专利类型 | 发明公开 | 法律事件 | 公开; 实质审查; |
专利有效性 | 实质审查 | 当前状态 | 实质审查 |
申请号 | CN202380061425.0 | 申请日 | 2023-09-20 |
公开(公告)号 | CN119768496A | 公开(公告)日 | 2025-04-04 |
申请人 | 宝洁公司; | 申请人类型 | 企业 |
发明人 | 劳伦特·德布劳内; 娜塔莉亚·吉亚尔; 丽贝卡·皮尔曼; 史蒂文·斯潘霍夫; | 第一发明人 | 劳伦特·德布劳内 |
权利人 | 宝洁公司 | 权利人类型 | 企业 |
当前权利人 | 宝洁公司 | 当前权利人类型 | 企业 |
省份 | 当前专利权人所在省份: | 城市 | 当前专利权人所在城市: |
具体地址 | 当前专利权人所在详细地址:美国 | 邮编 | 当前专利权人邮编: |
主IPC国际分类 | C11D3/00 | 所有IPC国际分类 | C11D3/00 ; C11D3/10 ; C11D3/40 ; C11D17/06 |
专利引用数量 | 0 | 专利被引用数量 | 0 |
专利权利要求数量 | 13 | 专利文献类型 | A |
专利代理机构 | 中科专利商标代理有限责任公司 | 专利代理人 | 关旭颖; 贺卫国; |
摘要 | 本 发明 涉及一种包含有色织物调色染料剂颗粒和 洗涤剂 成分的固体洗涤剂清洁组合物。该有色织物调色染料剂颗粒包含:(a)按其重量计6.0重量%至10重量%的织物调色染料剂和(b) 水 溶性无机盐,其中该有色织物调色染料剂颗粒具有如通过Geopyc方法测量的至少1.9g/cm3的包封 密度 。该有色织物调色染料剂颗粒显示出该织物调色染料剂的减少的 染色 和渗色。 | ||
权利要求 | 1.一种包含有色织物调色染料剂颗粒和洗涤剂成分的固体洗涤剂清洁组合物,其中所述有色织物调色染料剂颗粒包含: |
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说明书全文 | 固体洗涤剂清洁组合物技术领域背景技术[0002] 衣物洗涤剂制造商需要提供具有良好性能和良好稳定性特征的产品。制造商通常掺入多种化学物质以提供良好性能特征。在可能的情况下,通常将这些化学物质与显著量的成分(诸如去污表面活性剂)一起配制到基础颗粒(诸如经喷雾干燥的颗粒)或附聚物中。然而,一些化学物质被配制到它们自己的专用颗粒中。这通常是因为这些化学物质没有被配制到制造商产品中的每一个制造商产品中。通过具有这些化学物质的独立颗粒,制造商在物流上更容易跨他们的产品组合以相同的“基础”洗涤剂颗粒开始,并且随后仅将这些独立颗粒添加到所要求的产品。这种颗粒架构是一种对制造共享生产设施的多种洗衣粉产品的物流进行优化的方式。跨整个产品组合不总是被掺入的一种此类化学物质为调色染料。 [0003] 调色染料为洗衣粉提供良好的洁白性能。它们通常以它们自己的专用颗粒的形式来被配制。有时,这些颗粒被有意地设计成白色,并且当与通常为白色的“基础”洗涤剂颗粒组合时对消费者而言是“不可见的”。另选地,这些颗粒可以为有色的,并且为洗衣粉提供美学有益效果以及提供良好的洁白性能。然而,这些有色颗粒具有渗色的问题,其中染料中的一些染料“渗色”到衣物洗涤剂粉末的其余部分中。 [0004] 本发明试图提供具有专用调色染料颗粒的洗衣粉。调色染料颗粒是有色的,并且提供美学有益效果以及提供洁白性能有益效果。调色染料颗粒不易渗色,并且衣物洗涤剂粉末具有良好的稳定性特征。 发明内容[0006] 本发明提供了一种包含有色织物调色染料剂颗粒和洗涤剂成分的固体洗涤剂清洁组合物,其中有色织物调色染料剂颗粒包含: [0007] (a)按其重量计6.0重量%至10重量%的织物调色染料剂;以及 [0008] (b)水溶性无机盐, [0009] 其中有色织物调色染料剂颗粒具有如通过Geopyc方法测量的至少1.9g/cm3的包封密度。 [0010] 本发明还提供了一种制备固体洗涤剂清洁组合物的方法、一种使用固体洗涤剂清洁组合物的方法以及一种有色织物调色染料剂颗粒的用途。 具体实施方式[0011] 固体洗涤剂清洁组合物。固体洗涤剂清洁组合物包含有色织物调色染料剂颗粒和洗涤剂成分,其中有色织物调色染料剂颗粒包含: [0012] (a)按其重量计6.0重量%至10重量%的织物调色染料剂;以及 [0013] (b)水溶性无机盐, [0014] 其中有色织物调色染料剂颗粒具有如通过Geopyc方法测量的至少1.9g/cm3的包封密度。 [0015] 该组合物通常为衣物洗涤剂组合物。 [0017] 优选地,该组合物包含表面活性剂,优选地10重量%至50重量%的表面活性剂。 [0018] 有色织物调色染料剂颗粒。有色织物调色染料剂颗粒包含: [0019] (a)按其重量计6.0重量%至10重量%的织物调色染料剂;以及 [0020] (b)水溶性无机盐, [0021] 其中有色织物调色染料剂颗粒具有如通过Geopyc方法测量的至少1.9g/cm3的包封密度。 [0022] 织物调色染料剂。通常,织物调色染料剂包含织物调色染料。合适的调色染料剂在下面更详细地描述。 [0023] 具有以下结构的优选的调色剂: [0024] [0025] 其中指数值x和y独立地选自1至10, [0027] 洗涤剂成分。该组合物包含洗涤剂成分。这些洗涤剂成分可选自以下中的一种或多种:酶、漂白剂、抗再沉积剂、中和剂、光学增白剂、泡沫抑制剂、螯合剂、苦味剂、染料转移抑制剂、去垢剂、水软化剂、电解质、pH调节剂、抗发灰剂、抗皱组分、着色剂、香味剂、加工助剂以及它们的任何混合物。 [0028] 自由流动的固体微粒状衣物洗涤剂组合物:通常,自由流动的固体微粒状衣物洗涤剂组合物为全配方衣物洗涤剂组合物,而不是其一部分(诸如仅形成衣物洗涤剂组合物的一部分的经喷雾干燥的、挤出的或附聚物颗粒)。