1～5重量％的范围。 [0274] 紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂 [0275] 为了将本发明的牙科用亲水性固化物、例如牙科用单层膜用作例如防污材料等，即使被长时间暴露于外部也不变质，希望向本发明的组合物中进一步添加紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂而制成耐候配方的组合物。这在得到具有该牙科用单层膜的牙科用修复体时也是同样的。 [0276] 上述紫外线吸收剂没有特别限制，例如，可使用苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、丙二酸酯系紫外线吸收剂、草酰二苯胺系紫外线吸收剂等各种各样的紫外线吸收剂。 [0277] 作为上述紫外线吸收剂，可举出例如，2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(3-酮-4-氧杂-十二烷基)-6-叔丁基-苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-(3-酮-4-氧杂-十二烷基)-6-叔丁基-苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-甲基-6-叔丁基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑- 2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基6-正十二烷基苯酚、甲基-3-{3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基}丙酸酯/聚乙二醇300的反应产物等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-(4-苯氧基-2-羟基-苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂-十六烷氧基)-4,6-二(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂-十七烷氧基)-4, 6-二(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-异辛氧基-苯基)-4,6-二(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪、商品名TINUVIN 400(汽巴精化株式会社制)、商品名TINUVIN 405(汽巴精化株式会社制)、商品名TINUVIN 460(汽巴精化株式会社制)、商品名TINUVIN 479(汽巴精化株式会社制)等三嗪系紫外线吸收剂；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂；丙二酸-{(4-甲氧基苯基)-亚甲基}-二甲基酯、商品名HOSTAVIN PR-25(科莱恩日本株式会社制)、商品名HOSTAVIN B-CAP(科莱恩日本株式会社制)等丙二酸酯系紫外线吸收剂；2-乙基-2'-乙氧基-草酰二苯胺、商品名Sanduvor VSU(科莱恩日本株式会社制)等草酰二苯胺系紫外线吸收剂等。这些紫外线吸收剂中，倾向于优选为三嗪系紫外线吸收剂。 [0278] 上述受阻胺系光稳定剂(Hindered Amin Light Stabilizers：简称HALS)通常是具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物的总称，按照分子量，可大致分为低分子量HALS、中分子量HALS、高分子量HALS和反应型HALS。作为受阻胺系光稳定剂，可举出例如，商品名TINUVIN 111FDL(汽巴精化株式会社制)、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名TINUVIN 123(汽巴精化株式会社制))、商品名TINUVIN 144(汽巴精化株式会社制)、商品名TINUVIN 292(汽巴精化株式会社制)、商品名TINUVIN 765(汽巴精化株式会社制)、商品名TINUVIN 770(汽巴精化株式会社制)、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物(商品名CHIMASSORB 119FL(汽巴精化株式会社制))、商品名CHIMASSORB 2020FDL(汽巴精化株式会社制)、琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物(商品名CHIMASSORB 622LD(汽巴精化株式会社制))、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基-丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基月桂基-4-哌啶基)亚氨基}](商品名CHIMASSORB 944FD(汽巴精化株式会社制))、商品名Sanduvor 3050Liq.(科莱恩日本株式会社制)、商品名Sanduvor 3052Liq.(科莱恩日本株式会社制)、商品名Sanduvor 3058Liq.(科莱恩日本株式会社制)、商品名Sanduvor3051 Powder.(科莱恩日本株式会社制)、商品名Sanduvor3070Powder.(科莱恩日本株式会社制)、商品名VP Sanduvor PR-31(科莱恩日本株式会社制)、商品名HOSTAVIN N20(科莱恩日本株式会社制)、商品名HOSTAVIN N24(科莱恩日本株式会社制)、商品名HOSTAVIN N30(科莱恩日本株式会社制)、商品名HOSTAVIN N321(科莱恩日本株式会社制)、商品名HOSTAVIN PR-31(科莱恩日本株式会社制)、商品名HOSTAVIN 845(科莱恩日本株式会社制)、商品名NYLOSTAB S-EED(科莱恩日本株式会社制)等。 [0279] 上述紫外线吸收剂和受阻胺系光稳定剂的添加量没有特别限制，相对于化合物(I)和(II)的合计，紫外线吸收剂通常为0.1～20重量％的范围，优选为0.5～10重量％的范围，受阻胺系光稳定剂通常为0.1～10重量％的范围，优选为0.5～5重量％的范围，更优选为1～3重量％的范围。在紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量为上述范围内的情况下，由本发明的组合物得到的固化物、例如单层膜的耐候性改良效果变大。在紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量低于上述范围的情况下，所得的固化物、例如单层膜的耐候性的改良效果存在变小的倾向。另一方面，在紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量超过上述范围的情况下，本发明的牙科用组合物在固化时，上述化合物(I)与上述化合物(II)的共聚合反应有时不充分。 [0280] 溶剂 [0281] 本发明的组合物由于除了化合物(I)和化合物(II)以外还包含化合物(III)，因此即使组合物中不包含溶剂，也可得到亲水基偏析于表面的固化物。但是，如果考虑由组合物制作固化物、例如单层膜时的操作性等，则本发明的组合物中也可包含溶剂。 [0282] 作为上述溶剂，只要能够得到表面为亲水性的固化物就没有特别限制，不优选与本发明中使用的单体组合物所含的构成成分反应或与该构成成分形成盐等相互作用过强的溶剂、以及沸点过高的溶剂例如沸点超过200℃的溶剂。例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙基-乙醇胺、N-(2-乙基己基)乙醇胺、N-丁基-二乙醇胺、N-己基-二乙醇胺、N-月桂基-二乙醇胺、N-鲸蜡基-二乙醇胺等具有羟基乙基氨基结构的乙醇胺系化合物〔NRaRb(CH2CH2OH)：Ra和Rb独立地为氢、碳原子数1～15的烷基或CH2CH2OH基。〕容易与化合物(I)所含的亲水基相互作用、例如与以磺基为代表的阴离子性亲水基形成盐或接近盐的形态，而且不易蒸发，因此即便想要从涂布的混合物中将溶剂去除，也存在难以移动至与空气接触的表面而残留在内部的倾向。因此，化合物(I)所含的亲水基倾向于难以向涂布物的与空气接触的表面富集(集中化)。因此，上述乙醇胺系化合物不优选作为溶剂。 [0283] 除了如上所述的溶剂以外，考虑到化合物(I)、化合物(II)和化合物(III)的溶解性等，可使用合适的溶剂。 [0284] 例如，在以往的组合物中，优选使用了极性较高的溶剂、例如溶解度参数(SP值)σ为9.3(cal/cm3)1/2以上的溶剂，但在本发明的组合物中，即使在使用SP值低于9.3的溶剂的情况下，也可由该组合物得到亲水基偏析于表面的固化物。 [0285] 另外，在包含较多溶剂的状态(低固体成分)下，使用本发明的组合物时，如果仅大量使用低极性的溶剂，则有时化合物(I)或化合物(II)分离，无法制作均匀组成的组合物，如果将该状态的组合物涂布于基材，则有时无法得到均匀组成的涂布物(例如、涂膜)。因此，从溶解性的观点出发，倾向于优选本发明的组合物中包含至少一种高极性的溶剂。作为这样的高极性的溶剂，优选溶解度参数(SP值)σ为9.0(cal/cm3)1/2以上的溶剂。 [0286] 作为处于上述优选的SP值的范围的溶剂，可举出例如，甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇(IPA)、1-丁醇、异丁醇、1-戊醇(1-戊基醇)、异戊醇、2-戊醇、3-戊醇、环己醇、1-甲氧基-2-丙醇(甲氧基丙醇)、2-甲氧基-1-丙醇、2-甲氧基-1-乙醇(甲氧基乙醇)、2-异丙氧基-1-乙醇、乙腈、丙酮和水等。这些溶剂中，更优选为甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇(1-戊基醇)等SP值为9.0(cal/cm3)1/2以上的伯醇、和1-甲氧基-2-丙醇(甲氧基丙醇)、2-甲氧基-1-乙醇(甲氧基乙醇)、2-异丙氧基-1-乙醇等SP值为9.0(cal/cm3)1/2以上的烷氧基醇。 [0288] 溶解参数σ的计算式 [0290] Hb＝21×(273+Tb)(单位：cal/mol)，Tb：沸点(℃) [0291] 2)25℃时的每1mol的蒸发潜热 [0292] H25＝Hb×{1+0.175×(Tb-25)/100}(单位：cal/mol)，Tb：沸点(℃) [0293] 3)分子间结合能E＝H25-596(单位：cal/mol) [0294] 4)每1ml(cm3)溶剂的分子间结合能 [0295] E1＝E×D/Mw(单位：cal/cm3)，D：密度(g/cm3)， [0296] MW：分子量 [0297] 5)溶解参数(SP值)σ＝(E1)1/2(单位：cal/cm3)1/2 [0298] 但是，如果考虑到将本发明的牙科用组合物用于牙科材料，则溶剂优选为常压下的沸点处于40～180℃范围内的液体。