在将完成了涂饰的汽车、其部件等置于卡车或船舶送往海 外等远处时等，需求保护其免受尘埃、雨水、石粒等浮游物和 冲撞物等所导致的表面损伤、脱色或变色等的方法。
以往，作为上述汽车等的涂膜保护方法使用以5～20μm的厚 度涂布蜡系材料的蜡法。但是，该方法具有难以均匀地形成蜡 层而产生由于蜡层的形成不良所导致的污垢、不耐酸性雨、蜡 涂布和使用后的除去需要大量劳动力、除去蜡时的溶剂使用或 废液处理等的环境问题等各种问题。
作为解决该问题的方法，已知代替蜡法使用在支撑基材上 设置粘合层而成的表面保护用片材，例如设有降低了玻璃化转 变温度的放射线固化型压敏性粘附剂层的表面保护用粘合膜 (参照专利文献1)。另外，还已知一种具有粘合剂层的汽车涂 膜保护用片材，该粘合剂层中含有聚异丁烯等橡胶类聚合物或 在橡胶类聚合物中添加玻璃化转变温度低的丙烯酸类聚合物 (参照专利文献2)。
但是，即便是使用上述涂膜保护用片材时，对于一部分种 类的涂膜，会发生粘附力不充分、粘附力经时地降低、发生剥 离等问题，具有缺乏通用性、实用性差的问题。
专利文献1：日本特开平2-199184号公报
专利文献2：日本特开平6-73352号公报

发明要解决的问题
本发明人发现，上述涂膜保护用片材的粘附性不良的原因 在于，汽车等涂膜中的涂膜树脂的未反应低分子量成分、为了 防止涂布时涂料的粘连所配合的流平剂渗出至涂膜表面。即， 由于该渗出，在涂膜表面形成内聚力弱的层，认为这会阻碍粘 附。当通过洗涤涂膜表面除去由上述渗出所产生的层时，洗涤 处理需要大量的劳动力，抹杀了相对于蜡法的技术优势。另外， 当增强涂膜保护片材的粘合力时，由于涂膜保护片材剥离时的 易剥离性降低，因此不能称之为有效的方法。
鉴于前述情况，本发明的目的在于，提供即便对由于流平 剂等的渗出易于发生粘附不良的涂膜(以下称作“难粘附性涂 膜”)不进行洗涤处理等，也可发挥优异的粘附性，且可长时间 持续良好的粘附状态，进而长时间贴附后在片材剥离时也可容 易地进行剥离的涂膜保护用片材。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述目的而进行了深入研究，结果发 现，通过使用相对于橡胶类聚合物配合了具有特定范围的较高 玻璃化转变温度的丙烯酸聚合物的粘合剂，可以解决上述课题， 进而完成了本发明。
即，本发明提供一种涂膜保护用片材，其特征在于，其为 在支撑基材的至少一面具有粘合层的粘合片材，其中，所述粘 合层包含橡胶类聚合物和玻璃化转变温度为30～100℃、重均分 子量为1000～2万的脂肪族类的(甲基)丙烯酸类低聚物，并且， 相对于100重量份前述橡胶类聚合物，前述(甲基)丙烯酸类低 聚物的配合量为0.02～1重量份。
另外，本发明提供一种涂膜保护用片材，其中，前述橡胶 类聚合物为聚异丁烯或苯乙烯类A-B-A型嵌段聚合物。
进而，本发明还提供一种涂膜保护用片材，其中，前述(甲 基)丙烯酸类低聚物为(甲基)丙烯酸环烷基酯低聚物。
本发明还提供一种涂膜保护用片材，其中，前述(甲基) 丙烯酸环烷基酯类低聚物为甲基丙烯酸环己酯低聚物。
本发明还提供作为汽车涂膜保护用的前述涂膜保护用片 材。
发明效果
本发明的涂膜保护用片材由于具有前述构成，因此对于难 粘附性涂膜也显示优异的粘附力。另外，可长时间维持良好的 粘附状态。进而，即便是长时间贴附时，也可容易地剥离片材， 不会在涂膜表面产生成为污染物质的残胶(adhesive residue)。 因此，本发明的涂膜保护用片材在使用时没有必要进行涂膜洗 涤，在实用上、成本方面、环境方面优异。

本发明的涂膜保护用片材由在支撑基材的至少一面具有本 发明粘合层的至少2层结构构成。本发明的涂膜保护用片材除了 上述支撑基材、本发明的粘合层之外，还可具有易粘附层、橡 胶状有机弹性层、紫外线吸收层、印刷层、本发明粘合层以外 的粘合层等其他层。另外，在供于使用之前，为了防止异物附 着于粘合层、防止制成辊材形状时粘合层表面与背面的粘合， 还可在粘合层表面上临时固定隔离物(脱模膜)。