通常,固体组合物包含多个化学上不同的颗粒,诸如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或挤出的基础洗涤剂颗粒;组合了一个或多个、通常两个或更多个、或者五个或更多个、或者甚至十个或更多个颗粒,该颗粒选自:表面活性剂颗粒,包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂面状物、表面活性剂片状物;磷酸盐颗粒;沸石颗粒;硅酸盐颗粒,尤其是硅酸钠颗粒;碳酸盐颗粒,尤其是碳酸钠颗粒;聚合物颗粒,诸如羧酸盐聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒、淀粉颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇颗粒;美观颗粒,诸如有色条粒、针状物、层状颗粒和环颗粒;酶颗粒,诸如蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂解酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒和这些酶中的任一种的共颗粒,优选地这些酶颗粒包含硫酸钠;漂白剂颗粒,诸如过碳酸盐颗粒,尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒,诸如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐,过硼酸盐颗粒,漂白活化剂颗粒诸如四乙酰基乙二胺颗粒和/或烷基氧基苯磺酸盐颗粒,漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂颗粒,和/或异喹啉鎓漂白催化剂颗粒,预形成的过酸颗粒,尤其是涂覆的预形成的过酸颗粒;填料颗粒,诸如硫酸盐颗粒和氯化物颗粒;粘土颗粒,诸如蒙脱石颗粒和粘土与硅氧烷颗粒;絮凝剂颗粒,诸如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒,诸如蜡团聚物;硅氧烷颗粒,增白剂颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;香料颗粒,诸如香料微胶囊和淀粉包封香料调和物颗粒,以及前香料颗粒,诸如席夫碱反应产物颗粒;调色染料颗粒;螯合剂颗粒,诸如螯合剂团聚物;以及它们的任何组合。 [0029] 合适的衣物洗涤剂组合物包含选自以下的洗涤剂成分:去污表面活性剂,诸如阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂;聚合物,诸如羧酸盐聚合物、去垢性聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物和护理聚合物;漂白剂,诸如过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂和预形成的过酸;光漂白剂,诸如诸如磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝;酶,诸如蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶;沸石助洗剂;磷酸盐助洗剂;辅助助洗剂,诸如柠檬酸和柠檬酸盐;碳酸盐,诸如碳酸钠和碳酸氢钠;硫酸盐,诸如硫酸钠;硅酸盐,诸如硅酸钠;氯化物盐,诸如氯化钠;增白剂;螯合剂;调色剂;染料转移抑制剂;染料固定剂;香料;硅氧烷;织物柔软剂,诸如粘土;絮凝剂,诸如聚环氧乙烷;抑泡剂;以及它们的任何组合。 [0030] 合适的衣物洗涤剂组合物可具有低缓冲能力。此类衣物洗涤剂组合物通常具有小于5.0gNaOH/100g的至pH 9.5的储备碱度。这些低缓冲衣物洗涤剂组合物通常包含低含量的碳酸盐。 [0031] 去污表面活性剂:合适的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂。合适的去污表面活性剂可为直链或支链、取代或未取代的,并且可衍生自石化材料或生物材料。 [0032] 阴离子去污表面活性剂:合适的阴离子去污表面活性剂包括磺酸盐去污表面活性剂和硫酸盐去污表面活性剂。 [0033] 合适的磺酸盐去污表面活性剂包括磺酸甲酯、α烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐,尤其是烷基苯磺酸盐,优选地C10‑13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是能够获得的,优选地通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得;合适的LAB包括低级2‑苯基LAB,其他合适的LAB包括高级2‑苯基LAB,诸如以商品名 由Sasol供应的那些。 [0034] 合适的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐,优选地C8‑18烷基硫酸盐,或主要为C12烷基硫酸盐。 [0035] 优选的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐,优选地烷基乙氧基化硫酸盐,优选地C8‑18烷基烷氧基化硫酸盐,优选地C8‑18烷基乙氧基化硫酸盐,优选地烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20,优选地0.5至10的平均烷氧基化度,优选地烷基烷氧基化硫酸盐为C8‑18烷基乙氧基化硫酸盐,其具有0.5至10,优选地0.5至5,更优选地0.5至3,并且最优选地0.5至1.5的平均乙氧基化度。 [0036] 烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链、取代或未取代的,并且可衍生自石化材料或生物材料。 [0037] 其他合适的阴离子去污表面活性剂包括烷基醚羧酸盐。 [0039] 非离子去污表面活性剂:合适的非离子去污表面活性剂选自由以下项组成的组:C8‑C18烷基乙氧基化物,诸如购自Shell的 非离子表面活性剂;C6‑C12烷基酚烷氧基化物,其中优选地烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12‑C18醇和C6‑C12烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的缩合物,诸如购自BASF的烷基多糖,优选地烷基多苷;甲酯乙氧基化物;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚 (烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们的混合物。 [0040] 合适的非离子去污表面活性剂为烷基多葡萄糖苷和/或烷基烷氧基化醇。 [0041] 合适的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,优选地C8‑18烷基烷氧基化醇,优选地C8‑18烷基乙氧基化醇,优选地烷基烷氧基化醇具有1至50,优选地1至30,或1至20,或1至10的平均烷氧基化度,优选地烷基烷氧基化醇为C8‑18烷基乙氧基化醇,其具有1至 10,优选地1至7,更优选地1至5,并且最优选地3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可为直链或支化的、取代或未取代的。 [0042] 合适的非离子去污表面活性剂包括基于仲醇的去污表面活性剂。 [0043] 阳离子去污表面活性剂:合适的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。 [0044] 优选的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物: [0045] (R)(R1)(R2)(R3)N+X‑ [0046] 其中R为直链或支链、取代的或未取代的C6‑18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,优选的阴离子包括:卤离子,优选地氯离子;硫酸根;和磺酸根。 [0047] 两性离子去污表面活性剂:合适的两性离子去污表面活性剂包括氧化胺和/或甜菜碱。 [0048] 聚合物:合适的聚合物包括羧酸盐聚合物、去垢性聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物、护理聚合物、以及它们的任何组合。 [0049] 羧酸盐聚合物:组合物可包含羧酸盐聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸盐聚合物包括:具有4,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸盐均聚物;具有50,000Da至100,000Da、或60,000Da至80,000Da的分子量的马来酸盐/丙烯酸盐无规共聚物。 [0050] 另一种合适的羧酸盐聚合物是共聚物,其包含:(i)50重量%至小于98重量%的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元;(ii)1重量%至小于49重量%的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元;以及(iii)1重量%至49重量%的衍生自一类或多类单体的结构单元,该单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体: [0051] 式(I): [0052] [0053] 其中在式(I)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0至5,前提条件是当R为单键时X表示数字1至5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团; [0054] 式(II) [0055] [0056] 其中在式(II)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0至5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团。 [0057] 可优选的是,聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。 [0058] 去垢性聚合物:组合物可以包含去垢性聚合物。合适的去垢性聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)中的一种定义的结构: [0059] (I)‑[(OCHR1‑CHR2)a‑O‑OC‑Ar‑CO‑]d [0060] (II)‑[(OCHR3‑CHR4)b‑O‑OC‑sAr‑CO‑]e [0061] (III)‑[(OCHR5‑CHR6)c‑OR7]f [0062] 其中: [0063] a、b和c为1至200; [0064] d、e和f为1至50; [0065] Ar为1,4‑取代的亚苯基; [0066] sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3‑取代的亚苯基; [0067] Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基为C1‑C18烷基或C2‑C10羟烷基或它们的混合物; [0068] R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1‑C18正烷基或C1‑C18异烷基;并且[0069] R7为直链或支链的C1‑C18烷基,或直链或支链的C2‑C30烯基,或具有5个至9个碳原子的环烷基,或C8‑C30芳基,或C6‑C30芳基烷基。 [0070] 合适的去垢性聚合物由Clariant以 系列聚合物出售,例如SRN240和 SRA300。其他合适的去垢性聚合物由Solvay以 系列聚合 物出售,例如 SF2和 Crystal。 [0071] 抗再沉积聚合物:合适的抗再沉积聚合物包括聚乙二醇聚合物和/或聚乙烯亚胺聚合物。 [0072] 合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,该无规接枝共聚物包含:(i)包含聚乙二醇的亲水性主链;和(ii)一条或多条疏水性侧链,该一条或多条疏水性侧链选自由以下项组成的组:C4‑C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1‑C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1‑C6烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链,该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5、或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于0.02、或小于0.016,每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.010至0.018的范围内,或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于0.010、或在0.004至0.008的范围内。 [0073] 合适的聚乙二醇聚合物描述于WO08/007320中。 [0074] 合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。 [0075] 纤维素聚合物:合适的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素、磺酸基烷基纤维素,更优选地选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。 [0076] 合适的羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。 [0077] 合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度,例如,如描述于WO09/154933中的。 [0078] 护理聚合物:合适的护理聚合物包括阳离子改性或疏水改性的纤维素聚合物。此类改性的纤维素聚合物在洗涤循环期间可向织物提供抗磨蚀有益效果和染料锁定有益效果。合适的纤维素聚合物包括阳离子改性的羟乙基纤维素。 [0079] 其他合适的护理聚合物包括染料锁定聚合物,例如通过咪唑和表氯醇,优选地以1:4:1比率缩合产生的缩合低聚物。合适的可商购获得的染料锁定聚合物为 FDI (Cognis)。 [0080] 其他合适的护理聚合物包括氨基‑硅氧烷,其可提供织物触感有益效果和织物成形保持有益效果。 [0081] 漂白剂:合适的漂白剂包括过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂、预形成的过酸以及它们的任何组合。尤其合适的漂白剂包括过氧化氢源与漂白活化剂和/或漂白催化剂的组合。 [0082] 过氧化氢源:合适的过氧化氢源包括过硼酸钠和/或过碳酸钠。 [0083] 漂白活化剂:合适的漂白活化剂包含四乙酰基乙二胺和/或烷基苯酚磺酸盐。 [0085] [0086] 其中R13选自由以下项组成的组:2‑乙基己基、2‑丙基庚基、2‑丁基辛基、2‑戊基壬基、2‑己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。 [0087] 预形成的过酸:合适的预形成的过酸包括邻苯二甲酰亚氨基‑过氧己酸。 [0088] 酶:合适的酶包括脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、以及它们的任何组合。 [0089] 蛋白酶:合适的蛋白酶包含金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括:枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62);胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶;以及金属蛋白酶。合适的蛋白酶包括前述合适的蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。 [0090] 合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 [0091] 和 由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些;以商品名 系列蛋白酶,包括 和 和 由DuPont出售的那些;以商品名 和 由Solvay Enzymes出售的那些;购自Henkel/Kemira的那些,即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中,具有以下突变:S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S,下文称为BLAP);均来自Henkel/Kemira的BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP);以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。 [0092] 合适的蛋白酶描述于WO11/140316和WO11/072117中。 [0093] 淀粉酶:合适的淀粉酶衍生自内源于芽孢杆菌属DSM 12649的AA560α淀粉酶,优选具有以下突变:R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和/或R458K。合适的可商购获得的淀粉酶包括(均得自Novozymes)和 系列淀粉酶、 和 (均得自Du Pont)。 [0094] 合适的淀粉酶描述于WO06/002643中。 [0095] 纤维素酶:合适的纤维素酶包括源自细菌或真菌的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢菌属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)、枝顶孢霉属(Acremonium)的纤维素酶,例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。 [0096] 可商购获得的纤维素酶包括 和 Premium、和 (Novozymes A/S)、 系列酶(Du Pont)、以及 系列酶(AB Enzymes)。合适的可商购获得的纤维素酶包括 Premium、 Classic。合适的蛋白酶描述于WO07/144857和WO10/056652中。 [0097] 脂肪酶:合适的脂肪酶包括细菌、真菌或合成来源、以及它们的变体的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的脂肪酶的示例包括来自腐质霉属(同义词嗜热霉属(Thermomyces)),例如来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))的脂肪酶。 [0098] 脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”,例如,诸如描述于WO06/090335和WO13/116261中的那些。在一个方面,脂肪酶为第一洗涤脂肪酶,优选为来自包含T231R和/或N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。优选的脂肪酶包括以商品名和 由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)出售的那些。 [0099] 其他合适的脂肪酶包括:Liprl 139,例如,如描述于WO2013/171241中的;和TfuLip2,例如,如描述于WO2011/084412和WO2013/033318中的。 [0100] 其他酶:其他合适的酶是漂白酶,诸如过氧化物酶/氧化酶,其包括植物、细菌或真菌来源、以及它们的变体的那些。可商购获得的过氧化物酶包括 (Novozymes TM A/S)。其他合适的酶包括胆碱氧化酶和过水解酶,诸如,用于Gentle Power Bleach 中的那些。 [0101] 其他合适的酶包括以商品名 (来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)和 (DuPont)出售的果胶酸裂解酶和以商品名 (Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)和 (Du Pont)出售的甘露 聚糖酶。 [0102] 沸石助洗剂:组合物可包含沸石助洗剂。该组合物可包含0重量%至5重量%的沸石助洗剂,或3重量%的沸石助洗剂。组合物可甚至基本上不含沸石助洗剂;基本上不含是指“无有意添加的”。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。 [0103] 磷酸盐助洗剂:组合物可包含磷酸盐助洗剂。组合物可包含0重量%至5重量%的磷酸盐助洗剂,或至3重量%的磷酸盐助洗剂。组合物可甚至基本上不含磷酸盐助洗剂;基本上不含是指“无有意添加的”。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。 [0104] 碳酸盐:组合物可包含碳酸盐。组合物可包含0重量%至10重量%的碳酸盐,或0重量%至5重量%的碳酸盐。组合物可甚至基本上不含碳酸盐;基本上不含是指“无有意添加的”。合适的碳酸盐包括碳酸钠和碳酸氢钠。 [0105] 硅酸盐:组合物可包含硅酸盐。组合物可包含0重量%至10重量%的硅酸盐,或0重量%至5重量%的硅酸盐。优选的硅酸盐为硅酸钠,尤其优选的是具有1.0至2.8,优选地1.6至2.0的Na2O:SiO2比率的硅酸钠。 [0106] 硫酸盐:合适的硫酸盐为硫酸钠。 [0107] 增白剂:合适的荧光增白剂包括:二苯乙烯基联苯化合物,例如 CBS‑X,二氨基二苯乙烯二磺酸化合物,例如 DMS pure Xtra和 HRH,以及吡唑啉化合物,例如 SN和香豆素化合物,例如 SWN。 [0108] 优选的增白剂为:2(4‑苯乙烯基‑3‑磺苯基)‑2H‑萘酚[1,2‑d]三唑钠、4,4'‑双{[(4‑苯氨基‑6‑(N甲基‑N‑2羟乙基)氨基1,3,5‑三嗪‑2‑基)]二钠;氨基}二苯乙烯‑2‑2’二磺酸、4,4'‑双{[(4‑苯氨基‑6‑吗啉代‑1,3,5‑三嗪‑2‑基)]氨基}均二苯代乙烯‑2‑2'二磺酸二钠和4,4'‑双(2‑磺基苯乙烯基)联苯二钠。合适的荧光增白剂为C.I.荧光增白剂260,该增白剂可以其β或α晶形或这些晶形的混合物形式使用。 [0109] 螯合剂:组合物还可包含螯合剂,该螯合剂选自:二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺‑N’N’‑二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)和羟乙烷二(亚甲基膦酸)。优选的螯合剂是乙二胺‑N’N’‑二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二膦酸(HEDP)。组合物优选地包含乙二胺‑N’N’‑二琥珀酸或其盐。优选地乙二胺‑N’N’‑二琥珀酸为S,S对映体形式。优选地组合物包含4,5‑二羟基‑间苯二磺酸二钠盐。优选的螯合剂也可充当碳酸钙晶体生长抑制剂,诸如:1‑羟基乙烷二磷酸(HEDP)及其盐;N,N‑二羧甲基‑2‑氨基戊烷‑1,5‑二酸及其盐;2‑膦酰基丁烷‑1,2,4‑三羧酸及其盐;以及它们的组合。 [0110] 调色剂:合适的调色剂包括小分子染料,典型地属于以下颜色索引(C.I.)