可举出例如，水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、环己醇等醇系；氯仿、二氯甲烷、氯苯等卤素系；己烷、环己烷、甲苯、二甲苯等烃系；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮系；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系；醚系等，但本发明不仅限于这样的例示。它们中，优选为涂布后能够比较容易蒸发的溶剂，例如，水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇单甲基醚(PGM)、2-甲氧基-1-乙醇(EGM)、丙酮等。这些溶剂可使用单独一种，或者也可将两种以上组合使用。 [0299] 本发明的组合物所含的溶剂的量可考虑根据本发明而得到的固化物、例如单层膜的物性、经济性等而适宜决定。 [0300] 关于溶剂的使用量，以上述组合物所含有的固体成分(化合物(I)～(III)和“其他成分”中，除溶剂以外的构成成分的合计量)的浓度(固体成分/(固体成分+溶剂)×100)计，通常为1重量％以上，优选为10～90重量％的范围、更优选为20～80重量％的范围，进一步优选为30～70重量％的范围。 [0301] 填料 [0303] 作为有机填料，可举出例如，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、交联型聚甲基丙烯酸甲酯、交联型聚甲基丙烯酸乙酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和苯乙烯-丁二烯共聚物；聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)等氟树脂等的微粉末。 [0304] 作为无机填料，可举出例如，各种玻璃类(以二氧化硅(石英、石英玻璃、硅胶等)、氧化铝、硅为主成分，视需要含有重金属、硼和铝等的氧化物)、各种陶瓷类、硅藻土、高岭土、粘土矿物(蒙脱石等)、活性白土、合成沸石、云母、氟化钙、氟化镱、磷酸钙、硫酸钡、二氧化锆、二氧化钛、羟基磷灰石等的微粉末。作为这样的无机填料的具体例，例如，可举出钡硼硅酸盐玻璃(Kimble RAY-SORB T3000、Schott 8235、Schott GM27884和Schott GM39923等)、锶硼铝硅酸盐玻璃(RAY-SORB T4000、Schott G018-093和Schott GM32087等)、镧玻璃(Schott GM31684等)、氟铝硅酸盐玻璃(Schott G018-091和Schott G018-117等)、含有锆和/或铯的硼铝硅酸盐玻璃(Schott G018-307、G018-308和G018-310等)。 [0305] 此外，即使使用如下得到的有机无机复合填料也无妨：通过预先向上述这些无机填料添加聚合性单体，制成糊状后，使其聚合固化，粉碎而得到有机无机复合填料。 [0306] 此外，就牙科组合物而言，配合有粒径为0.1μm以下的微填料的组合物是适合于牙科用复合树脂的方式之一。作为这样的粒径小的填料的材质，优选为二氧化硅(例如，商品名AEROSIL)、氧化铝、氧化锆、氧化钛等。配合这样的粒径小的无机填料在得到复合树脂的固化物的研磨光滑性方面是有利的。 [0307] 对于这些填料，根据目的，有时会利用硅烷偶联剂等来实施表面处理。作为这样的表面处理剂，可使用公知的硅烷偶联剂，例如，γ-甲基丙烯酰氧基烷基三甲氧基硅烷(甲基丙烯酰氧基与硅原子之间的碳原子数：3～12)、γ-甲基丙烯酰氧基烷基三乙氧基硅烷(甲基丙烯酰氧基与硅原子之间的碳原子数：3～12)、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷等有机硅化合物。关于表面处理剂的浓度，相对于填料100重量％，通常以0.1～20重量％、优选以1～10重量％的范围使用。 [0308] 此外，在期待氟离子从固化后的表面的缓释性时，也可添加氟铝硅酸盐玻璃填料、氟化钙、氟化钠、单氟磷酸钠等氟离子缓释性填料。 [0309] 这些填料适宜使用单独一种或将两种以上组合使用。关于填料的配合量，考虑到复合树脂糊的操作性(粘稠度)、其固化物的机械物性而适宜决定即可，相对于牙科组合物中所含的填料以外的全部成分100重量份，通常为10～2000重量份，优选为50～1000重量份，更优选为100～600重量份。 [0310] 其他添加剂 [0311] 本发明的牙科用组合物中另外也可包含以下成分。 [0312] 在期待抗菌性的情况下，可添加例如氯化十六烷基吡啶、12-(甲基)丙烯酰氧基十二烷基溴化吡啶等具有抗菌活性的表面活性剂、光催化性氧化钛。 [0313] 在赋予X射线造影性的情况下，可添加包含钡、镱、锶、镧等重金属元素的玻璃填料(例如，钡硼铝硅酸盐玻璃等)、氟化镱、硫酸钡等的微粉。 [0314] 在调整粘性、涂布性的情况下，可添加聚丙烯酸钠、海藻酸钠、阿拉伯树胶等增稠剂、平均粒径为0.1μm以下的微填料氧化硅〔例如，日本AEROSIL(株)制，商品名：AEROSIL〕。 [0315] ＜调制方法＞ [0316] 本发明的牙科用组合物可通过将上述化合物(I)、上述化合物(II)、上述表面活性剂(III)、以及视需要的上述“其他成分”混合而得到。 [0317] 这里，本发明的牙科用组合物可通过将这些成分同时混合而得到，或者，也可通过暂先调制包含上述化合物(I)和上述化合物(II)但不包含上述表面活性剂(III)和上述聚合引发剂的聚合性组合物，对于该聚合性组合物，配合上述表面活性剂(III)和视需要的上述聚合引发剂等其他成分而得到。 [0318] 另外，关于几乎不包含或完全不包含溶剂的牙科用组合物，可通过初始就不使用溶剂而将上述化合物(I)、上述化合物(II)、上述表面活性剂(III)等混合而得到，或者，也可通过暂先制造包含上述溶剂的稀释牙科用组合物，之后，对于该稀释牙科用组合物，在不使上述化合物(I)和上述化合物(II)发生反应的适当的条件下进行溶剂去除而得到。 [0319] 〔牙科用固化物〕 [0320] 本发明的牙科用固化物可将上述本发明的牙科用组合物固化而得到。这里，本发明的牙科用固化物由于具有一定的亲水性，因此在本说明书中，有时被称为“牙科用亲水性固化物”或“亲水性固化物”。此外，从本说明书的上下文来看明确意指本发明的牙科用固化物时，方便起见有时也称为“固化物”。 [0321] 这里，本发明的牙科用固化物(牙科用亲水性固化物)可采取的形态没有特别限制，但在本发明的合适且典型的方式中，有单层膜的形态。本发明中，有时将这样的单层膜称为“牙科用单层膜”。 [0322] ＜牙科用单层膜＞ [0323] 本发明的牙科用单层膜可由通过将上述牙科用组合物固化而得到的交联树脂、即牙科用亲水性固化物形成。即，本发明的牙科用单层膜是由牙科用亲水性固化物构成的单层膜。 [0324] 予以说明的是，在本说明书中，方便起见有时也将这样的牙科用单层膜称为“单层膜”。 [0325] 本发明中，由该单层膜的选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基和羟基中的至少一个亲水基的表面浓度(Sa)与单层膜的膜厚1/2处的亲水基的浓度(深部浓度)(Da)求出的亲水基浓度的梯度(阴离子浓度比)(Sa/Da)为1.1以上，优选为1.2以上，更优选为1.3以上，进一步优选为1.5以上。 [0326] 本发明的单层膜通常作为设于牙面、牙科用修复体等的至少单面上的具有上述亲水基的被膜而设置。并且该单层膜中，上述亲水基从牙面、牙科用修复体等所存在的一侧的膜深部分布至表面，特别是以在单层膜与空气接触的最外表面分布较多的方式而具有浓度差(梯度(亲水基浓度比)(Sa/Da))。 [0327] 这可以认为是因为：如果如下述“形成方法”所述那样，将上述牙科用组合物涂布于牙面、牙科用修复体等，并利用热、放射线等进行固化，则选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基和羟基中的至少一种亲水基会向与空气接触的表面偏析(富集化)，之后，形成由上述牙科用组合物的固化物构成的单层膜。 [0328] 如此，构成本发明的牙科材料的单层膜在其表面以高浓度存在上述亲水基，因而防污性或自洁性等优异。 [0329] 上述梯度(亲水基浓度比)如下求出：将预定的单层膜样品斜着切断，使用飞行时间型二次离子质量分析装置(TOF-SIMS)分别测定单层膜的与空气接触的表面和单层膜的膜厚1/2处的、具有阴离子性亲水基(例如，磺基、羧基、磷酸基等)、阳离子性亲水基(例如，季铵基等)和羟基的基团的浓度而作为碎片离子强度，由该值(相对强度)求出梯度(亲水基浓度比)。 [0330] 例如，按照图1所示的试样调制将样品斜着切断，使用飞行时间型二次离子质量分析装置(TOF-SIMS)，对于具有磺基、羧基、磷酸基、季铵基和羟基等亲水基的亲水性化合物的碎片离子，测定来自该亲水性化合物的外表面的碎片离子浓度(Sa)和上述中间处的碎片离子浓度(Da)。然后，能够由这些值求出来自与空气接触的膜的外表面、和膜的内表面与外表面的中间处的亲水性化合物的亲水基的浓度之比即亲水基浓度的梯度(Sa/Da)。 [0331] 构成本发明的牙科材料的单层膜的水接触角通常为50°以下，优选为30°以下。 [0332] 水接触角为上述数值以下的单层膜的亲水性高，容易与水相容(润湿)，作为亲水性材料是优异的。因此，在例如防污材料、防污被膜或自洁涂层等中有用。例如，如果用作自洁涂层，则水会进入污垢和涂覆面之间使污垢浮起而去除，因此防污效果优异。进一步，亲水性的单层膜中，水通过扩展而使蒸发面积扩大、蒸发速度提高，从而干燥变快。 [0333] 在上述水接触角为上述上限值以下的情况下，本发明的单层膜特别优选用作防污材料。予以说明的是，上述水接触角通常为0°以上。 [0334] 通过将包含化合物(III)的组合物固化，从而来自化合物(I)的亲水基能够在无溶剂的状态下向单层膜的表面偏析(富集化)，能够以更宽泛的条件获得高亲水性的固化物，并且通过被认为是抑制化合物(I)与化合物(II)分离的相溶效果的效果，从而固化物的透明性也被相对提高。此外，通过包含化合物(III)，从而由包含在使极性溶剂蒸发的同时向表面偏析(富集化)的以往的方法(例如，国际公开2007/064003号公报)中未能够富集化的一般的亲水性聚合性化合物(例如，将国际公开2007/064003号公报中权利要求所记载的范围的化合物去除后的亲水性聚合性化合物)的组合物，也能够得到亲水基偏析(富集化)于表面的亲水性固化物。此外，存在从包含上述公报所记载的亲水性化合物的组合物得到亲水基更加偏析(富集化)于表面的、亲水性更高的固化物、例如单层膜的倾向。进一步，即使使用以往难以富集化的溶解参数(SP值)低于9.3的低极性溶剂，也可较容易地得到亲水基偏析(富集化)于表面的亲水性固化物。