本发明的涂膜保护用片材所使用的支撑基材是承担片材的 强度特性、处理性等的层。作为支撑基材，例如除了塑料膜之 外，还可使用具有透气性等的多孔质膜、纸、布、无纺布、金 属箔或者它们的塑料层叠体、塑料相互之间的层叠体等各种片 状物。其中，从处理性、成本的观点出发，最优选塑料膜、塑 料片。从强度、耐热性等观点出发，作为塑料膜的原材料可根 据需要选择，例如可以举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯 -丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃为单 体成分的烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二 甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯； 聚氯乙烯(PVC)；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龙)、全芳香 族聚酰胺(芳族聚酰胺)等酰胺系树脂；聚醚醚酮(PEEK)、 聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯乙烯、丙烯酸类树脂等。这些原 材料可单独使用或者组合使用2种以上。另外，作为塑料膜可以 使用未拉伸膜、单轴取向膜、双轴取向膜的任一种。另外，这 些膜还可以是由2层以上的膜层构成的层叠膜。支撑基材的厚度 根据使用目的等不同，并无特别限定，例如优选为5～300μm、 更优选为10～100μm。
本发明的涂膜保护用片材所使用的粘合层由粘合剂形成， 其中所述粘合剂含有作为基础聚合物的橡胶类聚合物、以及作 为必须成分的(甲基)丙烯酸类低聚物。上述粘合剂根据需要 还可进一步含有各种配合剂(添加剂)。予以说明，本发明中所 说的“(甲基)丙烯酸类”是指“丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类”， 其他也同样。
本发明的粘合剂层所使用的橡胶类聚合物可列举出天然橡 胶、各种合成橡胶[例如聚异丁烯或丁基橡胶、聚异戊二烯橡胶、 苯乙烯-丁二烯(SB)橡胶、苯乙烯-异戊二烯(SI)橡胶、苯 乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡胶、苯乙烯-丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌 段共聚物(SEBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SEPS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡胶、 再生橡胶、它们的改性体等]。其中，从剥离性的观点出发，优 选聚异丁烯或聚苯乙烯嵌段-乙烯和丁烯共聚物嵌段-聚苯乙烯 嵌段共聚物(SEBS)、聚苯乙烯嵌段-乙烯丙烯共聚物嵌段-聚 苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等所代表的苯乙烯类A-B-A型嵌段 聚合物。这些橡胶类聚合物可单独使用或者并用2种以上，还可 并用分子量不同的不同级别的同种聚合物。
其中，作为聚异丁烯的并用系的粘合剂，从粘附性和剥离 性的观点出发，优选混合有重均分子量为10万以上(例如10万 ～100万、更优选为30万～90万)的高分子量聚异丁烯和重均分 子量小于10万(例如1万以上且小于10万、更优选为2万～8万) 的低分子量聚异丁烯的粘合剂。高分子量聚异丁烯与低分子量 聚异丁烯的混合比(重量比)优选为95∶5～50∶50、更优选为 80∶20～60∶40。
作为苯乙烯类A-B-A型嵌段聚合物，优选聚苯乙烯嵌段与 柔软性嵌段的共聚比为10∶90～95∶5、更优选为15∶85～75∶ 25。
本发明的橡胶类聚合物为粘合剂的基础聚合物，相对于粘 合剂(粘合层)总量，其含量优选为50重量％以上、更优选为 65重量％以上。