分类:酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料(包括它们的水解形式)或者溶剂染料或分散染料,例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料,并且单独地或组合地提供期望的色调。优选的此类调色剂包括酸性紫50,直接紫9、66和99,溶剂紫13,以及它们的任何组合。 [0111] 可适用于本发明的许多调色剂是已知的并且描述于本领域中,诸如描述于WO2014/089386中的调色剂。 [0112] 合适的调色剂包括酞菁和偶氮染料缀合物,诸如描述于WO2009/069077中的。 [0113] 合适的调色剂可为烷氧基化的。此类烷氧基化化合物可通过有机合成制备,这可产生具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂,或可经历纯化步骤,以增加目标分子的比例。合适的调色剂包括烷氧基化的双偶氮染料,诸如描述于WO2012/054835中的,和/或烷氧基化的噻吩偶氮染料,诸如描述于WO2008/087497和WO2012/166768中的。 [0114] 调色剂可作为反应混合物的一部分被掺入洗涤剂组合物中,该反应混合物是通过一个或多个可选的纯化步骤有机合成染料分子的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身,并且此外还可包含未反应的起始材料和/或有机合成途径的副产物。合适的调色剂可被掺入调色染料颗粒中,诸如描述于WO 2009/069077中的。 [0115] 染料转移抑制剂:合适的染料转移抑制剂包括聚胺N‑氧化物聚合物、N‑乙烯基吡咯烷酮和N‑乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑以及它们的混合物。优选的是聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶甜菜碱)、聚(乙烯基吡啶N‑氧化物)、聚(乙烯基吡咯烷酮‑乙烯基咪唑)以及它们的混合物。合适的可商购获得的染料转移抑制剂包括PVP‑K15和K30(Ashland), HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66(BASF), S‑400、S403E和S‑100(Ashland)。 [0116] 香料:合适的香料包括选自下列的组的香料材料:(a)具有小于3.0的ClogP和小于250℃的沸点的香料材料(第1象限香料材料);(b)具有小于3.0的ClogP和250℃或更大沸点的香料材料(第2象限香料材料);(c)具有3.0或更大的ClogP和小于250℃的沸点的香料材料(第3象限香料材料);(d)具有3.0或更大的ClogP和250℃或更大沸点的香料材料(第4象限香料材料);以及(e)它们的混合物。 [0117] 对于香料可优选的是为香料递送技术的形式。此类递送技术还稳定并且增强沉积和香料材料从洗涤过的织物上的释放。此类香料递送技术也可用于进一步增加从洗涤过的织物上释放香料的持久性。合适的香料递送技术包括:香料微胶囊、前香料、聚合物辅助递送、分子辅助递送、纤维辅助递送、胺辅助递送、环糊精、淀粉包封调和物、沸石和其他无机载体、以及它们的任何混合物。合适的香料微胶囊描述于WO2009/101593中。 [0118] 硅氧烷:合适的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷和氨基‑硅氧烷。合适的硅氧烷描述于WO05075616中。 [0119] 用于制备固体组合物的方法:通常,组合物的颗粒可通过任何合适的方法制备。例如:喷雾干燥、附聚、挤出、以及它们的任何组合。 [0120] 通常,合适的喷雾干燥方法包括形成含水浆液混合物,通过至少一台泵,优选地两台泵将该含水浆液混合物转移至压力喷嘴的步骤。雾化含水浆液混合物至喷雾干燥塔中并且干燥含水浆液混合物以形成喷雾干燥的颗粒。优选地,喷雾干燥塔为逆流喷雾干燥塔,尽管顺流喷雾干燥塔也可为合适的。 [0121] 通常,喷雾干燥的粉末经受冷却,例如气提。通常,喷雾干燥的粉末经受粒度分级,例如筛,以获得期望的粒度分布。优选地,喷雾干燥的粉末具有粒度分布,使得重均粒度在300微米至500微米的范围内,并且小于10重量%的喷雾干燥的颗粒具有大于2360微米的粒度。 [0122] 可优选的是加热含水浆液混合物以在雾化至喷雾干燥塔中之前升高温度,诸如描述于WO2009/158162中的。 [0123] 对于阴离子表面活性剂,诸如直链烷基苯磺酸盐可优选的是在形成含水浆液混合物的步骤之后被引入喷雾干燥方法中:例如,在泵送之后,将酸前体引入含水浆液混合物中,诸如WO 09/158449中所述。 [0124] 对于气体,诸如空气可优选的是在形成含水浆液的步骤之后被引入喷雾干燥方法中,诸如WO2013/181205中所述。 [0125] 对于任何无机成分,诸如硫酸钠和碳酸钠可优选的是如果存在于含水浆液混合物中,则该硫酸钠和碳酸钠被微粉化成小的粒度,诸如WO2012/134969中所述。 [0126] 通常,合适的附聚方法包括在混合器中,使去污成分,诸如去污表面活性剂,例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)和/或烷基烷氧基化硫酸盐与无机材料,诸如碳酸钠和/或二氧化硅接触的步骤。附聚方法还可为原位中和附聚方法,其中去污表面活性剂的酸前体诸如LAS与碱性材料,诸如碳酸盐和/或氢氧化钠在混合器中接触,并且其中去污表面活性剂的酸前体在附聚方法期间被碱性材料中和以形成去污表面活性剂。 [0127] 可附聚的其他合适的洗涤剂成分包括聚合物、螯合剂、漂白活化剂、硅氧烷、以及它们的任何组合。 [0128] 附聚方法可为高、中、或低剪切附聚方法,其中相应地使用高剪切、中剪切或低剪切混合器。附聚方法可为多步骤附聚方法,其中使用两个或更多个混合器,诸如高剪切混合器与中或低剪切混合器组合。附聚方法可为连续方法或间歇方法。 [0129] 对于附聚物可优选的是使其经受干燥步骤,例如,经受流化床干燥步骤。