本发明涉及清洁组合物。尤其是，本发明涉及产生泡沫的个人 清洁组合物，该组合物适用于同时清洁和调理皮肤和/或头发，并 且可以以例如泡沫浴制剂、淋浴产品、皮肤清洁剂、手、脸和身体 清洁剂、香波等形式使用。

发泡化妆品组合物必须满足许多标准，包括清洁效力、发泡性 质、温和性/低刺激性以及物理稳定性。水包油乳液型发泡化妆品 组合物对稳定性和粘度提出了特殊的要求。一方面尤其可以利用试 剂以降低合适的粘度，而同时又需要担心确保这些试剂在一段时间 内保持所述的粘度。已知某些脂肪酸可以有效地达到基质的粘度。 但是，这通常依赖于脂肪酸形成稳定的复合物。一个特殊的问题是， 加入脂肪酸以使水包油乳液达到稳定性/粘度会导致一段时间内粘 度下降。据信，这部分是由于不溶性结晶部分的二次形成，这些结 晶打破了乳液的结构，并导致粘度降低/变稀。当产品置于恶劣的 或变化的温度下时，上述问题可能被夸大。

皮肤由几层细胞组成，它包覆着和保护着角蛋白和胶原纤维蛋 白，后者构成了其结构骨架。最外面的一层称为角质层，已知是由 被80埃厚的层包围的250埃蛋白束构成。头发也类似地具有包覆和 围绕头发纤维的保护外层，称为护膜。阴离子表面活性剂可以透过 角质层膜和护膜，并且通过脱脂化作用而破坏膜的完整性。这种对 皮肤和头发保护膜的干扰会导致皮肤粗糙和刺激眼睛，并且最终使 表面活性剂与角蛋白和头发蛋白反应，产生刺激性，并且丧失屏障 和水保留功能。

理想的化妆品清洁剂应该温和地清洁皮肤或头发，而不会使头 发和皮肤脱脂和/或干燥，也不会刺激眼粘膜或者在频繁使用后使 皮肤绷紧。大多数发泡皂、淋浴和沐浴产品、香波和块状洗涤剂均 涉及此问题。

已知某些合成表面活性剂是柔和的。但是，大多数柔和型合成 表面活性剂体系的主要缺陷是：当其配制成香波或个人清洁产品时， 与最高级香波和块状皂标准相比，其发泡性能不良。因此，那些最 柔和的表面活性剂如月桂烷基甘油基醚磺酸钠、(AGS)，处于发泡 边缘。另一方面，如果使用已知的高泡沫阴离子表面活性剂和泡沫 增强剂，可以产生可接受的泡沫体积和质量，但是要以损害临床上 皮肤的柔和性为代价。这两个事实使得对表面活性剂的选择、兼具 发泡和柔和性质的制剂的制备成为精密的平衡工作。

尽管盥洗工业对个人清洁用品付出了多年的研究，但是许多消 费者对当今清洁组合物柔和性仍不满意，例如，他们在使用淋浴或 沐浴制剂后不得不在皮肤上使用另外的化妆露液或乳液增湿剂，以 保持皮肤柔软并结合水，并且阻碍清洁剂的脱脂作用。

因此需要这样一种个人清洁产品，该产品能够产生丰富的、稳 定的和高质量的泡沫，是头发和皮肤的有效清洁剂，不会使皮肤脱 水或者使皮肤失去柔软性，以及在洗涤和漂洗掉该产品后赋予皮肤 一定的调理效能(而这种效能以前仅仅是由另外的清洁后化妆品增 湿剂提供的)，具有良好的可漂洗特性，并且同时有稳定的产品和 粘度特性，以及在长时间和在恶劣的贮藏温度条件下完全保持稳定。

本发明的主题是稳定、发泡的清洁产品，该产品适用于皮肤或 头发的个人清洁，并且可以用作泡沫浴和淋浴产品、皮肤清洁剂和 香波等。一方面，本发明提供了个人清洁组合物，该组合物含有：

