[0001] 本发明涉及包含至少两种纱线类型的杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线类型包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂(chemosterilant)而第二纱线类型不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂，以及制备本发明纺织品产品的方法。

[0002] 发明背景

[0003] 经杀昆虫剂处理的网帐广泛地用于预防疟疾。一般地，它们是包覆有杀昆虫剂的聚酯制成的纺织品产品，或者在聚乙烯或聚丙烯的情况下杀昆虫剂掺入聚合物组合物中。已存在许多现有技术文献比如WO0137662和WO2007085640，其涉及包覆有杀昆虫剂的聚酯。例如JP8302080A和WO2008001926，其涉及具有杀昆虫剂的聚乙烯树脂组合物和US
20110256198涉及具有杀昆虫剂的聚丙烯组合物。这种树脂能够挤出为纱线，由纱线能够制备纺织品产品。

[0004] 聚乙烯组合物能够制备自不同的聚乙烯聚合物；它们可以是LDPE，LLDPE，MDPE和HDPE。LLDPE(线性低密度聚乙烯)是基本上线性的聚合物(聚乙烯)，具有显著量的短枝，一般通过将乙烯与更长链的烯烃共聚而得。

[0005] MDPE是中密度聚乙烯，基本上是比HDPE链长更短的聚乙烯的线型聚合物。HDPE(高密度聚乙烯)或聚乙烯高密度(PEHD)是热塑性聚乙烯。

[0006] HDPE几乎没有支化，提供比较低密度的聚乙烯更强的分子间力和抗拉强度。其还更硬和更加不透明，还能够抵御比较高的温度(短时间120℃/248°F，连续110℃/230°F)。HDPE纱线比LDPE混合的聚乙烯纱线更牢固。

[0007] LLDPE是线性低密度聚乙烯(LLDPE)，其是基本上线性的聚合物(聚乙烯)，短分支数量多，一般通过将乙烯和更长链的烯烃共聚制备。线性低密度聚乙烯结构上与常规低密度聚乙烯不同，原因是不存在长链支化。

[0008] 这些聚乙烯组合物(HDPE，LDPE，LLDPE及其混合物)一般用于制备纱线和基于聚乙烯的纺织品产品比如Netprotect。 是聚乙烯网帐，其中掺入了(配制于聚乙烯组合物中，如本文所提及)杀昆虫剂溴氰菊酯。这是用于保护人类的疟疾床帐的典型实例。掺入杀昆虫剂的聚丙烯多丝纱线也用于床帐，例如Bayer的

[0009] 将杀昆虫剂掺入聚合物树脂组合物中减弱纱线。这是现有技术已知的。US4680328描述在将杀昆虫剂加至热塑性组合物的情况下，其减弱抗拉强度。例如US4680328的第1部分(64至68行)描述高含量杀昆虫剂对组合物的希望物理特性包括抗性、蠕变和应力龟裂和抗拉强度的不利效果。HDPE和LDPE的混合物展示补偿这种强度损失，从而使用更牢固的HDPE特性并且混入次要量的LDPE。

[0010] 聚乙烯纱线的降低的强度导致的结果是，在这种更弱的纱线用于制备纺织品床帐时，孔洞更快地出现在网帐中，昆虫(例如蚊)能够容易找到该孔洞并叮咬人类、转移疟疾原生动物，网帐由此损失效力。

[0011] WO2010115709(Ole Skovmand)涉及聚乙烯组合物，其具有改善的活性成分控释和在贮藏条件下更稳定，但是未提及物理特征比如强度。

[0012] 杀昆虫剂可以掺入LDPE或LLDPE以形成称为母料的浓缩物，以待与基础聚合物混合(US1480125)。

[0013] 如WO2010115709中的解释，将次要量LDPE/LLDPE混入HDPE已经引起抗拉强度的一些损失。技术人员在准备制备具有杀昆虫剂的聚乙烯纺织品产品时受到能混入HPDE的LDPE/LLDPE的可能量的限制，原因在于损失强度的风险。需要的LDPE/LLDPE量越低，其越有利并且将损失更少的抗拉强度。在该文献中，含有杀昆虫剂的纱线损失强度的问题通过加入特定的蜡得以解决，这允许将甚至更低量的LDPE/LLDPE加入树脂混合物(HDPE和LDPE)。将杀昆虫剂溶于蜡而蜡可溶于聚合物。

[0014] HDPE和LDPE的混合物在本发明也称为混合纱线。

[0015] WO2009003468(Vestergaard Frandsen)公开杀昆虫的细丝(thread)，具有第一单丝和第二单丝。其中公开的细丝具有第一和第二截面部分。第一部分可以具有杀昆虫剂和第二部分不含杀昆虫剂，两者均掺入聚合物材料。第一部分是可含杀昆虫剂的长丝而第二长丝不含杀昆虫剂。这种细丝能够用于制备杀昆虫纺织品产品。WO2009003468图1说明具有两种不同长丝的纱线的细丝。WO2009003468第10页(图1)公开，细丝(1)含有第一单丝(2)和一起形成细丝的第二长丝(3)。清楚地，WO2009003468并未公开由两种不同或分离的纱线类型制成的纺织品产品。

[0016] WO2009003470涉及杀昆虫纺织品产品，具有上网帐部分和更高撕裂强度的下网帐部分。然而，其中并未获得这种性能。在Strength of bed nets as function of denier,knitting patterns,texturizing and polymer，Skovmand和Bosselmann，2011，Malaria J中根据所述专利制备产品并且加以测试。该文章显示尽管脆裂强度得到改善但是撕裂强度在下网帐部分并不是更高。其公开具有第一浓度(例如高于第二纱线)的第一纱线和具有更低杀昆虫剂浓度的第二纱线的可能性。WO2009003470并未公开组合了杀昆虫的纱线和不含杀昆虫剂的纱线的杀昆虫纺织品产品。

[0017] WO2010046348(Ole Skovmand)公开具有至少第一杀昆虫剂的第一纱线和具有第二杀昆虫剂的第二纱线。WO2010046348公开由均包含杀昆虫剂的两种杀昆虫的纱线类型的制成的纺织品产品。两种不同的杀昆虫纱线被制成杀昆虫纺织品产品，并且制备纱线类型的聚合物组合物使得两种杀昆虫剂的释放得到调节从而同时释放，特别有用地在蚊子对纱线类型选用的杀昆虫剂具有高抗性水平的地区制备纺织品产品(例如床帐)。WO2010046348并未公开组合了杀昆虫的纱线和不含杀昆虫剂的纱线的杀昆虫纺织品产品。

[0018] WO2011054825(Ole Skovmand)公开杀昆虫纺织品产品，其具有均包含杀昆虫剂的两种不同纱线类型。具有第一杀昆虫剂的第一纱线类型可以围绕具有第二杀昆虫剂的第二纱线类型捻织(twist)。这种纺织品产品更有效地灭除抗性昆虫群体。WO2011054825并未公开组合了杀昆虫的纱线和不含杀昆虫剂的纱线的杀昆虫纺织品产品。

[0019] Oxborough et al在Annals of Tropical Medicine and Parasitology,vol.102,no.8,717-727(2008)公开聚酯制成的纺织品产品(网帐)。切割聚酯网帐以将顶部与四个侧面分开，然后在重新缝合网帐之前将顶部、四个侧面或整个网帐用杀昆虫剂浸渍。
Oxborough等人研究了不同片段的聚酯网制成的网帐；1)两个侧面用杀昆虫剂处理而顶部未处理，2)顶部用杀昆虫剂处理而侧面未处理，3)整个网帐用杀昆虫剂处理和4)完全未处理的网帐。Oxborough等人并未公开具有两种不同纱线类型的杀昆虫纺织品产品，原因在于全部纱线都通过浸渍处理。

