PC绞合线涂布用粉末涂料组合物、涂布方法和涂膜 |
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| 申请号 | CN200880103730.7 | 申请日 | 2008-08-22 | 公开(公告)号 | CN101784624B | 公开(公告)日 | 2013-09-25 |
| 申请人 | 日本油漆株式会社; 住友电工钢线株式会社; | 发明人 | 平井智之; 石原嘉孝; 名取耕一朗; 仁木敏彦; 东田义彦; 山际贵之; | ||||
| 摘要 | 本 发明 公开了一种PC绞合线涂布用 粉末涂料 组合物，当将该组合物用于PC绞合线的涂布时，能够以低成本有利地形成具有均匀厚度的涂膜，而不引起不均匀的厚度或 拉丝 。所述PC绞合线涂布用粉末涂料组合物的特征在于熔体 粘度 为3000～15000泊。 | ||||||
| 权利要求 | 1.预应力混凝土绞合线涂布用粉末涂料组合物，其中所述粉末涂料组合物的熔体粘度为3000～15000泊，其中“熔体粘度”是指在以每分钟20℃的速率加热至指定温度并保持所述指定温度的条件下，随时间变化测量涂料组合物的粘度中的最小熔体粘度值，所述粉末涂料组合物包含环氧树脂和酚类固化剂，以及 |
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| 说明书全文 | PC绞合线涂布用粉末涂料组合物、涂布方法和涂膜技术领域[0001] 本发明涉及PC绞合线(strand)涂布用粉末涂料组合物，PC绞合线的涂布方法，以及其中得到的涂膜。 背景技术[0002] 预应力混凝土(下文中称作“PC”)安装时在混凝土中具有拉紧的绞合线，其在拉紧时因其压缩力具有改进的抗裂性。因此，使用所述预应力混凝土能够提供改进的承重结构。为了提高拉紧的绞合线在预应力混凝土中的防腐蚀效果，已经进行了对PC绞合线的表面施用了合成的粘合剂树脂涂料。 [0003] 通常实施在流动下使用粉末涂料组合物的静电粉末涂布或浸涂，作为利用合成树脂涂布PC绞合线的方法。具体地，在特许文献1(特开昭59-130960号公报)中公开了利用部分固化的热固性环氧树脂对绞合线进行静电粉末涂布的方法。另外，在特许文献2(特开平2-033386号公报)中公开了一种在流动下进行浸涂的方法，所述方法包括对多根单线相互捻合的PC绞合线进行加热；并以未捻合的方式粘附合成树脂粉末；加热以使所述树脂粉末熔化并返回至原始的捻合状态。 [0004] 然而，在流动下利用常规粉末涂料组合物对绞合线进行浸涂，通常可能会提供不均匀的厚度，在PC绞合线的横截面中具有各种不同的膜厚度。 [0005] 另一方面，在流动下的静电浸涂通常可能会提供不均匀的厚度和拉丝(stringness)，所述静电浸涂是为了改进涂料组合物的粘附而对涂料组合物进行的在流动下浸涂与静电涂布的组合涂布方法。所述拉丝为通过在空气流动方向上熔化涂膜而对合成纤维进行纺丝(spinning)的现象。 [0006] 在这些方法中，在厚膜部分中提供超过1200μm的膜厚度，以实现标准内的最小膜厚度，这使得费用高，因为增加了粉末涂料组合物的粘附量。另外，当将得到的PC绞合线放在应力下时，这种厚膜可以抵消由固定工具对绞合线进行的固定与滑动。 [0007] 为了防止厚度不均匀，能够应用静电粉末涂布法(下文中称作“静电枪粉末涂布”)来代替在流动下的静电浸涂。然而，所述涂布方法需要在绞合线周围安装多个喷枪。所述涂布方法还需要灵敏地控制喷枪数、从喷枪排放的涂料组合物的量以及喷枪的排放方向。由于所述厚度的缺点，所以这种控制的缺陷可能会增加了涂料组合物的用量或降低了收率，其导致费用高。 [0008] 特许文献1：特开昭59-130960号公报 [0009] 特许文献2：特开平2-033386号公报 发明内容[0010] 本发明要解决的问题 [0011] 因此，本发明的目的是提供PC绞合线涂布用粉末涂料组合物，其在PC绞合线涂布中能够以低成本提供均匀的膜厚度，而不是不均匀的厚度或拉丝。 [0012] 发明概述 [0013] 本发明提供PC绞合线涂布用粉末涂料组合物，其中所述粉末涂料组合物的熔体粘度为3000～15000泊。 [0014] 所述粉末涂料组合物可以优选包含环氧树脂和酚类固化剂。 [0015] 所述环氧树脂可以优选具有1000～4700g/eq的环氧当量。 [0016] 所述粉末涂料组合物可以优选包含通过环氧树脂与酚类固化剂发生部分反应而得到的树脂。 [0017] 优选地，通过具有1000～2000g/eq环氧当量的环氧树脂与酚类固化剂发生部分反应，得到所述树脂。 [0018] 本发明还提供PC绞合线的涂布方法，所述方法包括在封闭条件下在PC绞合线上连续涂布细粉形式的粉末涂料组合物。 [0019] 所述PC绞合线的涂布方法可以优选为浸涂方法。 [0020] 所述PC绞合线的涂布方法还可以优选为静电浸涂方法。 [0021] 本发明还提供通过上述涂布方法获得的涂膜。 [0022] 所述涂膜可以优选具有30％以上的断裂伸长率。 [0023] 本发明的有益效果 [0024] 本发明的PC绞合线涂布用粉末涂料组合物由于包含上述成分，能够在PC绞合线涂布中提供均匀的膜厚度而不是不均匀的厚度或拉丝。 [0025] 另外，所述PC绞合线涂布用粉末涂料组合物能够易于形成优异的涂膜，这以低成本提供了PC绞合线的涂布。 具体实施方式[0026] 下文中，将详细描述本发明。 [0027] 本发明涉及PC绞合线涂布用粉末涂料组合物，其中所述粉末涂料组合物的熔体粘度为3000～15000泊。本发明的粉末涂料组合物具有特定的熔体粘度范围，这控制了涂料组合物熔体流动速率。因此，本发明PC绞合线涂布用粉末涂料组合物，通过在流动下的浸涂或静电粉末涂布，能够在PC绞合线涂布中提供均匀的膜厚度而不是不均匀的厚度或拉丝。 [0028] 下面对术语“不均匀的厚度”进行说明。具有低熔体粘度的涂料组合物由于其快速热熔化而往往自身熔化。在流动下的浸涂中，具有低熔体粘度的粉末涂料组合物根据受热绞合线周围的粉末涂料组合物的密度而提供各种不同的膜厚度，例如高密度粉末涂料组合物的厚膜和低密度粉末涂料组合物的薄膜。如本文中所使用的，术语“不均匀的厚度”是指全部在绞合线表面周围形成的膜厚度的上述不均匀性。所述不均匀的厚度使膜的性能或耐蚀性退化，或因厚膜而损失了涂料组合物。 [0029] 如本文中所使用的，术语“拉丝”是指如上所述的纺丝现象。其为在粉末涂料组合物的经预热静电涂布过程中因其熔体粘度低而出现的线状下垂现象。所述拉丝的问题在于，因涂布机的管道阻塞而引起的涂层加工性能的明显退化，或者，因涂膜上的粘附纺丝而引起的膜平坦性的明显退化。 [0030] 本发明的粉末涂料组合物能够成功地粘附到PC绞合线，使得涂料组合物的用量减少，并阻止了粘附量因不均匀性而降低。本发明能够实现制造成本降低和阻止膜平坦性退化。 [0031] 本发明的粉末涂料组合物的熔体粘度为3000～15000泊。通过在流动下的浸涂或在流动下的静电浸涂，PC绞合线涂布用粉末涂料组合物的上述熔体粘度能够以低成本提供均匀的膜厚度，而不是不均匀的厚度或拉丝。 [0032] 如果涂料组合物的熔体粘度低于3000泊，则在将受热绞合线通过更高密度的涂料组合物过程中，所得的涂膜可能会有因粘附更多的涂料组合物引起的不均匀的厚度。如果涂料组合物的熔体粘度高于15000泊，则所得的涂膜可能会有退化的膜外观，这是由涂料组合物在预热衬底上的熔化和流动不足而使得涂布量不足或不充分的矫平引起的。熔体粘度可以优选在3000～10000泊的范围内。 [0033] 如本文中所使用的，术语“熔体粘度”是指在以每分钟20℃的速率加热至指定温度并保持所述指定温度的条件下，随时间变化测量涂料组合物的粘度中的最小熔体粘度值。对于熔体粘度测量来说，可以优选使用由动态粘弹性方法测量的复数粘度。 [0034] 本发明PC绞合线涂布用粉末涂料组合物可以优选包含环氧树脂和酚类固化剂。包含环氧树脂和酚类固化剂的粉末涂料组合物的熔体粘度在上述范围内，其通过在流动下的浸涂或在流动下的静电浸涂，能够在PC绞合线表面上提供均匀的膜厚度，而不是不均匀的厚度或拉丝。