(a)约5～50％(重量)的一种或多种表面活性剂，它们选自阴 离子、非离子、两性、两性离子和阳离子表面活性剂及其混合物；

(b)约3～40％(重量)的不溶性、非离子的油或蜡或者不溶性、 非离子油或蜡的混合物；

(c)约0.1～8％(重量)的重均链长度为约10～18个碳原子的 脂肪酸；

(d)约1.5～10％(重量)柠檬酸或水溶性柠檬酸盐或其混合物； 以及

(e)水。

本发明优选的实施方案中含有阴离子表面活性剂和两性表面活 性剂的混合物，其总共占组合物重量的约5～30％，阴离子表面活 性剂与两性表面活性剂的重量比为约1∶5至约20∶1。优选表面活性 剂的总和与非离子油或蜡的重量比为约10∶1至约1∶3。还优选的该 组合物为水包油乳液，其粘度(Brookfield RVT，Helipath， Spindle TB，5rmp，25℃，1分钟)为10,000～40,000厘泊，屈服 点为至少50达因/平方厘米(Brookfield RVT，Spindle CP 52， Plate Code A，25℃)。

除非另外指明，本文中所有的浓度和比例均以清洁组合物的重 量计。除非另外指明，表面活性剂的链长度也是以重均链长度为基 础计算。

本发明涉及产生泡沫的清洁组合物，该组合物具有优越的物理 和粘度稳定特性(变化的温度条件)，兼具良好的发泡性、对头发 和皮肤柔和，并具有良好的清洁力和调理功效。本发明还涉及洗涤 和漂洗掉的个人清洁产品，该产品具有上述稳定性、发泡性、柔和 性、可漂洗性和调理作用。

本发明的清洁组合物以柔和表面活性剂的组合为基础，这些表 面活性剂一般可以选自阴离子、两性、非离子和甜菜碱表面活性剂 及其混合物。该组合物优选含有阴离子、非离子和两性表面活性剂 的混合物，最优选的系统还含有甜菜碱表面活性剂。本发明范围内 其它适合的组合物包括阴离子表面活性剂与一种或多种非离子表面 活性剂或甜菜碱表面活性剂或其混合物的混合物；以及两性表面活 性剂与一种或多种非离子表面活性剂或甜菜碱表面活性剂或其混合 物的混合物。阴离子和两性表面活性剂各自的含量通常为该组合物 重量的约1～20％，优选的约1～15％，特别优选的约2～13％(重 量)。另一方面，阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比通 常为约1∶5至约20∶1，优选约1∶2至约5∶1，特别优选约1∶1至约2∶1。 阴离子和两性表面活性剂的总量通常为清洁组合物重量的约5～ 30％。优选约8～25％，特别优选约10～20％(重量)。另一方面， 非离子或甜菜碱表面活性剂优选组成为组合物重量的约0.1～20％， 更优选约0.1～10，最优选约1～8％(重量)。阴离子、非离子和 两性表面活性剂的总量通常占清洁组合物重量的约5～45％，更优 选约7～40％(重量)。表面活性剂的总量(包括阴离子、两性、 非离子、甜菜碱和其它表面活性剂成分)优选占组合物重量的约5 ～50％，更优选的为约10～35％。

适用于本发明组合物的阴离子表面活性剂通常被描述为柔和的 合成清洁表面活性剂，包括乙氧基化烷基硫酸盐、烷基甘油基醚磺 酸盐、甲基脂酰基牛磺酸盐(taurates)，脂肪酰基甘氨酸盐、N-酰 基谷氨酸盐、脂酰基羟乙磺酸盐、烷基硫代琥珀酸盐、α-磺化脂 肪酸及其盐和/或其酯，烷基乙氧基羧酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基 化烷基磷酸酯、脂酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物，及其混 合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长度为C8～C22，优选C10 ～C18。