[0020] 一直以来需要改善聚乙烯纱线和纺织品产品，特别是制得它们更有效、更牢固、更耐久、更廉价和使用更安全。发明概要

[0021] 本发明的第一目的是提供杀昆虫纺织品产品，具有改善的昆虫灭除效力，从而更佳地保护人类防范滋扰昆虫和昆虫传播的疾病(例如疟疾携带蚊)。

[0022] 本发明的第二目的提供更牢固(也即在测量纺织品产品时的更高的脆裂强度或在测量纱线时的更高水平的撕裂强度-韧度)的杀昆虫纺织品产品，获得更耐久(更牢固)和具有更长寿命的杀昆虫纺织品产品。在脆弱的网帐中，孔洞快速出现，由于昆虫能够容易地进入网帐覆盖的区域并叮咬人类从而传播疾病，其降低网帐的有效性。

[0023] 现有技术教导的是将杀昆虫剂混入LLDPE或LDPE中，此后将此混合物共混为HPDE，形成制备纱线的聚合物组合物。将LDPE混入HDPE以获得足够牢固的纱线。技术人员已知的是，一般来说，将杀昆虫剂比如溴氰菊酯加入聚乙烯会减弱聚合物组合物，获得脆弱的、容易破裂的和导致孔洞的纺织品产品。

[0024] 据信，杀昆虫剂以及一般地某些添加剂使得聚乙烯聚合物更软，原因在于它们的加入迫使聚合物成为更无定形的状态，与不存在杀昆虫剂或添加剂时更刚性的结晶状态相比。

[0025] 这也描述于WO2010046348。塑料工业中存在许多添加剂，也称为增塑剂。这些是技术人员已知的添加剂。这些添加剂中的许多在用于聚乙烯工业(增塑剂)时还可以导致由其制成的纺织品产品减弱。清楚地，目前技术人员在聚乙烯组合物中使用可获得的添加剂以及与杀昆虫剂组合时非常受限。

[0026] 本发明的第三目的是提供耐火的、但是不损失纺织品产品或纱线强度的杀昆虫纺织品产品。现有技术已知的是，能够使用某些阻燃性添加剂并且如已知地混入聚乙烯聚合物树脂组合物。通常它们必须大量加入。然而，这种阻燃性添加剂、特别是与杀昆虫剂组合时甚至进一步减弱纱线，这使得其目前不可能制成具有良好阻燃特性的纺织品产品。此外，某些阻燃性添加剂可以具有对杀昆虫剂的稳定性具有负面影响，也即由于添加剂存在而分解杀昆虫剂。

[0027] 例如已知的是，溴氰菊酯和某些位阻的胺光稳定剂(HALS和2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物)的组合由于异构化导致活性溴氰菊酯的严重损失(US20110256198)。溴氰菊酯可以呈R-异构体形式和S-异构体形式。R-异构体形式不具杀昆虫活性。某些HALS添加剂加入增加R异构体的量。然后，这使得纺织品产品效率低下，例如不能用作保护人类防范疟疾的床帐。于是，目前某些有用的塑料添加剂不能直接与杀昆虫剂混合和存在于相同的纱线中。它们中的一种是预防聚乙烯燃烧的阻燃性添加剂。

[0028] 在非洲或亚洲，纺织品产品常常悬挂在乡镇中的茅舍和小房舍中。由于茅舍或房舍内的总生活面积并不大和悬挂的聚乙烯网帐接近厨房区域，这增加了纺织品网帐接触火炉的风险并且可以导致聚乙烯纱线燃烧。在聚乙烯燃烧时，其形成很热的(聚乙烯)液滴，其可以伤人并导致严重皮肤灼伤损害。

[0029] 因此，又一希望的特性是具有预防燃烧微滴滴落的阻燃性特性的杀昆虫纺织品产品。目前的问题是阻燃性添加剂不能与杀昆虫剂共混，原因在于其降解杀昆虫剂(不相容的)和如果要避免不相容性，则浓度不得不降至其变得无效的水平。

[0030] 本发明的第四目的是降低人类直接接触杀昆虫纺织品产品中的杀昆虫剂的风险。

[0031] 目前的杀昆虫纺织品产品能够容易地与人类接触。可以发生的是例如人类比如儿童靠着纺织品网帐睡眠，由此皮肤长时间直接接触纱线表面的杀昆虫剂。还常常可以预期，婴儿甚至可以在网帐上吮吸一段时间并咽下杀昆虫剂。实际上，床帐的WHO评价程序规定了这种情形。长持续浸渍的或杀昆虫掺入的聚乙烯网帐将人类暴露至杀昆虫剂(吸入或吞入)。

[0032] 本发明的第五目的是预防鼠类在纺织品产品中吞吃或叮咬出孔洞。这是已知问题，特别是在贮藏场所。纺织品网帐在分销之前常常储存更长时间，并且它们在白天期间可以储存在角落。鼠类常常出没于贮藏区域和导致损害和纺织品网帐损失，原因在于它们在网帐中叮咬出孔洞或吞吃塑料。存在的杀昆虫剂剂量并不能灭除鼠类。因此希望的是，将鼠类讨厌的添加剂掺入聚乙烯纱线。这种添加剂是辣椒素(Capsaicin)。辣椒素和数种有关化合物称为辣椒碱(酚类酰胺C18H27NO3)并且作为胡椒的次要代谢物，可能用作某些食草动物和真菌的制止物(deterrents)。其对哺乳动物包括人类具有刺激性，和接触的任何组织中产生灼伤感觉。

[0033] 对于目前制备的网帐，技术人员也面临相同的问题亦即所述添加剂不能在杀昆虫剂存在下混入聚乙烯，原因是其减弱纱线和/或由于上述的增加的异构化导致杀昆虫剂分解。

[0034] 目前，市场上可获得的全部纺织品产品(例如床帐)具有纱线，其中人类在纺织品产品比如网帐的两个侧面暴露于杀昆虫剂。纺织品产品基本上总是具有在纺织品产品相对两侧的第一侧面和第二侧面。

[0035] 相应地，本发明的第一方面是杀昆虫纺织品产品，包含第一纱线类型和第二纱线类型，所述第一纱线类型包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂和所述第二纱线类型不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂。

[0036] 本发明的第二方面是用具有第一滚轴和第二滚轴的纺织或针织设备制备杀昆虫纺织品产品的方法，其包含第一纱线类型和第二纱线类型，所述第一纱线类型包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂和所述第二纱线类型不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂，所述方法包括下述步骤：

[0037] i)制备包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第一纱线类型，[0038] ii)制备第二纱线类型，

[0039] iii)将第一纱线类型置于第一滚轴上和将第二纱线类型置于第二滚轴上，[0040] iv)通过将第一纱线类型和第二纱线类型加料至针织或纺织机械，混合第一纱线类型和第二纱线类型进行针织或纺织，

[0041] vi)获得准备用于切割、缝制和成形的纺织品产品，和

[0042] vii)任选地，将纺织品产品切割、缝制和成形为即用的特定纺织品产品。

[0043] 定义

[0044] 术语"旦尼尔(D)"代表9000米纱线的重量(g)。

[0045] 术语"LLIN"表示"长持续的杀昆虫网帐"。

[0046] 术语"Raschel针织的纺织品"如本文所用期望具有描述于US5732573的含义，和所述纺织品可以由Karl Mayer,Liba or Kokett公司制造的Raschel设备生产。

[0047] 术语"经编(warp)"如本文所用表示沿纺织品滚轴(role)的方向，如Spencer D,2001；Knitting technology 3rd edition.Cambridge:Woodhead Publishing limited以及Journal of Textile and Apparel,Technology and Management,Volume 4,Issue4,2005中所解释。

