专利类型 | 发明公开 | 法律事件 | 公开; 实质审查; |
专利有效性 | 实质审查 | 当前状态 | 实质审查 |
申请号 | CN202380024873.3 | 申请日 | 2023-03-01 |
公开(公告)号 | CN118843680A | 公开(公告)日 | 2024-10-25 |
申请人 | 花王株式会社独资有限公司; | 申请人类型 | 企业 |
发明人 | 贝尔纳特·皮·博莱达; 豪梅·索布雷维亚斯·阿拉巴乌; 布兰卡·诺格斯·洛佩斯; 米盖尔·蒙多·布兰奇; | 第一发明人 | 贝尔纳特·皮·博莱达 |
权利人 | 花王株式会社独资有限公司 | 权利人类型 | 企业 |
当前权利人 | 花王株式会社独资有限公司 | 当前权利人类型 | 企业 |
省份 | 当前专利权人所在省份: | 城市 | 当前专利权人所在城市: |
具体地址 | 当前专利权人所在详细地址:西班牙巴韦拉-德尔巴列斯 | 邮编 | 当前专利权人邮编: |
主IPC国际分类 | C11D1/62 | 所有IPC国际分类 | C11D1/62 ; A61Q5/12 ; C07C209/20 ; C11D1/835 ; C11D3/00 ; C11D3/50 ; C11D11/00 ; C11D1/74 |
专利引用数量 | 0 | 专利被引用数量 | 0 |
专利权利要求数量 | 15 | 专利文献类型 | A |
专利代理机构 | 华进联合专利商标代理有限公司 | 专利代理人 | 郑元博; |
摘要 | 本 发明 涉及用于制备光学透明 软化 组合物的阳离子 表面活性剂 的混合物;包含这种混合物的组合物;以及其用于软化织物和/或 纤维 的用途。 | ||
权利要求 | 1.一种阳离子表面活性剂的混合物,其能够通过包括以下步骤的方法获得: |
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说明书全文 | 澄清软化剂制剂技术领域背景技术[0002] 季酯铵化合物,通常称为“酯基季铵盐(esterquats)”(EQ),由于其高软化性能(例如,软化纺织纤维和织物以及角蛋白纤维,如毛发)、其生物降解性、相当低的水生毒性,以及与皮肤良好的化妆品相容性,被广泛用作织物软化剂活性成分。 [0003] 然而,含有酯基季铵盐的常见软化剂制剂具有浑浊和不澄清(光学透明)的缺点。光学透明度是软化组合物非常需要的特性,并且对于此类产品的视觉吸引力非常重要。特别理想的是在水中形成澄清溶液的酯基季铵盐制剂。此外,此类解决方案在储存时应该是稳定的。 [0006] 鉴于上述情况,本发明的目的在于提供新型阳离子表面活性剂混合物,其使得在与低于40℃的水混合时,优选在室温下,并且优选甚至在没有其他添加剂的情况下,能够制备澄清且稳定的软化剂制剂。此外,优选的是,此类制剂在各种条件下表现出有利的储存稳定性、有利的可操作性(操作简单)和/或有利的软化特性。 发明内容[0007] 为了解决上述问题,本发明提供了一种阳离子表面活性剂的混合物,其可通过包含以下步骤的方法获得:步骤I:a)与b)的酯化,以及步骤II:由步骤I的反应产物形成阳离子,其中: [0008] a)为包括a.1和可选的a.2的含羟基化合物或含羟基化合物的混合物,其中: [0009] ‑a.1是通式(I)的烷醇胺或烷醇胺的混合物: [0010] [0011] 其中R1选自氢、C1‑C6烷基和残基 [0012] [0013] R2为C1‑C6亚烷基,R3为氢或甲基,n为0或1至20的整数;且 [0015] b)为包括b.1和b.2的含有一个或多个羧基的化合物的混合物,其中: [0016] ‑b.1是式(II)的一元羧酸或一元羧酸的混合物: [0017] R6‑COOH(II) [0018] 其中R6为直链或支链C6‑C23烷基或烯基;或其烷基酯或甘油酯,优选为直链或支链C6‑C23烷基或烯基酯;且 [0019] ‑b.2是通式(III)的二元羧酸或二元羧酸的混合物,或其反应性衍生物: [0020] HOOC‑L‑COOH(III) [0021] 其中L为具有1至10个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链或环状基团,其中每个7 碳原子任选地被C1‑C6饱和或不饱和基团取代;并且优选由(CH(R))m或由任选地被一个或 7 7 多个R取代的(C6‑C10亚芳基)表示,其中R各自独立地为氢、OH或C1‑C6饱和或不饱和基团,m为0或1至10的整数,其中当m≥2时,链(CH)m可选地包含一个或多个双键和/或环状基团; [0022] 其中,a.1)、a.2)、b.1)和b.2)按照产生以下摩尔比的量引入步骤I的反应体系中: [0023] ‑一元酸/二元酸的摩尔比(b.1/b.2)为0.10至1.0; [0024] ‑体系中存在的有机羧基与有机羟基的摩尔比(COOH/OH)为0.30至0.80;和 [0025] ‑定义a.2中的化合物与定义a.1下的化合物的摩尔比为0至0.5。 [0026] 本发明还提供上述混合物用于制备光学透明组合物的用途,例如通过与水混合来制备。 [0027] 本发明还提供了包含上述混合物的软化剂组合物,例如织物软化和/或角蛋白基纤维软化组合物;以及包含此类混合物的浓缩软化剂组合物。 [0028] 本发明还提供该软化剂组合物用于软化织物和/或角蛋白基纤维的用途。 具体实施方式[0029] 本发明人意外地发现,可通过使一元羧酸和二元羧酸的组合与烷醇胺以及可选的多元醇发生反应,随后形成阳离子,而获得的特定的阳离子表面活性剂混合物(酯基季铵盐(EQ)),在室温下在水中形成澄清、光学透明的溶液。即使没有进一步的添加剂,也能够观察到这些效果,而且不需要使用高EQ或溶剂浓度。 [0030] 阳离子表面活性剂混合物 [0031] 本发明的阳离子表面活性剂混合物可直接溶解在水中,从而提供光学透明并且在各种条件下储存稳定的软化剂组合物。无需添加任何添加剂即可实现最终组合物的光学透明度和稳定性。 [0032] 本发明的阳离子表面活性剂混合物可用于配制在低于40℃、优选低于30℃、更优选低于25℃、以及在20℃或更高、最优选在20℃为澄清的织物软化剂组合物。非离子表面活性剂和溶剂的添加是可选的,对于最终组合物的光学透明性不是必要的,并且不会影响最终组合物的光学透明性。光学透明性是产品的一个吸引人的、理想的特性。从环境、生物和皮肤相容性以及经济角度来看,使用较少的添加剂是有利的。 [0033] 在本发明的一个实施方式中,一元酸/二元酸的摩尔比(b.1/b.2)为0.20至1.0,优选0.30至1.0;和/或体系中存在的有机羧基与有机羟基的摩尔比(COOH/OH)为0.40至0.70,优选0.50至0.70;和/或定义a.2中的化合物与定义a.1下的化合物的摩尔比为0或0.1至0.5,优选0.1至0.5。不受理论的束缚,这些特定比例中的每一个可以更进一步提高光学透明性。此外,可操作性(操作简单)和/或软化性能可得到改善。 [0034] 在本发明的一个实施方式中,式(I)的烷醇胺选自三乙醇胺、N‑甲基二乙醇胺、N‑甲基二异丙醇胺和三异丙醇胺及其混合物,其中的每一种可选地与环氧乙烷或环氧丙烷进行烷氧基化。 [0035] 在本发明的一个实施方式中,在式(III)的二元羧酸中,每个L选自乙烷‑1,2‑二基、1‑羟基乙烷‑1,2‑二基、顺式‑乙烯‑1,2‑二基、反式‑乙烯‑1,2‑二基、丙烷‑1,2‑二基、丙烷‑1,3‑二基、丁烷‑1,4‑二基、戊烷‑1,5‑二基、己烷‑1,6‑二基、环己烷‑1,4‑二基、辛烷‑1,8‑二基和1,4‑亚苯基;优选丁烷‑1,4‑二基、己烷‑1,6‑二基或辛烷‑1,8‑二基。 [0037] 在本发明的一个实施方式中,通式(III)的二元羧酸的反应性衍生物是选自卤化物、酸酐(优选与乙酸的混合酸酐、或环状酸酐)中的一种或多种。 [0038] 本发明人意外地发现,通过使用本发明中的特定组分比例,可以获得阳离子表面活性剂混合物,该混合物使得在与低于40℃、优选低于30℃、更优选低于25℃、以及20℃或更高、最优选20℃的水混合时能够制备澄清且稳定的软化剂制剂,甚至当使用比现有技术中更广泛的一元羧酸种类时也是如此。 [0039] 例如,式(II)的一元羧酸是合成脂肪酸和/或由天然来源的脂肪或油获得,并可选地被氢化;或衍生自可选地被氢化的植物来源的油。 [0041] 在本发明的一个实施方式中,式(II)的一元羧酸的碘值优选≥5,更优选≥35,甚至更优选≥45,最优选≥50;和/或优选≤280,更优选≤180,甚至更优选≤100,最优选≤80。优选地,式(II)的一元羧酸的碘值为5‑280,更优选5‑180,更优选35‑180,更优选45‑ 100,更优选45‑80,最优选50‑80。不受理论的束缚,使用具有这种碘值的一元羧酸可有助于进一步改善本发明阳离子表面活性剂混合物所获得的水性制剂在不同温度下的光学透明性、和/或储存稳定性。 [0042] 在本发明的一个实施方式中,式(II)的一元羧酸是选自以下中的一种或多种:己酸、辛酸、2‑乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕油酸、山嵛酸和芥酸,以及其混合物,所述混合物例如通过天然脂肪和油的压力裂解、在Roelen氧化合成中醛的还原、或不饱和脂肪酸、硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、癸酸、辛酸、2‑乙基己酸、2‑辛基十二烷酸、癸酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、部分氢化椰子脂肪酸、棕榈脂肪酸、部分氢化蒸馏棕榈脂肪酸、氢化蒸馏棕榈脂肪酸、棕榈仁脂肪酸、动物脂肪酸、蒸馏动物脂肪酸和菜籽脂肪酸的二聚化而获得。 [0043] 在本发明的一个实施方式中,对应于a.1和/或a.2的化合物可以来自天然来源或来自合成来源。 [0044] 在本发明的一个实施方式中,多元醇a.2是选自三羟甲基丙烷(TMP)、甘油、新戊二醇(NPG)和山梨醇中的一种或多种,其中的每个均可以可选地被烷氧基化,优选被乙氧基化;其中,多元醇a.2更优选为三羟甲基丙烷(TMP),或者不存在。 [0045] 步骤I为a)与b)反应的酯化步骤。在一个示例性实施方式中,一元酸b.1和二元酸b.2与烷醇胺a.1以及可选的多元醇b.2组合。将得到的混合物加热。优选地,将混合物在大气压下加热回流,例如,在140‑200℃,优选160‑180℃下持续1‑5小时,优选2‑4小时。优选地,进行步骤I直到不再从反应混合物中蒸馏出水。 [0046] 步骤I中获得的反应产物在步骤II中进行阳离子形成。优选地,在步骤II之前加入有机溶剂。步骤II可以对应于由步骤I获得的烷醇胺酯与无机酸或有机酸形成加成盐,优选地,其中无机酸或有机酸为选自盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸和乳酸中的一种或多种。或者,步骤II可以对应于步骤I的反应混合物与烷基化剂的季铵化,优选地其中烷基化剂是选自氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和碳酸二甲酯中的一种或多种。步骤II可以在室温或高温下进行,例如40‑100℃,优选50‑90℃;优选进行1‑5小时,更优选2‑4小时,或直到通过酸/碱分析验证胺值几乎完全不存在。 [0047] 在本发明的一个实施方式中,混合物还包含有机溶剂,优选为醇,更优选为乙醇、正丙醇或异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇或丁二醇、甘油、二甘醇、丙基二甘醇或丁基二甘醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单正丁基醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚或丙二醇丙醚、二丙二醇甲醚或二丙二醇乙醚、甲氧基三甘醇、乙氧基三甘醇或丁氧基三甘醇、1‑丁氧基乙氧基‑2‑丙醇、3‑甲基‑3‑甲氧基丁醇或丙二醇叔丁基醚。例如,可以在制备步骤期间添加这种溶剂,例如在步骤II之前、期间和/或之后,优选在步骤II之前添加。 [0048] 在本发明的一个实施方式中,阳离子表面活性剂混合物中的有机溶剂的含量为0‑30wt%,优选0‑20wt%,更优选10‑20wt%。 [0049] 在本发明的一个实施方式中,混合物基本上不含水。 [0050] 在本发明的一个实施方式中,混合物基本上由步骤I和II的反应产物以及可选的有机溶剂组成。优选地,混合物由步骤I和II的反应产物和溶剂(如果有)以及未反应的起始原料以及生产过程中不可避免的杂质(如果有)组成。 [0051] 软化剂组合物 [0052] 还提供了软化剂组合物,优选织物软化和/或角蛋白基纤维软化组合物,其包含根据本发明的阳离子表面活性剂混合物。该组合物优选还包含水。 [0053] 这种组合物在各种条件下都表现出有利的储存稳定性,以及其他有利的特性,例如可操作性(操作简单)和/或软化特性。 [0054] 这种组合物在室温下为澄清溶液,并可在室温下、或5℃下、或40℃下稳定储存例如至少2个月。 [0055] 在本发明的一个实施方式中,该组合物在室温下是光学透明的,并且优选在26‑40℃、更优选20‑50℃、甚至更优选16‑50℃、最优选5‑60℃的温度下也是光学透明的。 [0056] 在该组合物中,水含量优选高于50%w/w,更优选高于80%w/w,最优选高于85%w/w。固体残留物优选低于50%,更优选低于25%,甚至更优选在15%至2%之间。澄清稀释制剂优选含有2‑20%的固体残留物(例如,EQ+可选的非离子表面活性剂),并且最低水含量为75%。 [0057] 在本发明的一个实施方式中,该组合物还包含香料。香料由一种或多种物质组成。