색소 중화제

색소 중화제{Colorant neutralizer}

본 발명은 다양한 유기 색소 및 얼룩의 탈색 또는 중화를 위한 물질 조성물 및 방법에 관한 것이다. 이를 포함할 수 있는 조성물 및 가능한 구현은 고체 제품 또는 용액-계 매질(medium)에서 사용될 수 있다. 특히, 본 발명은 색소 시스템에서 마크로시클릭(macrocyclic) 및 선형 폴리불포화 화합물에 작용하는 조성물 및 반응 메커니즘을 개시한다.

전통적으로, 혈액은 잉크 및 유지(grease)와 함께 세척 및 제거가 가장 어려운 종류의 얼룩으로 생각되어 왔다. 예를 들어 의복으로부터 혈액 얼룩을 제거하는 것은 힘들고 시간이 요구되는 공정으로써 얼룩이 천에 영원히 고정되지 않도록 주의가 요구된다. 전형적인 방법은 천을 차가운 염수로 헹구는 단계를 포함한다(뜨거운 물은 상기 얼룩을 천에 고정시키고 제거가 거의 불가능하게 만든다). 그 다음, 상기 천을 효소-계 합성세제 또는 고기연화제(meat tenderizer)를 포함하는 찬물에 약 30-60분 동안 적신다. 그 후 세탁물 프리-소오크(pre-soak)를 적용하고 그 후 효소-계 합성세제로 세탁한다(FIELD GUIDE TO STAINS, pp199-202, Quirk Publications, Inc. ⓒ2002 참고). 이러한 처리 과정은 매우 많은 시간이 소요될 수 있다.

최근 얼룩 제거제는 혈액 얼룩에 대해 산화 방법을 사용하며, 예를 들어 얼룩-침범 영역에 산화제를 도포한다. 미국 특허 번호 6,730,819는 산화물, 과산화물, 오존화물 및 초산화물(superoxide)을 포함하는 산화제의 사용을 청구한다. 이러한 시약 대부분은 인간의 피부에 대해 자극물이거나 가성(caustic)이며 따라서 여성 위생 패드 또는 피부와 접촉하는 다른 적용과 같은 다양한 소비자 제품(consumer product)에서의 사용에 적절하지 않다. 일련의 연구에서, 소비자 제품에 대한 선도하는 미국 간행물인 Consumer Reports는 현재 이용가능한 상업적인 때 및 얼룩-제거제를 평가하고 이들이 혈액, 잉크 또는 유지(grease) 때 또는 얼룩에 대해 효과적으로 작용하지 않거나 추천되지 않는다는 것을 발견하였다(CONSUMER REPORT, "Seeing Spot? Don't Rely on Quik Stain Removers", p.9, 2006년 8월; CONSUMER REPORTS. "Stain Removers: Which are Best", p.52, 2000년 3월; 및 CONSUMER REPORTS "On-the-Spot Cleanup", p.10, 1998년 6월 참고). 상업적인 때 및 얼룩 제거제의 일부는 그들의 포장에 "혈액, 잉크 및 유지에 대해 효과적이지 않음"이라고 명시적으로 기재한다.

현재, 실용적인 또는 상업적인 제품의 결여로 향상된 유형의 얼룩 제거제, 특히 다른 색소 또는 얼룩 중에서도 혈액, 잉크 또는 유지에 효과적으로 작용하는 얼룩 제거제에 대한 요구가 존재한다. 가정용 또는 산업용 청소, 세탁, 섬유, 미용, 또는 건강 및 위생과 관련한 여러 상이한 산업의 작업자는 다양한 종류의 색소를 상대적으로 빠른 속도로 중화 또는 탈색하는 엄격하지만(stringent) 덜 가성(caustic)인 얼룩 제거 배합물의 진가를 인정할 것이다. 상기 배합물은 천연 제품으로부터 저비용으로 유래되어야 하고 다양한 제품에서 해로운 영향 없이 노출된 피부에 접촉할 수 있는 제품 또는 여러 상이한 재료 및 다양한 제품에 적용될 수 있어야 한다.

본 발명은 유기 색소 또는 얼룩의 탈색을 위해 매질(medium)에서 사용될 수 있는 조성물을 제공한다 상기 조성물은 화학적으로 가혹함(harsh) 없는 엄격한 얼룩-파이터(fighter)이다. 상기 조성물은 상기 얼룩-파이터 매질로 처리될 수 있는 천 또는 다른 제품의 본래의 색을 바래지게 하거나 탈색시키지 않는 천연 성분에 기초한 배합을 갖는다. 상기 조성물은 비-가소성이며, 색소 중화제가 인간의 피부 또는 다른 신체 부위에 직접 적용될 수 있기에 충분히 순한 화학적 특성을 갖는다. 상기 조성물은 약 0.01 부피% 내지 약 95 부피%의 불포화 지방족 산 또는 에스테르를 함유하는 수성 또는 다른 극성 용매-계 용액(예를 들어 알콜)을 포함한다. 상기 지방족 산 또는 에스테르 분자는 적어도 C ₈ 이상의 탄소 사슬, 및 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는다. 임의로 세포- 용혈제(lysing agent)를 조성물에 포함할 수 있으며, 여기서 상기 불포화 지방족 산 또는 에스테르 및 세포 용혈제는 각각 약 1:1 또는 1:5 내지 약 25:1 또는 30:1까지의 범위로 표현되는 양으로 존재한다. 나아가, 상기 조성물은 과산화물 또는 시클릭 과산화물과 같은 산화제를 포함할 수 있다. 상기 불포화 지방산은 하기 중 적어도 하나를 포함할 수 있다: a) 리놀레산(C ₁₈ :2); b) 알파-리놀렌산(C ₁₈ :3); c) 아라키돈산(C ₂₀ :4); d) 에이코사펜타에노익산(C ₂₀ :5); 도코사헥사에노익산(C ₂₂ :6); 또는 e) 에이코사디에노익산(C ₂₀ :2); f) 에이코사트리에노익산(C ₂₀ :3); 또는 g) 이들의 조합.

다른 견지로, 본 발명은 다양한 상업적인 청소, 화장, 위생 또는 의료 제품에 구현될 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 직물 및 부직물을 포함하는 다양한 종류의 천의 얼룩-제거제에 편입될 수 있다. 또 다른 것은 피부 위의 타박상 또는 상처의 색을 감하거나 탈색하는 국부적(topical) 화장(cosmetic) 제품일 수 있다. 그러나, 또 다른 것은 치아로부터 얼룩을 제거하는 구강 과리 또는 치과 미백 제품이다.

또 다른 견지에서, 본 발명은 유기 색소 또는 얼룩을 중화하는 방법에 관한 것으로 하기를 포함한다: 마크로시클릭 또는 선형 헤마틴 또는 선형 불포화 탄소 사슬 또는 시클릭 방향족 크로모포어를 포함하는 적어도 하나의 분자 구조를 갖는 물질로 변색된 영역을 갖는 기질을 제공하는 단계; 변색된 영역을 불포화 지방산 또는 이의 에스테르, 및 계면활성제 또는 세포 용혈제를 각각 약 1:5 내지 약 30:1까지 범위의 비율로 표현되는 양으로 포함하는 조성물 또는 매질로 처리하는 단계.

본 발명의 추가의 특징 및 이점은 하기의 상세한 설명에 나타난다. 이전의 요약 및 하기의 상세한 설명 및 실시예는 단지 본 발명을 대표하기 위한 것이고, 클레임된 발명의 이해를 위한 개괄을 제공하기 위한 것으로 의도된다.

본 발명의 상세한 설명

본 발명은 불포화 지방족 산 또는 에스테르가 마크로시클릭 및 폴리불포화 착색 화합물의 넓은 범위의 색을 효과적으로 탈색 또는 중화하는 것을 발견한 것으로부터 유래되었다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 상기 용어 "탈색(discharging)" 또는 "중화(neutralizing)"는 pH 반응 또는 염 형성을 제외한 다른 화학적 수단에 의해 착색된 물질을 무색의 단계로 변화시키는 능력을 나타낸다. 환언하면, 상기 색은 변이된다(mutated). 이론에 구속되지 않고, 폴리불포화 지방산과 같은 지방족 산은 불포화된 크로모포어의 전자 구름을 방해 또는 차단하여 부분적으로 포화된 색소 분자의 결과를 가져오는 자유-라디칼 첨가 반응을 통해 색의 탈색 메커니즘에 관여하는 것으로 알려져 있다. 때문에, 색 변이는 부분적으로 얼룩 내에 있는 크로모포어 분자를 직접적으로 변경 또는 파괴하여 무색의 생성물을 획득하는 것을 포함한다. 본 발명은 색의 제거가 요구되는 산업의 새로운 효과적인, 얼룩-파이팅 전용 용액을 개발하는데 사용되어 채워지지 않은 소비자의 요구를 해결할 수 있을 것으로 본 발명자들은 기대한다. 상기 얼룩-제거 조성물을 포함하는 제품은 후속적인 화학적 또는 물리적 처리 단계를 필요로하지 않고 얼룩에 도포하여 활성을 획득할 수 있다.

상기 조성물 매질은 주위 실온 및 온화한 환경 또는 물리적 조건에서 작용할 수 있다(즉, 정상 대기압 및 온도 가까이에서 작용하고, 가혹한 화학적 표백 또는 산화제로의 전- 또는 후-처리 또는 과도하게 격렬한 물리적 교반을 수반하지 않음).