[0048] 术语"纬编(weft)"如本文所用表示与纺织品滚轴交叉的方向，如Spencer rdD,2001；Knitting technology 3 edition.Cambridge:Woodhead Publishing limited和Journal of Textile and Apparel,Technology and Management,Volume 4,Issue 4,2005中所解释。

[0049] 术语"基质"如本文所用表示具有并非活性成分(杀昆虫剂或杀生物剂)的其它添加剂的复合物聚合物，如WO2010115709中所定义。

[0050] 术语"混合纱线"如本文所用表示合成的纺织品比如下述一种或多种的混合物：聚酯，芳族聚酰胺(Aramid)，丙烯酸类，尼龙，聚氨酯，烯烃，聚丙交酯，HDPE和LDPE的聚乙烯混合物，聚丙烯和聚丙烯共聚物，并且参考WO2010012671第4页。

[0051] 术语"聚合物"如本文所用表示聚合物例如烯烃和邻苯二甲酸盐/酯，如WO2010115709所述。这种聚合物用于制备纺织品产品和可以不受限制地选自聚乙烯、聚酯和聚丙烯。

[0052] 发明详述

[0053] 杀昆虫纺织品产品

[0054] 杀昆虫纺织品产品是包含用于灭除、驱避或不育昆虫的杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的纺织品产品。本文的杀昆虫纺织品产品可以是针织或纺织的并且基本上由纱线网络组成。取决于用途如帘幕、衣服、地毯、网帐、纱窗、壁饰，这种纺织品产品成形可能不同的形式。各种用途包括帐篷、网帐清洁装置、土工织物和网帐，如WO03003827和WO06024304所公开。现有技术杀昆虫纺织品产品的实例是网帐比如和

[0055] 如本发明的公开，技术人员可以选择许多可能杀昆虫剂和将它们掺入聚乙烯和/或聚丙烯组合物，此后制备用于本发明纺织品产品比如蚊帐的纱线。杀昆虫剂例如列于WO2010046348。

[0056] 本发明的典型实施方式是网帐，更优选防蚊床帐。其它优选实施方式是例如帘幕，垫子，墙面涂料纺织品，帆布，衣料，农用网帐和纱窗/门帘。尤其是，杀昆虫纺织品产品是预防疟疾的床帐。

[0057] 第一纱线类型和第二纱线类型

[0058] 根据本发明，至少采用包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第一纱线类型和不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂和/或化学不育剂的第二纱线类型。应理解可以存在多于一种第一纱线并可以含有杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂，只要存在至少一种不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第二纱线。一般地，存在一种包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第一纱线类型和一种不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂和/或化学不育剂的第二纱线。

[0059] 本发明相对现有技术的改善是纺织品产品更牢固并且具有更高的昆虫灭除效果，如本文所公开。

[0060] 所述第一纱线类型可以通过已知方法制备，比如将所选杀昆虫剂掺入适宜的聚合物组合物，如JP8302080描述，和此后制备纱线。

[0061] 本文公开的第二纱线类型是由基本上任何适宜聚合物材料构成的纱线，比如不受限制地聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龙(聚酰胺)。本文中重要的是第二纱线类型不含任意杀昆虫剂、昆虫驱避剂和/或化学不育剂。

[0062] 由于第一纱线类型包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂和其一般由聚乙烯或聚丙烯聚合物组合物构成，该组合物包含低密度聚乙烯(LDPE)、LLDPE、HDPE或低和高熔点聚丙烯或混入聚丙烯的LLDPE/LDPE和/或其混合物，它是如现有技术已知以及本文描述的更弱的纱线。LLDPE可以是Formosa Plastics公司的LLDPE-B-名为Formolene LLDPE或Westlake Polymers LLC公司的LLDPE。

[0063] 一种实施方式是根据本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线包含聚乙烯聚合物的混合物。

[0064] 又一种实施方式是根据本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第二纱线包含选自HDPE(高密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、HDPE和LDPE混合物、聚酰胺、聚丙烯和聚酯的聚合物组合物。

[0065] 又一实施方式是根据本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线包含HDPE和LDPE的混合物和任选地蜡。

[0066] 根据WHOPES方案(WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005指南)，获得有效灭除昆虫的纺织品产品需要的杀昆虫剂总量可以通过将适宜量的杀昆虫剂加入本发明的第一纱线类型得以调节。

[0067] 在本发明杀昆虫纺织品产品的又一实施方式中，第一纱线包含在按照WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005指南洗涤至少15次之后足以灭除蚊的量的杀昆虫剂。

[0068] 在本发明的纺织品产品，杀昆虫剂总剂量/平方米可以与现有技术杀昆虫纺织品产品相同，但是需要的杀昆虫剂总量可以浓缩在更少的纱线(例如第一纱线)中。

[0069] 对于现有技术纺织品产品，生物学效果(例如灭除昆虫比如蚊)已归因于杀昆虫剂(mg)剂量/平方米或g/kg网帐。例如，Netprotect声称具有2克杀昆虫剂溴氰菊酯/2
kg网帐或68mg/m。其它长持续网帐比如浸渍的聚酯网帐包含54mg溴氰菊酯/平方米。该量可以根据所用聚合物基质或技术人员选择的聚合物组合物类似的特性而变化。

[0070] 在本发明的一种实施方式中，剂量/平方米保持恒定(例如68mg溴氰菊酯/平方米)，但是本发明中使用两种不同纱线，也即包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第一纱线类型和不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第二纱线类型。

[0071] 在本发明的又一实施方式中，第一和第二纱线制成纺织品产品(比如床帐)用70％的总使用米长度的包含溴氰菊酯的纺织品产品中的第一纱线类型和30％的总使用米长度的不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第二纱线类型。

[0072] 一般地，针织用已知方法比如经编针织完成，描述于Journal of Textile and Apparel,Technology and Management,Volume 4,Issue 4,2005。用Raschel针织的针织网描述于US2992550。

[0073] 发明人了解，与用相同纱线(各自包含杀昆虫剂的两种纱线)的现有技术相比，在保持总杀昆虫剂剂量每平方米或每kg纺织品恒定而在一种纱线类型浓缩杀昆虫剂且保持至少一种第二纱线类型不含杀昆虫剂，引起杀昆虫剂纺织品产品的更高灭除效果。

[0074] 又一实施方式是本发明的杀昆虫纺织品网帐，包含第一纱线和第二纱线，第一纱线包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂而第二纱线不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂，其中30％的所用的纱线总米数来自第一纱线和70％来自第二纱线。

[0075] 参阅本文的技术人员读数可以选择任何第一和第二纱线比率，取决于所选杀昆虫剂，所选聚合物基质和所选添加剂(例如防火添加剂常常必须大量给予以充分发挥效力)。

[0076] 第二纱线类型

[0077] 第二纱线类型可以由纯聚合物组合物比如HDPE、LDPE、聚丙烯、聚酰胺或其混合物制成。

[0078] 优选实施方式是根据本发明的杀昆虫纺织品产品，包含由纯HDPE制成的第二纱线类型。如此选择是因为纯HDPE是最强和最刚性的聚乙烯组合物。在仅包含HDPE的聚乙烯聚合物用于第二纱线类型中并由此用于本发明杀昆虫纺织品产品(例如网帐)的情况下，杀昆虫纺织品产品变得很牢固。