对于附聚物也可优选的是使其经受冷却步骤,例如,经受流化床冷却步骤。 [0130] 通常,附聚物经受粒度分级,例如流化床洗提和/或筛,以获得期望的粒度分布。优选地,附聚物具有粒度分布,使得重均粒度在300微米至800微米的范围内,并且小于10重量%的附聚物具有小于150微米的粒度,并且小于10重量%的附聚物具有大于1200微米的粒度。 [0131] 对于细小的和过大的附聚物可优选的是再循环返回附聚方法中。通常,过大的颗粒经受粉碎步骤,诸如研磨,并且再循环返回附聚方法中的适当位置,诸如混合器。通常,细粉再循环返回附聚方法中的适当位置,诸如混合器。 [0132] 对于成分,诸如聚合物和/或非离子去污表面活性剂和/或香料可优选的是喷涂到基底洗涤剂颗粒,诸如喷雾干燥的基底洗涤剂颗粒和/或附聚的基底洗涤剂颗粒上。通常,该喷涂步骤在翻滚式转筒混合器中进行。 [0133] 洗涤织物的方法:洗涤织物的方法包括使固体组合物与水接触以形成洗涤液体,以及在所述洗涤液体中洗涤织物的步骤。通常,洗涤液体具有高于0℃至90℃、或至60℃、或至40℃、或至30℃、或至20℃的温度。在使固体组合物与水接触之前、之后或同时,织物可与水接触。通常,洗涤液体通过以使得衣物洗涤剂组合物在洗涤液体中的浓度为0.2g/l至20g/l、或0.5g/l至10g/l、或至5.0g/l的此类量使衣物洗涤剂与水接触形成。洗涤织物的方法可在前加载式自动洗衣机,顶部加载式自动洗衣机,包括高效自动洗衣机,或合适的手洗容器中进行。通常,洗涤液体包含90升或更少、或者60升或更少、或者15升或更少、或者10升或更少的水。通常,使200g或更少、或者150g或更少、或者100g或更少、或者50g或更少的衣物洗涤剂组合物与水接触以形成洗涤液体。 [0134] 制备固体洗涤剂清洁组合物的方法。该方法包括以下步骤: [0135] (a)提供水溶性无机盐; [0136] (b)提供织物调色染料剂; [0137] (c)将水溶性无机盐与织物调色染料剂混合以形成混合物; [0138] (d)使在步骤(c)中获得的混合物经受辊压实以形成经辊压实的片材; [0139] (e)破碎经辊压实的片材以形成初始颗粒; [0140] (f)使初始颗粒经受筛分和收集步骤以获得有色织物调色染料剂颗粒;以及[0141] (g)使有色织物调色染料剂颗粒与洗涤剂基础颗粒接触以形成固体洗涤剂清洁组合物。 [0142] 步骤(a),提供水溶性无机盐。步骤(a)提供水溶性无机盐。 [0143] 步骤(b),提供织物调色染料剂。步骤(b)提供织物调色染料剂。 [0144] 步骤(c),形成混合物。步骤(c)将水溶性无机盐与织物调色染料剂混合以形成混合物。通常,要求良好混合以使调色染料剂均匀分布到无机盐中,例如Ribbon搅拌器或Nauto共混机搅拌器是优选的。 [0145] 步骤(d),形成经辊压实的片材。步骤(d)使在步骤(c)中获得的混合物经受辊压实以形成经辊压实的片材。通常,使混合物通过两个反转辊,其中通过作用在辊表面处的摩擦来诱导流动。通常,使混合物在辊之间的窄间隙中经受压力,从而引起连续条形式的压实物的形成。辊式压实机可以为Hosokawa Bepex辊式压实机,其是广泛可得的并且被应用于制造自由流动的附聚物。通常,辊式压实机的操作将涉及限定针对辊速度、辊间隙、液压压力和再循环料流的正确中心线以实现期望的片材质量。通常,要求高液压压力以实现最佳颗粒包封密度。 [0146] 优选地,在步骤(d)期间,使在步骤(c)中获得的混合物经受至少1.8×107Pa、或甚7 7 至至少1.9×10Pa的压力,优选地,使在步骤(c)中获得的混合物经受1.8×10Pa至2.2× 7 7 7 7 7 10Pa、或1.85×10Pa至2.1×10Pa、或甚至1.9×10Pa至2.0×10Pa的压力。 [0147] 步骤(e),形成初始颗粒。步骤(e)破碎经辊压实的片材以形成初始颗粒。通常,使经辊压实的片材通过研磨操作,通常涉及在内部含有切割器和具有期望尺寸的网片的研磨机,当迫使经辊压实的片材通过切割器并离开网片时,在其形成初始颗粒时其尺寸减小[0148] 步骤(f),获得有色织物调色染料剂颗粒。步骤(f)使初始颗粒经受筛分和收集步骤以获得有色织物调色染料剂颗粒。在这一阶段的再循环料流通常涉及将筛除物再循环到研磨机以及将精细物再循环回到辊式压实机。 [0149] 步骤(g),形成固体洗涤剂清洁组合物。步骤(g)使有色织物调色染料剂颗粒与洗涤剂基础颗粒接触以形成固体洗涤剂清洁组合物。 [0150] 处理纺织物的家用方法。处理纺织物的家用方法包括以下步骤: [0151] (i)用0.5g/l至20g/l的固体洗涤剂清洁组合物的水性溶液来处理纺织物以形成经处理的纺织物;以及 [0152] (ii)任选地漂洗和干燥经处理的纺织物。 [0153] 减少织物调色染料剂的渗色的用途。本发明提供了固体衣物洗涤剂中的有色织物调色染料剂颗粒用于减少织物调色染料剂的渗色的用途, [0154] 其中有色织物调色染料剂颗粒包含: [0155] (a)按其重量计6.0重量%至10重量%的织物调色染料剂;以及 [0156] (b)水溶性无机盐, [0157] 其中有色织物调色染料剂颗粒具有如通过Geopyc方法测量的至少1.9g/cm3的包封密度。 [0158] 测量包封密度的方法Geopyc方法。通过Geopyc方法来测量包封密度。包封密度通常意指颗粒的质量与颗粒的包封体积的比率,其中包封体积包括其孔和小腔的体积,因此它是每个块中的固体和每个块内(即,完全包围每个块的紧密配合的假想包封物内)的空隙的体积的总和。 [0159] Geopyc Pycnometer广泛用于包封密度测量,其利用了包封代表性样品但不渗透到颗粒孔空间中的固体分散材料(具有高度流动性的刚性球体)。 [0160] 用于测量包封密度的方法如下,应遵循特定设备的手册,例如: [0161] 用四个数字天平来测量并记录样品重量。通过从安装件逆时针旋出每个零件而从Geopyc拆卸活塞和室;在防尘罩内,将10cm3的Dryflo填充到测试室中。将活塞缓慢降低到室中以确保Dryflo不损失。使用3个循环、0.5153cm3/mm(对于25.4mm室直径)的转换因子和51N的固结力,用仅用于空转的Dryflo进行空转。