本发明粘合层所用的(甲基)丙烯酸类低聚物只要是玻璃 化转变温度为30～100℃的脂肪族系(含有脂环式)的(甲基) 丙烯酸类低聚物则无特别限定，是以(甲基)丙烯酸烷基酯(包 含环烷基酯)为必须单体成分的均聚物或共聚物。作为单体成 分，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸 丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基) 丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、 (甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸 庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基) 丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、 (甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸 十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等具有直链或支链状烷 基的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基) 丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烷基的(甲 基)丙烯酸环烷基酯。
本发明的(甲基)丙烯酸类低聚物可以含有上述以外的共 聚成分。作为共聚成分，例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基) 丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、 富马酸、巴豆酸等含羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等酸酐 单体；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等含 羟基的单体；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸等含磺酸基的单体；2- 羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基的单体。
本发明的(甲基)丙烯酸类低聚物在上述中优选为(甲基) 丙烯酸环烷基酯低聚物。其中，从玻璃化转变温度的观点出发， 优选以甲基丙烯酸环己酯为主要单体成分的低聚物，最优选甲 基丙烯酸环己酯低聚物。予以说明，相对于构成(甲基)丙烯 酸类低聚物的单体成分总量，上述主要的单体成分含有50～100 重量％、优选含有90～100重量％。
本发明的(甲基)丙烯酸类低聚物的聚合方法并无特别限 定，通常优选使用溶液聚合法或紫外线(UV)聚合法。
本发明的(甲基)丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度(Tg) 为30～100℃、优选为40～90℃、更优选为50～80℃。玻璃化转变 温度小于30℃时，(甲基)丙烯酸类低聚物在室温下变为液态， 粘附性不会提高，超过100℃时，粘合剂变硬，粘附力不提高。
予以说明，上述玻璃化转变温度(Tg)为动态扭转粘弹性 测定(dynamic torsional viscoelasticity measurement)的频率1Hz 下的损耗弹性模量的峰温度。并无特别限定，例如可以利用TA Instruments Japan Inc.制造的“ARES Rheometer”在几何型为平 行平板、直径为7.9mm、频率为1Hz、升温速度为5.0℃/分钟、 应变为0.1％、试样的厚度为约1.3mm的条件下求得。
本发明的(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量为1000～2 万、优选为2000～1万。分子量超过2万时，难以在粘合层中移 动，难以形成存在于后述粘合层表面的分散状态。另外，分子 量小于1000时，由于存在于粘合剂表面的低聚物的内聚力低， 因此粘附力降低。
相对于100重量份本发明的橡胶类聚合物，本发明的(甲基) 丙烯酸类低聚物的配合量为0.02～1重量份、优选为0.1～1重量 份、更优选为0.2～0.8重量份。配合量少于0.02重量份时，(甲基) 丙烯酸类低聚物的配合效果(粘附性)不足，超过1重量份时， 粘附力过于增大，易剥离性降低，在片材剥离后会在作为被粘 合体的涂膜上产生残胶(污染物的残存)。