[0079] 第二纱线类型的又一实施方式是聚丙烯。

[0080] 在本发明中，现在可能一般但不受限制地用纯聚乙烯聚合物组合物(比如纯HDPE)或任何适宜其它物质(尼龙、聚酯或聚丙烯)制备更牢固的网帐。

[0081] 杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂

[0082] 杀昆虫剂

[0083] 优选的杀昆虫剂可以属于拟除虫菊酯化合物类比如醚菊酯：2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚；氰戊菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3甲基丁酸酯；S-氰戊菊酯：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯；甲氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯；氯氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；氯菊酯：3-苯氧基苄基(1RS)-顺,反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷-羧酸酯；氯氟氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；溴氰菊酯：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；乙氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)-环丙烷羧酸酯；Fluvalinate(α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-α,α,α-三氟-对-甲苯基)-D-缬氨酸酯)；联苯菊酯：(2-甲基联苯-3-基甲基)0(Z)-(1RS)-顺式-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基苄基)醚；四溴菊酯：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺式)3((1'RS)(1',2',2',2'-四溴乙基))-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；氟硅菊酯：4-乙氧基苯基(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基}二甲基硅烷；D-苯醚菊酯：3-苯氧基苄基(1R)-顺,反)-菊酸酯；苯醚氰菊酯：(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺,反)-菊酸酯，右旋苄呋菊酯：5-苄基-3-呋喃基甲基(1R-顺,反)-菊酸酯；氟丙菊酯：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺式(Z))-(2,2-二甲基-3-(氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙基氧基)丙烯基(环丙烷羧酸酯；氟氯氰菊酯：(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；七氟菊酯：2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺式(Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯；四氟苯菊酯：2,3,5,6-四氟苄基(1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷-羧酸酯；胺菊酯：3,4,5,6-四氢酞酰亚氨基-甲基(1RS)-顺,反-菊酸酯；烯丙菊酯：(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)-顺,反-菊酸酯；炔丙菊酯：(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1R)-顺,反-菊酸酯；右旋烯炔菊酯：(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺,反-菊酸酯；炔咪菊酯：2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)四氢咪唑-1-基甲基(1R)-顺；反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸酯；
D-氟氯苯菊酯(flamethrin)：5-(2-丙炔基)-糠基(1R)-顺,反-菊酸酯，或5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基环丙烷-羧酸酯。

[0084] 典型的实施方式是第一纱线包含溴氰菊酯和第二纱线不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂。

[0085] 杀昆虫剂和纺织品网帐类型(网帐、地面覆盖物、膜)的选择取决于国家(气候类型)，昆虫(气候带)，这些昆虫的靶标(疟疾昆虫或食品损害性昆虫)和已具有的抗性类型。

[0086] 昆虫能够发展出抗性，并且已经观察到蚊和其它叮咬昆虫发展出对拟除虫菊酯的抗性。在该情况中，有利的是用具有低哺乳动物毒性的另一杀昆虫剂替换拟除虫菊酯或者将网帐材料的一部分用拟除虫菊酯浸渍而将其另一部分用另一杀昆虫剂浸渍。上述组合还可以通常用作延缓抗性发展的策略。组合几乎没有或者没有机会发展交叉抗性的杀昆虫剂时应仔细考虑，例如对它们之一的抗性发展也将抗性传递给另一种(即使两种杀昆虫剂是不同的类型)。上述备择或补充的杀昆虫剂可以是化合物比如有机磷化合物，比如：杀螟硫磷：O,O-二甲基O-(4-硝基-间-甲苯基)硫代磷酸酯；二嗪磷：O,O-二乙基-O-(2-异丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯；哒嗪硫磷：O-(1,6-二氢-6-氧代-1-苯基吡啶(phenylpyrazidin)-3-基)O,O-二乙基硫代磷酸酯；嘧啶磷酸(pirimiphos)-乙酯：O,O-二乙基O-(2-(二乙基氨基)6-甲基-嘧啶基)硫代磷酸酯；甲基嘧啶磷：O-[2-(二乙基氨基)-6-甲基-4-嘧啶基]O,O-二甲基硫代磷酸酯；乙嘧硫磷：O-6-乙氧基-2-乙基-嘧啶-4-基-O,O-二甲基-硫代磷酸酯，倍硫磷：O,O-二甲基-O-[-3-甲基-4-(甲硫基)苯基硫代磷酸酯，辛硫磷：2-(二乙氧基硫代膦酰基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈；毒死蜱：O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-嘧啶基)硫代磷酸酯；甲基毒死蜱：O,O-二甲基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯；杀螟腈：O,O-二甲基O-(4-氰基苯基)硫代磷酸酯；吡唑硫磷：(R,S)[4-氯苯基)-吡唑-4-基]-O-乙基-S-正-丙基硫代磷酸酯；乙酰甲胺磷：O,S-乙酰氨基硫代磷酸二甲酯；甲基吡噁磷：S-(6-氯-2,3-二氢-氧代-1,3-噁唑并[4,5-b]吡啶-3-基甲基硫代磷酸酯；马拉硫磷：巯基琥珀酸二乙基酯与二硫代磷酸O,O-二甲基酯所成的酯；双硫磷：(O,O’(硫代二-4-1-亚苯基)O,O,O,O-四甲基二硫代磷酸酯，乐果：((O,O-二甲基S-(正-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯，安硫磷：S[2-甲酰基甲基氨基]-2-氧代乙基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯；稻丰散：O,O-二甲基S-(α-乙氧基羰基苄基)-二硫代磷酸酯。

[0087] 另外，可以施用的氨基甲酸酯化合物包括化合物，比如：

[0088] 棉铃威：S-甲基-N[[N-甲基-N-[N-苄基-N(2-乙氧基-羰基乙基)氨基硫基]氨基甲酰基]硫代乙酰亚氨酸酯；噁虫威：2,2-二甲基-1,3-苯并二氧杂环戊烯-4-基-甲基氨基甲酸酯)；甲萘威(1-萘基N-甲基氨基甲酸酯)；异丙威：2-(1-甲基乙基)苯基甲基氨基甲酸酯；丁硫克百威：2,3二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基[(二丁基氨基)硫基]甲基氨基甲酸酯；苯氧威：乙基[2-(4-苯氧基苯氧基)乙基]氨基甲酸酯；茚虫威：甲基-7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧羰基(-4-三氟甲氧基苯基)]；残杀威：2-甲基氨基甲酸异丙基氧基苯酚酯；抗蚜威：2-二甲基氨基-5,6-二甲基-4-嘧啶基-二甲基氨基甲酸酯；硫双灭多威(thidiocarb)：二甲基N,N’(硫基二((甲基亚氨基)羰氧基)二乙烷硫代亚酰胺酸酯(bisethanimidiothioate))；灭多威：S-N-((甲基氨基甲酰基)氧基)硫代乙酰胺酸甲酯；乙硫苯威：2-((乙硫基)甲基)苯基甲基氨基甲酸酯；苯硫威：S-(4-苯氧基丁基)-N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯；杀螟丹：S,S’-(2-5-二甲基氨基)三亚甲基)二(硫代氨基甲酸酯)盐酸盐；仲丁威：氨基甲酸2-仲丁基苯基甲基酯；灭除威：3,5-二甲基苯基-氨基甲酸甲酯；灭杀威：3,4-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯。

[0089] 在使用剂量下具有较低哺乳动物毒性的较新杀虫剂是有意义替代品，尤其因为媒介昆虫很少对它们发展出抗性。上述新类别杀昆虫剂是嘧啶胺类(嘧螨醚)，吡唑类(氟虫腈和唑螨酯)，吡咯类(虫螨腈)，dicloproamid。溴虫清(chlorphenapyr)是特别有意义的，因为其已用于实验(Rowland等人，2005)并且尽管起效缓慢但证实是有意义的。