从使柔和性和发泡特性最佳化的角度出发，优选用于本发明的 是1mol高级脂肪醇与约1～12mol环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的 盐，钠和镁是优选的抗衡离子。特别优选的是含约2～6mol、优选 2～4mol环氧乙烷的烷基硫酸盐，例如月桂基醚-2(1aureth-2)硫 酸钠和月桂基醚-3硫酸钠。在优选的实施方案中，阴离子表面活性 剂含有至少约50％、特别是至少约75％(重量)的乙氧基化烷基硫 酸盐。

本发明优选的组合物还含有两性表面活性剂。适用于本发明组 合物的两性表面活性剂包括：

(a)式(I)的咪唑啉鎓表面活性剂 其中R1是C2～C22烷基或链烯基，R2是氢或CH2Z，每个Z独立地为 CO2M或CH2CO2M，并且M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/ 或式(II)的铵衍生物

其中R1、R2和Z如上所定义；

(b)式(III)的氨基链烷酸盐

           R1NH(CH2)nCO2M

和式(IV)的亚氨基链烷酸盐

R1N[(CH2)mCO2M]2

其中n和m为1～4的数值，R1和M独立地选自上述定义的基团； 和

(c)其混合物。

合适的(a)型两性表面活性剂以商品名Miranol和Empigen出售， 并且应该理解为包括其复合混合物。尽管CTFA Cosmetic Ingredi- ent Dictionary(第4版)表明了各种Miranol的非环结构II，但是 通常将其描述为具有通式I的结构。实际上，可能存在环和非环结 构的复合混合物，并且为了完整起见，本文给出了两种定义。但是， 优选用于本发明的是非环结构的所述两性表面活性剂。

合适的(a)型两性表面活性剂的实例包括式I和/或式II化合物， 其中R1是C8H17(特别是异辛基)、C9H19和C11H23烷基。特别优选的是其 中R1是C9H19、Z是CO2M并且R2是H的化合物；其中R1是C11H23、Z是CO2M并 且R2是CH2CO2M的化合物；以及其中R1是C11H23、Z是CO2M并且R2是H的化 合物。

在CTFA命名法中，优选用于本发明的原料包括椰子两性羧基丙 酸盐、椰子两性羧基丙酸，以及特别是椰子两性乙酸盐和椰子两性 二乙酸盐(也称为椰子两性羧基甘氨酸盐)。具体的市售产品包括 下列产品：Empigen CDL 60和CDR 60(Albright&Wilson)，Miran- ol H2M Conc.，Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.， Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkate- ric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)； Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewo- teric AM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。

应该理解，许多市售的这类两性表面活性剂是以与下列成分的 电中性复合物的形式制造和销售的，所述成分是例如：氢氧根抗衡 离子或者阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂，特别是硫酸化的C8～ C18醇、C8～C18乙氧基化的醇或C8～C18酰基甘油。但是，从柔和性和 产品稳定性的角度出发，优选的是该组合物基本上不含有(非乙氧 基化)硫酸化的醇表面活性剂。还需注意的是，在本文中，两性表 面活性剂的浓度和重量比是以未复合形式的表面活性剂为基础计算， 任何阴离子表面活性剂的抗衡离子被认为是整个阴离子表面活性剂 成分含量的一部分。

合适的(b)型两性表面活性剂的实例包括盐，特别是三乙醇铵 盐和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亚氨基-二丙酸。这类材料 由Henkel公司以商品名Deriphat出售，以及由Rhone-Poulenc公司 以商品名Mirataine出售。但是，优选用于本发明的两性表面活性 剂是式I和/或式II所示的那些。

本发明组合物还含有约3～40％、优选约4～20％、更优选约5 ～15％(重量)的不溶性非离子油或蜡或其混合物，所述油或蜡的 不溶性是指其在25℃温度下不溶于清洁组合物的液体基质中。此外， 优选从使个人清洁组合物具有最佳发泡性、柔和性、柔软性和可漂 洗性的角度出发，油或蜡存在于组合物中的含量应当能使总的表面 活性剂的量与油或蜡的重量比为约10∶1至约1∶3、优选约5∶1至约1∶ 2，而特别优选约2∶1至约1∶1。