본 발명의 각 구성분의 비율은 다양한 종류의 얼룩 화합물에 대해 최적화될 수 있다. 특정한 얼룩에 대해 최적화된 경우, 얼룩-파이팅 조성물 매질은 약 10분 하에서, 전형적으로 3 또는 5분 하에서 색소를 중화할 수 있다. 예를 들어, 얼룩이 침범된 영역에 도포되면, 활성제는 혈액 얼룩을 약 2분 내에, 클로로필을 약 3분 내에, 그리고 비타민 B12를 약 5분 내에 탈색할 수 있다. 푸른 잉크는 약 10분 하에서 탈색될 수 있다. 나아가, 인디고 카르민 및 Rose Bengal과 같은 간단한 방향족 시클릭 염료가 지방산-계 조성물에 의해 무색으로 탈색될 수 있다.

다른 적용으로 지방산 조성물은 상기 조성물을 구강 물체에 10분 미만 동안 적용하여 안전하게 그리고 효과적으로 치아 및 다른 치과적 설치물 상의 얼룩을 미백하고 깨끗하게할 수 있다. 상기 조성물의 또 다른 적용이 빌리루빈(황달 색소), 스테르코빌린(갈색 특징을 부여하는 배설물 내 갈색 안료)와 같은 헤모글로빈 대사 생성물 및 멜라닌(주근깨 및 노화 점)과 같은 피부 색소의 색의 탈색에서 실증되었으며 이들은 모두 효과적으로 그리고 완전히 탈색되어 무색의 생성물을 산출하였다.

본 발명의 조성물은 액체, 겔, 소프트 페이스트 또는 고체와 같이 다양한 전달 형태로 구현될 수 있다. 예를 들어, 효과적인 지방족 산의 적어도 한 종류 또는 조합을 포함하는 셀룰로오스 또는 폴리머 매트릭스가 용이한 전달을 위해 스틱 또는 블록-형 지우개로 제조될 수 있고 어떠한 얼룩 형태에 사용될 수 있다. 건조 바 시스템 또는 비누와 같은 건조 고체로 배합되는 경우(전분, 젤라틴, 셀룰로오스 페이스트에 기초하여), 물, 알콜, 글리세롤, 또는 다른 액체가 편입될 수 있다. 상기 지방산/계면활성제의 확산이 건조 전달 비히클로 상대적으로 느릴 수 있기 때문에 액체 매개된 담체 또는 전달 수단이 바람직하다. 또 다른 구현에 따르면, 라포나이트(laponite) 재료(점토-유사 재료)를 사용할 수 있으며 이는 고체 상을 형성하나 전단 담화(shear thining) 특성을 나타낸다. 표면에 대해 문지르는 것와 같이, 힘이 고체 위에 가해지면, 상기 고체 재료는 얼룩진 기질에 보다 용이한 도포를 위해 액체로 변화한다.

따라서, 본 발명은 또한 얼룩의 탈색 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 하기를 포함한다: 유기 색소로 얼룩진 적어도 부분을 갖는 제품을 제공하는 단계; 상기 얼룩진 부분을 적어도 C8의 탄소 사슬 및 두 개의 이중 결합을 갖는 불포화 지방족 산 또는 이의 에스테르를 함유하는 매질과 접촉하는 단계; 상기 지방족 산 또는 에스테르를 마크로시클릭 또는 선형 폴리불포화 색소 분자와 반응시키는 단계. 상기 방법은 상기 매질을 가열하여 반응 동역학을 두배까지 증가시키는 단계를 포함할 수 있다. 불포화 지방산은 변색된 영역에 액체, 세미-고체, 또는 고체 상으로 도포될 수 있다. 상기 고체 상 매질은 물과 접촉함으로써 활성화된다.

I. 활성 메커니즘의 이론

본 발명에 따르면, 상기 기술은 색소의 중화에 있어서 수성 또는 극성 용매-계 용액 또는 혼합물 내에서 리놀레산 및 리놀렌산과 같은 지방족 산 또는 이들의 화학적 유사체(analogue), 산화제, 및 임의로 계면활성제와 같은 세포 용해제의 사용을 포함한다. 이론에 구속되지 않고, 실험적인 결과는 사슬 내에 함유된 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는(즉, 적어도 두 개의 탄소-탄소 이중 결합, 바람직하게 세개 이상) 보다 긴 탄소 사슬(적어도 C8 이상) 길이의 불포화 지방족 산 분자가 색소의 탈색에 효과적임을 제안한다. 상기 탄소-탄소 이중 결합은 상기 지방산 분자 내에 컨쥬게이트된(conjugated) 것이 바람직하다. 반면, 포화된 지방산 또는 짧은 사슬 불포화 산(<C8)은 색소를 탈색하지 않는다. 보다 상세하게 사슬 당 복수의 이중 결합이 바람직하며, 따라서 상기 이중 결합이 탈색 메커니즘과 관련된 것으로 생각된다.

반응 메커니즘과 관련하여, 불포화 지방산은 보다 짧은 저장 수명을 갖는 경향이 있고 시간에 따라 악취가 난다(rancid). 상기 악취 특성은 지방산이 실온에서 공기 중 산소와 반응하여 자가-산화(self-oxidation)를 겪기 때문이다. 이러한 과정은 이중 결합의 산화적 포화 및 과산화물의 형성을 수반한다. 과산화물은 케톤, 알데히드, 및 소량의 에폭시드와 같은 탄수화물 부산물 및 알코올로 분해된다. 지방(fat) 및 오일(oil)에 낮은 수준으로 존재하는 중금속은 자가-산화를 촉진한다. 이러한 산화는 주로 불포화 지방에서 자유 라디칼-매개 과정에 의해 일어난다. 자유-라디칼 화학을 수반하는 과정은 고도의 반응성 과산화물 분자를 발생시킬 수 있으며, 음식에서 영양분을 파괴하고, 악취 음식 및 오일을 유발하는 경향이 있으며, 이는 불쾌하고 비위상하는 향 및 풍미를 제조한다. 특정한 조건 하에서, 악취(rancidity), 및 비타민의 파괴는 매우 빨리 일어난다.

첨부된 도 1 및 도 2는 상이한 색 얼룩 화합물에 대한 본 발명 조성물의 효능을 일반적으로 나타낸다. 설명의 목적으로, 리놀레산 및 리놀렌산 시스템이 본 명세서에서 설명되며, 상기 메커니즘은 또한 다른 종류의 지방족 산 및 에스테르에도 적용할 수 있는 것으로 생각된다. 상기 리놀레익(linoleic) 시스템은 불포화 탄소 사슬의 이중 결합과 관련하여 산화제 메커니즘을 나타낸다. 이론에 구속되지 않고, 본 발명자들은 색소 종과 리놀레산의 반응 메커니즘은 리놀레산의 자가-산화를 수반하여 과산화물을 형성하며 이는 얼룩의 색을 탈색하는 것으로 이론화하였다. 본 발명자들은 상기 얼룩 내의 색소가 지방산의 자가-산화를 촉매하며 이는 차례로 색소를 파괴하는 것으로 생각한다. 리놀레산/계면활성제 혼합물 내에 존재하는 과산화물의 수준을 결정하기 위한 실험에서, 물 내 산 포타슘 요오드화물(acid potassium iodide) 혼합물 약 1ml를 25mg의 리놀레산/서피놀(surfynol) 혼합물에 첨가하였다. 용액을 흔든 후, 상기 용액의 색은 즉시 짙은 갈색으로 변한다. 통상적으로, 과산화물의 존재는 상기 용액을 요오드의 발생에 의해 옅은 황색으로 바꾼다. 짙은 갈색 때문에(즉 현저한 요오드의 발생), 상기 리놀레산 혼합물이 현저한 양의 과산화물의 존재를 갖는 것을 추론할 수 있다. 따라서, 상기 얼룩의 색소는 지방산의 산화를 촉진하여 과산화물을 형성하며, 이는 차례로 매우 반응성의 알콕시 라디칼 종으로 분해되어 크로모포어(chromophore)의 파괴에 의해 색소를 신속하게 탈색하는 것으로 생각된다. 다른 예로, 볼펜으로부터의 청색 잉크를 면 및 종이에 도포한다. 잉크는 두 번째로 제거가 어려운 얼룩이다. 상기 리놀레산-계 조성물은 잉크 얼룩에 도포되어 상대적으로 짧은 시간 내에 색을 완전히 탈색한다.

II. 조성물

본 발명에 따르면, 존재하는 얼룩-파이팅 조성물은 지방족 산 및/또는 이들의 에스테르, 및 바람직하게는 촉매량의 산화제 및/또는 세포 용혈제를 포함한다. 상기 조성물은 수성 또는 다른 극성 용매(solvent)-계 용액 또는 매질에 함유된 지방족 산 또는 그의 에스테르 약 0.01부피% 내지 약 95부피%, 전형적으로 약 0.1-70부피% 또는 75부피%, 더욱 전형적으로 약 1-50부피%를 가질 수 있다. 상기 지방족 산 또는 에스테르는 하기 중 적어도 하나를 포함한다: 리놀레산; 알파-리놀렌산; 에이코사디에노익산, 에이코사트리에노익산; 아라키돈산(또한 에이코사테트라에노익산으로도 알려짐); 에이코사펜타에노익산; 또는 도코사헥사에노익산. 상기 세포 용해제는 계면활성제, 알코올, 염기, 자가-발열체(self-heating agent), 4차 암모늄 화합물 및 비-등장성 용액으로부터 선택될 수 있다. 특정 구현으로, 상기 계면활성제는 Surfynol 465, Tween 20, Triton X-100, Glucopon 220UP, Ahcovel Base N62 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 조성물에, 불포화 지방족 산 또는 에스테르 및 세포 용해제가 각각 약 1:1 에서 약 30:1까지, 바람직하게 약 15:1 또는 25:1 범위의 비율로 표현되는 양, 또는 각각 약 1:7 내지 약 10:1까지 비율의 범위로 나타나는 양으로 존재한다. 크로모포어 분자에 대한 상기 지방족 산의 반응 속도를 향상시키기 위해, 추적량 또는 촉매량의 산화제가 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 상기 산화제는 약 0.02 부피% 또는 0.5 부피% 내지 약 1부피%, 바람직하게는 약 0.15 내지 0.75부피%, 그리고 가장 바람직하게는 약 0.2 내지 약 0.3 또는 0.45부피%의 양으로 존재할 수 있으며, 예를 들어 안정화된 과산화물(예컨데 과산화요소(urea peroxide))을 포함할 수 있다. 산화제의 초기 양은 시클릭 과산화물이 형성되는 속도를 촉진하는 것으로 생각된다. 더 많은 과산화물이 전개됨에 따라, 상기 산화제(oxidizer)는 자가-촉매 반응을 공급하고, 색소 얼룩을 탈색하기 위한 반응 속도를 촉진한다. 상기 산화제는 알킬 라디칼로 분해되어 색소 분자를 공격한다.