因此，由这些固化物构成的具有高亲水性和透明性的单层膜与比往相比可更容易地用广泛的材料得到，向牙科材料的应用也成为可能。 [0335] 本发明的单层膜的膜厚通常为0.0001～500μm的范围，优选为0.05～500μm的范围，更优选为0.1～300μm的范围，更优选为0.1～100μm的范围，进一步优选为0.5～100μm的范围，进一步优选为1～50μm的范围，特别优选为2～30μm的范围。 [0336] ＜形成方法＞ [0337] 本发明的牙科用固化物、例如上述单层膜的形成方法没有特别限制，可举出例如，将作为聚合性组合物的上述牙科用组合物涂布于基材的表面，视需要将该聚合性组合物所含的溶剂去除后，使聚合性组合物固化的方法。利用该方法，能够合适地形成上述单层膜。 [0339] 此外，也可通过利用上述以往公知的涂布方法在聚合物薄膜上形成单层膜，并使该薄膜贴合来得到本发明的牙科用修复体。 [0340] 基材 [0341] 这里，作为利用本发明的牙科用组合物进行涂布的对象的基材是牙或牙科用修复体。作为可用作基材的牙科用修复体的例子，可举出镶嵌物、牙冠、牙桥、局部义齿、全口义齿、植入体等。进一步，本发明中，修复体也可为牙科用修复材料、牙垫、牙科矫正装置、口腔内装置。进一步也可为人造牙或天然牙。作为它们的材料，具体可举出牙质以及通常可作为牙科用修复体使用的各种金属、陶瓷、树脂(resin)和复合树脂等。这里，作为本发明中可用作上述基材的陶瓷，例如，可举出玻璃、二氧化硅、金属氧化物等，也可为与上述无机填料同样的物质。此外，作为本发明中可用作上述基材的树脂，可举出聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等聚甲基丙烯酸酯等各种丙烯酸类树脂、丙烯酸酯与各种单体的共聚材料、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等甲基丙烯酸酯与各种单体的共聚材料、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、硅酮树脂、聚醚醚酮(PEEK)树脂、聚醚酮(PEK)树脂、聚醚酮酮(PEKK)树脂、聚醚醚酮酮(PEEKK)树脂、聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)树脂、聚砜(PSU)、聚醚砜(PES)、聚苯砜(PPSU)、以及包含上述树脂的各种聚合物合金材料等，也可为与上述有机填料同样的物质。此外，作为复合树脂，可使用与上述有机无机复合填料同样的材质的物质。 [0342] 这里，在将本发明的牙科用组合物用作在牙面、牙科用修复体上的涂覆剂的情况下，为了增强与表面的密合性，可对牙面、牙科用修复体实施各种各样的前处理。例如，对于在口腔内涂布于天然牙的情况，可利用磷酸水溶液、草酸水溶液、柠檬酸水溶液、酒石酸水溶液、氯化铁水溶液实施蚀刻处理，或者也可预先涂布配合有对牙质具有粘接性的功能性单体的粘接性引物、粘合剂。 [0343] 此外，在用作牙科用修复体的基材为陶瓷、复合树脂、金属等的情况下，也可实施喷砂处理、包含硅烷偶联剂、磷酸单体的引物处理。此外，对于如义齿床树脂那样，基材为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯等树脂的情况，也可涂布二氯甲烷、丙酮、甲基异丁基酮等溶剂而实施基材处理。 [0344] 此外，为了活化基材表面，本发明中所使用的上述基材的表面视需要也可实施电晕处理、臭氧处理、利用氧气或氮气等的低温等离子体处理、辉光放电处理、利用化学试剂等的氧化处理、火焰处理等物理性或化学性处理。此外，代替这些处理或者除了这些处理以外，还可以实施引物处理、底涂处理、锚涂处理。 [0345] 作为上述引物处理、底涂处理、锚涂处理中所使用的涂覆剂，例如，可使用以聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚氨酯系树脂、环氧树脂、酚醛树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚乙烯和聚丙烯等聚烯烃系树脂或其共聚物或改性树脂、纤维素系树脂等树脂为载体的主成分的涂覆剂。作为上述涂覆剂，溶剂型涂覆剂、水性型涂覆剂均可。 [0346] 这些涂覆剂中，优选为改性聚烯烃系涂覆剂、乙基乙烯基醇系涂覆剂、聚乙烯亚胺系涂覆剂、聚丁二烯系涂覆剂、聚氨酯系涂覆剂；聚酯系聚氨酯乳液涂覆剂、聚氯乙烯乳液涂覆剂、氨基甲酸酯丙烯酸乳液涂覆剂、硅丙烯酸乳液涂覆剂、乙酸乙烯酯丙烯酸乳液涂覆剂、丙烯酸乳液涂覆剂；苯乙烯-丁二烯共聚物乳胶涂覆剂、丙烯腈-丁二烯共聚物乳胶涂覆剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物乳胶涂覆剂、氯丁二烯乳胶涂覆剂、聚丁二烯乳胶的橡胶系乳胶涂覆剂、聚丙烯酸酯乳胶涂覆剂、聚偏二氯乙烯乳胶涂覆剂、聚丁二烯乳胶涂覆剂、或包含这些乳胶涂覆剂所含的树脂的羧酸改性物乳胶或分散体的涂覆剂。 [0347] 这些涂覆剂例如可通过凹版涂布法、逆转辊涂布法、刮刀涂布法、轻触辊涂布法等2 2 来进行涂布，对基材的涂布量在干燥状态下通常为0.05g/m～10g/m。 [0348] 这些涂覆剂中，更优选为聚氨酯系涂覆剂。聚氨酯系的涂覆剂是该涂覆剂所含的树脂的主链或侧链具有氨基甲酸酯键的物质。聚氨酯系涂覆剂是包含例如使聚酯多元醇、聚醚多元醇或丙烯酸多元醇等多元醇与异氰酸酯化合物反应而得的聚氨酯的涂覆剂。 [0349] 这些聚氨酯系涂覆剂中，将缩合系聚酯多元醇、内酯系聚酯多元醇等聚酯多元醇和甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等异氰酸酯化合物混合而得的聚氨酯系涂覆剂由于密合性优异，因此优选。 [0350] 将多元醇化合物和异氰酸酯化合物混合的方法没有特别限制。此外，配合比也没有特别限制，但如果异氰酸酯化合物过少，则有时会引起固化不良，因此多元醇化合物的OH基和异氰酸酯化合物的NCO基以当量换算计处于2/1～1/40的范围是合适的。 [0351] 本发明的基材中，也可包含上述表面活化处理后的基材面。 [0352] 如此在基材表面形成由本发明的亲水性固化物构成的单层膜而得的物体可用作包含基材和单层膜的层叠体。 [0353] 予以说明的是，本说明书中，用作基材的上述牙科用修复体为了与后述的本发明的牙科用修复体相区别，有时被称为“基材修复体”。如后述那样，在“基材修复体”表面形成由本发明的亲水性固化物构成的单层膜而得的物体可用作后述的本发明的牙科用修复体。 [0354] 溶剂去除 [0355] 对于本发明的牙科用组合物，在该组合物包含上述溶剂的情况下，优选在将组合物涂布于牙面、牙科用修复材料等后、进行后述的固化前，通过加热等将溶剂充分去除。当从上述组合物去除溶剂不充分时，来自化合物(I)的亲水基(选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基和羟基中的至少一个亲水基)向涂布物的与空气接触的表面的移动变得更少，因此存在所得的单层膜的亲水性等变得更小的倾向。此外，即便是上述亲水基移动到了涂布物的与空气接触的表面的情况，如果上述组合物中残存溶剂，则存在如下倾向：与存在于与空气接触的表面的空气(疏水性)发生排斥的相互作用，亲水基更容易向涂布物的内部移动。因此，有时所得的单层膜的亲水基向与空气接触的表面的富集不充分，此外有时亲水性降低，进一步存在与牙面、牙科用修复材料等的密合性也降低的倾向。因此，倾向于优选上述组合物中的即将固化前的残存溶剂更少，通常为10重量％以下，优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，进一步优选为1重量％以下。 [0356] 溶剂去除时的温度可视情况决定，通常为室温～200℃的范围，优选为30～150℃的范围，进一步优选为40～120℃的范围。 [0357] 用于从上述组合物去除溶剂的时间视情况决定即可，在考虑生产率的情况下，倾向于优选短时间。例如，通常以30分钟以下、优选以10分钟以下、优选以5分钟以下的时间干燥即可。关于溶剂去除时的气氛，大气或氮气等非活性气体均可，但倾向于优选气氛的湿度低，这是因为所得的单层膜的外观不会恶化(橘皮、透明性降低等)等。具体而言，气氛的湿度优选为80％以下，更优选为65％以下，进一步优选为55％以下。 [0359] 溶剂去除时的压力没有特别限制，较优选为常压或减压，也可为微加压。 [0360] 固化 [0361] 本发明的牙科用亲水性固化物可通过将上述牙科用组合物涂布于上述基材等后进行固化而得到。这里，在上述牙科用组合物包含上述溶剂的情况下，固化可在涂布于上述基材等后，视需要进一步进行上述溶剂去除后进行。 [0362] 这里，上述牙科用组合物的固化是通过上述化合物(I)和上述化合物(II)在上述表面活性剂(III)的存在下进行共聚而进行的。 [0363] 上述固化方法没有特别限制，例如，可使用热或放射线进行固化，或者并用两者进行固化。 [0364] 本发明的牙科用组合物可与前述聚合引发剂的聚合方式相适应地，以合适的条件进行固化。 [0365] 上述固化也可在大气下进行，但在氮气等非活性气体气氛下进行时，由于可缩短固化时间，因此优选。 [0366] 当利用热来进行固化时，通常在上述牙科用组合物中加入有机过氧化物等热自由基产生剂，以室温至300℃以下的范围进行加热。 [0367] 当利用放射线进行固化时，作为放射线，可使用波长区域为0.0001～800nm范围的能量射线。上述放射线被分类为α射线、β射线、γ射线、X射线、电子射线、紫外线、可见光等，可根据上述混合物的组成适宜选择使用。这些放射线中，优选为紫外线，紫外线的输出峰优选为200～450nm的范围，更优选为230～445nm的范围，进一步优选为240～430nm的范围，特别优选为250～400nm的范围。在使用上述输出峰的范围的紫外线的情况下，固化时的黄变及热变形等不良现象少，并且在添加了紫外线吸收剂的情况下，也能够以较短时间完成固化。 [0368] 此外，在上述组合物中添加有紫外线吸收剂、受阻胺系稳定剂的情况下，优选使用输出峰为250～280nm或370～430nm的范围的紫外线。 [0369] 另一方面，在上述组合物中添加有樟脑醌、DAROCUR TPO等吸收可见光的光聚合引发剂的情况下，作为固化中所使用的放射线，可使用可见光。该情况下，优选使用输出峰为400～500nm的范围的光。 [0370] 在利用放射线进行上述组合物的聚合的情况下，为了避免由氧引起的聚合阻碍，可将上述组合物涂布于基材等，视需要进行干燥后，将该涂布层用被覆材(薄膜等)被覆并照射放射线而聚合。用被覆材被覆该涂布层时，优选以使该涂布层和被覆材之间不含空气(氧)的方式进行密合。 [0371] 通过阻隔氧，例如，有时可减少(光)聚合引发剂量和放射线照射量。 [0372] 作为上述被覆材，只要是能够阻隔氧的材料，任意的材料和形态均可，但从操作性方面出发，优选为薄膜，这些薄膜中，优选为放射线聚合容易的透明薄膜。