适用于本发明的合适的油和蜡可以选自下列物质：水不溶性硅 酮，包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅氧烷胶和流体，挥发性环状和 线性聚烷基硅氧烷，聚烷氧基化硅酮，氨基和季铵修饰的硅酮，刚 性交联的和增强的硅酮及其混合物，C8～C30脂肪酸的C1～C24酯如肉 豆蔻酸异丙酯和蓖麻醇酸鲸蜡酸，蜂蜡，饱和与不饱和脂肪醇如二 十二醇，诸如矿物油、石油和角鲨烯的烃，脂肪族脱水山梨醇酯 (参见US-A-3988255，Seiden，1976年10月26日出版)，羊毛脂及 似油的羊毛脂衍生物，动物和植物三酸甘油酯如杏仁油、花生油、 麦胚油、亚麻子油、霍霍巴(jojoba)油、杏核油、胡桃油、棕榈仁 油、阿月浑子仁油、芝麻子油、油菜子油、杜松油、玉米油、桃核 油、罂粟子油、松油、蓖麻油、豆油、鳄梨油、红花油、椰油、榛 子油、橄榄油、葡萄子油和葵花子油，以及二聚物酸和三聚物酸的 C1～C24酯例如二聚物的(dimerate)二异丙酯、二异硬脂酰苹果酸酯 (diisostearylmalate)、二聚物的二异硬脂酸酯(diisostearyldi- merate)和三聚物的三异硬脂酸酯(triisostearyltrimerate)。从 使发泡性和柔和性最佳化的角度出发，在上述物质中最优选的是植 物三酸甘油酯油。

从漂洗掉后具有调理作用的角度出发，优选的组合物是水包油 型乳液，其中乳液微滴的平均大小为约1至约150微米、优选约2至 约50微米。(微滴大小是通过例如激光衍射法，采用例如Malvern Series 2600测量的)。

在本发明中油或蜡优选与柔和表面活性剂系统结合使用。适合 的柔和型表面活性剂包括那些具有相对皮肤屏障渗透值(Relative Skin Barrier Penetration Value)小于约75、优选小于约50、更 优选小于约40的表面活性剂，相对皮肤屏障渗透值是按照EP-A- 0203705(引入本文作为参考)所述实验方法测量的。在本发明组 合物中，相对皮肤屏障渗透值大于75的表面活性剂可以与低含量的 柔和型表面活性剂一起使用，只要其应用不显著改变整个清洁组合 物的临床皮肤柔和性即可。

本发明另一方面提供了个人清洁组合物，该组合物含有：

(a)约5～50％(重量)的具有相对皮肤屏障渗透值小于约75的 混合表面活性剂系统；

(b)约3～40％(重量)的不溶性、非离子油或蜡或者不溶性、 非离子油或蜡的混合物；

(c)约0.1～8％(重量)的重均链长度为10～18个碳原子的脂 肪酸；

(d)约1.5～10％(重量)的柠檬酸或水溶性柠檬酸盐或其混合 物；和

(e)水，

其中表面活性剂的总和与非离子油或蜡的重量比为约10∶1至约 1∶3，并且其中所述的组合物为水包油乳液，其粘度(Brookfield RVT，HeliPath，Spindle TB，5rmp，25℃，1分钟)为10,000～ 40,000厘泊，屈服点为至少50达因/平方厘米(Brookfield RVT， Spindle CP 52，Plate Code A，25℃)。

