包含脱纤纤维素的木素纤维素材料

申请号 CN201480055242.9 申请日 2014-09-29 公开(公告)号 CN105612285A 公开(公告)日 2016-05-25
申请人 巴斯夫欧洲公司; 发明人 M·沙德; S·魏因克茨; J·阿斯曼;
摘要 本 发明 涉及新型和改进木素 纤维 素材料,其包含:A)30-98.99重量%一种或多种含木素 纤维素 的物质;B)0.01-50重量%微纤化纤维素;C)1-50重量%选自 氨 基 树脂 、 酚 醛 树脂 、具有至少两个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯或其混合物的 粘合剂 ,任选具有 固化 剂;D)0-25重量%具有10-150kg/m3堆 密度 的膨胀塑料颗粒;和E)0-68重量%添加剂。
权利要求

1.一种木素纤维素材料,其包含:
A)30-98.99重量%一种或多种含木素纤维素的物质,
B)0.01-50重量%微纤化纤维素,
C)1-50重量%选自树脂树脂、具有两个或更多个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯或其混合物的粘合剂,任选具有固化剂,和
D)0-25重量%具有10-150kg/m3堆密度的膨胀塑料颗粒,和
E)0-68重量%添加剂。
2.根据权利要求1的木素纤维素材料,其中微纤化纤维素具有0.05-40重量%的全部干物质,基于含木素纤维素的物质的干物质。
3.根据权利要求1或2的木素纤维素材料,其中微纤化纤维素具有0.1-1500μm的平均纤维长度。
4.根据权利要求1-3中任一项的木素纤维素材料,其中不小于15重量%微纤化纤维素的纤维在长度上小于200μm。
5.根据权利要求1-4中任一项的木素纤维素材料,其中微纤化纤维素具有10-500m2/g的BET表面积。
6.根据权利要求1-5中任一项的木素纤维素材料,其中微纤化纤维素具有≥60SR的脱
7.根据权利要求1-6中任一项的木素纤维素材料,其中含木素纤维素的物质包含20-
100重量%木素纤维素。
8.根据权利要求1-7中任一项的木素纤维素材料,其中含木素纤维素的物质由20-100重量%木素纤维素组成。
9.根据权利要求1-8中任一项的木素纤维素材料,其中含木素纤维素的物质包括稻草、木本植物、木或其混合物。
10.一种生产根据权利要求1-9中任一项的木素纤维素材料的方法,所述方法包括将如下组分混合并随后在升高温度和升高压力下压缩:
A)30-98.99重量%一种或多种含木素纤维素的物质,
B)0.01-50重量%微纤化纤维素,
C)1-50重量%选自氨基树脂、酚醛树脂、具有两个或更多个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯或其混合物的粘合剂,任选具有固化剂,
D)0-25重量%具有10-150kg/m3堆密度的膨胀塑料颗粒,和
E)0-68重量%添加剂。
11.一种生产包含至少三层的多层木素纤维素材料的方法,其中仅中间层或至少一些中间层包含如权利要求1-9中任一项所定义的含木素纤维素的物质,或其中至少一个其他层以及中间层或至少一些中间层包含如权利要求1-9中任一项所定义的轻质的含木素纤维素的物质,其中所述方法包括单个层的组分彼此层叠并在升高温度和升高压力下压缩。
12.根据权利要求10或11的方法,其中外层均不含膨胀塑料颗粒B)。
13.可通过根据权利要求10-12中任一项的方法获得的木素纤维素材料。
14.可通过根据权利要求10-12中任一项的方法获得的多层木素纤维素材料。
15.根据权利要求1-13中任一项的木素纤维素材料或根据权利要求14的多层木素纤维素材料的用途,其用于制造各类制品和用于建筑结构领域。
16.根据权利要求1-13中任一项的含木素纤维素的物质或根据权利要求14的多层木素纤维素材料的用途,其用于制造家具和家具部件,包装材料和复合地板,或用作建筑结构材料。

说明书全文

包含脱纤纤维素的木素纤维素材料

[0001] 本发明涉及包含一种或多种含木素纤维素的物质(lignocellulosics)、微纤化纤维素和粘合剂、任选膨胀或可膨胀塑料颗粒和任选添加剂的木素纤维素材料,以及生产所述木素纤维素材料的方法。
[0002] DE19947856A1公开了木纤维板,尤其是MDF板,其中由废纸回收的纤维素纤维替代一些木纤维。其中测试废纸纤维素纤维对木纤维的高达90%混合物。然而,没有报导板的机械性能。
[0003] Holz als Roh-und Werkstoff 1970,28,3,第101-104页公开了包含混合废纸条的刨花板。废纸在文件粉碎机中粉碎,与木片1:1混合,树脂酸盐化并压缩成刨花板。纸与木片的混合存在问题并且机械性能仍需要改进。
[0004] 本发明的目的是克服上述缺点,尤其是生产具有改进机械性能的木素纤维素材料。
[0005] 我们已发现该目的通过包含如下组分的新型和改进木素纤维素材料实现:
[0006] A)30-98.99重量%一种或多种含木素纤维素的物质,
[0007] B)0.01-50重量%微纤化纤维素,
[0008] C)1-50重量%选自基树脂、树脂、具有两个或更多个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯或其混合物的粘合剂,任选具有固化剂,
[0009] D)0-25重量%具有10-150kg/m3堆密度的膨胀塑料颗粒,和
[0010] E)0-68重量%添加剂。
[0011] 我们已进一步发现生产木素纤维素材料的新型和改进方法,包括将如下组分混合并随后在升高温度和升高压下压缩:
[0012] A)30-98.99重量%一种或多种含木素纤维素的物质,
[0013] B)0.01-50重量%微纤化纤维素,
[0014] C)1-50重量%选自氨基树脂、酚醛树脂、具有两个或更多个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯或其混合物的粘合剂,任选具有固化剂,
[0015] D)0-25重量%具有10-150kg/m3堆密度的膨胀塑料颗粒,和
[0016] E)0-68重量%添加剂。
[0017] 组分A)、B)、C)和任选D)和E)之和为100%。
[0018] 术语“木素纤维素材料”表示单-或多层木素纤维素材料,即具有1-5层,优选1-3层,更优选1或3层的木素纤维素材料。就此而言,木素纤维素材料任选包括胶合碎片基(veneered chip-base)、OSB或纤维基材料,尤其是木纤维基材料如LDF、MDF和HDF材料,优选碎片-或纤维基材料,更优选碎片基材料。包括面板、瓦、模制品、半编织品(semi-fabricate)或复合材料,优选面板、瓦、模制品或复合材料,更优选面板。