包含上述树脂成分的粉末涂料组合物能够提供具有优异耐蚀性和优异挠性的涂膜，能够优选使用所述组合物对用于弯曲条件下的线进行涂布。 [0035] 可以通过分子中具有两个以上环氧基的化合物的实例来说明上述环氧树脂。在特殊的实例中，可以使用如下物质作为环氧树脂：酚醛清漆型苯酚树脂与表氯醇的反应产物；双酚环氧树脂(A、B或F型)与表氯醇的反应产物；使酚醛清漆型苯酚树脂、双酚环氧树脂(A、B或F型)与表氯醇反应的反应产物；甲酚化合物如甲酚酚醛与表氯醇的反应产物；可得自醇类化合物如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、新戊二醇或丙三醇与表氯醇的反应的缩水甘油醚；可得自羧酸化合物如丁二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸或偏苯三酸与表氯醇的反应的缩水甘油酯；羟基羧酸如对氧苯甲酸或β-氧萘甲酸与表氯醇的反应产物；或三缩水甘油基异氰脲酸酯及衍生物。 [0036] 可以使用含环氧基的丙烯酸类树脂作为环氧树脂。例如，可以使用得自下列物质的常规共聚的反应产物作为环氧树脂：含环氧基单体如缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、2-甲基缩水甘油基甲基丙烯酸酯，所述单体为主要成分；含羟基的单体如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基丙烯酸酯)、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、 2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯与聚己内酯的反应产物、聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯； 以及自由基聚合单体如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯。上述环氧树脂可以单独使用或以其任意组合使用。可以优选使用双酚树脂(A型)与表氯醇的反应产物双酚A型环氧树脂，因为PC绞合线所需要的品质包括优异的耐蚀性和优异的挠性。 [0037] 环氧树脂的环氧当量可以优选为1000～4700g/eq。使用环氧当量在上述范围内的环氧树脂，能够提供具有上述范围内的熔体粘度的粉末涂料组合物。且通过使用上述环氧树脂，能够在PC绞合线涂布中形成具有均匀膜厚度而不是不均匀的厚度或拉丝的涂膜。如果环氧当量低于1000g/eq，则所得的涂膜的挠性可能会退化。如果环氧当量高于4700g/eq，则粉末涂料组合物的制备可能变得困难。 [0038] 所述环氧当量为将分子量除以环氧基团的平均数而得到的数值。如本文中所使用的，在粉末涂料组合物中环氧树脂的术语“环氧当量”可以按照JIS K 7236(2001)而得到，其是对应于ISO 3001的日本工业标准。本文中使用的环氧树脂包含环氧树脂与酚类固化剂的部分反应的树脂产物。特别地，本发明粉末涂料组合物中环氧树脂的术语“环氧当量”可以优选是指按照JIS K 7236(2001)通过电势法测得的环氧当量。 [0039] 对于环氧树脂来说，可以使用上述商购的产品，例如Epicoat1006F、Epicoat1007、Epicoat 1009(商品名，得自日本环氧树脂株式会社(Japan Epoxy Resin Co.，Ltd.))或Epotote YD-904H、Epotote YD-907、YD-909(商品名，得自东都化成株式会社(Tohto Kasei Co.，Ltd.))。 [0040] 在本发明中，可以使用常规的酚类固化剂。