一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂及其制备方法 |
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申请号 | CN201611082866.7 | 申请日 | 2016-11-30 | 公开(公告)号 | CN107385915A | 公开(公告)日 | 2017-11-24 |
申请人 | 德阳力久云智知识产权运营有限公司; | 发明人 | 不公告发明人; | ||||
摘要 | 本 发明 公开了一种聚甲 醛 材料增强 玄武岩 纤维 专用浸润剂及其制备方法,本发明浸润剂,包括以下重量份组分:40-60份的成膜剂、5-15份的 偶联剂 、1-5份 润滑剂 、10-20份的改性剂、30-50份的 溶剂 ;所述改性剂包括 质量 比为5-8︰1-3的次 磷酸 盐 和酸;通过改性剂在浸润的同时对纤维表面进行改性,使纤维表面粗糙度增加并接枝大量活性基团,从而提高玄武岩纤维与聚甲醛材料之间的化学键合和机械铆合能 力 ,提高了玄武岩纤维与聚甲醛材料的相容性,促进了玄武岩纤维在聚甲醛材料增强领域中的推广应用。 | ||||||
权利要求 | 1.一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂,其特征在于,包括以下重量份组分: |
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说明书全文 | 一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂及其制备方法技术领域[0001] 本发明涉及玄武岩纤维浸润剂领域,具体涉及一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂及其制备方法。 背景技术[0002] 玄武岩纤维是一种新出现的新型无机环保绿色高性能纤维材料,是未来我国重点发展的四大高性能纤维之一,它是由二氧化硅、氧化铝、氧化钙、氧化铁和二氧化钛等氧化 物组成的玄武岩石料在高温熔融后,通过纺丝工艺制备而成的。玄武岩连续纤维不仅稳定 性好,而且还具有电绝缘性、抗腐蚀、抗燃烧、耐高温等多种优异性能,而且,玄武岩纤维的 生产工艺产生的废弃物少,对环境污染小,产品废弃后可直接转入生态环境中,无任何危 害,因而是一种名副其实的绿色、环保材料。玄武岩连续纤维已在纤维增强复合材料、摩擦 材料、造船材料、隔热材料、汽车行业、高温过滤织物以及防护领域等多个方面得到了广泛 的应用。 [0003] 聚甲醛又名缩醛树脂、聚氧亚甲基。全名聚甲醛树脂,简称聚甲醛,英文缩写为POM,热塑性结晶聚合物,是五大通用工程塑料之一,综合性能优良,具有高的力学性能,如 强度、模量、耐磨性、韧性、耐疲劳性和抗蠕变性,还具有优良的电绝缘性、耐溶剂性和可加 工性;但由于聚甲醛中结晶度高(结晶度>70%),导致聚甲醛材料存在韧性差(断裂伸长率 <15%)、成型收缩率(2.0-3.5%)大的缺陷,因此,在使用时多不使用纯的聚甲醛材料,聚甲 醛材料需要进行力学性能、阻燃、耐腐蚀等增强复合改性处理后才能进行应用。现今对聚甲 醛材料的纤维增强改性主要采用玻璃纤维材料进行改性处理,改性效果显著,但玻璃纤维 生产成本高、环境污染大,严重限制了复合聚甲醛材料的应用,开发一种成本低廉、绿色环 保、性能优异的新型纤维材料替代玻璃纤维对聚甲醛材料进行改性处理的问题急需得到解 决。因而,可以预见,将无毒、无污染、来源广泛、性能优异、稳定好的玄武岩纤维用于聚甲醛 材料的增强必将是今后提高聚甲醛材料性能的新趋势。但由于现有玄武岩纤维自身结构和 性能稳定,纤维表面光滑、表面活性位点少,造成玄武岩纤维在改性过程中难以与聚甲醛材 料化学键合和机械铆合形成统一的、稳定的整体,即玄武岩纤维在聚甲醛材料中是独立存 在,对聚甲醛材料的改性增强作用相对较弱,增强效果不甚理想,玄武岩纤维添加量少。 [0004] 浸润剂作为纤维生产过程中用到的最重要的辅助试剂,不仅能对纤维进行物理包覆,增加纤维韧性和润滑性,还能对纤维表面进行化学处理,增加纤维功能性,因此,采用浸 润剂对纤维材料进行改性处理,即将纤维的生产和改性合二为一,节简化了生产步骤,节约 了生产成本,缩短了生产周期,还能赋予纤维新的性能以满足纤维在不同领域、不同环境中 的应用,因此,利用专用浸润剂在玄武岩纤维生产过程中对玄武岩纤维表面进行改性以提 高玄武岩纤维与聚甲醛材料的相容性是可行的,有利于促进玄武岩纤维在聚甲醛材料增强 领域中的推广应用。 发明内容[0005] 本发明的目的在于克服现有玄武岩纤维浸润剂不能提高玄武岩纤维与聚甲醛材料相容性的缺陷,提供一种聚甲醛增强玄武岩纤维专用浸润剂及其制备方法;本发明浸润 剂中含有改性剂,通过改性剂在浸润的同时对纤维表面进行改性,使纤维表面粗糙度增加 并接枝大量活性基团,从而提高玄武岩纤维与聚甲醛材料之间的化学键合和机械铆合能 力,提高了玄武岩纤维与聚甲醛材料的相容性,促进了玄武岩纤维在聚甲醛材料增强领域 中的推广应用。 [0006] 为了实现上述发明目的,本发明提供了一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂,包括以下重量份组分:40-60份的成膜剂、5-15份的偶联剂、1-5份润滑剂、10-20份的改 性剂、30-50份的溶剂。 [0007] 上述一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂,其中所述的改性剂包括次磷酸盐︰酸按质量比5-8︰1-3混合而成的混合物;所述改性剂组成能快速对玄武岩纤维表面腐 蚀、活化,形成粗糙表面,并接枝大量活性基团,使纤维表面形成大量活性位点和活性基团, 从而使玄武岩纤维能与聚甲醛进行化学键合和机械铆合;所述的机械铆合是指基体材料通 过收缩应力包紧粗糙表面的纤维而产生的摩擦结合;优选的,所述的改性剂包括次磷酸盐︰ 酸按质量比6︰2混合而成的混合物。 [0008] 上述一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂,其中所述的次磷酸盐为二甲基次磷酸盐、乙基甲基次磷酸盐、甲基正丙基次磷酸盐、甲烷二甲基次磷酸盐、苯-1,4-二甲基 次磷酸盐、甲基苯基次磷酸盐或二苯基次磷酸盐的一种或多种。 [0010] 一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂,在改性剂中各组分的共同作用下,具有能快速对玄武岩纤维表面腐蚀形成粗糙表面并在纤维表面接枝大量能与聚甲醛化学 键接的活性基团的作用,从而使玄武岩纤维在经过该浸润剂的处理后,不仅具有更好的韧 性和润滑性,有利于玄武岩纤维的后期加工,还能提高玄武岩纤维与聚甲醛进行化学键合 和机械铆合的能力,即提高了玄武岩纤维与聚甲醛的相容性;本发明浸润剂促进了玄武岩 纤维在聚甲醛材料增强领域中的广泛应用。 [0011] 上述一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂,其中所述的成膜剂为丁二烯树脂成膜剂;成膜剂能很好的在玄武岩纤维表面形成膜结构,增加玄武岩纤维韧性,并能提高 玄武岩纤维与聚甲醛材料的相容性。 [0012] 上述一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂,其中所述的偶联剂为含有醛基、醚基中一种或两种基团的改性硅烷偶联剂;该硅烷偶联剂既能与玄武岩纤维中硅原子 偶联,又能与聚甲醛材料偶联,偶联效果最好。 [0015] 优选的,一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂,包括以下重量份组分:50份的成膜剂、10份的偶联剂、3份润滑剂、15份的改性剂、40份的溶剂。 [0016] 为了实现上述发明目的,进一步的,本发明提供了一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂的制备方法,包括以下步骤: (1)将改性剂用溶剂溶解形成混合溶液A;将成膜剂用溶剂溶解后加入偶联剂和润滑剂 形成混合溶液B; (2)将步骤1得到的混合溶液A加入到混合溶液B中混合均匀形成混合溶液C; (3)将步骤2得到的混合溶液C消泡处理得聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂。 [0017] 上述一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂的制备方法,其中步骤3所述的消泡处理为物理消泡;避免杂质的引入或副反应的发生。 [0018] 一种聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂的制备方法,将改性剂的稀释溶解与成膜剂、偶联剂、润滑剂的混合溶解分开处理,避免改性剂在稀释溶解时放出的大量热导致 副反应的产生,且生产条理清晰、简洁;本发明方法简单、可靠,适合聚甲醛材料增强玄武岩 纤维专用浸润剂的大规模、工业化生产。 [0020] 2、本发明聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂浸润能快速在纤维表面接枝大量能与聚甲醛化学键接的活性基团,提高了玄武岩纤维与聚甲醛材料之间的化学键接能 力。 [0021] 3、本发明聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂能提高玄武岩纤维与聚甲醛材料之间的相容性,促进了玄武岩纤维在聚甲醛材料增强领域中的广泛应用。 [0022] 4、本发明聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂的制备方法简单、可靠,适合聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂的大规模、工业化生产。 