[0019] 组分A
[0020] 含木素纤维素的物质包含木素纤维素。木素纤维素含量可在宽范围内改变且通常为20-100重量%,优选50-100重量%,更优选85-100重量%,尤其是等于100重量%木素纤维素。术语“木素纤维素”对于熟练技术人员是已知的。
[0021] 一种或多种含木素纤维素的物质合适地为例如稻草、木本植物、木或其混合物。两种或更多种含木素纤维素的物质通常来自2-10,优选2-5,更优选2-4,尤其是2或3种不同含木素纤维素的物质。
[0022] 木合适地包括木纤维或木颗粒如木板条、木条、木片、木屑或其混合物,优选木片、木纤维、木屑或其混合物,更优选木片、木纤维或其混合物。木本植物合适地为例如亚麻、大麻或其混合物。
[0023] 木颗粒或木纤维原料通常是森林间伐材、工业木材残留物和用过的成材以及木本植物和植物部分。
[0024] 木颗粒或木纤维可能来自任何所需的木品种如软木或硬木,来自落叶或针叶林,尤其是来自残留工业木或人工林木,优选桉树、杉、山毛榉、松树、落叶松、椴树、白杨、槐树、栗树、冷杉木或其混合物,更优选桉树、云杉和山毛榉木或其混合物,尤其是桉树和云杉木或其混合物。
[0025] 本发明中的含木素纤维素的物质通常被粉碎并以颗粒或纤维使用。
[0026] 合适的颗粒包括锯屑片,木片,刨片,木颗粒,任选粉碎的谷草,亚麻屑,花茎或其混合物,优选锯屑片,刨片,木片,木颗粒,亚麻屑或其混合物,更优选锯屑片,刨片,木片,木颗粒或其混合物。
[0027] 粉碎的含木素纤维素的物质的尺寸不关键,因为它们符合待生产的木素纤维素材料。
[0028] 例如,定向刨花板(OSB)使用已知为料条(strand)的大碎片生产。用于OSB生产的料条的平均粒度通常为20-300mm,优选25-200mm,更优选30-150mm。
[0029] 刨花板通常使用小碎片生产。用于此的颗粒在尺寸上可通过筛析而分类。筛析例如描述于DIN 4188或DIN ISO 3310中。平均粒度通常为0.01-30mm,优选0.05-25mm,更优选0.1-20mm。
[0030] 合适的纤维包括木纤维、纤维素纤维、大麻纤维、棉纤维、竹纤维、芒草、甘蔗渣或其混合物,优选木纤维、大麻纤维、竹纤维、芒草、甘蔗渣(甘蔗)或其混合物,更优选木纤维、竹纤维或其混合物。纤维长度通常为0.01-20mm,优选0.05-15mm,更优选0.1-10mm。
[0031] 颗粒或纤维通常-甚至当为纯种类时,即仅使用上述种类(例如碎片、木片或木纤维)之一时-呈混合物形式,其各部分、颗粒或纤维在尺寸和形状上不同。
[0032] 加工形成所需含木素纤维素的物质可根据本身已知的方法进行(例如参见M.Dunky,P.Niemz,Holzwerkstoffe und Leime,第91-156页,Springer Verlag Heidelberg,2002)。
[0033] 含木素纤维素的物质可在将其干燥至低含量(在常规窄范围内,称为残余水含量)之后获得,该水含量在本领域熟练技术人员已知的常规干燥程序之后是常规的;该水不包括在本发明所规定和报导的重量内。
[0034] 本发明的含木素纤维素的物质的平均密度可自由选择,仅取决于所用含木素纤维素的物质,且通常为0.2-0.9g/cm3,优选0.4-0.85g/cm3,更优选0.4-0.75g/cm3,尤其是0.4-3
0.6g/cm。
[0035] 含木素纤维素的物质在平均密度为601-1200kg/m3,优选601-850kg/m3,更优选601-800kg/m3时,称为高密度含木素纤维素的物质,在平均密度为200-600kg/m3,优选300-
600kg/m3,更优选350-600kg/m3时,称为低密度含木素纤维素的物质。纤维板在密度≥
800kg/m3时,称为高密度纤维板(HDF),在密度为650-800kg/m3时,称为中密度纤维板(MDF),在密度≤650kg/m3时,称为轻质纤维板(LDF)。
[0036] 组分B
[0037] 组分B)合适地为微纤化纤维素,也称为微纤维素、(纤维素)微纤维、纳米纤化纤维素、纳米纤维素或(纤维素)纳米纤维(Cellulose 2010,17,459;第460页,右栏)。
[0038] 微纤化纤维素为已经经受脱纤的纤维素。因此,纤维素纤维的单个微纤维彼此部分或完全地分离。微纤化纤维素具有0.1-1500μm,优选1-1500μm,更优选500-1300μm的平均纤维长度,并且不小于15重量%纤维在长度上小于200μm。
[0039] 微纤化纤维素通常具有10-500m2/g,优选20-100m2/g,更优选30-75m2/g的BET表面积。
[0040] 微纤化纤维素通常具有≥60SR,优选≥75SR,更优选≥80SR的脱水能力。
[0041] 平均纤维长度为重均纤维长度(LW),如根据Tappi标准T271(参考Tappi Journal,45(1962),第1期,第38-45页)所测定。不超过一定长度的纤维的比例同样根据Tappi标准T271测定。
[0042] 微纤化纤维素的BET表面积可通过如下程序测定:
[0043] 将微纤化纤维素含水配制剂(悬浮液、凝胶)放置在玻璃料上并用叔丁醇洗涤。将所得微纤化纤维素的叔丁醇悬浮液从玻璃料转移到具有玻璃盖的冷却金属板(约0℃)(冻干机、冷冻干燥机)。样品在冷却过夜时被干燥。叔丁醇逐渐升华留下呈冻干状态的结构微纤化纤维素。所得海绵状的固体微纤化纤维素的表面积通过氮气物理吸附而量化(在表面积测量BET测量仪(Micromeritics ASAP2420)中测量;氮气负载对氮气分压作图并采用BET理论评价)。
[0044] SR值通过ISO 5267-1的Schopper-Riegler程序测定。
[0045] 纤维素是本身已知的和/或可通过本身已知的方法获得。
[0046] 微纤化纤维素可由市购纤维素或由用于造纸业的纤维素获得。
[0047] 微纤化纤维素可以几种方式获得:
[0048] a)在双螺杆挤出机中挤出纤维素纤维,如WO-A-2010/149711或WO-A-2011/055148所述,
[0049] b)用如WO-A-2011/051882所述的方法和/或改性剂化学品一起挤出纤维素纤维,[0050] c)通过使迫使纤维素纤维的悬浮液在高压下通过喷嘴而均化该悬浮液,如EP-A-51230或EP-A-402866的实施例1所述,
[0051] d)研磨纤维素纤维,尤其是在均料机中,如US-B-6,379,594所述,
