技术领域
[0001] 本
发明属于皮革化学品生产技术领域，具体涉及一种麻疯树油基聚合物加脂剂及其制备方法。
背景技术
[0002] 加脂剂是皮革加工过程中一种重要的皮革化学品，加脂剂能赋予皮革以柔软的手感，聚合物加脂剂是一种具有两亲结构的
树脂型加脂剂，其既有加脂作用，又有一定的复鞣作用，与革的结合能
力较强，并且具有优良的的防
水性能。但是目前石油基的聚合物加脂剂产品居多，可降解性差，给环境造成的污染严重，并且随着石油资源的枯竭，寻找绿色环保的可替代原料迫在眉睫。
[0003] 麻疯树在我国西南山区大量种植，并且在干旱贫瘠的土地上生存能力强，产油周期短，是目前国家大力扶持的经济树种。并且其
种子油不可食用，应用于化学工业不存在与民争食的问题。麻疯树油目前主要是加工获得
生物柴油、
润滑油和部分化学产品，在皮革工业未见报道。
[0004] 现有的聚合物加脂剂产品中石油基产品居多，依靠羧基与铬鞣革中的Cr3+结合，具有较强的结合能力，不会出现油霜。但是，该类产品
稳定性差，夏天易分层，并且降解性较差。以碘值高的
植物油为疏水性
单体与含羧基的乙烯基单体共聚制备聚合物加脂剂虽有报道，但是年代较远，该类产品加脂剂性能较差，这主要是因为
植物油双键大都为非共轭双键，聚合活性较低，接枝率低，因而通过在植物油中引入活性乙烯基，再将其与含羧基乙烯基单体聚合制备聚合物加脂剂是是一个非常好的研究方向，不仅符合可持续发展的策略，同时可以获得可降解接枝率高的聚合物加脂剂。
发明内容
[0005] 有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种麻疯树油基聚合物加脂剂及其制备方法，即利用
丙烯酸对环
氧麻疯树油开环在植物油中引入活性乙烯基部分，载将其与含羧基小分子乙烯基单体共聚制得具有两亲结构的聚合物加脂剂，所制备的聚合物加脂剂亲水性强、具有优异的冷水乳化能力。
[0006] 为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
[0007] 一种麻疯树油基聚合物加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
[0008] 步骤一：环氧麻疯树油的制备；
[0009] 步骤二：丙烯酸酯化麻疯树油的制备；
[0010] 步骤三：麻疯树油基聚合物加脂剂的制备。
[0012] 步骤一：取45～50份麻疯树油、9～10份
冰乙酸、0.75～1份催化剂A加入到250mL的反应器中，混合均匀，升温至30℃，滴加40～45氧水，滴加0.5h～1h，升温至60～65℃，反应5～6h，冷却分层除去水层并水洗至中性，即得环氧麻疯树油；
[0013] 步骤二：向步骤一所得的产物中滴加15份丙烯酸，滴加0.5h，并加入0.4～0.5份催化剂B和0.1～0.3份阻聚剂C，在60℃下反应3h，即得丙烯酸酯化麻疯树油；
[0014] 步骤三：向步骤二所得的产物中加入7～7.35份
马来酸酐，1～1.3份催化剂D、0.1～0.13抗凝胶剂E，5～5.5份丙烯酸， 60℃下混合均匀，升温至80～90℃，反应3～4h，调节pH为6～7，即得麻疯树油基聚合物加脂剂。
[0015] 步骤一中，所述的反应器为三口烧瓶且设置有冷凝装置；所述催化剂A为浓
硫酸。
[0016] 步骤二中，所述的催化剂B为
对甲苯磺酸钠，阻聚剂C为对苯二酚。
[0017] 步骤三中，所述的催化剂D为偶氮二异丁腈，所述抗凝胶剂E为乙酰苯胺。
[0018] 所述的麻疯树油基聚合物加脂剂的制备方法所制得的麻疯树油基聚合物加脂剂。
[0020] 本发明以高碘值的不可食用油脂麻疯树油为主要原料，采用双氧水、冰乙酸、浓硫酸、丙烯酸等原料对麻疯树油进行改性，将活性乙烯基部分引入到麻疯树油基体中，提高麻疯树油的聚合活性，然后加入马来酸酐和丙烯酸采用本体聚合法制备麻疯树油基聚合物加脂剂。本发明主要原料为廉价易得的天然植物油，具有产量大、可降解、绿色环保等优点，且制备过程未添加
溶剂，对设备要求不高。本方法所制备的聚合物加脂剂具有较好的自乳化能力，是一种绿色环保的加脂材料，且加脂剂中的主要活性基团为羧基，与铬鞣革具有较强的结合作用，有望降低加脂革样的雾化值。
具体实施方式
[0021] 下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
[0022] 本发明涉及的麻疯树油基聚合物加脂剂的制备方法，以麻疯树油、双氧水、冰乙酸、浓硫酸为原料，通过环氧化反应获得环氧麻疯树油；以丙烯酸为亲核
试剂对环氧基团进行开环反应获得丙烯酸酯化麻疯树油；在麻疯树油中引入活性乙烯基部分。将丙烯酸酯化麻疯树油作为疏水性单体与马来酸酐和丙烯酸通过本体聚合获得乳化性好的麻疯树油基聚合物加脂剂。