本发明组合物优选还含有约0.1～20％、更优选约0.1～10％、 特别优选约1～8％的非离子表面活性剂。从使发泡性和柔和性最佳 化的角度出发，本发明优选的非离子表面活性剂选自下列物质：C12 ～C14脂肪酸单-和二-乙醇酰胺；通式(VI)的多羟基脂肪酸酰胺表面 活性剂。 其中R9是H、C1～C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R8是C5 ～C31烃基和Z2是具有直链的多羟基烃基，其中至少有3个羟基直接 连接在所述链上，或者其烷氧基衍生物；和通式(VII)的聚乙二醇 甘油脂肪族酯表面活性剂。 其中n是约5～200、优选约20～100、更优选约30～85，并且其中R 含有一个具有约5～19个碳原子、优选约9～17个碳原子、更优选约 11～17个碳原子、最优选11～14个碳原子的脂肪族基团；以及所述 乙醇酰胺、烷基多羟基脂肪酸酰胺和/或甘油脂肪族酯表面活性剂 的混合物。优选从柔和性和可加工性的角度出发，本发明最优选的 组合物还基本上不含有烷基多糖表面活性剂。

优选的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是如下所述的那些：其中 R9是C1～C4烷基、优选甲基，R8是C7～C19烷基或链烯基更优选的是直链C9 ～C17烷基或链烯基，或其混合物；Z2是具有直链烃基链的多羟基烃 基，其中至少有3个羟基直接连接在所述链上，或其烷氧基化衍生 物(优选乙氧基化或丙氧基化衍生物)。Z2优选的可在还原胺化反 应中由还原糖得到；更优选的Z2为糖醇基(glycityl)。合适的还原 糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作 为原料，高葡萄糖含量的谷物糖浆、高果糖含量的谷物糖浆以及高 麦芽糖含量的谷物糖浆可以和上述单个的糖一样使用。这些谷物糖 浆可以产生Z2的混合糖成分。应该理解这不意味着不包括其它合适 的原料。Z2优选为选自下列基团：CH2(CHOH)n-CH2OH、 -CH(CH2OH)-(CHOH)n－1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中n是3～5 的整数，R′是H或环单糖或脂肪族单糖及其烷氧基化衍生物。最优 选的是其中n是4的糖醇基，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有式 R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8是C11～C17链烷基或链烯基。

合适的甘油脂肪族酯表面活性剂包括：椰酸(cocoate)甘油酯 的聚乙二醇衍生物、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛油酸(tallowate) 甘油酯、棕榈酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油 酯、蓖麻醇酸甘油酯、以及从三酸甘油酯衍生的甘油脂肪族酯，例 如棕榈油、杏仁油和玉米油，优选牛油酸甘油酯和椰酸甘油酯。

合适的此类表面活性剂是下列市售产品：Sherex Chemical co. (Dublin，Ohio，USA)的Varonic LI系列表面活性剂。这些产品包 括：例如Varonic LI2(PEG 28牛油酸甘油酯)、Varonic LI420 (PEG 200牛油酸甘油酯)和Varonic LI63和67(PEG 30和PEG 80 椰酸甘油酯)，以及Croda Inc.(New York，USA)的Crovol系列表 面活性剂，例如Crovol A-40(PEG 20杏仁甘油酯)、Crovol A-70 (PEG 60杏仁甘油酯)、Crovol M-40(PEG 20玉米甘油酯)、Crovol M-70(PEG 60玉米甘油酯)、Crovol PK-40(PEG 12棕榈仁甘油酯)和 Crovol PK-70(PEG 45棕榈仁甘油酯)。特别优选的是聚乙二醇的 单牛油酸酯和椰酸脂肪族酯或其混合物，尤其是例如PEG 82单牛油 酸甘油酯和PEG 30椰酸甘油酯及其混合物。本发明还特别优选的是 PEG(6)己酸/辛酸甘油酯(Softigen 767)。

本发明组合物还优选含有约0.1～20％、更优选约0.1～10％、 特别优选约1～8％的甜菜碱表面活性剂。适用于本发明的甜菜碱表 面活性剂包括式R5R6R7N+(CH2)nM(VIII)的烷基甜菜碱和式(IX)的酰氨 基甜菜碱 其中R5是C12～C22烷基或链烯基，R6和R7独立地为C1～C3烷基，M是H、 碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，n、m各自为1～4。优选的甜菜 碱包括椰子酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱和月桂烷基酰氨基丙 基二甲基羧基甲基甜菜碱以及Tego甜菜碱。