[0052] e)一般机械粉碎,如EP-A-726356所述。
[0053] 微纤化纤维素优选通过程序a)、b)、d)、e),更优选通过程序a)、b)、d),尤其是通过程序a)、b)生产。
[0054] 有用的纤维素包括再循环以及原始纤维素或其混合物,尤其是再循环以及原始纤维素纤维或其混合物。通常用于此目的的任何等级都可以使用,实例是由机械浆和由来自一年生和多年生植物的任何纤维获得的纤维素纤维。机械浆包括例如磨木浆,例如磨石磨木浆或压力磨木浆,预热法木片磨木浆(TMP),预热法木片化学机械浆(CTMP),半化学浆,高得率浆和盘磨机械浆(RMP)以及废纸。还合适的为化学浆,其可以漂白或未漂白形式使用。其实例为硫酸盐、亚硫酸盐法浆。在化学浆中,优选使用漂白化学浆,也称为漂白皮浆。所指的材料和/或纤维状原料可单独使用或混合使用。纤维素可如上述制造方法中产生的那样使用,经过或不经二次纯化,优选不经二次纯化,和/或如造纸中那样使用。
[0055] 对于纤维素,尤其是机械浆和化学浆有用的基础原料包括纤维素纤维状原材料,例如纤维素,原纤维(raw fiber),包含纤维的整个植物,或植物成分,例如茎,其包含纤维,以及一年生和多年生植物,任何类型的木,例如软木或硬木,即任何所需的木树种如落叶树或针叶树木,尤其是来自残留工业木或人工林木,例如桉树、云杉、山毛榉、松树、落叶松、椴树、白杨、槐树、栗树、冷杉木或其混合物,优选桉树、云杉、山毛榉、松树、落叶松、椴树、白杨、槐树、栗树、冷杉木或其混合物,更优选桉树、云杉和山毛榉木或其混合物,尤其是桉树和云杉木或其混合物,以及纸,板,卡,废纸,废纸板和废卡。
[0056] 有用的一年生植物包括大麻、亚麻、芦苇、棉花、小麦、大麦、黑麦、燕麦、甘蔗(甘蔗渣)、玉米茎、向日葵茎、剑麻或洋麻。还可以使用纤维状农业废物(agriwaste)如玉米茎或向日葵茎为原材料。为了从农业废物生产纤维,合适的是使用谷物糠如燕麦或稻糠和谷草,例如来自小麦、酵母、黑麦和燕麦。
[0057] 有用的多年生植物包括任何类型的木,即上述任何树种的木。
[0058] 就此而言,术语“浆”应理解为是指可通过机械或化学方法获得且具有0-80重量%,优选0.1-60重量%,更优选0.5-50重量%的固含量的粥状物质(porridgey mass)(捣碎物),其来自上述原材料的粉碎。
[0059] 浆也可以残纸(refuse paper)和废纸产生,单独或与其他纤维材料混合。用于此的废纸可能来自脱墨工艺或来自旧瓦楞箱(OCC)浆。也可以使用使用后和原始材料的混合物。
[0060] 优选的纤维素纤维包含漂白化学浆,优选漂白牛皮浆,优选软木牛皮浆和/或废纸。
[0061] 用作原材料的纤维素材料可在使用之前进行预处理。该类预处理可采取除去毒性或不希望的化学物质、粉碎、捶打、研磨、钉(pinning)或洗涤材料或其组合的形式。
[0062] 根据本发明,以含水混合物形式用作原材料的纤维素纤维经受机械剪切。纤维状混合物的固含量通常为10-100重量%,但通常为10-90重量%,优选30-70重量%,更优选40-60重量%,尤其是50-60重量%。
[0063] 组分B)可包含热稳定生物杀伤剂。优选的热稳定生物杀伤剂选自2H-异噻唑-3-衍生物、戊二醛、吡啶硫酮(pyrithione)及其衍生物和苯扎氯铵。2H-异噻唑-3-酮衍生物的实例为甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮、辛基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。吡啶硫酮衍生物的实例为吡啶硫酮钠和双吡啶硫酮(dipyrithione)。特别优选的热稳定生物杀伤剂选自甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮、辛基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮、戊二醛、吡啶硫酮钠和苯扎氯铵。
[0064] 组分C
[0065] 合适的粘合剂为树脂如酚醛树脂、氨基树脂、具有至少两个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯或其混合物。树脂可单独使用,作为单一的树脂成分使用,或作为来自酚醛树脂、氨基树脂、具有至少两个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯的不同树脂的两种或更多种树脂成分的组合使用。
[0066] 酚醛树脂
[0067] 酚醛树脂(也称为PF树脂)对熟练技术人员是已知的,例如参见Kunststoff-Handbuch,第2版,Hanser 1988,第10卷,“Duroplaste”,第12-40页。
[0068] 氨基树脂
[0069] 作为氨基树脂,可使用熟练技术人员已知的所有氨基树脂,优选已知用于制备木基材料的那些。这类树脂以及它们的制备描述于例如Ullmanns  der technischen Chemie,第4版,修订和扩展版,Verlag Chemie,1973,第403-424页“Aminoplaste”,和Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第A2卷,VCH Verlagsgesellschaft,1985,第115-141页“Amino Resins”,以及M.Dunky,P.Niemz,Holzwerkstoffe und Leime,Springer 2002,第251-259页(UF树脂)和第303-313页(具有少量三聚氰胺的MUF和UF)中,且可通过含有脲基团的化合物,优选脲、三聚氰胺或其混合物,与醛,优选甲醛,以所需的脲基团与醛摩尔比,优选在作为溶剂的水中反应而制备。
[0070] 设定所需的醛,优选甲醛与被有机基团任选部分取代的氨基的摩尔比也可通过将带有-NH2基团的单体加入完全(优选市购)的相对甲醛富集的氨基树脂中而进行。带有-NH2基团的单体优选为脲、三聚氰胺或其混合物,更优选脲。
[0071] 氨基树脂优选被视为具有至少一个—任选在某种程度上被有机基团取代的—脲基团(脲基团也称为羧酰胺基团)的化合物,和醛,优选甲醛的缩聚产物;特别优选脲-甲醛树脂(UF树脂)、三聚氰胺-甲醛树脂(MF树脂)或含三聚氰胺的脲-甲醛树脂(MUF树脂),更特别地脲-甲醛树脂,实例为来自BASF SE的 胶产品。额外地尤其优选的氨基树脂为由具有至少一个氨基的化合物(包括被有机基团部分取代的氨基)与醛制备的缩聚产物,其中醛与—任选被有机基团部分取代的—氨基的摩尔比为0.3:1-1:1,优选0.3:1-0.6:1,更优选0.3:1-0.45:1,非常优选0.3:1-0.4:1。