[0090] 当网帐和其它浸渍材料用于群体运动时，备择或补充的杀虫剂还可以是具有不育效果的杀虫剂从而使蚊不育并杜绝后代蚊。上述杀昆虫剂能够是苯甲酰基脲类，比如1-(α-4-(氯-α-环丙基亚苄基氨基-氧基)-对-甲苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲，除虫脲：N-(((3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基氨基)羰基)2,6二氟苯甲酰胺，杀铃脲：2-氯-N-(((4-(三氟甲氧基)苯基)-氨基-)羰基)苯甲酰胺，或者三嗪，比如N-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺或对蚊成虫具有不育效果的其它杀昆虫剂。

[0091] 本文所列的杀昆虫剂可以选择掺入第一纱线，并且每一种都视为单独的本发明实施方式。

[0092] 根据本发明，杀昆虫剂可以选自拟除虫菊酯类(溴氰菊酯，α-氯氰菊酯，氯菊酯)，有机磷酸酯类，氨基甲酸酯类和新烟碱类(溴虫清(chlorphenapyr))或其混合物。

[0093] 典型的实施方式是第一纱线包含杀昆虫剂，比如选自拟除虫菊酯类；氨基甲酸酯类。尤其是杀昆虫剂是溴氰菊酯。

[0094] 又一实施方式是第一纱线包含选自虫螨腈、氯菊酯和α-氯氰菊酯的杀昆虫剂。

[0095] 又一典型的实施方式是第一纱线包含杀昆虫剂比如选自拟除虫菊酯类，有机磷酸酯类，氨基甲酸酯类，新烟碱类，吡咯类，哒嗪类(pyramidiamin)或吡唑类或其混合物。

[0096] 吡唑类的特别实例是氟虫腈，吡咯类的实例虫螨腈或吡虫啉，哒嗪类的实例是哒螨灵。

[0097] 对于杀昆虫剂"氯菊酯"，需要的量显著更高(与在聚乙烯中用溴氰菊酯或α-氯氰菊酯相比)以便获得充足生物效力(以满足本文提及的WHO测试方案)。

[0098] Olyset即一种聚乙烯网帐包含2％w/w氯菊酯，而产品Netprotect(也是聚乙烯)含有0.2％w/w杀昆虫剂溴氰菊酯。

[0099] 由于较高水平的杀昆虫剂，Olyset可以显著更弱从而大幅损失强度。如本文讨论，为了补偿这种强度损失，技术人员可以使用更厚的纱线来补偿强度损失，这导致纺织品的更高价格成本和更高总重量。

[0100] 在本发明中现在能够改善现有技术网帐Olyset：将足量氯菊酯掺入第一纱线和用不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第二纱线类型。技术人员现在可以使用第二纱线类型例如由不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的纯HDPE构成的纱线类型，并且如本文公开可以包含例如70％的杀昆虫纺织品产品中使用的纱线总长度，并且30％的所用总长度的第一纱线类型包含2％w/w或更高的杀昆虫剂。这种改善的Olyset网帐如本文公开更牢固大约10-50％，并且还更有效地灭除昆虫和更廉价(用例如纯HDPE纱线的重量更轻)。

[0101] 昆虫驱避剂

[0102] 昆虫驱避剂的适宜实例是选自下述的昆虫驱避剂：避蚊胺(N，N-二乙基-间-甲苯酰胺)，柠檬桉树精油及其活性成分对-烷-3,8-二醇(PMD)，埃卡瑞丁(icaridin)，香茅油，大豆油和楝油。

[0103] 化学不育剂

[0104] 化学不育剂可以是防止蚊产生子代的不育剂，从而也具有群体效果、但并无传播效果。

[0105] 化学不育剂是任何化合物，其用来控制经济上破坏性或导致病害的病害(通常是昆虫)导致两性之一或全部暂时或永久不育，或防止幼体成熟为具备性功能的成熟阶段。不育昆虫与能育昆虫的交配无法产生子代，和如果不育昆虫的数量保持恒定，则不育昆虫的百分比增加，在各连续世代中产生更少幼体。取决于其作用，化学不育剂能够分为两种类型的化合物。抗代谢物比如氨甲蝶呤和氨基蝶呤通过预防成卵导致雌性昆虫不育。在某些种类，某些剂量可以停止卵孵化或幼虫成熟。烷基化剂比如不育磷(tepa)、不育胺和不育特导致在雄性和雌性繁殖细胞中的遗传物质变化和染色体损害。

[0106] 第一侧面和第二侧面

[0107] 传统针织总是获得具有两个侧面的纺织品产品；本文表示为第一侧面和第二侧面。

[0108] 本发明的杀昆虫纺织品产品具有第一侧面和第二侧面其特征在于，第一纱线主要位于第一侧面和第二纱线主要位于第二侧面。

[0109] 本发明的纺织品产品如本文所述包含第一和第二纱线。用于最终纺织品产品中的表达为米的纱线总量可以表示为针织或纺织过程所用的第一纱线米量和第二纱线米量的总和。

[0110] 纺织品产品中的纱线总量可以例如是100米长；其中30米是本发明的第一纱线和70米是本发明的第二纱线，或反过来；70米是第一纱线和30米是第二纱线。

[0111] 典型的实施方式是杀昆虫纺织品产品，其中不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第二纱线类型是50-80％、更优选55-75％和最优选70％的纺织品产品中存在的总使用纱线米长。第一和第二纱线的优选百分比取决于所需杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂剂量，和纺织品的最终用途。

[0112] 典型实施方式是本发明杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线与第二纱线类型的米长度比例是1/99至99/1。

[0113] 典型的实施方式是30％的第一纱线和70％的第二纱线。

[0114] 根据本发明，因为不成比例的杀昆虫剂释放，其中杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的全部释放来自第一纱线类型，从而获得改善的杀昆虫纺织品产品，其与现有技术网帐相比更有效地灭除昆虫，所述现有技术网帐用包含杀昆虫剂的第一纱线和也包含杀昆虫剂的第二纱线并且将两种纱线类型在纺织品产品上铺展。

[0115] 根据本发明现在可能制备杀昆虫纺织品产品，其与现有技术网帐相比具有更高的灭除效力。

[0116] 已制成的针织或纺织的纺织品网帐含有网眼。它们可以具有不同尺寸；例如136目或200目，取决于需要阻止或预防进入的昆虫的大小。这描述于US2992550。

[0117] 典型实施方式是杀昆虫纺织品产品，其中杀昆虫纺织品产品具有第一侧面和第二侧面，其特征在于第一纱线主要位于第一侧面和第二纱线主要位于第二侧面。

[0118] 制备具有第一侧面和第二侧面的纺织品产品的方法是技术人员已知的。例如US7634819中描述了针织自两种类型纱线的头巾。50旦尼尔的36长丝亮聚酯纱线用于主要在织物外侧针织，以使得表面对其它织物相对光滑，和50旦尼尔的36长丝纹理聚酯纱线用于主要在头巾后侧或头侧针织，以使得表面对穿戴着的毛发相对粗糙。

[0119] 结果是一层材料具有两种明显不同的侧面。已知的双倍针织机械可以用来针织本发明的杀昆虫纺织品产品。针织经编raschel针织图案的其它机械也可以用来制备本发明的杀昆虫纺织品产品。

[0120] 制备根据本发明的杀昆虫纺织品产品的典型方法是使用经编针织。

[0121] 杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的量

[0122] 典型的实施方式是本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线中的杀昆虫剂是1.0至100克杀昆虫剂每kg纺织品。

[0123] 又一实施方式是本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线中的昆虫驱避剂是1.0至100克昆虫驱避剂每kg纺织品。