本发明组合物还含有约0.1～8％、优选约0.5～6％、特别优选 约1.5～5％(重量)的饱和酰基脂肪酸，所述饱和酰基脂肪酸的重 均链长度为10～18个碳原子、优选12～16个碳原子。特别优选的是 肉豆蔻酸。无论是从提供柔软性的角度还是从与柠檬酸盐结合以控 制最终组合物的粘度的角度出发，脂肪酸都是有价值的。

本发明组合物优选还含有约0.01～5％、优选约0.04～2％、特 别优选约0.05～1％(重量)的阳离子或非离子聚合的皮肤或头发 调理剂。已发现，所述聚合物对于强化乳化和提高泡沫质量以及提 供头发和皮肤的调理效用是有价值的。除了上述优点之外，还发现 所述聚合物通过降低较粗糙表面活性剂部分的作用，而对提高产品 的柔和性是有价值的。

适合的聚合物是高分子量物质(质量平均分子量通常为约 2,000至约3,000,000，优选约5,000至约1,000,000，该分子量是通 过例如光散射测定的)。

合适的聚合物是适用于化妆品领域的阳离子、非离子、两性和 阴离子聚合物。优选的是适用于化妆品领域的、作为头发或皮肤调 理剂的阳离子和非离子聚合物。

有代表性的一类聚合物包括阳离子和非离子多糖；由丙烯酸和 /或甲基丙烯酸衍生的阳离子和非离子均聚物和共聚物；阳离子和 非离子纤维素树脂；氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的阳离子共聚 物；氯化二甲基二烯丙基铵的阳离子均聚物；阳离子聚亚烷基亚胺 和阳离子乙氧基聚亚烷基亚胺；季铵化的硅酮，及其混合物。

适用于本发明的阳离子聚合物的实例包括下列物质：阳离子瓜 尔胶，例如以商品名Jaguar C-14-S(RIM)、Jaguar C-17(RTM)和 Jaguar C-16(RTM)出售的羟丙基三甲基铵瓜尔胶(d.S.为0.11～0.22)、 除了上述阳离子基团外，它还含有羟丙基取代基。(d.s.为0.8～ 1.1)，以及以商品名Ucare Polymer JR和Celquat出售的季铵化的 纤维素醚，其它适合的阳离子聚合物是下列物质：以商品名Merqu- at 100出售的氯化二甲基二烯丙基铵的均聚物，分别以商品名 Merquat 550和Merquat S出售的氨基乙基甲基丙烯酸二甲酯与丙烯 酰胺的共聚物和氯化二甲基二烯丙基铵与丙烯酰胺的共聚物，以商 品名Gafquat出售的氨基醇的季铵化吡咯烷酮丙烯酸乙烯酯或吡咯 烷酮甲基丙烯酸乙烯酯共聚物，和聚亚烷基亚胺如聚乙烯亚胺和乙 氧基化聚乙烯亚胺。

最终组合物的粘度(Brookfield RVT，Helipath，Spindle TB， 5rmp，25℃，1分钟)优选为约10,000-40,000厘泊、更优选约 20,000-30,000厘泊，屈服点(剪切速度为零时的剪切力)为至少 50达因/平方厘米、优选至少100达因/平方厘米(Brookfield RVT， Spindle CP 52，Plate Code A，25℃)。优选的组合物具有非牛顿 粘度特性。在最优选的实施方案中，本发明组合物还显示了相对于 温度的剪切压力，即(S45～S5)/S5小于约0.4，优选小于约0.2，更 优选小于约0.1，其中St是在温度t(℃)和500秒-1的剪切速度下 的剪切力，以达因/平方厘米计(Brookfield RVT，Spindle CP 52， Plate Code A)。