[0072] 所述氨基树脂通常以液体形式使用,通常以在液体介质中的悬浮液,优选以含水悬浮液,或以固体形式使用。
[0073] 氨基树脂悬浮液,优选含水悬浮液的固含量通常为25-90重量%,优选50-70重量%。
[0074] 含水悬浮液中的氨基树脂的固含量可根据Günter Zeppenfeld,Dirk Grunwald,Klebstoffe,der Holz-und 第2版,DRW-Verlag,第268页测定。为了测定氨基塑料胶的固含量,准确称量1g氨基塑料胶至称量盘中,精细分散至基质上,并在干燥箱中在120℃下干燥2小时。在干燥器中调节至室温之后,将残余物称量并作为初始质量的百分比例计算。
[0075] 关于粘合剂中的氨基塑料组分,粘合剂的重量值基于相应组分的固含量(根据Günter Zeppenfeld,Dirk Grunwald,Klebstoffe in der Holz-und 第2版,DRW-Verlag,第268页,通过在120℃下经2小时蒸发水而测定),关于异氰酸酯,更特别地PMDI,它基于异氰酸酯组分本身,换言之,例如不具有溶剂或乳化介质。
[0076] 有机异氰酸酯
[0077] 合适的有机异氰酸酯为具有至少两个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯或其混合物,更特别地熟练技术人员已知的所有有机异氰酸酯或其混合物,优选用于生产木基材料或聚氨酯所已知的那些。这些类型的有机异氰酸酯及其制备和使用例如描述于Becker/Braun,Kunststoff Handbuch,第3修订版,第7卷,“Polyurethane”,Hanser 1993,例如第17-21页,第76-88页和第665-671页。
[0078] 优选的有机异氰酸酯为具有2-10,优选2-8个单体单元和平均至少一个异氰酸酯基团/单体单元的低聚异氰酸酯或其混合物,更优选低聚有机异氰酸酯PMDI(“聚合的亚甲基二亚苯基二异氰酸酯”),其可通过甲醛与苯胺缩合和在缩合中形成的异构体和低聚物的光气化而获得(参见例如Becker/Braun,Kunststoff Handbuch,第3修订版,第7卷“Polyurethane”,Hanser 1993,第18页最后段至第19页第2段和第76页第5段),非常优选来自BASF SE的产品系列的产品,更特别地来自BASF SE的 M 20 FB。
[0079] 组分C中的固化剂
[0080] 粘合剂C)可包含熟练技术人员已知的固化剂或其混合物。
[0081] 合适的固化剂包括导致或加速氨基树脂或酚醛树脂缩聚的任意分子量的所有化合物和导致或加速具有至少两个有机异氰酸酯基团的有机异氰酸酯与水或其他化合物或基材(例如木)(其包含-OH或-NH、-NH2或=NH基团)反应的那些。
[0082] 适用于酚醛树脂的氨基树脂的固化剂为催化进一步缩合的那些,例如酸或其盐,或这些盐的水溶液。
[0083] 合适的酸为无机酸如HCl,HBr,HI,H2SO3,H2SO4,磷酸,聚磷酸,硝酸,磺酸如甲苯磺酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、全氟丁烷磺酸,羧酸如C1-C8羧酸如甲酸、乙酸、丙酸,或其混合物,优选无机酸如HCl,H2SO3,H2SO4,磷酸,聚磷酸,硝酸,磺酸如对甲苯磺酸、甲烷磺酸,羧酸如C1-C8羧酸如甲酸、乙酸,更优选无机酸如H2SO4,磷酸,硝酸,磺酸如对甲苯磺酸、甲烷磺酸,和羧酸如甲酸和乙酸。
[0084] 合适的盐为质子化的伯、仲和叔脂族胺,链烷醇胺,环状芳族胺,例如C1-C8胺,异丙基胺,2-乙基己基胺,二(2-乙基己基)胺,二乙基胺,二丙基胺,二丁基胺,二异丙基胺,叔丁基胺,三乙基胺,三丙基胺,三异丙基胺,三丁基胺,单乙醇胺,吗啉,哌啶,吡啶以及氨,优选质子化的伯、仲和叔脂族胺,链烷醇胺,环状胺,环状芳族胺以及氨,更优选质子化的链烷醇胺,环状胺以及氨,或其混合物的卤化物,亚硫酸盐,硫酸盐,硫酸氢盐,酸盐,碳酸氢盐,亚硝酸盐,硝酸盐,磺酸盐、羧酸盐如甲酸盐、乙酸盐和丙酸盐,优选亚硫酸盐,碳酸盐,硝酸盐,磺酸盐,羧酸盐如甲酸盐、乙酸盐和丙酸盐,更优选亚硫酸盐,硝酸盐,磺酸盐,羧酸盐如甲酸盐、乙酸盐和丙酸盐。
[0085] 更特别地,可提及的盐包括如下:氯化铵,溴化铵,碘化铵,硫酸铵,亚硫酸铵,硫酸氢铵,甲烷磺酸铵,对甲苯磺酸铵,三氟甲烷磺酸铵,全氟丁烷磺酸铵,磷酸铵,硝酸铵,甲酸铵,乙酸铵,吗啉 氯化物,吗啉 溴化物,吗啉 碘化物,吗啉 硫酸盐,吗啉 亚硫酸盐,吗啉 硫酸氢盐,吗啉 甲烷磺酸盐,吗啉 对甲苯磺酸盐,吗啉 三氟甲烷磺酸盐,吗啉 全氟丁烷磺酸盐,吗啉 磷酸盐,吗啉 硝酸盐,吗啉 甲酸盐,吗啉 乙酸盐,单乙醇铵氯化物,单乙醇铵溴化物,单乙醇铵碘化物,单乙醇铵硫酸盐,单乙醇铵亚硫酸盐,单乙醇铵硫酸氢盐,单乙醇铵甲烷磺酸盐,单乙醇铵对甲苯磺酸盐,单乙醇铵三氟甲烷磺酸盐,单乙醇铵全氟丁烷磺酸盐,单乙醇铵磷酸盐,单乙醇铵硝酸盐,单乙醇铵甲酸盐,单乙醇铵乙酸盐,或其混合物。
[0086] 所述盐非常特别优选以其水溶液形式使用。就此而言,水溶液应理解为稀释的、饱和的、过饱和的以及部分沉淀的溶液以及饱和溶液,其具有不进一步溶解的盐的固含量。
[0087] 酚醛树脂也可经碱固化,优选用碳酸盐或氢化物如碳酸和氢氧化钠。
[0088] 具有至少两个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯如PMDI的非常合适的固化剂可分为四类:胺,其他碱,金属盐和有机金属化合物,优选胺。这些种类的固化剂描述于例如Michael Szycher,Szycher’s Handbook of Polyurethanes,CRC出版社,1999,第10-1至10-20页中。
[0089] 额外合适的为大大加速含有反应性原子,更特别地含有羟基的化合物与有机异氰酸酯反应的化合物。