[0023] 为达到上述目的，本发明采用的技术方案由以下步骤实现：
[0024] 以下均为质量份，
[0025] 步骤一：环氧麻疯树油的制备
[0026] 将45～50份的麻疯树油、9～10份的冰乙酸、0.75～1份的浓硫酸加入250ml三口烧瓶中混合均匀，升温到30℃，将40～45份的双氧水滴加入三口烧瓶中，升温到60～65℃，反应6～6.5h，反应结束后冷却至室温分层除去水，水洗至中性。方程式如下所示：
[0027]
[0028] 步骤二：将步骤一的反应产物环氧麻疯树油加入250ml三口烧瓶中，加入0.4～0.5份的对甲苯磺酸作为催化剂，加入0.1～0.3份的对苯二酚做阻聚剂，取15份的丙烯酸缓慢滴加到三口烧瓶中（滴加0.5h），60℃反应3h，获得丙烯酸酯化麻疯树油。方程式如下所示：
[0029]
[0030] 步骤三：将步骤二的产物丙烯酸酯化麻疯树油加入250ml三口烧瓶中，加入7～7.35份的马来酸酐，加入1～1.3份的偶氮二异丁腈做催化剂，加入0.1～0.13份的乙酰苯胺做抗凝胶剂，滴加5～5.5份的丙烯酸，升温至80℃～90℃反应4h，获得麻疯树油基聚合物加脂剂。方程式如下所示：
[0031]
[0033] 以下均为质量份
[0034] 步骤一：环氧麻疯树油的制备
[0035] 将50份的麻疯树油、9份的冰乙酸、0.75份的浓硫酸加入250ml三口烧瓶中混合均匀，升温到30℃，将40份的双氧水滴加入三口烧瓶中，滴加1h，升温到60℃，反应6h，反应结束后冷却至室温分层除去水，水洗至中性，获得环氧麻疯树油。
[0036] 步骤二：丙烯酸酯化麻疯树油的制备
[0037] 将步骤一的反应产物环氧麻疯树油加入250ml三口烧瓶中，加入0.5份的对甲苯磺酸作为催化剂，加入0.1份的对苯二酚做阻聚剂，取15份的丙烯酸缓慢滴加到三口烧瓶中，滴加0.5h，60℃反应3h，获得丙烯酸酯化麻疯树油。
[0038] 步骤三：麻疯树油基聚合物加脂剂的制备
[0039] 将步骤二的产物丙烯酸酯化麻疯树油加入250ml三口烧瓶中，加入7.35份的
顺丁烯二酸酐，加入1.3份的偶氮二异丁腈做催化剂，加入0.1份的乙酰苯胺做抗凝胶剂，滴加5份的丙烯酸，滴加0.5h，升温至80℃反应4h，获得麻疯树油基聚合物加脂剂。
[0040] 实施例2：
[0041] 以下均为质量份
[0042] 步骤一：环氧麻疯树油的制备
[0043] 将48份的麻疯树油、9.3份的冰乙酸、0.8份的浓硫酸加入250ml三口烧瓶中混合均匀，升温到30℃，将42份的双氧水滴加入三口烧瓶中，滴加1h，升温到60℃，反应6.5h，反应结束后冷却至室温分层除去水，水洗至中性，获得环氧麻疯树油。
[0044] 步骤二：丙烯酸酯化麻疯树油的制备
[0045] 将步骤一的反应产物环氧麻疯树油加入250ml三口烧瓶中，加入0.45份的对甲苯磺酸作为催化剂，加入0.2份的对苯二酚做阻聚剂，取15份的丙烯酸缓慢滴加到三口烧瓶中，滴加0.5h，60℃反应3h，获得丙烯酸酯化麻疯树油。
[0046] 步骤三：麻疯树油基聚合物加脂剂的制备
[0047] 将步骤二的反应产物丙烯酸酯化麻疯树油加入250ml三口烧瓶中，加入7.3份的顺丁烯二酸酐，加入1.2份的偶氮二异丁腈做催化剂，加入0.12份的乙酰苯胺做抗凝胶剂，滴加5.5份的丙烯酸，滴加0.5h，升温至85℃反应4h，获得麻疯树油基聚合物加脂剂。
[0048] 实施例3：
[0049] 以下均为质量份
[0050] 步骤一：环氧麻疯树油的制备
[0051] 将45份的麻疯树油、10份的冰乙酸、0.85份的浓硫酸加入250ml三口烧瓶中混合均匀，升温到30℃，将45份的双氧水滴加入三口烧瓶中，滴加1h，升温到60℃，反应6h，反应结束后冷却至室温分层除去水，水洗至中性，获得环氧麻疯树油。
[0052] 步骤二：丙烯酸酯化麻疯树油的制备
[0053] 将步骤一的反应产物环氧麻疯树油加入250ml三口烧瓶中，加入0.45份的对甲苯磺酸作为催化剂，加入0.3份的对苯二酚做阻聚剂，取15份的丙烯酸缓慢滴加到三口烧瓶中，滴加0.5h，60℃反应3h，获得丙烯酸酯化麻疯树油。
[0054] 步骤三：麻疯树油基聚合物加脂剂的制备
[0055] 将步骤二的反应产物丙烯酸酯化麻疯树油加入250ml三口烧瓶中，加入7份的顺丁烯二酸酐，加入1.1份的偶氮二异丁腈做催化剂，加入0.11份的乙酰苯胺做抗凝胶剂，滴加5.3份的丙烯酸，滴加0.5h，升温至90℃反应4h，获得麻疯树油基聚合物加脂剂。
[0056] 本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本发明
说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的
权利要求所涵盖。