予以说明，本发明的粘合剂中可根据需要含有例如本发明 的橡胶类聚合物、(甲基)丙烯酸类低聚物以外的聚合物类、粘 合赋予剂、颜料等着色剂、交联剂、横向连结剂(crossbinding agents)、粘合赋予树脂、填充剂、阻燃剂、抗老化剂、抗静电 剂、软化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂、表面活性剂 等公知的配合剂(添加剂)等。这些配合剂可以在不损害粘附 特性等本发明效果的范围内适当使用，例如相对于粘合剂可添 加0.05～50重量％左右。
上述聚合物类例如可以举出本发明的(甲基)丙烯酸类低 聚物以外的聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、α-烯烃类树脂、 聚酯、聚氨酯、聚丙烯腈、聚酰胺等。
上述粘合赋予剂可以举出环氧类树脂、香豆酮-茚类树脂、 松香类树脂、萜烯类树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等。其 中，相对于上述聚异丁烯并用系粘合剂优选松香类树脂、萜烯 类树脂。相对于100重量份橡胶类聚合物，配合量优选为15～40 重量份。
上述软化剂例如可以举出加工油、石油类软化剂等。另外， 填充剂、颜料例如可优选举出氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧 化锌、氧化钛等。
本发明的粘合层的厚度并无特别限定，一般优选为100μm 以下、更优选为1～50μm、进一步优选为3～20μm。
本发明的粘合层的形成方法并无特别限定，例如列举出： 将使用溶剂(甲苯、己烷、环己烷、庚烷等)调制的粘合剂溶 液涂布于支撑基材上，根据需要将其干燥乃至固化的方法；在 隔离物(剥离衬垫)上涂布粘合剂，根据需要使其干燥乃至固 化形成粘合剂层后，将该粘合剂层粘贴于规定面上进行转印的 方法等。予以说明，在粘合剂的涂布时，可以使用常用的涂布 机(例如凹版辊涂机、逆辊式涂布机、吻合辊式涂布机(kiss roll coater)、浸渍辊涂布机(dip roll coater)、棒涂机、刮涂机、喷 涂机等)。
本发明中，通过相对于所谓的橡胶类粘合剂少量组合特定 玻璃化转变温度范围的(甲基)丙烯酸类低聚物，即便是对于 难粘附性涂膜，也可长时间持续不会发生自然剥离的充分粘附 力，并且长时间粘附后在涂膜上也不会残留污染物，可获得易 于剥离的特性。上述作用效果的详细表现机理并不清楚，推测 为以下机理。当在橡胶类粘合剂中配合本发明的特定的(甲基) 丙烯酸类低聚物时，(甲基)丙烯酸类低聚物在粘合层中移动， 形成存在于粘合层表面(贴附于涂膜后是涂膜/粘合层界面)附 近的特有的分散状态。其原因在于，从熵的观点出发，低分子 量成分存在于表面。如前所述，通常涂膜表面由于低分子量成 分、流平剂成分会渗出，因此粘贴仅由橡胶类聚合物构成的粘 合层与涂膜时，该渗出成分在涂膜/粘合层界面形成内聚力弱的 层，降低粘合力。然而，本申请发明的粘合层中，由于上述(甲 基)丙烯酸类低聚物存在于粘合层表面，因此通过该(甲基) 丙烯酸类低聚物的诱导效应，渗出成分被吸附(吸收)于粘合 层内部，在界面上难以形成由渗出成分形成的层，因此对于难 粘附涂膜表面也可发挥高的粘附力。予以说明，涂膜所含的低 分子量成分、流平剂成分一般为丙烯酸类低聚物，因而认为与 本发明(甲基)丙烯酸类低聚物的相容性提高，可促进相互作 用，因此表现上述诱导效应。
另外，上述(甲基)丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度(Tg) 高，由此可吸收涂膜表面上的流平剂，形成牢固的粘附界面。 丙烯酸低聚物的Tg低时(小于30℃、特别是0℃以下等)，即便 吸收涂膜表面上的流平剂成分，由于(甲基)丙烯酸类低聚物 的Tg低，因此粘附界面层发生软化、无法提高粘附力。例如， 如专利文献2(日本特开平6-73352号公报)所记载的丙烯酸类 低聚物的Tg为0℃以下时，由于表现剥离性的效果，因此无法 兼顾粘附力和易剥离性。