[0090] 有用地用作固化剂的为碱性聚氨酯催化剂,实例为叔胺如三乙基胺、三丁基胺、二甲基苄基胺、二环己基甲基胺、二甲基环己基胺、N,N,N’,N’-四甲基二氨基二乙基醚、双(二甲基氨基丙基)脲、N-甲基-和N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基丁二胺、N,N,N’,N’-四甲基己烷-1,6-二胺、五甲基二亚乙基三胺、二甲基哌嗪、N-二甲基氨基乙基哌啶、1,2-二甲基咪唑、1-氮杂双环[2.2.0]辛烷、1,4-氮杂双环[2.2.2]辛烷(Dabco),和链烷醇胺化合物如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基-和N-乙基二乙醇胺、二甲基氨基乙醇、2-(N,N-二甲基氨基乙氧基)乙醇、N,N’,N”-三(二烷基氨基烷基)六氢三嗪,例如N,N’,N”-三(二甲基氨基丙基)-s-六氢三嗪和三亚乙基二胺。
[0091] 合适的金属盐为氯化(II)、氯化锌、辛酸铅,优选盐如二辛酸锡。
[0092] 合适的有机金属化合物为二辛酸锡、二乙基己酸锡和二月桂酸二丁基锡,更特别地叔胺和有机锡盐的混合物。
[0093] 适合作为其他碱的为脒,例如2,3-二甲基-3,4,5,6-四羟基嘧啶,四烷基铵氢氧化物,例如四甲基铵氢氧化物,碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠,和碱金属醇盐,例如甲醇钠和异丙醇钾,以及具有10-20个C原子和任选侧OH基团的长链脂肪酸的碱金属盐。
[0094] 用于氨基树脂的固化剂的其他实例在M.Dunky,P.Niemz,Holzwerkstoffe und Leime,Springer 2002,第265-269页中找到,用于酚醛树脂的该类固化剂在M.Dunky,P.Niemz,Holzwerkstoffe und Leime,Springer 2002,第341-352页中找到,用于具有至少两个异氰酸酯基团的有机异氰酸酯的该类固化剂在M.Dunky,P.Niemz,Holzwerkstoffe und Leime,Springer 2002,第385-391页中找到。
[0095] 组分D
[0096] 组分D)包含膨胀塑料颗粒,其任选涂覆有粘合剂。
[0097] 膨胀塑料颗粒,优选膨胀热塑性颗粒由可膨胀塑料颗粒,优选可膨胀热塑性颗粒制备。两者均基于可发泡的聚合物,优选热塑性聚合物,或由其组成。这些聚合物是熟练技术人员已知的。
[0098] 非常合适的这类聚合物的实例为聚酮、聚砜、聚甲醛、PVC(增塑或未增塑的)、聚碳酸酯、聚异氰脲酸酯、聚碳二亚胺、聚丙烯酰亚胺和聚甲基丙烯酰亚胺、聚酰胺、聚氨酯、氨基树脂和酚醛树脂、苯乙烯均聚物(下文也称为“聚苯乙烯”或“苯乙烯聚合物”)、苯乙烯共聚物、C2-C10烯均聚物、C2-C10烯烃共聚物、聚酯或其混合物,优选PVC(增塑或未增塑的)、聚氨酯、苯乙烯均聚物、苯乙烯共聚物或其混合物,更优选苯乙烯均聚物、苯乙烯共聚物或其混合物,更特别地苯乙烯均聚物、苯乙烯共聚物或其混合物。
[0099] 上述优选或更优选的可膨胀苯乙烯聚合物或可膨胀苯乙烯共聚物具有较低发泡剂含量。这类聚合物也称为“低发泡剂”。一种非常合适的制备低发泡剂的可膨胀聚苯乙烯或可膨胀苯乙烯共聚物的方法描述于US-A-5,112,875中,明确地通过引用将其并入本文中。
[0100] 如所述,也可使用苯乙烯共聚物。这些苯乙烯共聚物有利地包括至少50重量%,优选至少80重量%的共聚苯乙烯。预期的共聚单体实例包括α-甲基苯乙烯、环卤化苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1-8个碳原子的醇的酯、N-乙烯基咔唑、来酸(和/或马来酸酐)、(甲基)丙烯酰胺和/或乙酸乙烯酯。
[0101] 聚苯乙烯和/或苯乙烯共聚物可有利地包括呈共聚形式的少量链支化剂,即具有多于一个,优选两个双键的化合物,例如二乙烯苯、丁二烯和/或丁二醇二丙烯酸酯。支化剂通常以基于苯乙烯0.0005-0.5mol%的量使用。
[0102] 也可使用不同苯乙烯(共)聚合物的混合物。
[0103] 非常合适的苯乙烯均聚物或苯乙烯共聚物为晶体聚苯乙烯(GPPS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、阴离子聚合的聚苯乙烯或高抗冲聚苯乙烯(A-IPS)、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)聚合物或其混合物,或者与聚苯醚(PPE)一起使用。
[0104] 优选使用苯乙烯聚合物、苯乙烯共聚物或苯乙烯均聚物,其分子量为70 000-400 000g/mol,更优选190 000-400 000g/mol,非常优选210 000-400 000g/mol。
[0105] 这类聚苯乙烯和/或苯乙烯共聚物可通过熟练技术人员已知的任何聚合技术制备-参见例如Ullmann’s Encyclopedia,第6版,2000电子版或Kunststoff-Handbuch 1996,第4卷,“Polystyrol”,第567-598页。
[0106] 当膨胀塑料颗粒由不同聚合物类型(即基于不同单体的聚合物类型)如聚苯乙烯和聚乙烯或聚苯乙烯和均聚丙烯或聚乙烯和均聚丙烯组成时,这些不同聚合物类型可以不同重量比例存在,然而,这不是关键的。
[0107] 膨胀塑料颗粒通常以具有0.25-10mm,优选0.4-8.5mm,更优选0.4-7mm,更特别地1.2-7mm的平均直径的珠粒或丸粒的形式使用,并且有利地具有小的表面积/单位体积,例如呈球形或椭圆形颗粒的形式。
[0108] 膨胀塑料颗粒有利地为闭孔的。根据DIN ISO 4590的开孔含量通常小于30%。
[0109] 膨胀塑料颗粒具有10-150kg/m3,优选30-100kg/m3,更优选40-80kg/m3,更特别地50-70kg/m3的堆密度。堆密度通常通过称量填充有疏松材料的限定体积而确定。
[0110] 膨胀塑料颗粒通常仍包含(如果存在)仅低含量的发泡剂。膨胀塑料颗粒的发泡剂含量通常为0-5.5重量%,优选0-3重量%,更优选0-2.5重量%,非常优选0-2重量%,每种情况下基于膨胀聚苯乙烯或膨胀苯乙烯共聚物。0重量%在本文是指使用常规检测方法不能检测到发泡剂。
[0111] 这些膨胀塑料颗粒可不经或经过-优选不经-其他降低发泡剂措施,更优选不经其他干预步骤而投入进一步使用,用于生产含木素纤维的材料。
[0112] 可膨胀聚苯乙烯或可膨胀苯乙烯共聚物或者膨胀聚苯乙烯或膨胀苯乙烯共聚物通常具有抗静电涂层。
[0113] 膨胀塑料颗粒可按如下获得:
[0114] 压实的可膨胀塑料颗粒,一般为通常不具有孔结构的固体,包含能膨胀介质(也称为“发泡剂”),通过暴露于热或压力变化而膨胀(通常也称为“发泡”)。在该暴露时,发泡剂膨胀,颗粒尺寸增大,且形成孔结构。
[0115] 该膨胀通常在常规发泡设备,通常称为“预膨胀机”中进行。这类预膨胀机可永久性安装或者可以为移动式的。