불포화 지방산을 포함하는 상기 조성물 매질은 액체, 세미(semi)-고체 또는 고체 상으로 상기 탈색된 영역에 도포될 수 있다. 본 발명 조성물은 동결 내지 거의 끓는 온도까지의 넓은 범위의 온도에 걸쳐 사용될 수 있다. 예를 들어, 조성물 매질은 주변 실온(~20-27℃)에서 사용할 수 있거나 또는 상기 조성물을 약 40-50℃ 온도 또는 약 80-90℃까지 가열하여 상기 매질을 탈색에 적용할 수 있다. 이러한 넓은 온도 범위에 걸쳐, 얼룩에 대해 비교적 신속한 효과를 획득할 수 있다. 얼룩에 대해서 여전히 효과적이지만 얼룩에 대한 상기 조성물 매질의 반응의 속도 또는 동역학은 차가운(~1℃ 미만) 온도에서 따뜻한 온도에서의 속도에 비해 4분의 1 또는 3분의 1까지 느려지는 경향이 있다.

1. 지방산

본 발명에 따르면, 본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 상기 지방산 분자는 적어도 C8, 바람직하게 C10 또는 C15를 초과하는 탄소 사슬, 및 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합(즉, 적어도 2, 바람직하게는 3 이상)을 갖는다. 다양한 지방족 산 또는 에스테르가 본 발명에 사용될 수 있다. 예를 들어, 불포화 지방산은 하기의 적어도 하나를 포함할 수 있다: a) 리놀레산 (CH ₃ (CH ₂ ) ₄ CH=CHCH ₂ CH=CH(CH ₂ ) ₇ COOH 또는 C18:2); b) 알파-리놀렌산 (CH ₃ CH ₂ CH=CHCH ₂ CH=CHCH ₂ CH=CH(CH ₂ ) ₇ COOH 또는 C18:3); c) 아라키돈산 (CH ₃ (CH ₂ ) ₄ CH=CHCH ₂ CH=CHCH ₂ CH=CHCH ₂ CH=CH(CH ₂ ) ₃ COOH 또는 C20:4); d) 에이코사펜타에노익산 (CH ₃ (CH ₂ CH=CH) ₅ (CH ₂ ) ₃ COOH 또는 C20:5); 도코사헥사에노익산 (CH ₃ (CH ₂ CH=CH) ₆ CH ₂ CH ₂ COOH 또는 C22:6); 또는 e) 에이코사디에노익산, f) 에이코사트리에노익산 (CH ₃ (CH ₂ ) ₃ (CH ₂ CH=CH) ₃ (CH ₂ ) ₆ COOH 또는 C20:3); 또는 g); 이들의 조합. 표 1은 세 그룹으로 정리된 상이한 종류의 지방산을 나열한다: A) 오메가 6, B) 오메가 3, 또는 C)오메가 9. 본 발명에 따르면, 상기 오메가 3 및 6 지방산은 보다 많은 수의 불포화 결합을 포함하는 상기 제 1 그룹 때문에 얼룩-파이터로써 오메가 9 지방산보다 작용이 향상된다.

표 1

A. 오메가 6 지방산의 리스트

B. 오메가-3 지방산의 리스트

C. 오메가-9 지방산의 리스트

2. 지방산 에스테르를 포함하는 천연 오일

많은 이러한 불포화 지방성 산은 잇꽃, 포도 또는 호박 또는 대두, 또는 아마씨, 또는 땅콩, 또는 양귀비, 또는 들깨 또는 이들의 조합과 같은 천연-발생 씨유의 글리세리드 성분으로 존재한다. 이러한 지방산은 상기와 같은 일반적인 종자로부터 쉽고 저렴하게 추출될 수 있다. 예를 들어, 리놀레산은 일반적으로 글리세롤의 형태로 저장되며 포도, 아마, 잇꽃, 및 땅콩과 같은 특정한 식물의 종자 및 어패류에서 발견된다. 가장 높은 수준의 리놀레산은 잇꽃(carthame) 종자(68-80%), 포도 씨(65-73%), 및 호박 씨유(45-60%)에 있다. 산 형태로 가수분해되는 경우, 상기 리놀레산 내 활성제(active agent)는 색소 분자 구조 내의 컨쥬게이트된 불포화 결합을 공격하는 것으로 생각된다.

순수 리놀레산 및 리놀렌산이 얼룩 색을 탈색하는데 사용되는 한편, 이들 산의 에스테르를 포함하는 상기 천연 씨유도 사용될 수 있다. 표 2는 천연 씨유의 몇몇 예 및 이들의 리놀레산 및 레놀렌산 함량의 리스트를 제공한다.

표 2

3. 세포-용해제: 계면활성제

다양한 종류의 계면활성제가 개별적으로 또는 이들의 조합으로 본 발명의 특정한 구현에 편입될 수 있다. 표 3은 적절한 계면활성제의 클래스 및 유형의 예를 나열한다.

표 3

III. 비율 및 속도

본 발명의 기술은 마크로시클릭 및/또는 선형 폴리불포화 착색된 화합물로 처리된 기질로부터 색을 제거하는데 효과적인 것으로 증명되었다. 본 발명에 따르면, 본 조성물로 처리된 색소 또는 얼룩은 약 60분 이하의 시간 내에 탈색되거나 중화될 수 있다. 전형적으로, 농도에 따라, 색은 20 또는 30분 내에 제거될 것이다. 특정 예에 따르면, 상기 색은 상기 조성물을 얼룩에 도포한 후 약 15분 내, 보다 빠른 작용에 대해 약 3 분 이내에 탈색된다. 변색된 색 또는 얼룩이 ≥5까지 감소되는 것을 관찰할 수 있다. 특정한 다른 구현으로, 얼룩의 관찰가능한 색은 적어도 15 또는 20의 △E 값까지 감소되며, 이는 얼룩을 표백하여(lightens) 실질적으로 눈으로 인지할 수 없도록 한다. 전형적으로, 변색 또는 얼룩은 약 25-40의 △E 값까지, 바람직하게 약 50 내지 70 또는 80까지 감소될 수 있다. 보다 상세하게 기술되는 바와 같이, △E는 3D 색 공간 측정에 의해 정의된 바와 같으 색 변화의 측정이다.

혈액-얼룩진 면직물을 이용하여, 본 발명자는 탈색 시에 리놀레산 및 설포닐비율의 효과를 실험하였다. 표 4는 그 결과를 요약하며, 이는 본 발명의 조성물의 농도가 다양하더라도 모두 효과적이며, 특정 구현으로 비교적 빠른 작용을 위해서, 약 적어도 2:1의 지방족 산 대 계면활성제 농도가 다양한 유기 색소 및 얼룩의 색을 탈색하는 데 바람직함을 제시한다.

표 4, 색의 탈색 시간에 대한 리놀레산 대 계면활성제의 비율

색 측정

색의 측정에 있어서, 물론 육안을 이용하여 비교하는 방법에 의해 상대적인 색의 농도(shade) 및 색조(hue)를 평가할 수 있다. 그러나 객관적인 기준을 위해 관찰자에게 수치적인 자료와 함께 그 자료를 정량하기 위한 방법을 제공하는 평가 방법은 분광광도계, 및 색 해석 방법을 사용하는 것이 요구된다: 델타-E(△E). 색 강도 및 변화는 "CIELAB"으로 알려진 통상적인 테스트를 사용하여 측정될 수 있으며, 이는 F. Cost, Delmar Publishers에 의한 Pocket Guide to Digital Printing, Albany, NY ISBN 0-8273-7592-1, 페이지 144 및 145에서 논의되며, 그 내용은 전체로써 본 명세서에 참고문헌으로 편입된다. 이러한 방법은 세 개의 변수, L*, a*, 및 b*를 정의하며, 이는 색 인지의 대립(oppponent) 이론에 기초하여 인지된 색의 세 개의 특징에 대응한다. 상기 세 개의 변수는 하기의 의미를 갖는다:

L*=밝기(또는 광도), 0 내지 100의 범위, 여기서 0=암 및 100=명;

a*=적색/녹색 축, 대략 -100 내지 100의 범위; 양의 값은 붉은빛을 띠는 것이고 음의 값은 초록빛을 띠는 것; 및

b*= 황색/청색 축, 대략 -100 내지 100의 범위; 양의 값은 황색빛을 띠는 것이고 음의 값은 푸른 빛을 띠는 것이다.

CIELAB 색공간이 어느 정도 시각적으로 일정하기(uniform) 때문에, 인간에 의해 인지된 두 색 사이의 차이를 나타내는 단일의 수가 계산될 수 있다. 이러한 차이는 △E로 칭하며 두 색 사이의 세 차이(△L*, △a* 및 △b*)의 제곱의 합의 제곱근으로 계산한다.