酚类固化剂的实例包括但不限于： [0041] 苯酚； [0042] 在苯酚的邻位、对位或间位被C1-C12烷基(如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基)、卤素原子(如氟、氯或溴)、硝基、C1-C4烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基)、氨基、烷基取代的氨基(如二甲基氨基或二乙基氨基)取代的取代苯酚； [0043] 含一个以上羟基的苯酚如间苯二酚、间苯三酚或连苯三酚； [0044] 甲酚；乙基苯酚；丁基苯酚；辛基苯酚；氯代苯酚；溴代苯酚； [0045] 多酚如三羟基苯基甲烷、双酚A、双酚F、双酚S、双酚C、2，2′，6，6′-四甲基-4，4′-联苯苯酚、44′-联苯苯酚、四溴双酚A；或 [0046] 萘酚如α-萘酚、β-萘酚、1，4-二羟基萘或2，6-二羟基萘。 [0047] 可以单独或以其任意组合使用上述酚类固化剂。对于酚类固化剂来说，可以优选使用二缩水甘油醚改性的双酚A。 [0048] 酚类固化剂的酚式羟基当量可以优选在500～800g/eq的范围内。使用具有上述范围内的酚式羟基当量的酚类固化剂，能够获得具有PC绞合线用优异挠性的涂膜形式。如果酚式羟基当量小于500g/eq，则不可能获得涂料材料所需要的足够挠性或所需的熔体粘度。如果酚式羟基当量大于800g/eq，则在商业上难以购得那些酚类固化剂。酚类固化剂的酚式羟基当量可以更优选在600～800g/eq的范围内。 [0049] 对于酚类固化剂来说，可以使用商购产品如Epotote ZX-798P(商品名，得自东都化成株式会社)或EPIcure 170，171N(商品名，得自日本环氧树脂株式会社)。 [0050] 本发明的PC绞合线涂布用粉末涂料组合物还可以包含通过环氧树脂与酚类固化剂部分反应而得到的树脂。通过环氧树脂与酚类固化剂的部分反应，能够得到具有所需的熔体粘度的粉末涂料组合物。能够使用常规方法来使环氧树脂与酚类固化剂部分反应。所述方法的实例包括但不限于：控制环氧树脂和酚类固化剂的反应混合物的加热时间和加热温度、选择固化催化剂或控制固化催化剂的用量。 [0051] 如果使用环氧当量为1000～2000g/eq的环氧树脂来制备粉末涂料组合物，则可以优选使用部分反应的树脂。通过环氧树脂与酚类固化剂部分反应而得到的部分反应的树脂的环氧当量可以优选为1800～4700g/eq。使用和酚类固化剂部分反应的环氧树脂能够容易地制备具有所需的熔体粘度的粉末涂料组合物。另外，在PC绞合线上施用所得的粉末涂料组合物能够实现具有均匀的膜厚度而不是不均匀的厚度或拉丝的涂膜形式。 [0052] 即使使用环氧当量为1000～4700g/eq的环氧树脂来制备粉末涂料组合物，也可以使用通过环氧树脂与酚类固化剂部分反应而得到的部分反应的树脂。由于熔体粘度的升高，所以使用部分反应的树脂能够容易地制备具有所需的熔体粘度的粉末涂料组合物。 [0053] 按环氧基的总数计，本发明粉末涂料组合物中的环氧树脂或用于上述部分反应的环氧树脂可以优选具有90％以上的末端环氧基含量。由于交联密度的增加，所以使用这种环氧树脂能够形成具有良好挠性的连续涂膜。如果末端环氧基的含量小于90％，则不可能形成具有良好挠性的连续涂膜。 [0054] 环氧树脂和酚类固化剂的混合比可以优选在0.7/1.0～1.5/1.0的范围内，所述混合比为酚类固化剂的酚式羟基当量基于环氧树脂的环氧当量的当量比。如果所述混合比小于0.7/1.0，则因交联不足和缺乏挠性而使得弯曲加工性能可能退化。如果所述混合比高于1.5/1.0，则因可能存在过量的酚类固化剂而使得耐蚀性可能退化。所述混合比可以更优选在1.1/1.0～1.2/1.0的范围内。 [0056] 向环氧树脂和酚类固化剂中添加固化催化剂能够加速环氧树脂与酚类固化剂的反应，从而得到具有所需熔体粘度的涂料组合物。所述固化催化剂的实例包括咪唑、咪唑啉等。所述咪唑的实例包括2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑等。咪唑啉的实例包括2-乙基咪唑啉、2-苯基咪唑啉、1-氰乙基-2-苯基咪唑啉等。按100重量份的环氧树脂计，所述咪唑和/或咪唑啉的重量可以优选在0～10重量份的范围内。如果所述重量超过10重量份，则涂料组合物的流动性可能因反应的过快加速而退化。