[0116] 膨胀可以在一个或多个阶段中进行。一般而言,在一个阶段方法中,使可膨胀塑料颗粒直接膨胀至所需最终粒度。
[0117] 一般而言,在多个阶段方法的情况下,首先使可膨胀塑料颗粒膨胀至中间尺寸,然后在一个或多个其他阶段中经由相应的中间尺寸数膨胀至所需最终粒度。
[0118] 膨胀优选在一个阶段中进行。
[0119] 为了生产作为组分D)的膨胀聚苯乙烯和/或作为组分D)的膨胀苯乙烯共聚物,可膨胀苯乙烯均聚物或可膨胀苯乙烯共聚物通常以已知方式通过使用例如热空气或优选蒸汽加热至超过其软化点的温度和/或使用压力变化(该膨胀通常也称为“发泡”)而膨胀,如例如描述于Kuntstoff Handbuch 1996,第4卷,“Polystyrol”,Hanser 1996,第640-673页或US-A-5,112,875中。可膨胀聚苯乙烯或可膨胀苯乙烯共聚物通常可以常规方式通过悬浮聚合或通过上述挤出技术获得。在暴露时,发泡剂膨胀,聚合物颗粒尺寸增大,且形成孔结构。
[0120] 可膨胀聚苯乙烯和/或可膨胀苯乙烯共聚物通常以常规方式通过悬浮聚合或通过挤出技术获得。
[0121] 在悬浮聚合的情况下,苯乙烯(任选加入其他共聚单体)在含水悬浮液中在常规悬浮液稳定剂的存在下使用形成自由基的催化剂聚合。发泡剂和任选其他辅助剂可包含在聚合的初始进料中或者在聚合过程中或在聚合结束以后加入批料中。在聚合结束以后可将用发泡剂浸渍的珠粒状可膨胀苯乙烯聚合物与水相分离,洗涤,干燥并筛分。
[0122] 在挤出方法的情况下,例如借助挤出机将发泡剂混入聚合物中,传送材料通过口模板并在压力下制粒以形成颗粒或料条。
[0123] 所得膨胀塑料颗粒或涂覆膨胀塑料颗粒可暂时储存和运输。
[0124] 合适的发泡剂为熟练技术人员已知的所有发泡剂,实例为脂族C3-C10烃,例如丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷和/或己烷及其异构体,醇,酮,酯,醚,卤代烃或其混合物,优选正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷或其混合物,更优选包含正戊烷和异戊烷的商业戊烷异构体混合物。
[0125] 可膨胀塑料颗粒的发泡剂含量通常为0.01-7重量%,优选0.01-4重量%,更优选0.1-4重量%,非常优选0.5-3.5重量%,每种情况下基于包含发泡剂的可膨胀聚苯乙烯或苯乙烯共聚物。
[0126] 组分D的涂覆
[0127] 适用于可膨胀或膨胀塑料颗粒的涂覆材料包括形成粘性层的组分B和C的所有化合物以及化合物K,或其混合物,优选形成粘性层的组分C的所有化合物以及化合物K,更优选组分C的所有化合物。当涂覆材料选自组分C时,木素纤维素材料中涂覆材料和组分C可相同或不同,优选相同。
[0128] 形成粘性层的合适化合物K为基于如下单体的聚合物:例如乙烯基芳族单体如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基苯乙烯、乙烯基甲苯、1,2-二苯基乙烯、1,1-二苯基乙烯,烯烃如乙烯或丙烯,二烯烃如1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,3-二甲基丁二烯、异戊二烯或间戊二烯,α,β-不饱和羧酸如丙烯酸和甲基丙烯酸,其酯,更特别地烷基酯如丙烯酸的C1-C10烷基酯,更特别地丁基酯,优选丙烯酸正丁酯,和甲基丙烯酸的C1-C10烷基酯,更特别地甲基丙烯酸甲酯(MMA),或羧酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。这些聚合物可任选包含1-5重量%共聚单体如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、脲基(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯、丙烯酰胺基丙烷磺酸、羟甲基丙烯酰胺或乙烯基磺酸钠盐。这些聚合物的一种或多种组成单体优选为苯乙烯、丁二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C1-C4烷基酯、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。此外,尤其合适的是丙烯酸酯树脂,更优选呈聚合物水分散体的形式,以及α,β-不饱和羧酸或其酸酐的低聚物或均聚物,以及α,β-不饱和羧酸和/或其酸酐与烯属不饱和共聚单体的共低聚物或共聚物。
[0129] 合适的聚合物分散体例如可通过烯属不饱和单体如苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物的自由基乳液聚合而获得,如WO-A-00/50480中所述,优选纯丙烯酸酯或苯乙烯-丙烯酸酯,由单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸、丙烯酰胺或羟甲基丙烯酰胺合成。
[0130] 聚合物分散体或悬浮液可以常规方式,例如通过乳液、悬浮或分散聚合,优选在水相中制备。聚合物也可通过溶液或本体聚合,任选粉碎,和随后常规分散聚合物颗粒于水中而制备。
[0131] 涂覆材料可与可膨胀塑料颗粒(“变型I”)或与膨胀塑料颗粒(“变型II”)接触;优选使用变型II。
[0132] 本发明的涂覆塑料颗粒可例如通过如下生产:
[0133] a)熔融塑料颗粒,优选不可膨胀塑料颗粒,以任意顺序加入一种或多种涂覆材料和发泡剂,非常均匀地混合它们并使混合物发泡以形成泡沫颗粒,
[0134] b)用一种或多种涂覆材料涂覆可膨胀塑料颗粒并使其发泡以形成泡沫颗粒,或[0135] c)在预膨胀期间或之后用一种或多种涂覆材料涂覆可膨胀塑料颗粒。
[0136] 此外,接触可使用常规方法如通过喷雾、浸渍、润湿或转筒加工可膨胀或膨胀塑料颗粒与涂覆材料而进行,在0-150℃,优选10-120℃,更优选15-110℃的温度下,在0.01-10巴,优选0.1-5巴的压力下,更优选在标准压力(大气压力)下;涂覆材料优选在上述条件下加入预膨胀机中。
[0137] 组分E)
[0138] 本发明的木素纤维素材料可包含0-68重量%,优选0-10重量%,更优选0.5-8重量%,更特别地1-3重量%的熟练技术人员已知和常规市购的添加剂作为组分E。