加载样品,将样品与DryFlo充分混合,并重复运行。注意所得3个循环的平均值和标准偏差。 [0162] 本发明的实施方案: [0163] 1.一种包含有色织物调色染料剂颗粒和洗涤剂成分的固体洗涤剂清洁组合物,其中所述有色织物调色染料剂颗粒包含: [0164] (a)按其重量计6.0重量%至10重量%的织物调色染料剂;以及 [0165] (b)水溶性无机盐, [0166] 其中所述有色织物调色染料剂颗粒具有如通过Geopyc方法测量的至少1.9g/cm3的包封密度。 [0167] 2.根据实施方案1所述的组合物,其中所述水溶性无机盐为碳酸钠。 [0168] 3.根据任一前述实施方案所述的组合物,其中所述织物调色染料剂包含具有以下结构的调色染料: [0169] [0170] 其中指数值x和y独立地选自1至10, [0171] 4.根据任一前述实施方案所述的组合物,其中所述组合物为衣物洗涤剂组合物。 [0172] 5.根据任一前述实施方案所述的组合物,其中所述组合物为粉末形式。 [0173] 6.根据实施方案1至4中任一项所述的组合物,其中所述组合物为单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的任何混合物的形式。 [0174] 7.根据任一前述实施方案所述的组合物,其中所述组合物包含10重量%至50重量%的表面活性剂。 [0175] 8.根据任一前述实施方案所述的组合物,其中所述洗涤剂成分选自以下中的一种或多种:酶、漂白剂、抗再沉积剂、中和剂、光学增白剂、泡沫抑制剂、螯合剂、苦味剂、染料转移抑制剂、去垢剂、水软化剂、电解质、pH调节剂、抗发灰剂、抗皱组分、着色剂、香味剂、加工助剂以及它们的任何混合物。 [0176] 9.一种用于制备根据任一前述实施方案所述的组合物的方法,其中 [0177] 所述方法包括以下步骤: [0178] (a)提供水溶性无机盐; [0179] (b)提供织物调色染料剂; [0180] (c)将所述水溶性无机盐与所述织物调色染料剂混合以形成混合物; [0181] (d)使在步骤(c)中获得的所述混合物经受辊压实以形成经辊压实的片材; [0182] (e)破碎所述经辊压实的片材以形成初始颗粒; [0183] (f)使所述初始颗粒经受筛分和收集步骤以获得有色织物调色染料剂颗粒;以及[0184] (g)使所述有色织物调色染料剂颗粒与洗涤剂基础颗粒接触以形成所述固体洗涤剂清洁组合物。 [0185] 10.根据实施方案9所述的方法,其中在辊压实步骤(d)期间,使在步骤(c)中获得7 的混合物经受至少1.8×10Pa的压力。 [0186] 11.一种处理纺织物的家用方法,其中所述方法包括以下步骤: [0187] (i)用0.5g/l至20g/l的根据实施方案1至8中任一项所述的组合物的水性溶液来处理纺织物以形成经处理的纺织物;以及 [0188] (ii)任选地漂洗和干燥所述经处理的纺织物。 [0189] 12.固体衣物洗涤剂中的有色织物调色染料剂颗粒用于减少织物调色染料剂的渗色的用途, [0190] 其中所述有色织物调色染料剂颗粒包含: [0191] (a)按其重量计6.0重量%至10重量%的所述织物调色染料剂;以及 [0192] (b)水溶性无机盐, [0193] 其中所述有色织物调色染料剂颗粒具有如通过Geopyc方法测量的至少1.9g/cm3的包封密度。 [0194] 13.有色织物调色染料剂颗粒在根据实施方案11所述的处理纺织物的家用方法中用于减少在处理所述纺织物的所述方法期间的织物染色的用途, [0195] 其中所述有色织物调色染料剂颗粒包含: [0196] (a)按其重量计6.0重量%至10重量%的所述织物调色染料剂;以及 [0197] (b)水溶性无机盐, [0198] 其中所述有色织物调色染料剂颗粒具有如通过Geopyc方法测量的至少1.9g/cm3的包封密度。 [0199] 实施例 [0200] 在40℃在45%湿度室中的渗色测试: [0201] 颗粒1和2含有有色织物调色染料剂(例如,聚合物着色剂,例如,来自Milliken的Liquitint V200)和碳酸钠载体。通过如所述的辊压实方法来制备它们,并且所添加的着色剂以质量%来测量。由于在压实步骤期间暴露于较高的压力,所以颗粒1具有较高的着色剂载量以及较高的包封密度。 [0202] 包封密度,g/cm3 着色剂,质量%本发明–颗粒1 1.9892 8 颗粒2 1.8005 3.8 [0203] 粒度分布比较: [0204] [0205] [0206] 通过Rotap筛分方法来测量粒度分布,其中将100g的样品以0.6的振幅摇动达5分钟形成筛堆,并测量保留在每个筛中的质量。 [0207] 如先前所述来测量包封密度。 [0208] 1.将颗粒1和2以相同的着色剂/百分率水平添加到1kg的预制白色洗涤剂粉末,得到2.5g的颗粒1和7g的颗粒2。 [0209] 2.在Kenwood食品搅拌器中混合达2分钟。 [0210] 3.将产物添加到大陪替氏培养皿(约20g/陪替氏培养皿) [0211] 4.将开放的陪替氏培养皿置于托盘上并添加到被设定为40C/45% RH的湿度室中[0212] 5.使陪替氏培养皿开放达24小时以调节至45%。 [0213] 6.将陪替氏培养皿密封并放置在烘箱中达13天。每2天至3天(取决于周末)取出1个样品/段,其中测量平衡相对湿度(或水活度)并完成视觉渗色检查。 [0214] 7.结果:本发明颗粒在测试的持续时间中没有显著地渗色,而颗粒2已溶胀并改变了白色粉末的颜色。 [0215] 本发明 颗粒2 失败/渗色的天数 最多至13天没有显著地渗色 在7天之后渗色明显 [0216] 根据比例由一组10人对渗色进行评价: [0217] 渗色水平 分数未渗色 0 少许渗色 1 大量渗色 2 [0218] 将它们显示为数字图像并要求针对每一者给出评分。然后将这些评分相加以给出总渗色评分。 [0219] [0220] 本文所公开的尺寸和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。 |