薄膜的厚度通常为3～200μm的范围，其中，优选为5～100μm，进一步优选为10～50μm。 [0373] 作为可优选用作上述被覆材的薄膜的材质，可举出例如，聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)、双向拉伸聚丙烯(OPP)。 [0374] 另外，如果将0.01～0.002nm范围的电子射线用作放射线的话，虽然装置昂贵，但能够以短时间完成聚合，因此优选。 [0375] 例如，对于含有利用可见光照射的光聚合引发剂的本发明的牙科用组合物的情况，可通过将该牙科用组合物加工成预定的形状后，利用公知的光照射装置照射预定时间的可见光来得到期望的固化物。照射强度、照射强度等条件可按照牙科用组合物的固化性来进行合适的变更。此外，通过将利用以可见光为首的光照射而固化了的固化物在更加合适的条件下进行热处理，也可使固化物的机械物性提高。 [0376] 予以说明的是，从操作简便性的观点出发，优选为利用光照射使牙科用组合物固化的方法。 [0377] 〔牙科用组合物和牙科用固化物的用途〕 [0378] 上述本发明的牙科用组合物可以上述牙科用固化物的形态合适地用作牙科材料。这里，本发明中，作为该牙科材料的合适的例子，可举出具有上述牙科用单层膜的牙科用修复体。 [0379] 该本发明的牙科用修复体具有将上述本发明的牙科用组合物固化而得的单层膜。本发明的牙科用修复体具体包含上述“基材”章节中记述的牙科用修复体(即，“基材修复体”)、和将上述本发明的牙科用组合物固化而得的单层膜。在本发明的典型的方式中，前述单层膜以覆盖前述基材修复体的表面的一部分或全部的方式进行设置。这样的本发明的牙科用修复体可通过将上述“基材”的章节中记述的牙科用修复体(即，“基材修复体”)用作基材，并对该基材修复体应用上述“形成方法”中所记载的方法来得到。 [0380] 作为本发明的牙科用组合物的用途的具体例，可举出牙科用复合填充材料、牙冠用材料、接合用材料等牙科用复合树脂；齿列矫正用粘接剂、龋洞涂布用粘接剂和牙齿裂沟封闭材料等牙科用粘接剂；义齿床用材料；义齿床用粘膜调节材；窝沟封闭剂；用于牙面、牙科用修复体的涂覆剂；表面光滑剂等，在如上所述包含溶剂的情况下，可在固化后生成硬质的薄的被膜，因而能够合适地用于各种涂覆用途，例如，窝沟封闭剂，用于牙面、牙科用修复体的牙科用涂覆剂、表面着色剂、表面光滑剂、感觉过敏抑制剂、牙科用修护剂等。 [0381] 关于本发明的牙科用固化物的使用方法，只要是作为牙科材料的使用法一般已知的方法就没有特别限制。例如，在将本发明的牙科用组合物用作蛀牙窝洞填充用复合树脂的情况下，通过将该牙科用组合物填充于口腔内的窝洞后，利用公知的光照射装置进行光固化，可达到目的。此外，在用作牙冠用复合树脂的情况下，通过加工成合适的形状后，利用公知的光照射装置进行光固化，进一步以规定的条件进行热处理，可得到期望的牙冠材料。 [0382] 实施例 [0383] 以下，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明不仅限于这些实施例。 [0384] 这里，本说明书中的以下记载中，“固体成分浓度”的意思是，溶剂以外的成分的合计量在组合物总体的量中所占的比例。 [0385] 另外，本发明中被膜的物性评价如下进行。 [0386] ＜阴离子浓度比的测定＞ [0387] 按照图1所示的试样调制将样品斜着切断，使用飞行时间型二次离子质量分析装置(TOF-SIMS)测定上述外表面的阴离子浓度(Sa)和上述中间处的阴离子浓度(Da)，由该值求出与空气接触的膜的外表面、和膜的内表面与外表面的中间处的阴离子浓度之比、即阴离子浓度的梯度(Sa/Da)。 [0388] (分析装置和测定条件) [0389] TOF-SIMS：ION·TOF公司制TOF-SIMS 5 [0391] 测定面积：350-500μm2 [0392] 测定中使用电荷修正用中和枪 [0393] (试样调制等) [0394] 按照图1所示，将在基材10的表面设有涂覆层20的样品向切削方向30进行精密斜切后，切出10×10mm2左右的大小，在测定面放置筛网，并固定于样品操作台，在与空气接触的涂覆层表面40和作为膜的内部的涂覆层内部50(膜厚1/2处、与基材10接触的涂覆层的内表面)，使用飞行时间型二次离子质量分析装置(TOF-SIMS)测定阴离子浓度。 [0395] (评价) [0396] 用以下计算式进行评价。另外，各测定点的离子浓度使用相对强度(相对于总的检测离子)。 [0397] Sa/Da(阴离子浓度比，梯度)＝涂覆层表面40处的阴离子浓度/涂覆层20的膜厚1/2处的阴离子浓度 [0398] ＜水接触角的测定＞ [0399] 使用协和界面科学公司制的水接触角测定装置CA-V型，对1个样品的3个部位进行测定，将这些值的平均值设为水接触角的值。 [0400] ＜色差的测定＞ [0401] 将涂覆试验片(尺寸：20mm×70mm×2mm厚)浸于亲油性着色剂(大塚食品(株)Bon Curry Gold中辣(固体成分去除))，于40℃保持6小时。流水清洗后，将试验片浸于蒸馏水，于室温保持12～18小时。将该操作重复6次，在第7次的流水清洗后，利用分光色度计(柯尼卡美能达制：CM-2500d，C光源，色度视野2度)测定试验片的色度值。以着色剂浸渍前的色度值为基准，求出浸渍后的色差ΔE*ab。ΔE*ab的数值越大，意味着耐污染性越差。 [0402] 这里，色差ΔE*ab是利用由L*a*b*表色系进行表示时的着色剂浸渍前的色度值(L*0，a*0，b*0)和着色剂浸渍后的色度值(L*1，a*1，b*1)，并基于下述式算出的。 [0403] ΔE*ab＝〔(L*1-L*0)2+(a*1-a*0)2+(b*1-b*0)2〕1/2 [0404] 〔调制例1〕 [0405] (聚合性组合物1的调制) [0406] 根据表1的配合比，调制固体成分浓度80wt％的均匀的聚合性组合物1。予以说明的是，表1中记载的符号所表示的化合物是下述化学式所示的化合物。 [0407] [表1] [0408] 表1:聚合性组合物1的配合组成 [0409] [0410] [化30] [0411] [0412] 〔调制例2〕 [0413] (聚合性组合物2的调制) [0414] 根据表2的配合比，调制固体成分浓度80wt％的均匀的聚合性组合物2。予以说明的是，表2中记载的符号所表示的化合物是下述化学式所示的化合物。 [0415] [表2] [0416] 表2：聚合性组合物2的配合组成 [0417] [0418] [化31] [0419] [0420] 〔调制例3〕 [0421] (聚合性组合物3的调制) [0422] 根据表3的配合比，调制固体成分浓度80wt％的均匀的聚合性组合物3。予以说明的是，表3中记载的符号所表示的化合物是下述化学式所示的化合物。 [0423] [表3] [0424] 表3：聚合性组合物3的配合组成 [0425] [0426] [化32] [0427] [0428] 〔调制例4-1〕 [0429] (化合物(III)溶液的调制：DS-Na-1) [0430] 将10g下述化学式所表示的二硬脂基磺基琥珀酸钠(以下简称为DS-Na)、30g水和60g 1-甲氧基-2-丙醇(以下简称为PGM)使用高速搅拌机(PRIMIX株式会社，ROBOMIX(注册商标)S型)以15000rpm混合3分钟，调制固体成分浓度10wt％的DS-Na混合液。 [0431] [化33] [0432] [0433] 〔调制例4-2〕 [0434] (化合物(III)溶液的调制：DS-Na-2) [0435] 将10g二硬脂基磺基琥珀酸钠(以下简称为DS-Na)、64g乙醇和26g水使用高速搅拌机(PRIMIX株式会社，ROBOMIX(注册商标)S型)以15000rpm混合3分钟，调制固体成分浓度10wt％的DS-Na混合液。 [0436] 〔调制例4-3〕 [0437] (化合物(III)溶液的调制：DT-Na) [0438] 将调制例4-2的DS-Na变更为下述化学式所表示的二(十三烷基)磺基琥珀酸钠(以下简称为DT-Na)，调制固体成分浓度10wt％的DT-Na混合液。 [0439] [化34] [0440] [0441] 〔调制例4-4〕 [0442] (化合物(III)溶液的调制：DH-NH4) [0443] 将10g下述化学式所表示的二己基磺基琥珀酸铵(以下简称为DH-NH4)、70g乙醇和20g水使用高速搅拌机(PRIMIX株式会社，ROBOMIX(注册商标)S型)以15000rpm混合3分钟，调制固体成分浓度10wt％的DH-NH4混合液。 [0444] [化35] [0445] [0446] 〔调制例4-5〕 [0447] (化合物(III)溶液的调制：LS-Na) [0448] 将调制例4-2的DS-Na变更为下述化学式所表示的十二烷基硫酸钠(也称为月桂基硫酸钠。以下简称为LS-Na)，调制固体成分浓度10wt％的LS-Na混合液。 [0449] [化36] [0450] [0451] ＜基材的前处理＞ [0452] 对于用作涂覆用基材的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)，预先如下进行前处理而使用。 [0453] 在丙酮和IPA(异丙基醇)的混合液(以重量比计1:1)中，将使用基材浸渍5分钟后，取出并进行吹气。接着，将利用40℃的鼓风干燥机干燥了5分钟的基材用于涂覆。 [0454] (对基材的涂覆和评价) [0455] 〔实施例1〕 [0456] 将100g调制例1中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物1、和0.8g调制例4-1中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-1溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、62g作为稀释溶剂的甲醇、2.4g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制固体成分浓度为50wt％的涂覆溶液。在该溶液中，浸渍通过上述“基材的前处理”中记载的方法预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)，以 1mm/sec拉起，从而在基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0457] 将充分去除溶剂后的样品放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度19cm，输送带速度5m/分钟，照度200mW/cm2，累积光量600mJ/cm2，利用牛尾电机UIT-150测定)内并使其通过而进行UV照射，在透明亚克力板上形成膜厚3.5μm的亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-1。 [0458] 〔实施例2〕 [0459] 将实施例1的稀释溶剂变更为41.3g甲醇和20.7g丙二醇单甲基醚(PGM)的混合溶剂，除此以外，进行与实施例1同样的操作。将调制的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液与实施例1同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，在透明亚克力板上形成膜厚4μm的单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-1。 [0460] 〔实施例3〕 [0461] 将实施例1的稀释溶剂变更为55.8g乙醇和6.2g蒸馏水的混合溶剂，除此以外，进行与实施例1同样的操作。将调制的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液与实施例1同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，在透明亚克力板上形成膜厚3.5μm的单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-1。 [0462] 〔实施例4〕 [0463] (表面活性剂的添加和溶剂的去除) [0464] 在被铝箔遮光的图2所示的下述实验装置中，装入125g调制例1的聚合性组合物1和1g调制例4-1的固体成分浓度10wt％的DS-Na-1混合液，一边在液体中使干燥空气(露点-30℃以下)鼓泡一边在减压下(＜100mmHg)保持3天(室温)而进行脱溶剂，结果得到浅乳白色的聚合性高粘稠液体。将该高粘稠液体利用GC(内部标准物质法)进行分析，结果残留溶剂(甲醇)为＜0.1wt％。将GC条件记载于下面。 [0465] GC分析条件 [0466] GC机种名：岛津制作所，GC-2010 [0467] 柱：J&W Science，DB-624， (膜厚3μm) [0468] 载气：He 100cm/秒 [0469] Inj.：240℃ [0470] Det.：FID，260℃ [0471] 样品的调制 [0472] IS(内部标准物质)：2-甲氧基-1-乙醇 50mg [0473] 样品：聚合性组合物 100mg [0474] 稀释溶剂：二氯甲烷 10ml [0475] 注入量：1μl [0476] (涂覆溶液的调制) [0477] 在10.0g上述得到的聚合性高粘稠液体(溶剂含有量＜0.1wt％)中，添加0.3g作为聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF)，使用搅拌棒仔细混合，从而得到固体成分浓度100wt％的涂覆溶液。 [0478] (对基材的涂覆、UV照射) [0479] 将上述涂覆溶液利用棒涂机#10涂布于透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)，于室温(23℃-27％RH)静置30分钟后，进行UV照射(无极放电灯，H阀240W/cm，照度 200mW/cm2，累积光量150mJ/cm2，利用牛尾UIT-150测定)，在PC板上形成14μm的具有亲水性表面的由交联树脂构成的单层膜。最后，将膜表面进行流水清洗，用气枪干燥而作为评价用样品。将评价结果记载于表4-1。 [0480] 〔实施例5〕 [0481] 将100g调制例2中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物2、和0.8g调制例4-1中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-1溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、作为稀释溶剂的113.3g甲醇和56.7g PGM的混合溶剂、 2.4g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制固体成分浓度30wt％的涂覆溶液。在该溶液中，浸渍预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)，以1mm/sec拉起，从而在基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0482] 将充分去除了溶剂的样品放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度19cm，输送带2 2 速度5m/分钟，照度200mW/cm ，累积光量600mJ/cm ，利用牛尾电机UIT-150测定)内并使其通过而进行UV照射，在透明亚克力板上形成膜厚0.5μm的亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-1。 [0483] 〔实施例6〕 [0484] 将实施例5的稀释溶剂变更为41.3g甲醇和20.7g PGM的混合溶剂，除此以外，进行与实施例5同样的操作。将调制的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液与实施例5同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，在透明亚克力板上形成膜厚4μm的单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-1。 [0485] 〔实施例7〕 [0486] 将实施例5的稀释溶剂变更为23.3g甲醇和11.7g PGM的混合溶剂，除此以外，进行与实施例5同样的操作。将调制的固体成分浓度60wt％的涂覆溶液与实施例5同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，在透明亚克力板上形成膜厚7μm的单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-1。 [0487] 〔比较例1〕 [0488] 将透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。该比较例1相当于将作为基板的透明亚克力板未进行任何利用本发明的牙科用组合物的涂布及固化而直接使用的情况。 [0489] 将结果记载于表4-1、4-2、5、7。 [0490] 〔比较例2〕 [0491] 制作用作牙科材料的Acron(GC)的透明亚克力板，并进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。其相当于将作为义齿床用材料而市售的树脂未进行任何利用本发明的牙科用组合物的涂布及固化而直接使用的情况。 [0492] 将结果记载于表4-1、4-2、5、7。 [0493] [表4-1] [0494] [0495] 〔实施例8〕 [0496] 将100g调制例3中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物3、和0.8g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、作为稀释溶剂的41.3g甲醇和20.7g PGM的混合溶剂、 2.4g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制固体成分浓度50wt％的涂覆溶液。在该溶液中，浸渍预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)，以1mm/sec拉起，从而在基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0497] 将充分去除了溶剂的样品放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度19cm，输送带速度5m/分钟，照度200mW/cm2，累积光量600mJ/cm2，利用牛尾电机UIT-150测定)内并使其通过而进行UV照射，在透明亚克力板上形成亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-2。 [0498] 〔实施例9〕 [0499] 将100g调制例3中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物3、和0.8g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、作为稀释溶剂的55.8g乙醇和6.2g蒸馏水的混合溶剂、 2.4g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制固体成分浓度50wt％的涂覆溶液。在该溶液中，浸渍预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)，以1mm/sec拉起，从而在基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0500] 将充分去除了溶剂的样品放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度19cm，输送带速度5m/分钟，照度200mW/cm2，累积光量600mJ/cm2，利用牛尾电机UIT-150测定)内并使其通过而进行UV照射，在透明亚克力板上形成亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-2。 [0501] 〔实施例10〕 [0502] 在实施例9中，将化合物(III)溶液变更为调制例4-3中得到的固体成分浓度10wt％的DT-Na溶液，除此以外，进行与实施例9同样的操作。将调制的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液与实施例9同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，形成单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-2。 [0503] 〔实施例11〕 [0504] 在实施例9中，将化合物(III)溶液变更为调制例4-4中得到的固体成分浓度10wt％的DH-NH4溶液，除此以外，进行与实施例9同样的操作。将调制的固体成分浓度 50wt％的涂覆溶液与实施例9同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，形成单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表 4-2。 [0505] 〔实施例12〕 [0506] 在实施例9中，将化合物(III)溶液变更为调制例4-5中得到的固体成分浓度10wt％的LS-Na溶液，除此以外，进行与实施例9同样的操作。