本发明的涂膜保护用片材优选用于例如聚酯-三聚氰胺类、 三聚氰胺-醇酸类、丙烯酸-三聚氰胺类、含环氧基丙烯酸-多元 酸类、尿烷类等涂膜。特别是，由于涂膜中含有未反应的低分 子量成分、流平剂(例如丙烯酸类低聚物等)等，因此可优选 用于以往的对于橡胶类粘合剂易于发生粘附不良的难粘附性涂 膜。其中，含环氧基丙烯酸-多元酸类的涂膜一般含有大量的流 平剂，多为难粘附性。予以说明，本发明所说的难粘附性涂膜 并无特别限定，例如是指正十六烷相对于涂膜面的接触角为15° 以上的涂膜。上述涂膜并无特别限定，可形成为汽车的车身或 其部件、钢板等金属板或其成型品等。因此，本发明的涂膜保 护用片材例如优选用于保护汽车的车身或钢板等的表面防止受 到微小物的冲撞和药品等的损伤。其中，特别优选用于伴随有 移至室外等温度上升的情况、长时间粘附的情况等。
实施例
以下根据实施例更加详细地说明本发明，本发明并非限定 于这些实施例。
制造例1(实施例1～6、比较例2的低聚物)
甲基丙烯酸环己酯低聚物(玻璃化转变温度：56℃、重均 分子量4000)的合成
在1L的烧瓶中投入300重量份甲基丙烯酸环己酯和300重 量份甲苯，进行约1小时的氮气置换。接着，将0.6重量份偶氮 二异丁腈(AIBN)、9重量份硫甘醇溶解于少量的甲苯中并投入。 在70℃下聚合2小时后，在80℃下熟化1小时。
由上述获得利用GPC(凝胶渗透色谱法)的、以聚苯乙烯 换算重均分子量(以下相同)为4000的甲基丙烯酸环己酯低聚 物(玻璃化转变温度：56℃)。
制造例2(比较例3的低聚物)
甲基丙烯酸环己酯低聚物(玻璃化转变温度：56℃、重均 分子量800)的合成
在1L的烧瓶中投入300重量份甲基丙烯酸环己酯和300重 量份甲苯，进行约1小时的氮气置换。接着，将1.5重量份AIBN、 18重量份硫甘醇溶解于少量的甲苯中并投入。在70℃下聚合2 小时后，在80℃下熟化1小时。
由上述获得利用GPC(凝胶渗透色谱法)的、以聚苯乙烯 换算重均分子量为800的甲基丙烯酸环己酯低聚物(玻璃化转变 温度：56℃)。
制造例3(比较例4的低聚物)
甲基丙烯酸环己酯低聚物(玻璃化转变温度：56℃、重均 分子量3万)的合成
在1L的烧瓶中投入300重量份甲基丙烯酸环己酯和300重 量份甲苯，进行约1小时的氮气置换。接着，将0.6重量份AIBN、 3重量份硫甘醇溶解于少量的甲苯中并投入。在70℃下聚合2小 时后，在80℃下熟化1小时。
由上述获得利用GP C(凝胶渗透色谱法)的、以聚苯乙烯 换算重均分子量为3万的甲基丙烯酸环己酯低聚物(玻璃化转变 温度：56℃)。
制造例4(比较例5的低聚物)
丙烯酸正丁酯低聚物(玻璃化转变温度：-54℃、重均分子 量4000)的合成
在1L的烧瓶中投入300重量份丙烯酸正丁酯和300重量份 甲苯，进行约1小时的氮气置换。接着，将0.45重量份AIBN、 12重量份硫甘醇溶解于少量的甲苯中并投入。在70℃下聚合2 小时后，在80℃下熟化1小时。
由上述获得利用GPC(凝胶渗透色谱法)的、以聚苯乙烯 换算重均分子量为4000的丙烯酸正丁酯低聚物(玻璃化转变温 度：-54℃)。
制造例5(比较例6的低聚物)
甲基丙烯酸苯酯低聚物(玻璃化转变温度：110℃、重均分 子量4000)的合成
在1L的烧瓶中投入300重量份甲基丙烯酸苯酯和300重量 份甲苯，进行约1小时的氮气置换。接着，将0.6重量份AIBN、 6重量份硫甘醇溶解于少量的甲苯中并投入。在70℃下聚合2小 时后，在80℃下熟化1小时。
由上述获得利用GPC(凝胶渗透色谱法)的、以聚苯乙烯 换算重均分子量为4000的甲基丙烯酸苯酯低聚物(玻璃化转变 温度：110℃)。
实施例1(涂膜保护用片材的制作)
向在700重量份甲苯中溶解有90重量份重均分子量为87万 的聚异丁烯和10重量份重均分子量为3万的聚异丁烯的溶液中 配合制造例1获得的0.02重量份甲基丙烯酸环己酯低聚物，制作 粘合剂溶液。将该溶液涂布在厚度40μm的聚烯烃类薄膜(聚丙 烯/聚乙烯(重量比1∶9))上，在80℃下干燥处理3分钟，获得 具有厚度10μm的粘合层的涂膜保护用片材。
实施例2
除了将制造例1获得的甲基丙烯酸环己酯低聚物的配合量 改变为1.0重量份之外，与实施例1完全同样操作，获得涂膜保 护用片材。
实施例3
除了将制造例1获得的甲基丙烯酸环己酯低聚物的配合量 改变为0.1重量份之外，与实施例1完全同样操作，获得涂膜保 护用片材。
实施例4
除了将制造例1获得的甲基丙烯酸环己酯低聚物的添加量 改变为0.8重量份之外，与实施例1完全同样操作，获得涂膜保 护用片材。
实施例5