咪唑和/或咪唑啉的重量可以更优选在1～3重量份的范围内。 [0058] 去光剂的实例包括常规的蜡、下列底质颜料等。增稠剂的实例包括胶体二氧化硅、膨润土等。着色剂的实例包括二氧化钛、褐红色铁氧化物、铁氧化物、锌粉、炭黑、酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮型颜料、偶氮型颜料、异吲哚啉型颜料、各种不同的焦化颜料等。防腐蚀颜料的实例包括三多磷酸铝等。底质颜料的实例包括氧化铝、滑石粘土、碳酸钙、硫酸钡、二氧化硅、玻璃片等。增塑剂的实例包括环氧化的大豆油等。 [0060] 考虑到流动性能和涂布收率，本发明粉末涂料组合物的体积平均粒径可以优选为但不限于40～80μm。利用粒度分布指示器(MICROTRAC HRA，得自日机装株式会社(NIKKISO Co.，Ltd.))，能够测量体积平均粒径。 [0061] 制备本发明粉末涂料组合物的方法，可以为粉末涂料组合物领域中的常规方法。所述方法的实例包括如下方法，该方法包括如下步骤： [0062] 准备原料，所述原料包括环氧树脂、酚类固化剂(这两种成分为主要成分)和添加剂； [0063] 利用超级混合机、亨舍尔(henschel)混合机等对所述原料进行干混； [0064] 在环氧树脂和酚类固化剂不反应的温度下、或即使环氧树脂和酚类固化剂反应也能用于得到粉末涂料的温度下，利用混炼机如busco混炼机或挤出机对所得的混合物进行熔融混炼；以及 [0065] 在冷却之后，对所得的产物进行粉碎和分级。 [0066] 另外，可以向所得的粉末涂料组合物中添加流动改性剂或抗静电剂。使用流动改性剂能够改善防阻塞性能以及提高粉末涂料组合物的流动性能。所述流动改性剂的实例包括疏水性二氧化硅、亲水性二氧化硅、氧化铝、氧化钛等。 [0067] 本发明PC绞合线涂布用粉末涂料组合物的涂布方法，可以包括在封闭条件下，在PC绞合线上连续涂布细粉形式的粉末涂料组合物的步骤。在使用本发明的粉末涂料组合物过程中，上述涂布方法能够在PC绞合线上形成优异的涂膜，而不是不均匀的厚度或拉丝。 [0068] 在封闭条件下以细粉形式的涂布方法的优选实例可以为在流动下的浸涂。所述在流动下的浸涂为具有如下步骤的方法： [0069] 向浸渍槽中添加粉末涂料组合物； [0070] 从下方吹入空气以使得所述粉末涂料组合物流动； [0071] 浸入预热的涂布基板；以及 [0072] 通过所述基板上的热量使得所述粉末涂料组合物在所述涂布基板表面上发生热熔融，从而形成涂膜。 [0073] 使用本发明的粉末涂料组合物在流动下对PC绞合线进行上述浸涂，能够在PC绞合线上形成优异的涂膜，而不是不均匀的厚度，因此是优选的。 [0074] 用于涂布PC绞合线的上述在流动下的浸涂，可以为常规的涂布步骤，例如在存在来自下方的鼓入空气的浸渍槽下，将流动的粉末涂料组合物粘附并固定到作为涂布基板的PC绞合线上。具体的涂布步骤在JP H03(1991)-001436B中进行了描述，并且为本领域中已知的。 [0075] 其可以为在流动下的浸涂方法，所述方法包括： [0076] 加热多根单线相互捻合的PC绞合线； [0077] 解开所述PC绞合线，以将构成PC绞合线的单线分开； [0078] 以未捻合的方式粘附合成树脂粉末； [0079] 进行加热以熔化所述树脂粉末；和 [0080] 返回至原始的捻合状态，以在PC绞合线上和在PC绞合线中形成树脂涂膜。 [0081] 用于涂布PC绞合线的加热温度优选在180～240℃的范围内。 [0082] 如果温度低于180℃，则可能获得PC绞合线涂层的不足固化。 [0083] 如果温度高于240℃，则PC绞合线材料的强度性能可能会退化。 [0084] 在封闭条件下以细粉形式进行涂布的方法的优选实例可以为在流动下的静电浸涂。所述在流动下的静电浸涂方法为在流动下的浸涂中在粉末涂料组合物上施加静电电荷的涂布方法。更详细地，所述方法包括浸渍预热的涂布基板的步骤，以在所述基板上提供粉末涂料组合物的静电粘附。 [0085] 通过在流动下的浸涂或在流动下的静电浸涂，用本发明的粉末涂料组合物涂布PC绞合线之后，对所得的涂膜进行烘烤以固化所述涂膜。