将调制的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液与实施例9同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，形成单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表4-2。 [0507] [表4-2] [0508] [0509] (单层膜的膜厚方向的阴离子浓度的梯度分析) [0510] 对于实施例1～9中得到的单层膜，测定其外表面的阴离子浓度(Sa)和膜厚方向的中间处(膜的外表面与膜的内表面的中间处)的阴离子浓度(Da)，由这些值求出阴离子浓度的梯度(Sa/Da)，结果梯度均为1.1以上。 [0511] 〔调制例5〕 [0512] (化合物(I)溶液的调制：ATBS-Na) [0513] 向将2-丙烯酰胺-2-甲基磺酸(以下简称为ATBS。)用氢氧化钠中和、干燥而得的10g 2-丙烯酰胺-2-甲基磺酸钠(以下简称为ATBS-Na。)中加入30g水并用超声波混合溶解，接着加入60g 1-甲氧基-2-丙醇(以下简称为PGM。)并剧烈混合搅拌，调制固体成分10wt％的ATBS-Na混合液。 [0514] [化37] [0515] [0516] 〔实施例13〕 [0517] (涂覆溶液的调制) [0518] 加入50g作为化合物(I)的10wt％的ATBS-Na混合液(调制例5)、100g作为化合物(II)的二季戊四醇五丙烯酸酯(以下简称为A-9530。)、1.1g作为化合物(III)的10wt％的DS-Na-1混合液(调制例4-1)、3g作为聚合引发剂的DAROCUR 1173、和62g作为稀释溶剂的2-甲氧基-1-乙醇(以下简称为EGM。)并混合溶解，调制固体成分浓度50wt％的涂覆溶液。在该溶液中，浸渍预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)，并以1mm/sec拉起，从而在基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0519] 将充分去除了溶剂的样品放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度19cm，输送带速度5m/分钟，照度200mW/cm2，累积光量600mJ/cm2，利用牛尾电机UIT-150测定)内并使其通过而进行UV照射，在透明亚克力板上形成亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表5。 [0520] 〔实施例14〕 [0521] 在实施例13中，将化合物(III)溶液变更为2.2g 10wt％的DS-Na-1混合液(调制例4-1)，并将稀释溶剂变更为61g EGM，除此以外，进行与实施例13同样的操作。将调制的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液与实施例13同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，在透明亚克力板上形成单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表5。 [0522] 〔实施例15〕 [0523] 在实施例13中，将化合物(III)溶液变更为5.5g 10wt％的DS-Na-1混合液(调制例4-1)，并将稀释溶剂变更为58g EGM，除此以外，进行与实施例13同样的操作。将调制的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液与实施例13同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，在透明亚克力板上形成单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表5。 [0524] 〔实施例16〕 [0525] 在实施例13中，将化合物(III)溶液变更为11g 10wt％的DS-Na-1混合液(调制例4-1)，并将稀释溶剂变更为54g EGM，除此以外，进行与实施例13同样的操作。将调制的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液与实施例13同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，在透明亚克力板上形成单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表5。 [0526] [表5] [0527] [0528] 〔实施例17-19、21和参考例20〕 [0529] (聚合性组合物的调制) [0530] 根据表6的配合比，分别调制聚合性组合物5A～5E。予以说明的是，表6中记载的符号所表示的化合物是下述化学式所示的化合物。 [0531] [表6] [0532] [0533] [化38] [0534] [0535] 〔实施例17〕 [0536] (对基材的涂覆和评价) [0537] 在聚合性组合物5A中，加入3g作为聚合引发剂的DAROCUR 1173，调制固体成分浓度50wt％的涂覆溶液。在该溶液中，浸渍预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)，以1mm/sec拉起，从而在基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0538] 将充分去除了溶剂的样品放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度19cm，输送带速度5m/分钟，照度200mW/cm2，累积光量600mJ/cm2，利用牛尾电机UIT-150测定)内并使其通过而进行UV照射，在透明亚克力板上形成亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品。将结果记载于表7。 [0539] 〔实施例18、19、21和参考例20〕 [0540] 在实施例17中，将聚合性组合物5A变更为聚合性组合物5B～5E，除此以外，进行与实施例17同样的操作。将各自的结果记载于表7。 [0541] [表7] [0542] [0543] ＜义齿的制作＞ [0544] (蜡制义齿的制作) [0546] 接下来，将上下石膏模型连结，制作用于再现上下咬合的由基托和蜡构成的咬合床(bite plate)。 [0547] 接下来，查看患者的口腔，观察颚运动的样子，用上述咬合床再现颚运动，采得三维咬合状态而决定咬合位置，制作蜡制义齿床(一套上颚用义齿床和下颚用义齿床)。 [0548] 在所得的蜡制义齿床上排列人造牙，然后进行试戴和调整，从而完成蜡制义齿(一套上颚用义齿和下颚用义齿)。 [0549] (义齿用石膏模具的制作) [0550] 首先，准备由牙型盒下模和牙型盒上模构成的义齿制作用牙型盒(flask)。 [0551] 接下来，以将蜡制义齿和上述石膏模型组合的状态放入牙型盒下模中，向其中倒满与预定量的水混合而成的牙科石膏且放置片刻。石膏凝固后，将上述分离剂滴在石膏上，用笔在整体上涂布。之后，在上述牙型盒下模上放置牙型盒上模，向其中充满石膏，盖上盖子后放置直至石膏完全凝固。 [0552] 石膏凝固后，将牙型盒上模和牙型盒下模分离，用热水加温而使蜡熔化，拆下基托。 [0553] 由此，得到由石膏模具上模和石膏模具下模构成的义齿用石膏模具。 [0554] 接着，对石膏模具上模和石膏模具下模的石膏面整体涂布上述分离剂。 [0555] (义齿的制作) [0556] 使用制作了上述义齿用石膏模具的义齿制作用牙型盒，在石膏模具内使MMA聚合，从而得到由PMMA形成的义齿后，进行研磨。详细操作如下。 [0557] 首先，准备床用树脂材料Acron Clear No.5(GC公司制)，在容器中量取其粉材12g和液材5g，使之混合。将所得的混合物放置片刻而成为饼状，然后将略多的成为饼状的混合物放置于在牙型盒下模内制作的石膏模具下模的凹面上，并修整形状。 [0558] 接下来，在该牙型盒下模上放置内部制作有石膏模具上模的牙型盒上模，用加压机施加压力。接着，将该牙型盒上模取下，将从凹面挤出的饼状床用树脂材料去掉，再次放置上述牙型盒上模，用加压机施加压力。之后，用牙型盒夹具将牙型盒(上述牙型盒上模和上述牙型盒下模组合而成的牙型盒)固定。 [0560] 接着，将牙型盒下模和牙型盒上模分离，然后将石膏模具分开，将做好的义齿(PMMA制)取出后，实施最后的研磨。 [0561] ＜义齿的前处理＞ [0562] 对于研磨后的义齿，在丙酮和IPA(异丙基醇)的混合液(以重量比计为1:1)中将使用基材浸渍5分钟后，取出并进行吹气。接着，将利用40℃的鼓风干燥机干燥了5分钟的义齿用于涂覆。 [0563] 〔实施例22〕 [0564] 将300g调制例1中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物1、和2.4g调制例4-1中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-1溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、186g作为稀释溶剂的甲醇、7.2g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制与实施例1同样的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液。在该溶液中，浸渍根据上述“义齿的前处理”预先进行了前处理的义齿，以1mm/sec拉起，从而在基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0565] 将充分去除了溶剂的样品放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度19cm，输送带速度5m/分钟，照度200mW/cm2，累积光量600mJ/cm2，利用牛尾电机UIT-150测定)内并使其通过，翻转后再次通过而进行UV照射，在义齿表面上形成亲水性单层膜。 [0566] 〔实施例23〕 [0567] 将300g调制例2中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物2、和2.4g调制例4-1中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-1溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、作为稀释溶剂的123.9g甲醇和62.1g PGM的混合溶剂、 7.2g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制与实施例6同样的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液。