[0124] 典型的实施方式是本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线以1.0至100克昆虫驱避剂每kg纺织品的量包含昆虫驱避剂和EVA聚合物(乙烯乙酸乙烯酯)。

[0125] 又一实施方式是本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线中的化学不育剂是1.0至100克化学不育剂每kg纺织品。

[0126] 在洗涤之后充分的灭除

[0127] WHO(WHOPES方案)推荐的杀昆虫纺织品产品比如网帐需要通过描述于WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005指南的试验方案。

[0128] 又一实施方式是本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第一纱线包含在按照WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005指南洗涤至少15次之后足以灭除蚊的量的杀昆虫剂。(参见本文实施例4)。

[0129] 在至少15次洗涤之后足以灭除蚊的量取决于所选杀昆虫剂的类型。例如在氯菊酯的情况下可以是25g氯菊酯每kg纺织品和在溴氰菊酯情况下可以是2-4g/kg。

[0130] 更牢固的纺织品产品

[0131] 如下文实施例所示，尽管70％的纺织品产品中的总纱线长度是包含杀昆虫剂的第一纱线且是由HDPE和LDPE构成的混合纱线，并且仅30％的纺织品产品中使用的纱线总长度由纯聚乙烯HDPE纱线(第二纱线类型)构成，抗拉强度已得到显著改善。增加抗拉强度是纺织品产品强度的直接度量。

[0132] 按照本发明，现在可能制备杀昆虫纺织品产品，其中杀昆虫纺织品产品具有第一侧面和第二侧面，其特征在于，第一纱线主要位于第一侧面和第二纱线主要位于第二侧。这种网帐更牢固并且具有改善的生物效力。

[0133] 典型的实施方式是本发明的杀昆虫纺织品产品，其中，与包含具有杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第一纱线和具有杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第二纱线杀昆虫纺织品产品相比，纺织品产品具有更高至少5至70％的脆裂强度(bursting strength)值。

[0134] 典型的实施方式是具有至少由HDPE和LDPE混合物构成的第一纱线类型和由尼龙构成的第二纱线类型的杀昆虫纺织品产品，其中第一和第二纱线一起针织。上述纺织品产品具有很轻的重量(由于存在尼龙而非聚乙烯)，这是降低网帐的运输成本的优势，并且由于尼龙存在这种网帐更牢固至少5-50％。

[0135] 最优选实施方式是杀昆虫纺织品产品，其与现有技术杀昆虫纺织品产品相比更牢固25-50％。

[0136] 成本更低的纺织品产品

[0137] 现有技术网帐目前使用混合纱线类型，例如HDPE和LDPE或LLDPE聚合物基质，其中混合了杀昆虫剂 这种混合纱线通过本领域已知的标准方法制备。技术人员可以购买即用母料，也即所选的已经包含杀昆虫剂的HDPE和LDPE或其它混合物，此后将其挤出以制备纱线。Alok公司(印度)制备许多不同类型的母料(例如聚乙烯母料)。所示母料可以用于注塑，吹塑，膜挤出，片挤出，聚丙烯和聚乙烯纺织袋挤出，roto造型，聚丙烯和聚乙烯单长丝和管挤出。

[0138] 包含杀昆虫剂的第一纱线与纯HDPE相比显著更昂贵。根据本发明现在可能显著降低成本和制备更廉价的杀昆虫纺织品产品。这通过用包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第一纱线和不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第二纱线成为可能。在第一纱线中，根据本发明掺入获得满足获得WHOPES批准的要求的网帐所需的杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂。

[0139] 测量杀昆虫纺织品产品的强度的方法如本文描述的实施例1中的详细描述进行。

[0140] 纺织品产品能够通过用来制备纺织品产品的全部已知方法比如针织、纺织和3-维针织等不对称地构成。针织和纺织技术是技术人员已知的。本文中一种特别的最优选使用的方法是例如经编针织，其也用于制备杀昆虫纺织品产品比如防疟疾蚊床帐。

[0141] 选择更廉价和更牢固材料的新选择成为可能。例如可以使用尼龙纱线作为第二纱线类型。尼龙纱线更昂贵，但在HDPE纱线获得的相同韧性下也更轻。作为第二纱线类型，尼龙不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂和可以以不对称方式用来制备网帐，也即尼龙绝大多数位于纺织品产品的第二侧面(2)上，而包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的由聚乙烯制成的(例如HDPE和LDPE的混合物、LDPE)并且技术人员已知的纱线主要位于第一侧面(1)上。由此方式，获得很牢固的网帐。技术人员已知，将杀昆虫剂加入聚合物基质(例如HPPE，LDPE及其混合物)软化聚乙烯聚合物，并且导致聚乙烯网帐不够牢固(一般在一段时间后出现孔洞)。

[0142] 又一实施方式是杀昆虫纺织品产品，其中第二纱线类型由尼龙构成。

[0143] 又一实施方式是杀昆虫纺织品产品，其中第二纱线类型由纯HDPE或纯聚丙烯构成。

[0144] 尽管如本文举例说明，按总纺织品产品的纱线米长度表示的70％的纺织品由包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂和化学不育剂的第一纱线类型构成并且按总纺织品产品的纱线米长度表示仅30％是不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂和化学不育剂的第二纱线类型，令人惊讶地发现强度戏剧化地增加。参见本文实施例3。

[0145] 用于温室的农用网帐

[0146] 网帐常常用于农业中，并且用于某些区域比如地中海。这些网帐是未经处理的，也即纺织品产品(网帐)中无杀昆虫剂，原因在于蜂类对所有的杀昆虫剂例如溴氰菊酯很敏感。

[0147] 蜂类需要加以保护免于接触杀昆虫剂。蜂类是有用益虫和并引入温室以授粉。在该情况中，在温室内侧(朝向植物例如植物生长区域的侧面)不希望灭除，同时在外侧(背向植物的由纱窗、玻璃或未处理网帐分开的侧面，一般朝向昆虫从自然界飞来的外侧)希望高灭除效果。

[0148] 典型的实施方式是杀昆虫纺织品产品，包含至少第一纱线类型和第二纱线类型，所述第一纱线类型包含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂和所述第二纱线类型不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂，其用于玻璃或温室中生长植物的方法。

[0149] 根据本发明，农业网帐可以制备和用于温室或植物生长室中，其中整个结构由网帐构成并且其中第一侧面背向植物生长区域和第二侧面(不含杀昆虫剂)朝向植物。接触第二侧面的蜂类不会被灭除，原因是第一纱线包含杀昆虫剂。清楚地，这是相对例如描述于EP1411764B1的现有技术网帐改善，在所述现有技术中蜂类接触网帐时被灭除。

[0150] 在不含杀昆虫剂的第二纱线中掺入任何添加剂的灵活性

[0151] 根据本发明，技术人员并不受限地选择添加剂和测试它们与所选杀昆虫剂的组合。

[0152] 根据本发明，可以选择已知添加剂并掺入不含杀昆虫剂的第二纱线类型，并且不减弱第二纱线的强度。通过制备本发明纺织品产品，获得更牢固、阻燃和更生物有效的网帐。下文中列举了可以选择的可能添加剂，并且它们全部是技术人员已知的。

[0153] 又一实施方式是本发明的杀昆虫纺织品产品，其中第二纱线包含与存在于第一纱线类型中的杀昆虫剂不相容的增塑剂添加剂。

[0154] 添加剂(增塑剂)

[0155] 存在属于抗氧化剂组的添加剂。抗氧化剂包括氧-自由基捕获剂，HALS(位阻胺光稳定剂)和NOR-HALS(烷氧胺(alkyloxamin)位阻胺光稳定剂)分子。这种增塑剂或添加剂由例如BASF公司以商品名比如但不限于 TINUVIN 494和IRGANOX或Songtom公司以相似商品名Songnox加以生产。