作为粘合剂，使用在500重量份甲苯中溶解有100重量份聚 苯乙烯嵌段-乙烯和丁烯共聚物嵌段-聚苯乙烯嵌段构成的 A-B-A型嵌段聚合物(Shell Chemicals Co.，Ltd.制造、商品名 “Kraton G-1657”)、30重量份氢化石油类树脂(荒川化学工业 (株)、商品名“Arkon P-100”)和0.5重量份制造例1获得的甲基 丙烯酸环己酯低聚物的混合物而获得的溶液，并与实施例1同样 操作，获得涂膜保护用片材。
实施例6
作为粘合剂，使用在500重量份甲苯中溶解有100重量份聚 苯乙烯嵌段-乙烯和丙烯共聚物嵌段-聚苯乙烯嵌段构成的 A-B-A型嵌段聚合物(Kuraray Co.，Ltd.制造、商品名“Septon 2023”)、20重量份氢化石油类树脂(荒川化学工业(株)、商品 名“Arkon P-100”)和0.5重量份制造例1获得的甲基丙烯酸环己 酯低聚物的混合物而获得的溶液，并与实施例1同样操作，获得 涂膜保护用片材。
比较例1
除了不配合甲基丙烯酸环己酯低聚物之外，与实施例1完全 同样操作，获得涂膜保护用片材。
比较例2
除了将制造例1获得的甲基丙烯酸环己酯低聚物的添加量 改变为5.0重量份之外，与实施例1完全同样操作，获得涂膜保 护用片材。
比较例3
除了使用制造例2获得的甲基丙烯酸环己酯低聚物(重均分 子量800)之外，与实施例3完全同样操作，获得涂膜保护用片 材。
比较例4
除了使用制造例3获得的甲基丙烯酸环己酯低聚物(重均分 子量3万)之外，与实施例3完全同样操作，获得涂膜保护用片 材。
比较例5
除了使用制造例4获得的丙烯酸正丁酯低聚物(重均分子量 4000、Tg：-54℃)之外，与实施例3完全同样操作，获得涂膜 保护用片材。
比较例6
除了使用制造例5获得的甲基丙烯酸苯酯低聚物(重均分子 量4000、Tg：110℃)之外，与实施例3完全同样操作，获得涂 膜保护用片材。
[物性的测定方法及效果的评价方法]
以下示例本申请中所用的测定方法和效果的评价方法。
(1)粘附性
使用实施例、比较例获得的涂膜保护用片材进行评价。
将涂膜保护用片材的粘合层侧粘贴于下述涂饰板(玻璃化 转变温度为95℃、正十六烷的接触角为20°的含环氧基丙烯酸- 多元酸系涂膜)，在23℃、50％RH的气氛下往复1次2kg的橡胶 辊(宽度45mm)进行粘附，获得带涂膜保护用片材的涂饰板。 在相同气氛下放置该带涂膜保护用片材的涂饰板30分钟和48小 时后，根据JIS-Z-0237进行涂膜保护用片材的剥离试验(180° 剥离、剥离速度300mm/分钟、样品宽度25mm)，算出粘附力(粘 合力)。
当放置30分钟和放置48小时后的粘附力为3.0(N/25mm) 以上时可判断为粘附性良好，小于3.0(N/25mm)时可判断为 粘附性不良。予以说明，上述粘附力小于3.0(N/25mm)时， 有时会发生在汽车的运输时涂膜保护用片材剥离等的问题。
[涂饰板]
涂饰板为在厚度0.8mm的钢板上工程涂饰电沉积底涂层和 中涂层，进而形成含环氧基丙烯酸-多元酸系涂膜(玻璃化转变 温度：95℃、正十六烷的接触角：20°)作为上涂层。
予以说明，接触角为在23℃、65％RH的气氛下在涂饰板片 上滴加约2μl正十六烷，滴加后1分钟以内测定涂饰板片与液滴 端部的切线所成的角度。
(2)剥离性
与上述(1)完全同样操作，获得带涂膜保护用片材的涂饰 板。
在80℃、10％RH的气氛下保存该带涂膜保护用片材的涂饰 板48小时后，在室温(23℃、50％RH)下放置3小时。之后， 与上述(1)同样进行剥离试验，用粘合力作为剥离力。另外， 用手剥离涂膜保护用片材，判断剥离感。
剥离力为10.0(N/25mm)以下时可判断为剥离性良好，超 过10.0(N/25mm)时可判断为剥离性不良。
(3)污染性(残胶)
目视观察上述(1)、(2)的剥离试验后的涂饰板的涂膜面， 调查有无污染(残胶)。
将实施例、比较例的评价结果示于表1。

由表1可知，满足本发明规定的涂膜保护用片材(实施例) 承受得住运输等，保持可维持粘附状态的充分粘附力，并且即 便在高温长时间粘附后也可容易地进行剥离不会产生残胶。另 一方面，不满足本发明规定的涂膜保护用片材(比较例)无法 兼顾粘附性和剥离性。
产业上的可利用性
本发明的涂膜保护用片材对于易于发生粘附不良的涂膜具 有良好的粘附性，且在长时间粘附后也发挥良好的剥离性，是 用作适于汽车的车身或部件、涂饰钢板等的表面保护的涂膜保 护用片材。