烘烤涂膜的条件不作限制，可以为烘烤温度和烘烤时间的常规条件，例如在200～220℃下持续1～5分钟。还可以将本发明的粉末涂料组合物用于静电粉末涂布方法中。 [0086] 可以优选将本发明得到的涂膜用于弯曲用途如PC绞合线，其为本发明的一种用途。所述涂膜的断裂伸长率可以优选为30％以上。按照JIS K 7113的拉伸试验，能够获得所述断裂伸长率。如果所述断裂伸长率小于30％，则可能会获得存在缺陷的涂膜。更优选地，所述断裂伸长率可以为60％以上。 [0087] 所述涂膜的膜厚度可以优选在400～1200μm的范围内。如果膜厚度小于400μm，则所述涂膜的耐蚀性可能会退化。如果所述膜厚度大于1200μm，则可能会需要高的制造成本，因为增加了粉末涂料组合物的粘附量。另外，这种厚的涂膜可以抵消由固定工具对铁绞合线进行的固定与滑动。所述涂膜的膜厚度可以更优选在500～900μm的范围内。 [0088] 实施例 [0089] 将参考下列实施例，进一步详细地解释本发明，但不应理解为将本发明限于这些实施例。在实施例中，除非另有说明，“份”和“％”均按重量计。 [0090] 制造例1：粉末涂料组合物的组合物A [0091] 添加60重量份的环氧树脂(Epotote YD-909，双酚-A环氧树脂，环氧当量为2200g/eq.，得自东都化成株式会社)、15重量份的酚类固化剂(Epotote ZX-798P，酚式羟基当量为700g/eq.，得自东都化成株式会社)、1重量份的着色颜料(Fastogen蓝NK)和1重量份的固化催化剂(Curezol C11Z，得自四国化成工业株式会社(Shikoku chemicalscorporation))，然后使用混炼机对所得物均匀地进行干混并在120℃下熔融混炼5分钟。然后，在冷却之后，将所得的混合物粉碎和分级，以得到粉末涂料组合物。 [0092] 制造例2：粉末涂料组合物的组合物B [0093] 添加60重量份的环氧树脂(Epotote YD-907，双酚-A环氧树脂，环氧当量为1500g/eq.，得自东都化成株式会社)、20重量份的酚类固化剂(Epotote ZX-798P，酚式羟基当量为700g/eq.，得自东都化成株式会社)、1重量份的着色颜料(Fastogen蓝NK)和1重量份的固化催化剂(Curezol C11Z，得自四国化成工业株式会社)，然后使用混炼机对所得物均匀地进行干混并在120℃下熔融混炼5分钟。然后，在冷却之后，将所得的混合物粉碎和分级，以得到粉末涂料组合物。 [0094] 制造例3：粉末涂料组合物的组合物C [0095] 添加60重量份的环氧树脂(Epotote YD-903，环氧当量为840g/eq.，得自东都化成株式会社)、40重量份的酚类固化剂(Epotote ZX-798P，酚式羟基当量为700g/eq.，得自东都化成株式会社)、1重量份的着色颜料(Fastogen蓝NK)和1重量份的固化催化剂(Curezol C11Z，得自四国化成工业株式会社)，然后使用混炼机对所得物均匀地进行干混，并在120℃下熔融混炼5分钟。然后，在冷却之后，将所得的混合物粉碎和分级，以得到粉末涂料组合物。 [0096] 制造例4：粉末涂料组合物的组合物D [0097] 添加60重量份的环氧树脂(Epicoat 1010，环氧当量为4500g/eq.，得自日本环氧树脂株式会社)、10重量份的酚类固化剂(EpototeZX-798P，酚式羟基当量为700g/eq.，得自东都化成株式会社)、1重量份的着色颜料(Fastogen蓝NK)和1重量份的固化催化剂(Curezol C11Z，得自四国化成工业株式会社)，然后使用混炼机对所得物均匀地进行干混，并在120℃下熔融混炼5分钟。然后，在冷却之后，将所得的混合物粉碎，但是粉碎困难。因此，未获得粉末涂料组合物。 [0098] 制造例5：粉末涂料组合物的组合物E [0099] 添加60重量份的环氧树脂(Epotote YD-904H，环氧当量为1000g/eq.