[0156] 例如， 是2-羟基-二苯甲酮类的固体形式UV吸收剂，当与Chimassorb或Tinuvin系列的HALS组合使用时其带来良好的光稳定性。它显示与聚烯烃和增塑PVC的良好相容性。

[0157] 其它添加剂是光稳定剂、抗氧化剂和UV吸收剂。参考文献能够参见US7910642，US20030109599和US6828364。

[0158] 阻燃剂

[0159] 阻燃剂是用于热塑性塑料、热固性塑料、纺织品和包衣的化学品，其抑制或抵抗燃烧的扩散。阻燃剂是技术人员已知的化合物。适于本发明的可以是PE68和Dyneon MM5935。可以将这些混入纯HDPE的第二纱线，并由此保护本发明纺织品产品免于燃烧和形成热聚乙烯微滴。在现有技术网帐(也即仅纱线含有杀昆虫剂的网帐)中，阻燃剂破坏杀昆虫剂使得网帐无效和无法灭除昆虫。另外，使得阻燃剂有效或在燃烧期间抗滴落效果所需要的量并不与具有用于制备网帐的足够韧性的纱线相容。

[0160] 这种添加剂也命名为阻燃添加剂。

[0161] 典型的实施方式是本发明的杀昆虫纺织品，其中第二纱线包含选自下述的添加剂：阻燃添加剂，着色添加剂，UV过滤剂，光缓和添加剂，辣椒碱，鼠类毒物，鼠类驱避剂和在聚乙烯聚合物存在下分解杀昆虫剂的其它增塑剂稳定化添加剂。

[0162] 辣椒碱

[0163] 如已解释，辣椒碱和数种有关化合物称为辣椒碱(酚类酰胺C18H27NO3)和作为胡椒的次要代谢物产生，可能作为对抗某些食草动物和真菌的制止物。其对哺乳动物包括人类有刺激性，和产生在其接触的任何组织中灼伤感觉。

[0164] 纯辣椒碱可以以晶体形式广泛地购买。

[0165] 典型的实施方式是包含杀昆虫剂的第一纱线和含有鼠类毒物的第二纱线。适宜鼠类毒物的实例是鼠得克或杀鼠灵。杀鼠灵(也已知为商品名Coumadin，Jantoven，Marevan，Lawarin，Waran，和Warfant)是抗凝剂。对抗鼠类的这种已知农药可以由技术人员选择。

[0166] 典型的实施方式是包含杀昆虫剂的第一纱线和含有辣椒碱的第二纱线。其它适宜的鼠类驱避剂是来自辣椒提取物的添加剂。

[0167] 典型的实施方式是包含杀昆虫剂的第一纱线和含有鼠类驱避剂的第二纱线。实施例

[0168] 实施例1：测量杀昆虫纺织品产品强度的方法

[0169] 根据描述于Skovmand和Bosselmann Malaria Journal 2011，10:87的方法测量脆裂强度和韧性，其中描述在两个方向上测量脆裂强度和张力强度。用一钩和一钳测量网帐长度和宽度方向的张力强度。

[0170] 根据European Norm International Standards Organization(EN ISO)13938-2测量脆裂强度。该测试使用气压方法来确定在脆裂之前纺织品织物的脆裂强度和膨胀。

[0171] 抓取(grabs)抗拉强度根据测试标准ISO 13934-2(抗拉强度–抓取方法)测量。该测试用抓取方法确定纺织品织物的最大力。通过指定尺度的爪在织物样本中心部分抓紧，并且以恒定速率延伸直至破裂。记录最大力。钩(tensile)抗拉强度是抓取试验的变型，其中将钩置于一个钳中。在试验期间，将钩插入网帐的目孔中。在拉动网帐时，钩将导致网帐破裂。从而，测定在网帐撕裂出孔洞的所需的力。

[0172] 实施例2：用充足的杀昆虫剂剂量测量体内灭除或击倒蚊的方法：(根据WHO，世界卫生组织)。

[0173] 术语“充足剂量”在本文中定义为：在标准WHO锥下，将50只3-4天龄的雌蚊暴露于纺织品(网帐)，5只每锥，持续3分钟。在24小时之后，帐必须能灭除至少80％的易感性蚊(无杀昆虫剂抗性)品系或者在60分钟内麻痹(称为击倒)至少95％。蚊于25±2℃和75±10％RH保持在糖水杯中，可用24小时。

[0174] 另选地，将5-8天龄成年雌蚊释放于玻璃制管道(方形截面25x25cm，60cm长)内。在管道的各个末端，安装25平方厘米的笼(展开)并用聚酯网覆盖。在1/3长度，用一次
2
性卡纸板框架放置网样品。蚊可接触的网表面为400cm(20x20cm)，直径1cm的九个孔：一个孔位于方形中央；其它八个等距并离边界5cm。在管道的较短部分，放置饵料(用于冈比亚按蚊的豚鼠)，使其无法移动。在笼中于管道较长部分的末端，在18:00引入100只雌蚊。
雌蚊在管道中自由飞翔，但是不得不接触网帐并定位孔洞，随后通过以获得饵料。第二天上午9:00，从各部分移出蚊并计数，记录立刻死亡率和血液进食状况。将活蚊转移至糖水杯并在24小时之后记录延缓死亡率。死亡率必须为至少80％而血液进食抑制为至少90％，纺织品(网帐)才具有充足活性。(Guidelines for laboratory and field testing of long lasting insecticidal mosquito nets,WHO/CDS/WHOPES/GCDPP/2005.11)。

[0175] 实施例3：杀昆虫纺织品产品(例如网帐)的脆裂强度，所述产品具有70％也称为混合纱线的聚合物混合物(HDPE和LDPE)(本文第一纱线类型)和30％纯HDPE纱线(本文第二纱线类型)。

[0176]

[0177] 表1：制备两种不同的杀昆虫纺织品产品；产品A由混合纱线(HDPE和LDPE，是现有技术)构成，而产品B(本发明)用第一纱线(含杀昆虫剂的混合纱线HDPE和LDPE)和不含杀昆虫剂的纯HDPE纱线。

[0178] 结论实施例1：更牢固的网帐

[0179] 在实施例1中制备和测试的杀昆虫产品是通过传统Raschel针织方法制备的。如上文解释，通过使用所述方法，从例如两个不同滚轴(在该设备上能够存在许多滚轴)进料纱线。此处，70％从第一滚轴(不含杀昆虫剂的第二纱线)进料并且30％(包含杀昆虫剂的第一纱线)从另一滚轴进料。杀昆虫纺织品产品的脆裂强度从450增加至650kPa，按mm计(50％的增加)，纺织品产品的总重量保持恒定。现有技术当然可以教导，为了获得脆裂强度的增加，技术人员可以简单地增加纱线厚度；然而，这会增加纺织品的重量，显著引起这种纺织品产品的高成本运输。

[0180] 换言之，脆裂强度的增加已通过用包含杀昆虫剂的第一纱线和不含杀昆虫剂的第二纱线实现。

[0181] 实施例4：生物测定(生物效力)，现有技术网帐vs经编针织为纺织品杀昆虫产品的包含杀昆虫剂的第一纱线(混合纱线HDPE/LDPE)和不含杀昆虫剂(纯HDPE)的纱线。

[0182]

[0183] 表2：根据方案WHO(WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005指南)测试杀昆虫纺织品产品的生物效力和测量灭除效果(KD和死亡率)。杀昆虫产品461和462的聚合物组合物是相同的。称为"聚合物463"的杀昆虫产品是与461和462不同的聚合物组合物。