CIELAB 색공간에서, 각각의 △E 단위는 두 색 사이의 "최소 인지(just noticeable)" 차이와 대략 같다. 따라서 CIELAB은 객관적인 장치-비의존적 색 설명 시스템을 위한 우수한 측정이며 색 취급 및 색 변화의 표현 목적을 위한 참고 색 공간으로써 사용될 수 있다. 이러한 테스트를 사용하여, 색 강도(L*, a* 및 b*)가 예를 들어 Osaka, 일본 Minolta Co. Ltd로부터의 소형(handheld) 분광광도계(Model # CM2600d)를 이용하여 측정될 수 있다. 상기 장비는 CIE No. 15, ISO 7724/1, ASTME1164 및 JIS Z8722-1982(확산된 조도(diffused illumination)/8-도(degree) 감상(viewing) 시스템)을 따르는 D/8 기하학을 이용한다. 정상 표면에 대해 8 도의 각도에서 표본 표면에 의해 반사된 상기 D65 빛은 표본-측정 광학 시스템에 의해 인지된다. 시각 색의 강도를 측정하는 또 다른 적절한 장치가 또한 본 발명에서 사용될 수 있다. 예를 들어, 적절한 반사율 판독기(reader)가 Kaylor 등에 대한 미국 특허 출원 공개 번호 2003/0119202에 기술되어 있으며, 그 내용은 본 명세서에 참고문헌으로 편입된다.

IV. 얼룩 제거 속도에 대한 온도의 영향

면 직물 상의 헤모글로빈 얼룩에 대한 색 탈색의 상대 속도에 대한 온도의 영향을 실험하기 위해, 처리되지 않은 면 직물 6cm×6cm 정사각형 샘플의 시리즈가 제조되었다. 각각의 샘플 상에 물 내 50μL의 4% wt./wt. 헤모글로빈 용액을 배치하고 상기 직물에 흡수되도록 하여 붉은 갈색 얼룩을 만들었다. 상기 얼룩 위에 100 μL의 물(대조구) 또는 리놀레산/서피놀(surfynol) 465 혼합물(처리된)을 배치하고 유리 막대 끝의 보조로 간단히 문지른다. 제 1 세트, 대조구 및 처리된 샘플 모두,를 80℃에서 오븐에 배치하고, 제 2 세트를 약 37℃의 인큐베이터, 세 3 세트를 -5℃의 냉동고, 그리고 제 4 세트를 주위 온도(~22℃)에 배치하였다. 작업자는 각각의 샘플 세트를 약 2분 후에 체크하고 얼룩 탈색의 상대적인 양을 측정한다. 상기 각각의 샘플 세트 내의 얼룩 색은 냉동고 내의 샘플을 제외하고는 거의 사라진 것으로 관찰되었으며, 이는 얼룩 색에서 약간의 감소를 나타내었다. 냉동고 내의 샘플을 제외하고는, 약 3분 후 샘플 상의 모든 얼룩이 사라지고 얼룩이 있던 지점에 무색의 습기 있는 원을 남겼다. 상기 냉동고 내 샘플의 얼룩 색은 본래 색 강도의 반 정도만이 감소된 것으로 관찰되었다. 상기 냉동고 샘플은 여전히 30분 하에서 효과적이었으나, 얼룩 색을 완전히 탈색시키기 위해서는 20분의 시간이 소요되었다. 이러한 결과로부터, 주변 온도 또는 상승된 온도는 얼룩의 제거 메커니즘 동역학에 현저하게 영향을 미치지 않는 것으로 나타났다. 그러나, 동결 온도 미만은 얼룩 제거 동역학을 느리게 할 수 있으며 따라서 색소를 탈색시키기 위한 총 시간을 증가시킬 수 있다.

V. 구현 & 제품

특정 구현에 따르면, 본 발명자들은 다양한 적용이 본 발명의 기술로부터 유래될 수 있을 것으로 예상한다. 예를 들어, 제품 또는 제품 개념의 주요 그룹은 예를 들어 의복 천 및 다른 재료 상의 혈액의 색을 지우거나 중화시키기 위한 얼룩 또는 색소 탈색제를 포함할 수 있다.

상기 조성물은 에어로졸, 액체, 젤, 페이스트, 또는 고체와 같이 다양한 형태로 구현되고 그리고/또는 전달될 수 있다. 젤 또는 고체 형태인 경우, 상기 전달 매질은 전단 담화성(shear thining) 또는 온도 반응성을 나타낼 수 있으며, 이는 도포하는 동안 액체가 된다. 고체 상(phase) 매질은 또한 물과의 접촉에 의해 활성화될 수 있다. 상기 조성물은 천, 의복, 피부, 모피(fur), 카페트, 벽, 에나멜, 유리, 금속, 또는 아가(agar) 및 성장 배지(growth media)의 표면 상에 사용될 수 있다.

다른 구현으로, 본 발명자들은 상기 조성물이 얼룩-파이팅(fighting) 제품에 사용되는 것으로 고찰한다. 상기 얼룩-파이팅 제품은 각각 약 1:1 또는 1: 5 내지 약 30:1 까지 범위의 비율로서 포함되는 양으로 폴리불포화 지방산 및 세포-용해제의 수성 또는 극성-용매 계 용액을 포함할 수 있다. 보다 전형적으로, 상기 지방산 및 세포 용해제는 각각 약 1:7 내지 약 25:1까지 범위의 비율로 표현되는 양으로 존재한다. 특정 구현으로, 바람직한 비율은 각각 약 15:1 또는 20:1이다. 계면활성제를 사용하는 경우, 상기 계면활성제는 폴리불포화 지방족 산 또는 에스테르의 약 1-10-20 부피% 농도 또는 약 5-20부피%, 바람직하게는 약 5부피% 내지 15부피%로 존재할 수 있다. 상기 지방산은 알킬알코올, 시클릭 지방족 알코올, 방향족 알코올, 그리세리드, 글리콜(디올), 폴리비닐 알코올 또는 폴리에테르의 에스테르로써 존재한다. 과산화물 또는 시클릭 과산화물일 수 있는 산화제 또한 포함될 수 있고 약 0.05부피% 내지 약 1부피%의 양으로 존재한다. 바람직하게, 상기 산화제의 양은 약 0.15-0.55-0.75 부피%의 양으로 존재한다.

1. 혈액 및 멘스-얼룩 제거제(remover)

경험적인 실험으로부터, 본 발명자는 상기 조성물이 혈액 또는 멘스 색의 탈색에 고도로 효과적인 것을 발견하였다. 따라서, 이는 상기 얼룩을 탈색하고 얼룩의 우려를 감소시키기 때문에 밴드, 의료용 패치, 랩(wraps), 개인용 흡수 제품, 의료용 드레이프(drape), 고기 트레이(meat tray) 및 패드(pads), 및 내부 혹은 외부 의복(garment)에 사용하기 위한 우수한 에스테틱제(aesthetic agent)일 수 있다. 예를 들어 혈액의 색을 탈색시키는 밴드 내에 있거나 카테타 구멍(catheter puncture) 영역 주변에 도포되어 전형적으로 구멍 상처 주변에 축적되는 소량의 건조된 혈액을 탈색할 수 있다.

다른 구현으로, 여성 관리 제품 제조자 또는 세탁업자들이 적색 또는 붉은-갈색의 멘스 또는 혈액 얼룩을 지우기 위한 특수한 제품을 디자인할 수 있도록 할 수 있다. 일 구현은 여성 패드 내에서 활성화되는 경우 색을 탈색하기 위한 본 발명의 조성물 매질에 대한 빌드-인(build in) 방출 팩 또는 다른 용기를 편입하는 것일 수 있다. 상기 용기는 패드의 모서리를 넘어 퍼지는 것으로 부터 새는 것을 막기 위해 둘레를 따라 배치될 수 있다. 택일적으로, 상기 용기는 사용자를 위해 시각적 지시자로서 작용하는 소부분을 제외한 패드의 전체 흡수제 섹션에 영향을 미칠 수 있다.

Consumer Reports에 따르면, 혈액, 잉크 및 유지(grease)는 제거가 가장 어려운 세 가지이다. 얼룩의 제거 또는 삭제의 어려움은 집으로부터 여행 중이거나 세제 또는 세탁 설비에 대한 접근이 불가능한 경우 더욱 심화될 수 있다.

과산화수소를 사용하는 Proctor and Gamble에 의한 TIDE ^® -to-go pen(예컨데, 미국 특허 번호 6,838,423), 계면활성제를 사용하는 SC Johnson Brands에 의한 SHOUT ^® -얼룩 제거제 및 차아염소산염 표백제를 활성제로 편입하는 Clorox 제품과 같은 현재 상업적으로 이용가능한 몇몇 일반적인 소비자 세탁(cleaning) 또는 표백 제품은 이들의 포장에 상기 제품이 혈액, 잉크 또는 유지 얼룩에 효과적으로 작용하지 않는다고 명시한다.

혈액 얼룩에 있어서의 어려움은 부분적으로 혈액 내 헤모글로빈 분자의 특성에 기인하며, 이는 상기 분자가 산화되거나, 환원되거나, 또는 철이 이로부터 제거되는 경우 적색에서 갈색으로, 흑색 또는 녹색으로 색 변화를 겪는다. 어려운 얼룩에 대한 이러한 제품 몇몇의 부적절한 적용은 실제로 상기 얼룩을 제거하는 대신 고정시킨다(즉, 영구적으로).