本发明组合物的另一个基本组成是柠檬酸和水溶性柠檬酸盐或 其混合物，特别是钠、钾、铵盐，其含量为约1.5～10％(重量)、 优选约2～8％(重量)、最优选约2～6％(重量)。柠檬酸盐在与 油和脂肪酸成分结合中对改良物理和粘度特性是重要的。

本发明组合物的特征在于，其中所用成分的特定结合赋予其极 好的稳定性，甚至当存在可显示结晶特性的脂肪酸时也是如此。再 者，值得注意的是，甚至在缺乏已知的稳定剂/粘度调节剂时也显 示了这种极好的稳定性。

该清洁组合物可以任选地包括可溶于清洁组合物基质中的头发 和皮肤湿润剂。优选的润湿剂含量为约0.5～20％(重量)。在优 选的实施方案中，润湿剂选自：

1、水溶性液体多元醇；

2、在皮肤角质层中天然存在的重要的氨基酸化合物；

3、水溶性非多元醇、非包合物(nonocclusives)及其混合物。

更优选的一些非包合润湿剂的实例是：甘油、聚乙二醇、丙二 醇、山梨醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚和聚丙二醇醚(例如甲基 glucam-20)、羊毛脂醇的聚乙二醇醚和丙二醇醚(例如Solutan- 75)、吡咯烷酮羧酸钠、乳酸、尿素、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、 水解蛋白和其它胶原衍生的蛋白，库拉索芦荟胶(aloe vera gel) 和乙酰胺MEA及其混合物。其中最优选的是甘油。

本发明组合物其它的任选成分是由植物油制备的加成物，所述 植物油含有未共轭的多不饱和脂肪酸酯，将这些脂肪酸酯共轭并进 行反油酸重排作用，然后通过与选自丙烯酸、富马酸和马来酸酐的 一种成分进行Diels-Alder加成进行修饰。植物油加成物优选的具 有通式(X) 其中X、Y是3～9的整数，R3和R4独立地选自饱和和不饱和C7～C22烃基， 每个Z是CO2M，并且其中M是H或成盐阳离子，优选碱金属、铵或链 烷醇铵。在US-A-4740367中描述了该加成物及其制备方法，并且该 加成物以商品名Ceraphyl GA(Van Dyke)出售。优选的在组合物中 加入约0.5～5％、更优选约1～4％(重量)的植物油加成物。

还可以向清洁组合物中加入许多其它的任选材料。这些材料包 括蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性或可加溶的防腐剂如DMDM乙内 酰胺、Germall 115、羟基苯甲酸甲酯、羟基苯甲酸乙酯、羟基苯 甲酸丙酯和羟基苯甲酸丁酯、EDTA、Euxyl(TRM)K400、Bronopol(2 -溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇)、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；其它的润 湿剂如透明质酸、壳多糖、和淀粉接枝的聚丙烯酸钠如Sanwet(RMT) IM-1000、IM-1500和IM-2500(由Celanese Superabsorbent Mate- rials，Portsmith，VA，USA出售，并且描述于US-A-4，076，663中)； 溶剂如己二醇和丙二醇；抗菌剂如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温 相改良剂如铵离子源(例如氯化铵)；粘度控制剂如硫酸镁和其它 电解质；着色剂；珠光剂和遮光剂和乙二醇二硬脂酸酯、二氧化钛 和涂覆二氧化钛的云母；香料和香料稳定剂等；沸石如Valfor BV 400及其衍生物；和Ca2+/Mg2+螯合剂如聚羧酸酯、氨基聚羧酸酯、多 磷酸酯、聚膦酸酯、氨基聚膦酸酯和葡糖酸酯等。本发明组合物中 还含有约45～92％、优选至少约60％(重量)的水。