，得自东都化成株式会社)、35重量份的酚类固化剂(EpototeZX-798P，酚式羟基当量为700g/eq.，得自东都化成株式会社)、1重量份的着色颜料(Fastogen蓝NK)和1重量份的固化催化剂(Curezol C11Z，得自四国化成工业株式会社)，然后使用混炼机对所得物均匀地进行干混，并在120℃下熔融混炼5分钟。然后，在冷却之后，将所得的混合物粉碎和分级，以得到粉末涂料组合物。 [0100] 制造例6：粉末涂料组合物的组合物F [0101] 添加45重量份的环氧树脂(Epicoat 1010，环氧当量为4500g/eq.，得自东都化成株式会社)、15重量份的环氧树脂(Epotote YD-909，环氧当量为2200g/eq.，得自日本环氧树脂株式会社)、10重量份的酚类固化剂(Epotote ZX-798P，酚式羟基当量为700g/eq.，得自东都化成株式会社)、1重量份的着色颜料(Fastogen蓝NK)和1重量份的固化催化剂(Curezol C11Z，得自四国化成工业株式会社)，然后使用混炼机对所得物均匀地进行干混，并在120℃下熔融混炼5分钟。然后，在冷却之后，将所得的混合物粉碎和分级，以得到粉末涂料组合物。 [0102] 实施例1 [0103] 使用粉末涂料组合物的组合物A作为实施例1中的粉末涂料组合物。 [0104] 实施例2 [0105] 将粉末涂料组合物的组合物A保持在40℃的加热温度下，并以固定时间间隔测量所述涂料组合物的粘度。当粉末涂料组合物的熔体粘度达到表1中的指定熔体粘度时，将其用作实施例2中的粉末涂料组合物。 [0106] 实施例3 [0107] 除了使用表1中的指定熔体粘度之外，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物。将所得的粉末涂料组合物用于实施例3中。 [0108] 实施例4 [0109] 除了使用表1中的指定熔体粘度，并使用粉末涂料组合物的组合物B代替实施例2中的组合物A之外，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物。将所得的粉末涂料组合物用于实施例4中。 [0110] 实施例5 [0111] 除了使用表1中的指定熔体粘度，并使用粉末涂料组合物的组合物B代替实施例2中的组合物A之外，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物。将所得的粉末涂料组合物用于实施例5中。 [0112] 实施例6 [0113] 除了使用表1中的指定熔体粘度，并使用粉末涂料组合物的组合物B代替实施例2中的组合物A之外，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物。将所得的粉末涂料组合物用于实施例6中。 [0114] 实施例7 [0115] 除了使用表1中的指定熔体粘度，并使用粉末涂料组合物的组合物E代替实施例2中的组合物A之外，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物。将所得的粉末涂料组合物用于实施例7中。 [0116] 实施例8 [0117] 将粉末涂料组合物的组合物F用作实施例8中的粉末涂料组合物。 [0118] 比较例1 [0119] 除了使用表1中的指定熔体粘度，并使用粉末涂料组合物的组合物B代替实施例2中的组合物A之外，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物。将所得的粉末涂料组合物用于比较例1中。 [0120] 比较例2 [0121] 除了使用表1中的指定熔体粘度之外，并使用粉末涂料组合物的组合物B代替实施例2中的组合物A，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物。将所得的粉末涂料组合物用于比较例2中 [0122] 比较例3 [0123] 将粉末涂料组合物的组合物B用作比较例3中的粉末涂料组合物。 [0124] 比较例4 [0125] 除了使用表1中的指定熔体粘度之外，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物A。将所得的粉末涂料组合物用于比较例4中。 [0126] 比较例5 [0127] 除了使用表1中的指定熔体粘度之外，并使用粉末涂料组合物的组合物C代替实施例2中的组合物A，以与实施例2中相同的方式制备粉末涂料组合物。将所得的粉末涂料组合物用于比较例5中。 [0128] 对得到的粉末涂料组合物进行下列试验。 [0129] 熔体粘度 [0130] 将得到的粉末涂料组合物(0.4g)进行压制，以形成丸(直径为2cm)。在下列条件下，利用锥板型动态粘度测量仪(RHEOSOL-G3000，得自UBM株式会社(UBM corporation))，使用所述丸，测量所述粉末涂料组合物的最小复数粘度。 [0131] 起始温度：120℃ [0132] 升温速率：20℃/分钟 [0133] 达到温度：200℃ [0134] 锥体直径：1.73cn [0135] 锥体的倾斜角：1.92 [0136] 频率：2Hz [0137] 表1中的“所需时间”显示了在制备上述粉末涂料组合物中于40℃的加热温度下达到表1中所示指定熔体粘度所花费的时间。 [0138] 在粉末涂料组合物中环氧树脂的环氧当量 [0139] 按照JIS K 7236(2001)，通过电势法测量了粉末涂料组合物中环氧树脂的环氧当量。将通过环氧树脂和酚类固化剂的部分反应而得到的树脂包含在环氧树脂中。 [0140] 涂膜的均匀性 [0141] 通过在流动下的浸涂，将得到的粉末涂料组合物施用至PC绞合线上。利用电磁膜厚度计测量在PC绞合线上得到的涂膜的膜厚度。PC绞合线用途中的最小膜厚度为400μm。在本发明中，将最小膜厚度设定为500μm，从而确保能够想要的的膜性能。以下列标准评价PC绞合线上涂膜中的膜厚度的可变性。 [0142] A：500～700μm [0143] B：500～800μm [0144] C：500～1000μm [0145] D：500～超过1000μm [0146] 拉丝 [0147] 以下列标准评价涂布步骤中拉丝发生率(incidence)。 [0148] A：不存在拉丝； [0149] B：存在很少的拉丝，然而对涂布作业几乎没有影响； [0150] C：存在一些拉丝，其需要在涂布作业中除去； [0151] D：存在大量的拉丝，其使得不可能在涂布作业中应用。 [0152] PC绞合线性能 [0153] 在涂布之后，评价了得到的PC绞合线的PC绞合线性能。将符合ASTM A882中PC绞合线标准的试样评定为“合格”。 [0154] 涂膜的断裂伸长率 [0155] 使用上述粉末涂料组合物，形成膜厚度为600μm的独立涂膜(不含基板的涂膜)。在下列测量条件下，利用Tensilon型H拉伸-伸展通用试验机，对涂膜进行伸长，并测量所述膜的断裂伸长率。 [0156] 断裂伸长率＝(断裂时的长度)/(原始长度)×100 [0157] 将断裂伸长率(平均值)为30％以上的试样评定为“合格”。 [0158] 测量条件 [0159] 试验机：Tensilon型拉伸-伸展通用试验机(A&D株式会社(A&DCompany Ltd.))[0160] 拉伸条件：10mm/分钟 [0161] 测量温度：23℃ [0162] 综合评价 [0163] 根据上述涂膜评价，进行在PC绞合线涂布的用途中的综合评价。 [0164] A：最适用于涂布PC绞合线 [0165] B：适用于涂布PC绞合线 [0166] C：用于涂布PC绞合线不是很好 [0167] D：不适用于涂布PC绞合线 [0168] [0169] [0170] 如上表1中所示，在使用上述实施例中制备的粉末涂料组合物中，在流动下的浸涂提供了具有优异的均匀膜厚度、拉丝、PC绞合线性能和涂膜伸缩率的涂膜。另一方面，在使用在上述比较例中制备的粉末涂料组合物中进行的涂布，不能提供在任何项目具有这种优异性能的涂膜。 |
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