매우 적은 제품들이 이러한 얼룩의 중화의 어려운 도전을 달성하기 때문에, 본 발명자들은 본 발명의 이점 및 독특한 특징은 다른 세척제의 전- 또는 후-처리를 필요로 하지 않으면서 본 조성물 매질은 초기 한-단계 적용으로 실질적으로 혈액뿐만 아니라 잉크 얼룩을 제거하는 제품을 획득할 수 있는 것으로 생각한다.

2. 피부 착색 미백(lightening) 또는 색 탈색의 잠재적인 용도

본 화학의 이점은 주변 온도 및 조건에서 피부 접촉 인가 제품 및 작업에 사용하기에 적합하게 순하다(mild)는 것이다. 본 발명의 조성물은 또한 예를 들어 멍, 흉터(scar), 주근깨, 점, 노화(liver) 점, 또는 로즈 래쉬(rose rash)로부터 기인할 수 있는 피부 변색 및 불필요한 착색의 발생을 감소시키기거나 사라지게 하기 위한 국부적(topical) 사용을 위해 특정의 화장 또는 피부(dermatological) 제품으로 편입될 수 있다. 예를 들어, 정상적으로, 멍이 든 경우 피하 응혈이 옅어지고 완전히 사라지기 위해서는 수주의 시간이 소요된다. 앞서 실증된 바와 같이, 지방산 또는 에스테르는 상기 지방산이 헤모글로빈 분자를 산화할 수 있기 때문에 혈액 변색 멍에 대해 우수하게 작용한다. 본 발명에 따른 색소 중화제의 편입은 멍을 옅게 하거나 최족적인 분해를 빨라지게 할 수 있다. 본 발명의 조성물은 과도한 농도일 경우 주근깨, 점 또는 노화 점의 결과를 가져올 수 있는 멜라닌에 대해 효과적일 수 있다. 일 구현에 의하면, 리놀레산(62% 흡수율)이 피부를 통해 흡수되어 불필요한 착색을 방해할 수 있다. 상기 화장 또는 피부 제품은 크림 또는 일루션(elusion)의 형태이거나 또는 반창고 또는 밴드에 첨가제로서 편입되어 까다로운 환자들이 혈액의 신호를 정신적으로 극복하고 보다 평안할 수 있도록 도울 수 있다.

3. 치아 청소(cleaning) 및 미백(whitening/brightening)에서의 적용

탄닌 얼룩을 제거하고 치아를 하얗게 할 수 있는 구강 관리 제품이 또한 숙고되었다. 치아 상의 얼룩은 전형적으로 차, 커피 및 탄산(carbonated) 카라멜-채색된 청량음료 내 짙은 색의 음료수 내의 탄닌에 기인한다. 플라그는 단백질-계 물질의 축적이며 에나멜 파괴 및 충치(cavity)를 유발할 수 있다. 현재 상업적인 제품은 치아를 표백하기 위해 과산화수소 및/또는 과산화벤조일과 같은 과산화물 계 활성분을 사용한다. 이러한 활성분은 강한 산화제이고 에나멜 표면을 식각하고 이들은 또한 입의 치은(gum) 및 조직을 강하게 자극하는 것으로 보도된다. 본 발명의 시스템은 천연 젠틀러(gentler)를 제공하고, 따라서 안전한 치아 미백제를 제공한다. 시클릭 크로모포어를 포함하는 탄닌은 지방산 또는 에스테르에 의해 산화될 수 있다. 치아 상 얼룩 색의 탈색을 위한 이러한 시스템은 첨부된 하기 실시예 16에서 성공적으로 실증된다. 얼룩, 플라그, 및 건조된 혈액을 갖는 4개의 추출된 사랑니를 연구에 사용하였다. 상기 치아 중 두개를 랜덤으로 선택하여 천연, 식용가능한 지방산으로 처리하였다. 상기 치아를 5ml의 리놀레산-서피놀(surfynol) 465 혼합물(5:1 비율, 여기서 계면활성제는 물 내 20% wt/wt 용액)에 약 5분 이하로(예컨데 약 3분) 배치하고 그 후 제거하고 흐르는 물에서 헹구었다. 상기 치아를 그 후 대조구 치아 옆에 배치하고 시각적으로 조사하였다. 상기 대조구의 두 개의 치아와 비교하는 경우 현저한 차이를 관찰할 수 있다. 처리된 상기 치아는 현저하게 보다 하얗고 밝아졌다. 건조 혈액, 얼룩 및 플라그가 탈색되어 얼룩없는 치아를 남겼다. 치아 상에서 가까운 정밀조사에도 불구하고 이러한 착색된 오염 물질의 흔적이 보이지 않았다. 이는 상기 치아가 상기 용액에 단지 3분간 있었던 것을 고려하면 현저한 관찰 결과이다.

이러한 활성 미백 시스템은 액체 린스(rinse)와 같은 용액 형태로 스트립, 손가락 치솔 어플리케이터(finger brush applicator) 또는 칫솔 또는 면봉(cotton tip) 상에 사용될 수 있다. 상기 활성제는 치약에 직접 또는 양치질 물약(mouthwash)으로 편입될 수 있으며 사용자는 세척 헹굼 전 대략 3분의 기간 동안 닦거나 입에 담고있도록 지시된다. 나아가, 이러한 모든 종류의 적용 방법은 의치의 관리 또는 인공 치아에 적용될 수 있고, 애완동물 및 다른 동물들의 치아 관리에도 확장될 수 있다. 이러한 미백은 수분 내에 발생하는 반면 상기 처리를 기술하는 상업적인 제품은 액체 또는 필름 스트립의 수일 내지 수주의 규칙적인 도포가 요구되는 것 또한 이해되어야 한다.

VI. 다양한 색소 유형에 대한 색 중화의 예

하기의 섹션은 색소 얼룩이 탈색되는 메커니즘에 대한 통찰을 제공하는 몇몇 경험적인 결과를 나타낸다. 이러한 예는 본 발명의 조성물이 효과적인 색소의 가능한 범위의 서술을 돕기 위한 일견을 제공한다. 표 5는 다양한 클래스의 색소 화합물로 얼룩진 기질을 처리하는 경우 본 발명 조성물의 관찰된 효과를 요약한다.

표 5, 색소 유형

표 6, 계면활성제

리놀레산이 계면활성제의 존재 하에서도 혈액 내 헤모글로빈의 색을 탈색시키는 헤모글로빈 실험에 의해 나타난 바와 같이 계면활성제의 존재는 색 탈색 메커니즘에 현저한 영향을 미치지 않는 것으로 나타났다. 그러나, 상기 계면활성제는 혈액 세포를 용해하여 리놀레산의 마크로시클릭 헤모글로빈 분자에 대한 접근을 촉진시킨다.

표 7, 알킬 산 유형

표 8, 천연 오일

표 7로부터 오직 리놀레익 또는 리놀레닉 또는 이들의 혼합 천연 오일만이 색 탈색 메커니즘을 겪는 것을 확인할 수 있다. 표 8은 모든 이러한 오일이 자유 산기가 존재하지 않는 글리세롤 에스테르 형태이기 때문에, 상기 작용이 카르복실산 작용성의 효과 또는 관여에 기인하는 것이 아닌 사실을 기록한다.

도 1은 본 발명의 색 중화 조성물 상당량으로 처리한 얼룩을 도식적으로 나타낸 것이다. 묘사된 바와 같이, 프레임 AD로부터 얼룩이 발생하고, 활성 얼룩 제거 매질 또는 용액의 상당량을 상기 얼룩에 도포하여 얼룩을 덮고, 상기 얼룩은 신속하게 사라지기 시작하여, 결국 눈으로 검출할 수 없게 된다.

도 2A-D는 본 발명에 따른 효과적인 색소 중화제 조성물로 처리된 실제 얼룩의 일련의 사진(gray scale)이다. 도 2A는 헤모글로빈 용액으로 얼룩진 백색 면 직물을 나타낸다. 도 2B는 색소 중화제 조성물(83% 리놀레산, 14% 물, 3% Surfynol 465 계면활성제)이 도포된 즉시 후 얼룩진 직물을 나타낸다. 도 2C는 수분 후 중간 단계의 얼룩진 직물을 나타내며, 여기서 상기 얼룩의 색이 탈색되고(즉, 색이바램(fading)), 후속적으로 도 2D에서 얼룩이 완전히 탈색된다.

VII. 실험적 실시예

재료 및 상세 내용

본 발명자는 본 발명의 개념의 증명을 위해 일련의 실험을 수행하였다. 상기 실험에서 다수의 상이한 재료를 사용하였다. 리놀레산 및 리놀렌산의 샘플을 Sigma Chemical Company(St. Louis MS)으로부터 구입하고, 추가 정제 없이 사용하였다. Surfynol 465를 Air Products(Allentown PA)로부터 획득하고, Tween20을 Aldrich Chemical Company,(Milwaukee WI)로부터 획득하였다. 과산화물 및 계면활성제를 포함하는 "TIDE®-to-go"(Proctor and Gamble Cincinnati, OH), "SHOUT®wipes"(SC Johnson&Son, Inc., Racine WI), 및 차아염소산염 및 계면활성제를 포함하는 "Clorox bleach pen"(The Clorox Company, Oakland CA)는 모두 상업적으로 입수가능하다. 면 배팅(batting) 및(수지 마무리 안함) 천(fabric), 청색 데님(오래된 깨끗한 청바지) 천, 얼룩, 폴리에스테르 및 라이크라 천을 본 연구에 미리-자른 3"×4" 샘플로서 사용하였다. 잇꽃 씨유(Rapunzel Pure Organics, Valatie NY) 및 포도 씨유(Liberty Richter, Saddle Brook NJ)을 저온압착 식용유(cold pressed cooking oil)로서 구입하였다. 비타민 B12를 액체 형태로 (Now Foods, Bloomingdale IL)로부터, 신선한 파슬리, 젤 캐플릿(caplet) 형태의 호박 씨유, 25,000 IU 연젤(softgel) 캡슐로서 베타-카로틴(Solgar Vitamin and Herb, Leonia, NJ)과 함께 획득하였다. 하기의 색소 화합물을 Aldrich Chemical Company, Milwaukee WI로부터 구입하고 추가 정제 없이 사용하였다: Iron 5,10,15,20-테트라키스(펜타플루오로페닐)-21H, 23H-페닐포르핀(FeTPF5P); 헤모글로빈; 빌리루빈 혼합 이성질체(Sigma Chemical Co. St. Louis MO); 5,10,15,20-테트라페닐-21H, 23H-포르핀-o,o",o",o"'-테트라술폰산, 테트라소듐염(TPPS ₄ ); 스테아르산. 구리 5,10,15,20-테트라페닐-21H, 23H-포르핀-o,o",o",o"'-테트라술폰산, 테트라소듐염(CuTPPS ₄ )(합성을 위해 "Colorant Stabilizers", RSNohr 및 JGMacDonald, 미국 특허 번호 6,168,654 참고).