[0139] 合适添加剂的实例包括疏水化试剂石蜡乳液、抗真菌剂、甲醛清除剂如脲或多胺和阻燃剂、补充剂和填料。添加剂的其他实例在M.Dunky,P.Niemz,Holzwerkstoffe und Leime,Springer 2002,第436-444页中找到。
[0140] 木素纤维素材料中各组分的量
[0141] 微纤化纤维素具有通常0.01-50重量%,优选0.05-40重量%,更优选0.1-30重量%的全部干物质,基于含木素纤维素的物质的干物质。
[0142] 粘合剂C)的总量基于含木素纤维素的物质通常为1-50重量%,优选2-15重量%,更优选3-10重量%,具有:
[0143] a)基于含木素纤维素的物质通常为0-50重量%,优选4-20重量%,更优选5-15重量%的酚醛树脂,
[0144] b)通常为0-45重量%,优选4-20重量%,更优选5-15重量%的氨基树脂(以固体计算,基于含木素纤维素的物质),和
[0145] c)基于含木素纤维素的物质通常为0-7重量%,优选0.1-5重量%,更优选0.5-4重量%的有机异氰酸酯。
[0146] 膨胀塑料颗粒D)上的涂覆材料的总量{基于未涂覆塑料颗粒的量}为0-20重量%,优选0-15重量%,更优选0-10重量%。
[0147] 甚至在进行压制以形成木素纤维素材料,优选木基材料,优选多层木素纤维素材料,更优选多层木基材料之后,任选涂覆的膨胀塑料颗粒D)通常以基本上未熔融状态存在。这意味着塑料颗粒D)通常没有渗入木素纤维素或浸渍它们,而是它们分布在木素纤维素颗粒之间。塑料颗粒D)通常可通过物理方法例如在粉碎木素纤维素材料之后与木素纤维素分离。
[0148] 涂覆膨胀塑料颗粒D)的总量基于含木素纤维素-,含木的物质为0-25重量%,优选0-20重量%,更优选0-15重量%。
[0149] 多层方法
[0150] 本发明进一步涉及一种生产单-或多层木素纤维素材料(包含至少三层)的方法,其中仅中间层或至少一些中间层包含上述含木素纤维素的物质,或其中至少一个其他层以及中间层或至少一些中间层包含上述含木素纤维素的物质,其中单个层的组分彼此层叠并在升高温度和升高压力下压缩。
[0151] 本发明的多层木素纤维素材料,优选木基材料,优选本发明的三层木素纤维素材料,优选木基材料的平均密度通常不关键。
[0152] 本发明的较高密度多层,优选三层木素纤维素材料,优选木基材料通常具有至少600-900kg/m3,优选600-850kg/m3,更优选600-800kg/m3的平均密度。
[0153] 本发明的低密度多层,优选三层木素纤维素材料,优选木基材料通常具有200-600kg/m3,优选300-600kg/m3,更优选350-500kg/m3的平均密度。
[0154] 对于含木素纤维素-,优选含木的物质的平均密度和对于组分及其制备方法、A)、B)、C)、D)和E)的优选参数范围以及优选实施方案以及特征的组合对应于上述那些。
[0155] 就本发明而言,中间层为不是外层的所有层。
[0156] 本发明中的微纤化纤维素可以各种方式施加:
[0157] a)将液体MFC配制剂(溶液、分散体、悬浮液)喷雾至木片/纤维上,或
[0158] b)将固体,优选粉状MFC与木片/纤维混合,或
[0159] c)形成液体或固体MFC-粘合剂混合物并将其施加至木片/纤维或将其与木片/纤维混合,或
[0160] d)在生产木片/纤维之前或期间将MFC加入刨片机或均料机中。
[0161] 程序a)
[0162] 在施加粘合剂C)之前或之后,可将液体MFC配制剂喷雾至木片/纤维。所用溶剂为水,优选自来水,去离子水,软水或蒸馏水。选择MFC在含水配制剂中的浓度,使得后者仍可容易地喷雾至木片上并且MFC变得均匀分散至木片。MFC配制剂的固含量为0.01-20%,优选0.05-15%,更优选0.1-10%。
[0163] 程序b)
[0164] 将固体MFC加入木片/纤维中可在施加粘合剂C)之前或之后进行。所用MFC应为粉状和自由流动的。MFC的量基于木片/纤维的量为0.01-50重量%,优选0.1-30重量%,更优选0.1-15重量%。
[0165] 程序c)
[0166] MFC在粘合剂C)中配制,使得
[0167] i)形成仍为液体的MFC-粘合剂配制剂
[0168] ii)所述粘合剂C)完全被MFC吸收以形成固体配制剂。
[0169] 必须小心制备仍为液体的MFC配制剂i)以确保选择MFC在配制剂中的浓度,使得后者仍可容易地喷雾至木片/纤维上。MFC的量基于粘合剂的固含量为0.001-20重量%,更优选0.01-10重量%,更优选0.1-5重量%。固体配制剂ii)通过将MFC与正好足量粘合剂混合,使得所得固体仍正好为粉状和自由流动的。
[0170] 程序d)
[0171] 优选在木片/纤维的生产阶段以颗粒形式加入MFC。优选将MFC加入刨片机中或上游的碎木中以生产木片或加入均料机中或上游以生产木纤维。MFC的量基于木片/纤维的量为0.01-50重量%,优选0.1-30重量%,更优选0.5-15重量%,
[0172] 本发明的多层木素纤维素材料,优选多层木基材料,优选包含三个木素纤维素层,优选木基材料层,其中外层总体上通常比一个或多个内层薄。
[0173] 用于外层的粘合剂通常为氨基树脂,例如脲-甲醛树脂(UF)、三聚氰胺-甲醛树脂(MF)、三聚氰胺-脲-甲醛树脂(MUF),或本发明的粘合剂C)。用于外层的粘合剂优选为氨基树脂,更优选脲-甲醛树脂,非常优选其中甲醛对-NH2-基的摩尔比为0.3:1-3:1的氨基树脂。
[0174] 在优选实施方案中,外层不含膨胀塑料颗粒D)。
[0175] 本发明的多层木素纤维素材料,优选多层木基材料的厚度随着使用领域而变化且通常为0.5-100mm,优选10-40mm,更特别地12-40mm。
[0176] 生产多层木基材料的方法原则上是已知的且描述于例如M.Dunky,P.Niemz,Holzwerkstoffe und Leime,Springer 2002,第91-150页中。
[0177] 生产本发明的多层木基材料的方法的一个实例在下文描述。
[0178] 如果使用,组分D由可膨胀塑料颗粒发泡且任选用涂覆材料涂覆。
[0179] 在将木碎裂之后,将碎片干燥。然后除去任何粗和细部分。将残留碎片通过筛分或在空气流中分类而分级。较粗材料用于中间层,较细材料用于外层。
[0180] 独立于中间层碎片,将外层碎片用作为2.5重量%含水悬浮液的组分B)、组分C),用固化剂—这些固化剂优选在紧临使用组分C之前混合—和任选用组分E树脂酸盐化,或与其混合。该混合物在下文称为外层材料。
[0181] 独立于外层碎片,将中间层碎片用作为2.5重量%含水悬浮液的组分B),任选用任选涂覆的组分D),组分C),用固化剂—这些固化剂优选在紧临使用组分C之前混合—和任选用组分E树脂酸盐化,或与其混合。该混合物在下文称为中间层材料。