[0184] 从聚合物组合物461、462和463，根据现有技术用70％的含溴氰菊酯的第一纱线和30％的不含杀昆虫剂、昆虫驱避剂或化学不育剂的第二纱线比例的经编针织分别制备杀昆虫纺织品产品。

[0185] 结论实施例4：

[0186] 实施例4清楚地显示生物效力得到改善。灭除值(测量的击倒或在根据WHOPES试验方案5次和15次洗涤之后的死亡率)显示100％(全部昆虫死亡)灭除效果；与之相比，在5次洗涤之后现有技术纺织品网帐的值显著更低(25-51％KD和26-56％死亡率)。在5次洗涤之后停止试验，原因是25-51％KD和26-56％死亡率已经低于最小80％灭除的允许水平，其是根据WHOPES测试计划批准的杀昆虫产品的最小允许水平。在80％之下，所述产品无法批准用于保护人类对抗疟疾的预防工具。

[0187] 实施例5：生物测定(生物效力)，现有技术网帐vs经编针织为纺织品杀昆虫产品的包含杀昆虫剂的第一纱线(混合纱线HDPE/LDPE)和不含杀昆虫剂的纱线(纯HDPE)。

[0188]

[0189] 表3：根据WHO WHO/CDS/WHOPES/GCD PP/2005指南测试3种不同杀昆虫纺织品产品的效力。461和462的聚合物组合物是相同的，而463的聚合物组合物不同于461和462(加入添加剂)。ND表示"未测定"。提供杀昆虫产品，A代表一侧而B代表第二侧。

[0190] 测试了表3杀昆虫产品：

[0191] 461A-1和461B-1：如现有技术教导；具有聚合物组合物461的第一纱线包含杀昆虫剂和第二纱线也包含杀昆虫剂，并且根据现有技术的已知方法(经编针织)针织为杀昆虫纺织品产品。作为混合纱线使用的是LDPE聚合物和与之混合的HDPE，如现有技术已知。

[0192] 462A-2和462B-2：本发明；第一纱线包含杀昆虫剂和第二纱线不含杀昆虫剂，用比率70％的包含杀昆虫剂(本发明溴氰菊酯)的第一纱线类型的混合纱线和不含杀昆虫剂的第二纱线类型将其一起针织为杀昆虫纺织品产品。

[0193] 463A-2和463B-2：本发明；第一纱线包含杀昆虫剂和第二纱线不含杀昆虫剂，用比率70％的第一纱线类型和30％的第二纱线类型将其一起针织为杀昆虫纺织品产品。

[0194] 462和463是纺织品产品，具有包含杀昆虫剂的第一纱线和不含杀昆虫剂的第二纱线。每平方米的杀昆虫剂总浓度是68克/m2。重要的是68克/m2的总量能够保持不变，原因在于这是批准用于预防疟疾用途的现有技术杀昆虫纺织品产品的总允许量。

[0195] 由于本发明两种纱线中的一种纱线不含杀昆虫剂，必须第一纱线中的补偿杀昆虫剂的量也即杀昆虫剂的浓度，增加1.5至2倍。

[0196] 第一纱线中存在的杀昆虫剂量可以变化并取决于用于纱线中的杀昆虫剂类型。技术人员可以选择需要较高量的杀昆虫剂；比如多至100克每kg纺织品。该量通过所选杀昆虫剂的LC 50值确定。马拉硫磷例如以20-40克每kg纺织品的水平使用，例如这种选择量直接涉及杀昆虫剂灭除蚊的效力。

[0197] 一种实施方式是第一纱线包含1.0至100克杀昆虫剂。又一实施方式是第一纱线包含1.0至85克杀昆虫剂或1.0至80克杀昆虫剂，1.0至75克杀昆虫剂，或1.0至70克杀昆虫剂，1.0至60克杀昆虫剂，1.0至50克杀昆虫剂，1.0至45克杀昆虫剂，1.0至40克杀昆虫剂，1.0至35克杀昆虫剂，1.0至30克杀昆虫剂，1.0至25克杀昆虫剂，1.0至20克杀昆虫剂，1.0至15克杀昆虫剂，1.0至10克杀昆虫剂，1.0至5.0克杀昆虫剂和1.0至2.0克杀昆虫剂。

[0198] 又一实施方式是第一纱线包含1.0至5.0克溴氰菊酯杀昆虫剂，更典型地2-3克杀昆虫剂和最典型地2.6克杀昆虫剂每kg纺织品。

[0199] 在2-3克浓度的杀昆虫剂仅存在于第一纱线中(并且第二纱线中无杀昆虫剂)的情况下，表面浓度很高，这解释本文中观察和公开的高灭除效果。基于此，技术人员现在能够选择，包含杀昆虫剂的第一纱线类型和不含杀昆虫剂的第二纱线类型。

[0200] 现有技术网帐：总量1.8克溴氰菊酯每kg纺织品。本发明：第一纱线含2.571克溴氰菊酯每kg纺织品和第二纱线含0.0克杀昆虫剂。

[0201] 使用70％的第一纱线(表达为占制成的纺织品产品的总重量的％)和30％的第二纱线。从而，70％的2.571克溴氰菊酯相当于1.799克溴氰菊酯每kg纺织品产品，其与现有技术说明书的1.8克每kg纺织品产品相同。

[0202] 结论实施例5：

[0203] 通过用包含杀昆虫剂的第一纱线和不含杀昆虫剂的第二纱线将两种纱线针织为纺织品产品，保持纺织品产品总重量不变并且保持杀昆虫剂总量不变，获得更牢固的网帐和具有改善的灭除效力的网帐。

[0204] 技术人员现在可以简单选择需要的杀昆虫剂量，选择第一纱线与第二纱线的比率，以获得具有根据WHO参考方案测试的希望的强度和生物效力的纺织品产品。

[0205] 更牢固的杀昆虫纺织品产品(例如网帐)

[0206] 实施例6：现有技术网帐的脆裂强度

[0207]

[0208] 表4：测量现有技术杀昆虫纺织品产品的脆裂强度(网帐)；对于136目，脆裂强度最小是400kPa和对于200目脆裂强度最小是500kPa.现有技术网帐的平均脆裂强度是450kPa。

[0209] 实施例7：本发明的杀昆虫纺织品产品的脆裂强度

[0210]编号(本发明) 脆裂强度(kPa)
F.1 662
F.2(26m/m) 738
F.2(48m/m) 657

[0211] 表5：本发明杀昆虫网帐的脆裂强度测量。

[0212] 结论：

[0213] 本发明的杀昆虫纺织品产品显著更牢固；平均现有技术网帐具有450kPa的脆裂强度；与之相比，平均本发明网帐的脆裂强度是686kPa。这代表强度34％的改善。在本发明中，这种网帐并不容易脆裂，出现孔洞的机会也降低。

[0214] 更低的成本

[0215] 本文公开的杀昆虫纺织品网帐(第一纱线具有杀昆虫剂，和可能是HDPE和LDPE的混合组合物)和第二纱线由纯HDPE构成的制备更廉价，原因是由纯HDPE构成的第二纱线成本比第一纱线(由HDPE和LDPE的混合物构成)更低。

[0216] 对使用者更安全

[0217] 由于不含杀昆虫剂第二纱线的总量(该实施例为80％)以纱线总量的显著更高比例存在于杀昆虫产品中，并且可以通过例如raschel针织方法针织，所述杀昆虫产品具有第一侧面(1)和第二侧面(2)。第一侧面(1)具有低剂量的杀昆虫剂和第二部分(2)具有显著更高剂量的杀昆虫剂。通过本发明现在可能制备杀昆虫纺织品产品，其中第一侧面