接着，与实施例22同样地进行浸渍涂覆、干燥、UV照射，在义齿表面上形成亲水性单层膜。 [0568] 〔实施例24〕 [0569] 将300g调制例3中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物3、和2.4g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、作为稀释溶剂的167.4g乙醇和18.6g蒸馏水的混合溶剂、7.2g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制与实施例9同样的固体成分浓度50wt％的涂覆溶液。接着，与实施例22同样地进行浸渍涂覆、干燥、UV照射，在义齿表面上形成亲水性单层膜。 [0570] 〔比较例3〕 [0571] 对于前述义齿，不进行本发明的牙科用组合物的涂布，而是直接供于下述评价。 [0572] ＜耐污染性的评价1＞ [0573] 将实施例22～24中制作的涂覆完成的义齿和比较例3的未涂覆的义齿分别水洗、干燥后，用Zebra(株)制的油性记号笔“Mackey极细”(黑，型号MO-120-MC-BK)标记，进行流水清洗。实施例22～24中制作的涂覆完成的义齿上的大部分标记均可被洗掉，或轻擦即可去除。另一方面，比较例3的未涂覆的义齿的标记即使擦拭也未完全脱落。 [0574] ＜耐污染性的评价2＞ [0575] 将实施例22～24中制作的涂覆完成的义齿和比较例3的未涂覆的义齿浸于亲油性着色剂(大塚食品(株)Bon Curry Gold中辣(固体成分去除))，于40℃保持6小时。流水清洗后，将试验片浸于蒸馏水，于室温保持12～18小时。将该操作重复6次，在第7次的流水清洗后，目视观察污渍的程度。 [0576] 实施例22～24中制作的涂覆完成的义齿中，没有油污渍的附着，也未看到着色。另一方面，比较例3的未涂覆的义齿中，表面、齿间附着有油污渍。 [0577] ＜义齿的制作2＞ [0578] (蜡制义齿的制作) [0579] 采集患者的上颚和下颚的初印模，由该初印模制作符合患者牙形的托盘，使用所得的托盘采得患者的精密印模。基于所采得的精密印模，制作符合患者牙形的上下各自的石膏模型。 [0580] 接下来，将上下石膏模型连结，制作用于再现上下咬合的由基托和蜡构成的咬合床。 [0581] 接下来，查看患者的口腔并观察颚运动的样子，用上述咬合床再现颚运动，采得三维咬合状态而决定咬合位置，制作蜡制义齿床(一套上颚用义齿床和下颚用义齿床)。 [0582] 在所得的蜡制义齿床上排列预先涂布有蜡模分离剂SEP(松风公司制)的人造牙(Heraeus Kulzer公司制e-Ha)，然后进行试戴和调整，从而完成蜡制义齿(一套上颚用义齿和下颚用义齿)。 [0583] (义齿床用石膏模具的制作) [0584] 首先，准备由牙型盒下模和牙型盒上模构成的义齿制作用牙型盒。 [0585] 进一步，从上述蜡制义齿将人造牙拆下，准备蜡制义齿床。 [0586] 接着，以蜡制义齿床和上述石膏模型组合的状态放入牙型盒下模中，向其中倒满与预定量的水混合而成的牙科石膏且放置片刻。在石膏凝固后，将上述分离剂滴在石膏上，用笔涂布于整体。之后，在上述牙型盒下模上放置牙型盒上模，向其中充满石膏，盖上盖子后放置直至石膏完全凝固。 [0587] 石膏凝固后，将牙型盒上模和牙型盒下模分离，用热水加温而使蜡熔化，拆下基托。 [0588] 由此，得到由石膏模具上模和石膏模具下模构成的义齿床用石膏模具。 [0589] 这里，石膏模具上模在牙型盒上模内制作，石膏模具下模在牙型盒下模内制作。石膏模具上模和石膏模具下模在其两者组合时会形成上述蜡制义齿床的形状的空间。 [0590] 接下来，对石膏模具上模和石膏模具下模的石膏面整体涂布上述分离剂。 [0591] (传统义齿床的制作) [0592] 使用制作了上述义齿床用石膏模具的义齿制作用牙型盒，在石膏模具内使MMA聚合，从而得到传统义齿床(一套上颚义齿床和下颚义齿床；材质均为PMMA)。详细操作如下。 [0593] 首先，准备床用树脂材料Acron Clear No.5(GC公司制)，在容器中量取其粉材6重量份和液材2.5重量份，并混合。将所得的混合物放置片刻而成为饼状，然后将略多的成为饼状的混合物放置于在牙型盒下模内制作的石膏模具下模的凹面上并修正形状。 [0594] 接下来，在该牙型盒下模上放置内部制作有石膏模具上模的牙型盒上模，用加压机施加压力。接着，将该牙型盒上模取下，将从凹面挤出的饼状床用树脂材料去掉，再次放置上述牙型盒上模，用加压机施加压力。之后，用牙型盒夹具将牙型盒(上述牙型盒上模和上述牙型盒下模组合而成的牙型盒)固定。 [0595] 将该牙型盒放入装有水的锅中，用煤气灶经30分钟以上缓慢加热至100℃。达到100℃后继续加热30～40分钟，然后结束加热并冷却至30℃。 [0596] 接着，将牙型盒下模和牙型盒上模分离，然后将石膏模具分开，将做好的义齿床(PMMA制)取出并研磨，得到传统义齿床。 [0597] (CAD/CAM义齿床的制作) [0598] 使用3D扫描仪取得上述制作的传统义齿床的3D数据。 [0600] 根据该切削程序，使用CNC切削机切削上述树脂块，得到CAD/CAM义齿床。 [0601] (CAD/CAM义齿的制作) [0602] 对于如上制作的CAD/CAM义齿床的全部牙槽部，将牙科丙烯酸系树脂(Sun Medical公司制Metafast)用作粘接剂，对人造牙(Heraeus Kulzer公司制e-Ha)进行粘接，制作CAD/CAM义齿。 [0603] ＜义齿的前处理2＞ [0604] 对于上述“义齿的制作2”中作成的CAD/CAM义齿，将研磨后的义齿在IPA(异丙基醇)中浸渍5分钟后，取出并进行吹气。接着，用40℃的鼓风干燥机干燥5分钟，将干燥后的义齿用于涂覆。 [0605] 〔实施例25〕 [0606] 将300g调制例3中得到的固体成分80wt％的聚合性组合物3、和2.4g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、作为稀释溶剂的149.5g乙醇和16.2g蒸馏水的混合溶剂、7.2g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制固体成分浓度52wt％的涂覆溶液。 [0607] 在该溶液中，浸渍根据上述“义齿的前处理2”预先进行了前处理的义齿，以1mm/sec拉起，从而在义齿表面涂布溶液。接着，放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。将干燥后的义齿放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度14cm，输送带速度5m/分，照度400mW/cm2，累积光量1200mJ/cm2，用牛尾电机UIT-250测定)内并使其通过，翻转后再次通过而全面进行UV照射，在义齿表面上形成亲水性单层膜。 [0608] 〔实施例26～30〕 [0609] 实施例25中，将化合物(III)溶液的种类以及稀释溶剂中的乙醇与蒸馏水的配合量变更为如表8所示，除此以外，进行与实施例25同样的操作，分别得到具有表8所示的固体成分浓度的涂覆溶液。各实施例中，将调制的涂覆溶液与实施例25同样地涂布于义齿表面后，进行溶剂的去除、UV照射，分别在义齿表面上形成单层膜。 [0610] 予以说明的是，在表8中，化合物(III)溶液的章节中的“DT-Na”指，作为化合物(III)溶液，采用调制例4-3中得到的固体成分浓度10wt％的DT-Na溶液。 [0611] [表8] [0612] [0613] ＜耐污染性的评价3＞ [0614] 将实施例25～30中制作的涂覆完成的义齿水洗、干燥后，用Zebra(株)制的油性记号笔“Mackey极细”(黑，型号MO-120-MC-BK)标记，进行流水清洗。涂覆完成的义齿上的大部分标记均可被洗掉，或轻擦即可去除。 [0615] (可见光固化) [0616] 〔实施例31〕 [0617] 将1.26g调制例3中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物3、和0.010g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)、作为稀释溶剂的0.85g乙醇、0.096g蒸馏水混合，并混合0.022g作为光聚合引发剂的樟脑醌(和光纯药制)(相对于合计重量为1.0wt％)，调制固体成分浓度46wt％的涂覆溶液。 [0618] 将根据与上述“基材的前处理”同样的方法预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)用作基材，对于涂覆溶液，利用棒涂机#30在该基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0619] 将充分去除了溶剂的样品放入可见光照射装置αlight V(MORITA制，LED灯，400～408nm、465～475nm：照度60mW/cm2，累积光量3600mJ/cm2，利用牛尾电机UIT-250(405nm)测定)的装置内，照射1分钟，从而在透明亚克力板上形成膜厚18μm的亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品的外观和水接触角。将结果记载于表9- 1。 [0620] [化39] [0621] [0622] 〔实施例32～42〕 [0623] 在实施例31中，将聚合性组合物3的量、化合物(III)溶液的种类、以及聚合引发剂的种类和量变更为表9-1～9-2中所记载那样，除此以外，进行与实施例31同样的操作，分别得到具有表9-1～9-2所示的固体成分浓度的涂覆溶液。各实施例中，将调制的涂覆溶液与实施例31同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、可见光照射，分别在透明亚克力板上形成膜厚18μm的单层膜。之后，将各单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品的外观和水接触角。将结果记载于表9-1～9-2。 [0624] 这里，在表9-2中，化合物(III)溶液的章节中的“DT-Na”指，作为化合物(III)溶液，采用调制例4-3中得到的固体成分浓度10wt％的DT-Na溶液。 [0625] 此外，在表9-1和9-2中，聚合引发剂的章节中的“LUCIRIN TPO”指，作为聚合引发剂，采用LUCIRIN TPO(BASF公司制)代替樟脑醌。 [0626] [表9-1] [0627] [0628] [表9-2] [0629] [0630] 〔实施例43〕 [0631] 将1.25g调制例3中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物3、和0.010g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)、作为稀释溶剂的0.85g乙醇、0.096g蒸馏水混合，并混合0.034g作为光聚合引发剂的樟脑醌(东京化成制)(相对于合计重量为1.5wt％)，调制固体成分浓度46wt％的涂覆溶液。 [0632] 将根据上述“基材的前处理”的方法预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)用作基材，对于该涂覆溶液，利用棒涂机#30在该基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0633] 将充分去除了溶剂的样品放入可见光照射装置αlight V(MORITA制，LED灯，400～2 2 408nm、465～475nm：照度60mW/cm ，累积光量3600mJ/cm ，利用牛尾电机UIT-250(405nm)测定)的装置内，照射1分钟，从而在透明亚克力板上形成膜厚18μm的亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品的外观和水接触角。将结果记载于表 10。 [0634] 〔实施例44～51〕 [0635] 将实施例43的聚合引发剂变更为0.034g表10所记载的引发剂(相对于合计重量为1.5wt％)，除此以外，进行与实施例43同样的操作。将调制的固体成分浓度46wt％的涂覆溶液与实施例43同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、可见光照射，在透明亚克力板上形成膜厚18μm的单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品的外观和水接触角。将结果记载于表10。 [0636] 〔实施例52〕 [0637] 将1.20g调制例3中得到的固体成分浓度80wt％的聚合性组合物3、和0.010g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)、作为稀释溶剂的0.85g乙醇、0.096g蒸馏水混合，并混合作为光聚合引发剂的0.034g樟脑醌(和光纯药公司制)(相对于合计重量为1.5wt％)和0.034gN,N-二甲基-对甲苯胺(和光纯药公司制)(相对于合计重量为1.5wt％)，调制固体成分浓度46wt％的涂覆溶液。 [0638] 将根据上述“基材的前处理”的方法预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)用作基材，对于该涂覆溶液，利用棒涂机#30在该基材表面涂布溶液。放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。 [0639] 将充分去除了溶剂的样品放入可见光照射装置αlight V(MORITA制，LED灯，400～408nm、465～475nm：照度60mW/cm2，累积光量3600mJ/cm2,利用牛尾电机UIT-250(405nm)测定)的装置内，照射1分钟，从而在透明亚克力板上形成膜厚18μm的亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品的外观和水接触角。将结果示于表10。 [0640] 〔实施例53〕 [0641] 将实施例52的聚合引发剂变更为0.034g 2-乙基蒽醌(山本化成公司制)(相对于合计重量为1.5wt％)和0.034g N,N-二甲基-对甲苯胺(和光纯药公司制)(相对于合计重量为1.5wt％)，除此以外，进行与实施例52同样的操作。将调制的固体成分浓度46wt％的涂覆溶液与实施例52同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、可见光照射，在透明亚克力板上形成膜厚18μm的单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品的外观和水接触角。将结果记载于表10。 [0642] [表10] [0643] 表10实施例43～53中调制的涂覆溶液的评价结果 [0644] [0645] 〔实施例54〕 [0646] 将1.25g调制例3中得到的固体成分80wt％的聚合性组合物3、和0.010g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)、作为稀释溶剂的1.14g乙醇和0.15g蒸馏水的混合溶剂、0.030g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制固体成分浓度40wt％的涂覆溶液。 [0647] 使用牙科用笔将该溶液涂布于根据上述“基材的前处理”的方法预先进行了前处理的透明亚克力板(日东树脂工业制，CLAREX-001)上，接着，放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。将干燥后的亚克力板放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度14cm，输送带速度5m/分钟，照度400mW/cm2，累积光量1200mJ/cm2，用牛尾电机UIT-250测定)内并使其通过，在亚克力板上形成亲水性单层膜。之后，将单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品的外观、水接触角。将结果记载于表11。 [0648] 〔实施例55～57〕 [0649] 在实施例54中，将化合物(III)溶液的种类、以及溶剂的种类变更为如表11中所记载那样，除此以外，进行与实施例54同样的操作，分别得到具有表11所示的固体成分浓度的涂覆溶液。各实施例中，将调制的涂覆溶液与实施例54同样地涂布于透明亚克力板上后，进行溶剂的去除、UV照射，分别在透明亚克力板上形成亲水性单层膜。之后，将各单层膜表面进行流水清洗、干燥后，评价所得的样品的外观和水接触角。将结果记载于表11。 [0650] 这里，在表11中，化合物(III)溶液的章节中的“DT-Na”指，作为化合物(III)溶液，采用调制例4-3中得到的固体成分浓度10wt％的DT-Na溶液。 [0651] [表11] [0652] [0653] ＜牙垫的制作＞ [0654] (取印模和咬合记录) [0655] 采得有齿颚患者的上颚和下颚的精密印模。接着，使用乔治测量仪(GeorgeGauge)采得患者的下颚最大前方位的70％的位置的咬合记录。基于所采得的精密印模，制造由上模和下模构成的石膏模型。 [0656] (牙垫的制作) [0657] 通过上述所采得的咬合记录将上述石膏模型固定，并安装于咬合器。将咬合记录拆下，利用石蜡(FEED Bextmill公司制)勾画修整石膏模型上的倒凹部。 [0658] 接着，使用石蜡，在上模的石膏模型上制作导槽。将用作防打鼾装置的ISTappliance的固定部件(Scheu公司制)固定在位于第一大臼齿和第二大臼齿之间的导槽的颊侧。 [0659] 接着，利用矫正用树脂材料Ortho Palette(松风公司制)在石膏模型上通过喷涂法构筑树脂。将多余的树脂去掉后，放入压力锅(东邦牙科产业公司制)中，在0.2MPa、40～50℃温水中，加压聚合10分钟。冷却后，从压力锅中取出，从石膏模型上模将上颚牙垫拆下，进行与牙齿接触的面以外的形态修正、研磨。 [0660] 石膏模型下模中，也同样地利用石蜡制作导槽，与制作的上颚牙垫一起再次安装于咬合器。使用IST固定部件的定位支撑体(Scheu公司制)在上颚牙垫的IST固定部件的前方决定下颚牙垫的IST固定部件的位置，并固定于导槽的颊侧。以与上颚牙垫咬合的方式进行下颚的树脂构筑。利用压力锅以与上颚相同条件进行加压聚合后，进行形态修正、研磨。 [0661] ＜牙垫的前处理＞ [0662] 将上述“牙垫的制作”中所得的研磨后的牙垫在IPA(异丙基醇)中浸渍5分钟后，取出并进行吹气。接着，将利用40℃的鼓风干燥机干燥5分钟的牙垫用于涂覆。 [0663] 〔实施例58〕 [0664] 将300g调制例3中得到的固体成分80wt％的聚合性组合物3、和2.4g调制例4-2中得到的固体成分浓度10wt％的DS-Na-2溶液(化合物(III)溶液)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为0.1重量％)、作为稀释溶剂的149.5g乙醇和16.2g蒸馏水的混合溶剂、7.2g作为光聚合引发剂的DAROCUR 1173(汽巴精化公司制)(相对于化合物(I)和化合物(II)的合计重量为3.0重量％)混合，调制固体成分浓度52wt％的涂覆溶液。 [0665] 在该溶液中，浸渍根据上述“牙垫的前处理”的方法预先进行了前处理的牙垫，以1mm/sec拉起，从而在牙垫表面涂布溶液。接着，放入50～60℃温风干燥机5分钟，将涂布物中所含的溶剂去除。将干燥后的牙垫放入UV隧道炉(高压水银灯，160W/cm，高度14cm，输送带速度5m/分钟，照度400mW/cm2，累积光量1200mJ/cm2，利用牛尾电机UIT-250测定)内并使其通过，翻转后再次通过而全面进行UV照射，在牙垫表面上形成亲水性单层膜。 [0666] 〔实施例59～63〕 [0667] 在实施例58中，将化合物(III)溶液的种类、以及稀释溶剂中的乙醇与蒸馏水的配合量变更为表12中的实施例59～63中所示，除此以外，进行与实施例58同样的操作，分别得到具有表12所示的固体成分浓度的涂覆溶液。各实施例中，将调制的涂覆溶液与实施例58同样地涂布于牙垫表面后，进行溶剂的去除、UV照射，分别在牙垫表面上形成单层膜。 [0668] 予以说明的是，在表12中，化合物(III)溶液的章节中的“DT-Na”指，作为化合物(III)溶液，采用调制例4-3中得到的固体成分浓度10wt％的DT-Na溶液。 [0669] 〔比较例4〕 [0670] 对于前述牙垫，未进行本发明的牙科材料用组合物的涂布，而是直接供于下述评价。 [0671] ＜耐污染性的评价4＞ [0672] 将实施例58～63中制作的涂覆完成的牙垫以及比较例4的未进行涂覆的牙垫分别水洗、干燥后，用Zebra(株)制的油性记号笔“Mackey极细”(黑，型号MO-120-MC-BK)在臼齿部的咬合面划长度约3cm标记，经过3分钟后进行流水清洗。实施例58～63中制作的涂覆完成的牙垫的大部分标记被洗掉，或轻擦即可去除。 [0673] 另一方面，比较例4中制作的未进行涂覆的牙垫即使擦拭标记也未完全脱落。 [0674] [表12] [0675] [0676] 产业上的可利用性 [0677] 由本发明的牙科用组合物得到的固化物、例如单层膜的亲水性高且具有防污性，因此在各种各样的牙科用途中是有用的。其中，作为牙科用涂覆材是有用的，特别是在牙科用修复体的表面涂覆中是有用的。 |
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