1. 혈액

여성 패드의 표면 위에 코팅된 계면활성제와 조합된 리놀레산의 도포는 혈액의 색을 탈색시키고 옅은 황색의 흔적만을 남겼다. 이러한 탈색은 주변 온도 및 체온 모두에서 중성 pH 하에서 획득되었다. 하기의 섹션은 수행된 실험을 기술한다.

실시예 1 -유리 슬라이드 상의 혈액

현미경 슬라이드를 리놀레산, 서피놀 465 및 물(비율 1:0.01:1)의 혼합물로 코팅하고 유리 막대를 이용하여 스프레드(spread)하였다. 혈액(인간)의 방울을 각 슬라이드 상에 배치하고 유리 막대로 스프레드하였다. 대조구 슬라이드를 37℃ 인큐베이터에 한 시간 동안 배치하였다. 상기 실험적인 슬라이드 상의 혈액의 색은 완전히 탈색된 반면 대조구 슬라이드에서는 색의 변화가 관찰되지 않았다.

실시예 2 -여성 패트 상의 혈액

4 개의 여성 패드를 연구에 사용하였다. 대조구 1(C1)은 인간 혈액 두 방울만을 상기 패드의 중앙에 배치하였다. 대조구 2(C2)는 물 내 서피놀 465(0.5ml 물 내 0.25 ml) 코팅을 패드의 중앙에 배치하고 후속적으로 인간 혈액을 두 방울 배치하였다. 실험 패드 1(E1)은 리놀레산 및 계면활성제의 혼합물(0.25 ml 계면활성제 및 0.50 ml의 리놀레산) 및 후속적으로 인간 혈액 두 방울을 갖는다. 실험 패드 2(E2)는 리놀레산 및 계면활성제의 혼합물(0.50 ml의 계면활성제 및 0.50ml의 리놀 레산)이 패드 중앙에 도포되어 있으며, 후속적으로 인간 혈액 두 방울을 갖는다. 상기 패드를 37℃의 인큐베이터에 배치하고 관찰하였다. 수분 내에 패드 E1 및 E2 상의 혈액의 붉은 색이 갈색으로 변하였고 시간이 지남에 따라 바래졌다. 실험의 끝에서 패드 E1 및 E2 상의 상기 혈액의 색은 완전히 탈색되고, 옅은 황색 틴트(tint)만을 남겼다. 상기 대조구 패드 상의 혈액의 색은 본질적으로 변화하지 않은 상태로 남아있었다.

상기 패드 C2 상의 혈액의 색은 C1 패드 상의 색와 비교 할때 가시적으로 보다 옅었다. 이는 상기 계면활성제 스스로가 색에 대해 약한 효과를 갖는 것을 제시하고 이는 혈액 세포를 용해하는 능력을 갖는 계면활성제가 헤모글로빈을 공기에 의해 약하게 산화되도록 하는 결과인 것으로 생각된다.

2. 직물 천 및 패드 상의 혈액 및 멘스

실시예 3 -직물 천 위의 혈액 및 멘스 얼룩

4"×5" 면 샘플을 이용하여 얼룩, 폴리에스테르 및 경중량 라이크라(Lycra)를 연구에 사용하였으며 여기서 혈액(20 μl) 또는 멘스(50 μl)를 천 샘플의 중앙에 배치하여 얼룩 상태를 모방하였다. 얼룩 제거의 잠재적인 효능을 결정하기 위해, 200 μl의 대조구 용액(물 내 2% wt/wt 용액으로써 Surfynol 465 계면활성제) 또는 리놀레산을 얼룩 제거 활성분으로 포함하는 200 μl의 계면활성제 용액(1:2의 비율의 2% 계면활성제 용액 대 리놀레산)을 혈액 또는 멘스에 의해 더러워진 영역 에 도포하였다. 그 후 상기 샘플을 37℃의 인큐베이터에 배치하고 색 변화를 시각적으로 감시하였다. 상기 정의된 기술을 이용하여 강한 멘스 색이 감소된 것이 명백하였으며, 천의 외관에 현저한 향상을 제공하였다.

실시예 4 - 패드 상의 멘스 색의 탈색

다수의 실험에서, 여성 패드(Kimberly-Clark Corporation에 의한 Kotex®)를 물 용액(2% wt./wt.) 내 200μl의 Surfynol 또는 Tween20 계면활성제로 전처리하여 대조구 샘플로 사용하였다. 다른 패드를 200μl의 리놀레산 및 계면활성제 혼합물(2:1 비율)로 처리하였다. 그 후 모든 패드를 50μl의 멘스로 오염시켰다.

상기 패드는 패드 상에 보다 큰 단편을 커버하도록 멘스가 부가된(wicked) 대조구 패드 상에 붉은 색을 보유하는 것은 명백하게 나타낸다. 반대로, 리놀레산을 포함하는 패드 상의 멘스는 단단한(tight) 때(spot)로 고정되어 존재하고 상기 색이 옅은 황색으로 감소되었다.

3. 상업적인 때(spot) 및 얼룩 제거제와의 비교

실시예 5

본 섹션에서는 리놀레산-계 시스템과 상업적인 때 및 얼룩 제거제의 직물 위 혈액 및 멘스 탈색 능력을 비교하기 위해 일련의 실험을 수행하였다.

천 샘플을 알루미늄 박 시트 상에 배치하였다. 각각의 샘플 중앙에 50μl의 멘스 또는 20μl의 혈액을 배치하였다. 그 후 200μl의 Tide®-to-Go, 2wt% 수성 서피놀(계면활성제) 용액, 서피놀 용액 내 리놀레산, Shout®wipe fluid 또는 Clorox®bleach pen fluid를 상기 샘플 얼룩 위에 피펫하였다. 상기 얼룩을 부드럽게 유리 막대 끝으로 5초간 혼합하였다. 그 후 상기 샘플을 37℃의 인큐베이터에 배치하고 시각적으로 관찰하였다.

상기 Tide®-to-go 및 Shout® 얼룩 색은 약하게 감소되었으나, 이는 색의 탈색때문이 아니고 희석 때문이다. 상기 레놀레산/계면활성제 시스템이 가장 완전하게 멘스 색의 탈색을 수행하였다. 상기 Clorox®bleach pen 시스템은 멘스를 검정 짐천으로 바꾸었고 또한 청바지 역시 표백하였다.

같은 결과가 혈액 얼룩 샘플에서도 발견되었다. 상기 리놀레산 시스템이 가장 완전하게 혈액 얼룩의 탈색을 수행하였다. 상기 Clorox?bleach pen은 혈액을 흰색 침전(계면활성제?)으로 코팅된 검정 얼룩으로 바꾸었다.

일부 때 및 얼룩 제거제 제품은 그들의 포장 또는 웹사이트에서 상기 제품이 혈액, 유지 또는 오일 얼룩의 제거에 잘 작용하지 않는 것으로 언급한다. 예를 들어 Tide®-to-Go에 대한 웹사이트는 하기와 같이 기술한다:

"Tide®-to-Go는 잉크, 혈액 및 풀 얼룩을 포함하는 기름기 있는(greasy) 얼 룩 또는 비-음식 및 음료 얼룩에 대해 잘 작용하지 않는다. Tide®-to-Go를 이러한 얼룩에 시도하는 것은 문제없으나, 일반적으로 이들은 전처리하고 Tide로 세탁해야하는 종류의 얼룩이다."

4. 호박, 잇꽃 및 포도 씨유(seed oil)를 이용한 예비 작업

실시예 6

이전에 언급한 바와 같이, 리놀레산은 광범위한 씨 및 어유(fish oil)에서 발견된다. 가장 높은 농도의 리놀레산을 포함하는 오일은 잇꽃(carthame) 씨(68-80%), 포도 씨(65-73%), 및 호박 씨유(45-60%)이다. 패드에 도포된 호박 씨유 샘플을 이용하여 신속한 실험을 수행하였다. 상기 연구에서, 여성 패드(예컨데 Kotex®) 위에는 300μl의 호박 씨유가 배치되었다. 두 번째 패드는 300μl의 호박씨유 및 서피놀 계면활성제의 혼합물(4:1 비율)을 그 위에 배치하였다. 세 번째 패드는 이전에 사용된 300μl의 리놀레산/계면활성제 혼합물을 배치하였다. 네 번째 패드(대조구)는 300μl의 물을 그 위에 배치하였다. 그 후 상기 패드를 20μl의 인간 혈액으로 오염시켰다.