[0182] 随后将碎片分散。
[0183] 首先将外层材料分散至成型带上,然后分散中间层材料—包含涂覆组分B)、C)和任选D)和E)—,最后再次分散外层材料。分割外层材料,使得外层包含大致相同量的材料。使由此产生的三层碎片饼经受冷(通常室温)预压实,然后经受热压
[0184] 压制可通过熟练技术人员已知的任何方法进行。通常在150-230℃的压制温度下将木颗粒饼压成所需厚度。压制时间通常为3-15秒/mm面板厚度。获得三层刨花板面板。
[0185] 机械强度可通过根据EN 319测量横向拉伸强度而测定。
[0186] 在木片/纤维中加入微纤化纤维素改进横向拉伸强度并使得使用总体上降低量的粘合剂生产木素纤维素材料成为可能。可进一步生产轻质木素纤维素材料。
[0187] 木素纤维素材料,更特别地多层木基材料,为实木的廉价替代物,代表资源的节约使用;其具有重要意义且用于制造各类制品和用于建筑结构领域中,更特别地用于制造家具和家具部件(在家具构造中),包装材料,复合地板,和用作建筑结构材料,用于房屋建筑中或用于室内装修中或用于机动车辆中。
[0188] 微纤化纤维素适用于生产成型木素纤维素制品(用途)。实施例
[0189] 制备组分B)
[0190] 所用微纤化纤维素通过WO-A-2010/149711描述的方法生产。
[0191] 制备组分B)的分散体
[0192] 使用来自Janke&Kunkel的Ultra Turrax T50搅拌3800g水和200g微纤化纤维素(50%固含量),直至获得均匀悬浮液。紧临使用悬浮液之前,再次检查悬浮液的均一性并通过重新搅拌而恢复。
[0193] 生产面板
[0194] 所用胶为脲-甲醛胶( Leim 347,来自BASF SE)。在每种情况下用水将固含量调节至67重量%。
[0195] 生产外层材料
[0196] 将混合机中,将500g碎片与40g事先制备的MFC悬浮液混合60s。然后施加102g包含100份 -Leim 347胶和1份52%浓度硝酸铵水溶液、0.5份脲、0.7份44%浓度石蜡
水分散体和40份水的胶液体。
[0197] 生产中间层材料
[0198] 将混合机中,将500g碎片(组分A)与40g事先制备的MFC悬浮液混合60s。然后施加95g包含100份 -Leim 347胶和4份52%浓度硝酸铵水溶液、1.3份脲和1.1份44%
浓度石蜡水分散体的胶液体。
[0199] 压缩树脂酸盐化碎片
[0200] 按如下将微纤化纤维素处理和树脂酸盐化的碎片填充至30x 30cm模具中:
[0201] 首先,将一半外层材料分散至模具中。然后,作为其上的层,施加50-100%中间层材料。最后,作为其上的层,施加另一半外层材料,并使整体经受冷预压实。然后在热压机中压制(压制温度210℃,压制时间120s)。在每种情况下面板的规定厚度为16mm。
[0202] 研究轻质的含木物质
[0203] 密度:
[0204] 在生产之后24小时测定密度。为此,在相同水含量下测定测试样品的质量对体积比。方形测试样品具有50mm的边长,准确度为0.1mm。在其中心测量测试样品的厚度,准确度3
为0.05mm。用于测定测试样品的质量的天平的准确度为0.01g。测试样品的总密度ρ(kg/m )通过下式计算:
[0205] ρ=m/(b1*b2*d)*106
[0206] 此处:
[0207] m为测试样品的质量,以克表示,和
[0208] b1、b2和d为测试样品的宽度和厚度,以毫米表示。
[0209] 程序的准确说明例如可在DIN EN 323中找到。
[0210] 横向拉伸强度:
[0211] 横向拉伸强度垂直于板平面测定。为此,将测试样品以均匀分布张力加载至断裂。方形测试样品具有50mm的边长,准确度为1mm,和正好90°的。此外,边缘为清晰和直的。将测试样品通过合适粘合剂如环氧树脂粘合至轭,并在可控气候箱中在20℃和65%大气湿度下干燥至少24小时。然后,将由此制备的测试样品以自校方式夹在两侧有轴接头的测试机中,然后以恒定速率加载至断裂,记录实现这所需的力。横向拉伸强度ft(N/mm2)通过下式计算:
[0212] ft=Fmax/(a*b)
[0213] 此处:
[0214] Fmax为断裂力,以牛顿表示
[0215] a和b为测试样品的长度和宽度,以毫米表示。
[0216] 程序的准确说明例如可在DIN EN 319中找到。
[0217] 弯曲强度
[0218] 弯曲强度通过施加负载至位于两点上的测试样品的中间而测定。测试样品具有50mm的宽度和20倍公称厚度加上50mm的长度,但不大于1050mm且不小于150mm。然后将测试样品平放于两个轴承座上,其内中心距离为20倍测试样品的厚度,然后将测试样品以力加载至中间断裂,记录该力。弯曲强度fm(N/mm2)通过下式计算:
[0219] fm=(3*Fmax*l)/(2*b*t2)
[0220] 此处:
[0221] Fmax为断裂力,以牛顿表示
[0222] l为轴承座的内中心距离,以毫米表示
[0223] b为测试样品的宽度,以毫米表示
[0224] t为测试样品的厚度,以毫米表示。
[0225] 程序的准确说明可在DIN EN 310中找到。
[0226] 螺钉抗拔力
[0227] 螺钉抗拔力通过测量从测试样品以轴向平行方式拔出螺钉所需力而测定。方形测试样品具有75mm的边长,准确度为1mm。首先,垂直于测试样品的表面在表面的中心点钻出直径2.7mm(±0.1mm)和深度19mm(±1mm)的导孔。随后,为了测试,将公称尺寸为4.2mm×38mm、根据ISO 1478的ST 4.2螺纹和1.4mm间距的钉插入测试样品中,其中整个螺钉的
15mm(±0.5mm)插入。将测试样品固定在金属框中并经由蹬将力施加至螺钉头的下侧,记录拔出螺钉的最大力。
[0228] 测试结果归纳于表中。
[0229] 量值在每种情况下基于干物质。当描述重量份时,干木或干木和填料总和取100份。当描述重量%时,轻质含木材料的所有干成分总和为100%。
[0230] 表中不添加组分增强的测试用作对比且在不含微纤化纤维素下进行。
[0231] [1]=不含微纤化纤维素的对比测试
[0232] [2]=来自Holz als Roh-und Werkstoff 1970,28,3,第101-104页的对比测试,其中测试10对应于实施例E,测试11对应于实施例K。
[0233]
[0234]
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