该组合物的pH优选为约4～8，更优选为约4.5～6.5。

通过下列非限制性实施例说明本发明。

在这些实施例中，所有浓度均是以100％活性为基础的，缩写 符号的定义如下： 两性表面活性剂1    Empigen CDL 60-23.5％椰子两性乙酸盐(其

               中R1是椰子烷基，R2是H、Z是CO2Na的式I和/

               或式IV的两性表面活性剂)和1.35％椰子两

               性二乙酸盐(其中R1是椰子烷基、R2是

               CH2CO2Na、Z是CO2Na的式I和/或式IV的两性表

               面活性剂)的含水混合物。 两性表面活性剂2    N-月桂烷基-β-氨基丙酸钠。 阴离子表面活性剂1  月桂基醚-2硫酸钠 阴离子表面活性剂2  月桂基醚-3.6硫酸镁钠 GA                 其中R8是C11～C17烷基、R9是甲基、Z2是

               CH2(CHOH)4CH2OH的式VII多羟基脂肪酸酰胺 DEA                椰子二乙醇酰胺 MEA                椰子单乙醇酰胺 甜菜碱             椰子酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱 聚合物1            Merquat 550-丙烯酰胺与氯化二甲基二烯丙

               基铵的共聚物，质量平均分子量为2.5×106

               (8％溶液) 聚合物2            Polymer JR-400-羟乙基纤维素与表氯醇反应，

               并用三甲胺季铵化，质量平均分子量为4×106 MA                 肉豆蔻酸 Ceraphyl GA        以Van Dyke出售的马来化豆油 防腐剂             DMDM乙内酰胺 油                 豆油 Softigen 767       PEG(6)甘油己酸酯/甘油辛酸酯 Mg                        七水合硫酸镁

实施例I至VII

下列个人清洁组合物是淋浴泡沫产品形式，并且是本发明的代 表：

                            表1

             I    II    III    VI    V    VI    VII 两性表面活       7.5  3.0   5.0    5.0   2.5  5.0   5.0 性剂1 两性表面活       -    5.0   3.0    -     5.0  -     - 性剂2 阴离子表面       2.5  -     6.0    4.0   7.5  10.0  10.0 活性剂1 阴离子表面       5.0  9.0   4.0    6.0   -    -     - 活性剂2 GA               -    1.0   -      2.0   2.0  -     2.5 DEA              3.0  1.0   -      2.0   1.0  3.0   - MEA              -    -     -      -     -    -     3.0 甜菜碱           -    2.0   2.0    1.0   2.5  2.5   -  聚合物1          -    0.1   0.2    -     0.1  0.2   - 聚合物2         0.2   0.1   -      0.2   0.1  -     0.2 Softigen 767    -     -     -      -     -    2.0   1.0

                             表1(续)

         I      II    III    VI     V     VI    VII

         4.0    2.0   1.5    1.0    2.0   2.0   2.0 Ceraphyl GA  2.0    1.0   -      -      -     2.0   1.0 油           8.0    12.0  9.0    12.0   8.0   10.0  11.0 防腐剂       0.15   0.15  0.15   0.15   0.15  0.2   0.2 珠光剂       0.5    -     -      1.0    1.0   2.0   1.0 香料         1.0    1.0   1.0    1.0    1.0   1.0   1.0 甘油         -      -     -      -      -     -     3.0 Mg           1.0    -     -      -      2.0   -     - 柠檬酸钠     2.0    3.0   2.0    5.0    2.0   4.0   3.0 水           ..........................到100............

通过下述方法制备组合物I至VII：制备含有部分水、阴离子表 面活性剂和两性表面活性剂以及剩余的水溶性、油不溶性成分的表 面活性剂A相，制备含有MA、DEA、Softigen和油的B相，在约40～ 70℃将B相与A相混合，冷却至室温，然后加入剩余的水、防腐剂和 香料。乳液微滴的平均粒度为约5微米。(通过Malvern Series 2600激光衍射测量。)组合物的粘度(Brookfield RVT，Helipath， Spindle TB，5rmp，25℃，1分钟)为10,000～40,000厘泊，屈 服点为至少50达因/平方厘米(Brookfield RVT，Spindle CP 52， Plate Code A，25℃)。

除了有良好的发泡性、可漂洗性和调理性之外，这些清洁产品 表明了对温度变化有极好的物理稳定性和粘度特性。