상기 예비 결과는 호박 씨유/계면활성제 혼합물이 혈액의 색을 리놀레산/계면활성제 혼합물과 거의 동일한 정도로 탈색하는 것을 보여준다. 이러한 씨유 제품 내 리놀레산의 농도가 알려져 있지는 않지만, 이는 혈액의 색을 감소시키기 위한 충분한 양이었다. 상기 호박 씨유는 단독으로(계면활성제 없이) 색에 영향을 주기 에 충분하지 않았다. 이러한 연구는 천연 오일이 패드에 사용될 수 있는 것을 실증하며, 이는 "천연" 제품 표지(labeling)의 가능성뿐만 아니라 가능한 피부 건강 이익의 요구(claims)를 제공한다.

면 직물 상에 다른 오일들 또한 실험되어 혈액 얼룩에 대한 잠재적인 효능을 결정하였다. 잇꽃 및 포도 씨유는 또한 혈액의 붉은 색을 탈색할 뿐만 아니라 얼룩 색을 현저하게 감소시켰다. 얼룩을 완전히 제거한 리놀레산/계면활성제 시스템이 가장 우수하게 작용하였다.

이러한 천연 제품의 활성은 재배합 및 오일과 계면활성제 비율의 평가에 의해 향상될 수 있다. 리놀레산(두 개의 이중 결합) 및 리놀렌산(세 개의 이중 결합)은 이들의 혈액 색 탈색에서의 활성 사이에 실제적인 차이 없이 우수하게 작용하였다. 리놀레산은 리놀렌산 보다 현저하게 저렴하다. 제품에서 사용하기 위한 리놀레산 형태의 선택은 안전성, 비용, 및 공급자의 고려에 기초하여 결정될 것이다.

5. 면 직물 상에 건조된 혈액

실시예 7

리놀레산 시스템이 건조된 혈액 얼룩의 색을 탈색할 수 있을지 여부에 대한 의문이 조사되었다. 신선한 인간 혈액을 면 정사각형(3"×4")의 중앙에 배치하고 3시간 동안 두어 완전히 건조되도록 하였다. 상기 건조된 얼룩을 종이 타월로 압지 하여 이들이 완전히 건조되었는지 확인한다. 혈액이 압지 타월 상에 관찰되지 않았고 따라서 상기 얼룩은 완전히 건조된 것으로 결정되었다. 얼룩 위에 두 방울의 리놀레산:서피놀 혼합물(2:1)을 배치하고 유리 막대를 사용하여 얼룩 위로 스프레드하였다. 그 후 상기 샘플을 37℃의 인큐베이터에 배치하고 색을 관찰하였다. 상기 얼룩 색은 탈색되었으나, 신선한 혈액 얼룩과 비교할 때 두 배의 시간이 소요되었다.

6. 리놀레산에 의한 다른 착색된 화합물의 탈색

리놀레산의 탈색 능력을 조사하기 위해 강한 색을 가지며 혈액 내 헤모글로빈과 유사한 포르피린 마크로사이클을 포함하는 다른 화합물, 분자를 확인하였다. 하기를 포함하는 일련의 포르피린-계 화학물질을 획득하고 리노레산에 노출하였다: 순수 헤모글로빈, 클로로필, 비타민 B12, 구리 테트라페닐포르핀 테트라설폰산(CuTPPS ₄ ) 및 구리가 없는 유사한 포르핀(porphine) , 테트라페닐-포르핀 테트라설폰산(TPPS ₄ ) 및 테트라페닐펜타플루오로포르핀(TPFP).

실시예 8 - 순수 헤모글로빈

약 20mg의 순수 소(bovine) 헤모글로빈을 1ml의 탈이온화된(DI) 물에 용해하였다. 두 방울을 3"×4" 정사각형 면 직물 상에 배치하고 대조구 천에 대해 동일하게 반복하였다. 그 후 두 방울의 리놀레산을 헤모글로빈 "얼룩"을 갖는 하나의 면 정사각형 상에 배치하였다. 상기 천을 그 후 인큐베이션 챔버(37℃ 및 50% 습도)에 배치하였다. 도 2A-D의 첨부된 사진에 나타난 바와 같이, 헤모글로빈 색은 수분 내에 탈색되어 적색 얼룩이 있었던 무색의 영역을 남겼다. 상기 헤모글로빈의 붉은 색은 리놀레산에 의해 효과적으로 탈색된다. 이는 상기 계면활성제가 혈액 세포 막을 용해하여 리놀레산이 헤모글로빈과 작용하도록 하기 위한 경우에만 필요한 것을 설명한다.

실시예 9 -클로로필

식물의 녹색 색소인 클로로필은 헤모글로빈의 기본 구조와 유사한 마크로사이클릭 고리를 갖는다. 고리 중앙에 철을 갖는 헤모글로빈과 대조적으로, 클로로필은 중앙에 마그네슘을 갖는다. 상기 실험은 포르피린 고리 내 금속의 역할을 결정한다. 신선한 파슬리의 4개의 작은 잔가지를 잘게 썰고 손으로 취한 티스푼 부피를 두 개의 정사각형(3"×4") 면 천의 중앙에 부드럽게 문질러서 녹색 얼룩을 제공하였다. 얼룩 중 하나에는 두 방울의 리놀레산/서피놀 혼합물(2:1)을 도포하고, 그 후 유리 막대로 가볍게 문질러서 모든 녹색 얼룩이 상기 산으로 코팅되도록 확보하였다. 그 후 상기 샘플을 인큐베이터(37℃)에 배치하고 관찰하였다. 수분 내에 상기 녹색이 완전하게 탈색되어 녹색 얼룩이 있던 자리에 무색의 영역만을 남겼다. 이러한 실험은 금속 중앙이 리놀레산의 탈색 메커니즘에서 역할을 하지 않는 것을 실증한다.

실시예 10 -비타민 B12

비타민 B12는 체내에서 불가결한 생화학적 열학을 제공하기 때문에 생명의 유지를 위해 요구되는 필수 비타민 중 하나이다. 이는 또한 화학적으로 헤모글로빈 및 클로로필에 유사한 포르피린 마크로시클릭 고리를 포함하지만, 철 또는 마그네슘 대신 코발트를 중앙에 포함한다. 비타민 B12 용액(1mg/ml)의 샘플을 하기의 실험에 사용하였다. 비타민 B12 용액 두 방울을 각각의 정사각형(3"×3") 면직물에 배치하여 붉은색 얼룩을 획득한다. 상기 정사각형 중 하나에 리놀레산 및 서피놀(2:1) 혼합물 두 방울을 배치하고 유리 막대로 부드럽게 문질러서 상기 붉은색 얼룩에 걸쳐 혼합물의 완전한 적용범위를 확보한다. 상기 천 샘플을 인큐베이터(37℃)에 배치하고 관찰하였다. 수분 내에 처리된 얼룩의 붉은색이 크게 탈색되었고, 옅은 황색만을 남겼다. 다시, 상기 분자의 중앙 고리 내 금속의 정체는 탈색 메커니즘의 효과를 변경하지 않는 것으로 나타난다.

실시예 11 -빌리루빈

빌리루빈은 체내의 정상 헴(heme) 분해 대사(catabolism)의 황색 분해 생성물이다. 장 내 빌리루빈 환원은 소변으로 배출되는 유로빌리노겐(Urobilinogen)의 생성을 유도한다. 이는 철이 제거되고 테트라피롤 선형 분자를 제공하는 열린 마크로시클릭 고리를 갖는다. 또한 빌리루빈은 장에서 장내 세균에 의해 더욱 분해되어 유로빌린(urobilin)을 거쳐 배설물에 특징적인 갈색을 부여하는 스테르코빌린(stercobilin)이라 불리는 최종 생성물이 된다.

빌리루빈을 물에 용해하고(30mg/ml) 두 방울을 두 개의 별개의 면 정사각형에 도포한다. 그 후 상기 오렌지/황색 얼룩 중 하나에 리놀레산/서피놀(2:1) 용액의 혼합물을 도포하고 유리 막대를 이용하여 얼룩에 걸쳐 스프레드한다. 그 후 샘플을 37℃의 인큐베이터에 배치하고 색을 관찰한다. 수분 내에 상기 리놀레산 처리된 황색 얼룩의 색은 탈색되어 얼룩이 있었던 자리에 무색의 영역만을 남긴다.

실시예 12 - 철 5,10,15,20-테트라키스(펜타플루오로페닐)-21H,23H-페닐포르핀(FeTPF ₅ P)

상기 플루오린화 페닐 포르핀은 마크로시클릭 고리 중앙에 철을 포함한다. 이는 생물학적 기반의 포르피린 고리 모델로서 선택되었다. 이는 수용성이 아니며 아세토니트릴 내 용액을 상기 화합물을 면 천에 전달하는데 사용하였다. 아세토니트릴(30mg/ml) 내 포르핀 화합물 두 방울을 면 천에 도포하여 갈색 얼룩을 제공하였다. 얼룩 중 하나 위에 리놀레산/서피놀 용액 두 방울을 도포하였으며, 이는 유리 막대로 스프레드하여 리놀레산 용액에 의한 상기 얼룩의 적용범위를 완전히 확보한다. 상기 샘플을 37℃의 인큐베이터에 배치하고 관찰한다. 수 분 내에 갈색 얼룩이 현저하게 색이 감소되었다.

실시예 13 -구리 5,10,15,20-테트라페닐-21H,23H-포르핀-o,o",o",o"-테트라술 폰산, 테트라소듐염(CuTPPS ₄ )

상기 포르핀은 구리 금속 이온을 마크로시클릭 고리의 중앙에 포함하는 또 다른 모델 시스템이다. 상기 페닐기는 상기 화합물을 매우 수용성이 되게 하는 하나의 술폰산기를 갖는다.