具体实施方式[0024] 实施例1(1)将15重量份含有二甲基次磷酸钠︰草酸按质量比6︰2混合而成的改性剂用10重量份 的乙醇和10重量份的水溶解形成混合溶液A;将50重量份的丁二烯树脂成膜剂用10重量份 的乙醇和10重量份的水溶解后加入10重量份的硅烷偶联剂和3重量份的硬脂酸甲酯形成混 合溶液B; (2)将步骤1得到的混合溶液A加入到混合溶液B中混合均匀形成混合溶液C; (3)将步骤2得到的混合溶液C消泡处理得聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂。 [0025] 实施例2(1)将10重量份含有苯-1,4-二甲基次磷酸钾︰亚硫酸按质量比5︰1混合而成的改性剂 用5重量份的乙醇和5重量份的水溶解形成混合溶液A;将60重量份的丁二烯树脂成膜剂用 20重量份的乙醇和10重量份的水溶解后加入15重量份的硅烷偶联剂和1重量份的硬脂酸锌 形成混合溶液B; (2)将步骤1得到的混合溶液A加入到混合溶液B中混合均匀形成混合溶液C; (3)将步骤2得到的混合溶液C消泡处理得聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂。 [0026] 实施例3(1)将20重量份含有乙基甲基次磷酸钠︰乙酸按质量比8︰3混合而成的改性剂用10重量 份的乙醇和10重量份的水溶解形成混合溶液A;将40重量份的丁二烯树脂成膜剂用10重量 份的乙醇和20重量份的水溶解后加入5重量份的硅烷偶联剂和5重量份的硬脂酸甲酯形成 混合溶液B; (2)将步骤1得到的混合溶液A加入到混合溶液B中混合均匀形成混合溶液C; (3)将步骤2得到的混合溶液C消泡处理得聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂。 [0027] 对比例1(1)将50重量份的丁二烯树脂成膜剂用20重量份的乙醇和20重量份的水溶解后加入10 重量份的硅烷偶联剂和3重量份的硬脂酸甲酯形成混合溶液; (2)将步骤1得到的混合溶液消泡处理得浸润剂。 [0028] 对比例2(1)将15重量份含有二甲基次磷酸钠︰草酸按质量比6︰4混合而成的改性剂用10重量份 的乙醇和10重量份的水溶解形成混合溶液A;将50重量份的丁二烯树脂成膜剂用10重量份 的乙醇和10重量份的水溶解后加入10重量份的硅烷偶联剂和3重量份的硬脂酸甲酯形成混 合溶液B; (2)将步骤1得到的混合溶液A加入到混合溶液B中混合均匀形成混合溶液C; (3)将步骤2得到的混合溶液C消泡处理得聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂。 [0029] 对比例3(1)将15重量份含有二甲基次磷酸钠︰草酸按质量比4︰2混合而成的改性剂用10重量份 的乙醇和10重量份的水溶解形成混合溶液A;将50重量份的丁二烯树脂成膜剂用10重量份 的乙醇和10重量份的水溶解后加入10重量份的硅烷偶联剂和3重量份的硬脂酸甲酯形成混 合溶液B; (2)将步骤1得到的混合溶液A加入到混合溶液B中混合均匀形成混合溶液C; (3)将步骤2得到的混合溶液C消泡处理得聚甲醛材料增强玄武岩纤维专用浸润剂。 [0030] 将上述实施例1-3和对比例1-3中所制备得到的浸润剂分别用于浸润同种玄武岩纤维,将得到的玄武岩纤维进行性能测试和聚甲醛塑料(断裂伸长率15%,缺口冲击强度7.6 KJ/m2,成型收缩率2.0-3.5%)增强(玄武岩纤维用量为聚甲醛质量的30%)实验,记录实验结 果,记录数据如下: 编号 拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(%) 改性后聚甲醛塑料缺口冲击强度(KJ/m2) 改性后聚甲醛塑料断裂伸长率(%) 改性后聚甲醛塑料成型收缩率(%)实施例1 3850 2.6 15.3 35 0.5-0.9 实施例2 3810 2.4 15.0 38 0.5-0.9 实施例3 3820 2.5 14.9 37 0.5-0.9 对比例1 3940 2.6 9.4 23 1.1-1.6 对比例2 3510 1.8 8.6 16 0.7-1.3 对比例3 3620 2.3 8.5 19 0.8-1.5 对上述实验数据分析可知,实施例1-3中采用本发明技术方案得到浸润剂对玄武岩纤 维进行浸润处理,得到的玄武岩纤维拉申强度和断裂伸长率好,与聚甲醛相容性好,对聚甲 醛塑料增强效果显著;而对比例1中浸润剂没有添加改性剂,即为常规浸润剂,用该浸润剂 处理后的玄武岩纤维为常规玄武岩纤维,该玄武岩纤维与聚甲醛材料之间的相容性差,对 聚甲醛材料增强作用显著减弱;对比例2中没有采用本发明中所保护的改性剂组分配比用 量,草酸用量过大,浸润剂对玄武岩纤维表面侵蚀过渡,对玄武岩纤维结构造成破坏,导致 玄武岩纤维的拉伸强度和断裂伸长率显著降低,从而对聚甲醛纤维的增强作用也显著下 降;对比例3中没有采用本发明中所保护的改性剂组分配比用量,二甲基次磷酸钠用量过 大,浸润剂对玄武岩纤维表面活化作用减弱,玄武岩纤维表面接枝的活性基团少,与聚甲醛 材料的化学键合能力差,对聚甲醛材料增强作用显著减弱。 |