이러한 포르핀(30 mg/ml) 두 방울을 면 천의 두 개의 샘플에 도포한다. 얼룩 중 하나에는 리놀레산/서피놀 용액 두 방울을 도포하고 상기 얼룩 전체에 퍼지게 하여 상기 용액에 의해 얼룩의 범위가 완전히 덮히도록 한다. 그 후 상기 샘플을 37℃의 인큐베이터에 배치하고 관찰하였다. 상기 샘플을 하룻밤(14 시간) 동안 인큐베이션 한 후에도 현저한 색 손실이 관찰되지 않았다. 그러나 구리 또는 술폰산 치환된 페닐기가 리놀레산 시스템의 작용에 대한 포르핀의 안정성에 역할을 하는지는 명확하지 않다.

실시예 14 -카로틴

당근, 토마토 및 다른 주황색/붉은색 과일 및 야채의 주된 색소인 카로틴은 포르핀과 구조적으로 관련되어 있지 않으며, 이는 선형 폴리불포화 분자이다. 리놀레산 시스템이 카로틴의 상기 주황색을 탈색시키는지 여부는 불명확하다. 클로로포름 내 카로틴의 용액(30mg/ml)을 면 천의 정사각형 샘플 상에 배치한다. 주황색 얼룩 중 하나 위에 두 방울의 리놀레산/서피놀 혼합물을 배치하고 유리 막대로 스프레드하여 용액에 의해 얼룩을 덮는다. 그 후 상기 샘플을 37℃의 인큐베이터에 배 치하고 색을 관찰하였다. 색이 수분 내에 탈색되지는 않았으나, 본질적으로 5 시간 후에 탈색되었다. 이러한 관찰은 작용의 메커니즘을 해결하는데 유용하다. 다른 폴리불포화 착색된 종 또한 후에 실험할 것이다.

7. 리놀레산 및 다른 지방산의 역할

계면활성제 유형은 색 탈색 메커니즘에 역할을 하지 않으며, 이는 어떠한 계면활성제도 사용될 수 있기 때문이다. Surfynol, Tween, 및 Triton은 모두 성공적으로 계면활성제로서 상기 시스템에 사용되었다. 상기 계면활성제의 역할은 혈액 세포를 용해하여 지방산이 접근성을 얻고 헤모글로빈의 색을 탈색시키도록 하는 것이다. 이는 상술한 실시예에서 실증하였으며, 계면활성제의 도움 없이 리놀레산 단독으로 순수 헤모글로빈의 붉은 색을 탈색하였다. 그러나, 본 명세서에 보고된 리놀레산이 다양한 화합물을 탈색시키는 메커니즘는 여전히 불명확하다.

상술한 바와 같이, 초기 연구는 계면활성제와 리놀레산 또는 레놀렌산의 혼합물이 혈액의 붉은색을 탈색하는 것을 실증한다. 천연 잇꽃 및 호박 씨유는 상당량의 리놀레산을 함유하며, 이는 또한 계면활성제의 존재 하에서 혈액의 색을 제거하는 것으로 실증되었다. 탈색 메커니즘의 해명을 돕기위해, 리놀레산 대신 스테아르산을 이용하여 실험을 수행하였으며 스테아르산은 헤모글로빈의 붉은색을 탈색시키지 않는 것으로 관찰되었다.

스테아르산이 헤모글로빈의 색을 탈색시키지 않는다는 사실은 작용 메커니즘에서 리놀레산(2 이중결합) 및 리놀렌산(3 이중결합) 모두에서 중요한 역할을 가르친다. 이러한 지방산은 문헌에서 자가-산화를 겪으며 시클릭 과산화물을 형성하는 것으로 보고되었다. 상기 헤모글로빈은 산소를 제공하여 과정을 촉매할 수 있으나, 다른 화학적 산화제(oxidant)에 의한 산화에서 발생하는 예상되는 녹색, 갈색 또는 검정색이 아닌 무색이 되게 하기 위해 헤모글로빈에 어떤 일이 일어나는 지는 불명확하다.

8. 멜라닌의 색 탈색

실시예 15

멜라민는 피부의 갈색 착색이며 주근깨 또는 노화 점(aging spot)(또한 기미로도 알려져 있음)으로서 관찰된다. 이는 복합 색의 마크로시클릭이다. 실험을 수행하여 지방산-계 혼합물이 멜라닌의 색을 탈색시킬 수 있는지 여부를 결정하기 위해 실험하였다. 아세토니트릴(7% wt/wt) 내 멜라닌 혼합물을 면 천(20μl) 위에 배치하여 흡수되도록 하고 공기건조(aircry)하여 짙은 갈색 얼룩을 천 위에 제공하였다. 그 후 리놀레산/서피놀 혼합물(서피놀을 물 내 20% 용액으로 하여 5:1)의 200μl 엘리퀴트(aliquot)를 상기 얼룩 위에 배치하고 상기 액체를 유리 막대 끝으로 문질러서 얼룩 영역의 적용 범위를 확보하였다. 그 후 상기 천을 37℃의 인큐베이터에 배치하고 관찰하였다. 상기 색은 대조구과 비교할 때 천천히 감소하는 것으로 육안으로 관찰되었다. 3일 후 완전한 색 탈색이 성취되었다. 이는 이러한 리놀레산 -계 조성물의 피부 착색 개선을 위한 잠재적인 용도를 나타낸다.

9. 치아 미백 및 얼룩 제거

실시예 16

4개의 미리 추출된 사랑니를 본 연구에 사용하였다. 상기 모든 치아는 황색 플라그, 갈색 얼룩 및 건조된 혈액을 그 위에 가지고 있었다. 치아 중 두 개를 랜덤으로 선택하여 각각을 3ml의 리놀레산/서피놀 혼합물(서피놀은 물 내 20% wt/wt 용액으로 5:1) 내에 배치하고 과산화요소(Urea Peroxide)를 또한 첨가하여 전체 농도 0.3% wt./wt.를 제공하였다. 따라서 상기 치아는 상기 액체에 잠겨졌다. 3분 후 상기 치아를 제거하고 찬 물로 세척한 후 대조구 미처리 치아와 비교하기 위해 타월 위에 배치하였다. 대조의 관찰이 상당히 현저하였다. 처리된 치아 상의 플라크(plaque), 얼룩 및 건조된 혈액이 사라졌고 어떠한 흔적도 남지 않았다. 나아가, 상기 치아는 대조구보다 하얗게 되었다. 상기 리놀레산-계 혼합물이 효과적으로 그리고 유효하게 치아 얼룩 제거제 및 미백제로 사용될 수 있는 것이 명백하였다.

10. 리놀레산에 대한 촉매로서의 반응의 동역학 및 역할 산화제

실시예 17

본 발명자들은 물 용액 내 50μl의 7% wt/wt 헤모글로빈을 면 천 정사각형에 도포하고 헤모글로빈이 천에 흡수되도록 하여, 갈색/붉은색 얼룩을 제공하였다. 하나의 얼룩 위에 200μl의 리놀레산/Surfynol 혼합물(서피놀은 물 내 20% wt/wt 용 액으로 5:1)을 배치하고 잠시 동안 유리 막대의 끝으로 문질러서 상기 얼룩의 적용범위를 확보하였다. 상기 헤모글로빈 색은 약 2.4분 내에 완전히 탈색되었다. 두 번째 얼룩에 200μl의 리놀레산/서피놀(물 내 20% 서피놀)/과산화요소(5:1:0.3)를 배치하고 잠시동안 유리 막대의 끝으로 문질러서 상기 얼룩의 적용범위를 확보하였다. 34초 후에 색이 완전히 탈색되었다.

소량의 과산화요소의 색 탈색 역할을 실험하였다. 따라서, 물 내 0.3% wt/wt 과산화요소의 200μl 샘플을 동일한 헤모글로빈 얼룩에 도포하고 유리 막대의 끝으로 문질러서 상기 얼룩의 적용범위를 확보하였다. 얼룩 색의 약한 희석이 관찰되고, 어룩이 잔존하였다. 5 시간 후에도 선명한 갈색/붉은색 얼룩이 여전히 육안으로 명백하게 관찰되었다. 따라서 과산호요소 단독으로는 얼룩의 색을 탈색시키지 않으며, 이는 리놀레산 메커니즘의 촉매일 수 있다.

11. 색 탈색의 CEILAB 측정

실시예 18

색 변화의 크기를 정량화하기 위해 Minolta Spectrophotometer 모델 CM-2600d를 사용하여 탈색 전과 후의 색 차이를 측정하였다. 상기 실시예 17 샘플의 색 차이를 측정하였다. 헤모글로빈 얼룩의 탈색 후 리놀레산/서피놀 샘플의 얼룩 색 감소의 △E=35.5; 얼룩의 탈색 후 상기 리놀레산/서피놀/과산화요소 샘플의 얼룩 색 감소의 △E=49.6; 상기 과산화요소 용액 샘플을 이용한 얼룩 색 감소의 △ E=8.9였다.

본 발명은 예시를 위해 일반적이고 구체적인 설명을 모두 하였다. 당해 기술 분야의 숙련자는 본 발명이 개시된 특정 구현에 제한되지 않음을 이해할 것이다. 하기의 청구항 또는 이들의 등가물에 의한 본 발명의 견지를 벗어나지 않는 수정 및 변경이 이루어질 수 있으며, 본 발명의 견지 내에서 사용될 수 있는 현재 알려지거나 개발될 등가의 구성 요소를 포함한다. 따라서, 본 발명의 견지를 벗어니지 않는 변경인 한, 상기 변경은 본 명세서에 포함되는 것으로 해석된다.