香料物质的平均logP为1至6,优选1至4,优选2至4。如上所定义的本发明的阳离子表面活性剂混合物与香料之间的重量比为99:1至40:60,更优选为80:20至60:40,甚至更优选为80: 20至70:30。 [0058] 在本发明的一个实施方式中,该组合物还包含非离子表面活性剂。阳离子表面活性剂混合物与非离子表面活性剂之间的重量比优选为100:0(即不存在非离子表面活性剂)至70:30。非离子表面活性剂可有利地改善香料在组合物中的溶解度,尤其是当使用大量香料时(例如,按组合物的重量计>1%,可选高达3%,或更多)。优选地,当组合物中香料的量为0.3wt%或更少时,不使用非离子表面活性剂;否则,可以可选地使用非离子表面活性剂。此外,添加非离子表面活性剂可以进一步提高制剂在储存时的稳定性。 [0059] 在本发明的一个实施方式中,该组合物还包含增稠剂,例如增稠聚合物。阳离子表面活性剂混合物与增稠剂的重量比优选为100:0至10:5,更优选为100:1至10:2。可以添加增稠剂来增加组合物的粘度。合适的增稠剂为,例如,PEG‑150二硬脂酸酯、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素及其衍生物、PEG‑120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG‑120甲基葡萄糖三油酸酯(和)丙二醇、乙氧基化山梨醇三异硬脂酸酯(例如,PEG‑160山梨醇三异硬脂酸酯,如来自Kao Chemicals Europe,S.L.的Kaopan TW IS‑559S),以及丙烯酰胺与二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯交叉亚甲基双丙烯酰胺的共聚物(如由SNF生产的FLOSOFT 222)。 [0060] 在本发明的一个实施方式中,该组合物包含:(i)如上文所述的阳离子表面活性剂的混合物,和(ii)可选的一种或多种非离子表面活性剂,其中组分(i)和(ii)的总和为2wt%至20wt%,并且其中: [0061] ‑相对于所述组合物的重量,组分(i)的含量为2wt%至20wt%,优选为5wt%至15wt%;以及 [0062] ‑相对于所述组合物的重量,组分(ii)的含量为0wt%至10wt%,优选为0wt%至7wt%;更优选为0wt%至5wt%,甚至更优选为0wt%至2wt%,最优选为0wt%至0.05wt%。 [0063] 本发明组合物的优选实施方式包含以下、优选基本由以下组成、更优选由以下组成:酯基季铵盐(EQ)和水;或EQ、水和增稠剂;或EQ、水和至多3.0wt%的香料;或EQ、水、非离子表面活性剂和香料;或EQ、水、增稠剂和香料;或EQ、有机溶剂(如乙醇或甘油)和香料。 [0064] 根据本发明的无水组合物的优选实施方式包含以下、优选基本由以下组成、更优选由以下组成:酯基季铵盐(EQ);或EQ和增稠剂;或EQ和香料;或EQ、非离子表面活性剂和香料;或EQ、增稠剂和香料;或EQ、有机溶剂(如乙醇或甘油)和香料。 [0065] 本发明还提供了一种浓缩软化剂组合物,其包含如上所述的阳离子表面活性剂混合物,且其水含量低于20%,优选低于10%,更优选低于5%。这种组合物在26–60℃、优选20–40℃、更优选16–60℃、最优选0–80℃的温度下可为液态且透明的。当水含量低于5%时实现了特别好的透明性,优选0‑5%w/w,最优选没有水或基本上没有水。 [0066] 在特别优选的实施方式中,液体透明组合物包含含量为1至20%(稀释组合物)或>95%w/w(浓缩组合物)的如上所述的阳离子表面活性剂的混合物。 [0067] 在本发明的一个实施方式中,浓缩软化剂组合物还包含: [0068] A)香料,优选地其中: [0069] (i)所述香料由一种或多种物质组成;和/或 [0070] (ii)香料物质的平均logP为1至6;和/或 [0071] (iii)所述香料可以是封装香料,优选地,所述香料被封装在可生物降解的微胶囊中,更优选地,所述微胶囊基于壳聚糖;和/或 [0072] B)非离子表面活性剂, [0073] 优选其特征在于所述组分的重量比是按下列比率的值: [0074] P:C为0:100至60:40之间的值,NI:C为0:100至30:70之间的值; [0075] P对应于香料,可选地是微胶囊香料; [0076] C对应于阳离子表面活性剂混合物; [0077] NI对应于非离子表面活性剂。 [0078] 如本文所用,非离子表面活性剂可选自:脂肪酸(直链或支链)、脂肪酸的烷氧基化或非烷氧基化酯(尤其是含有8至18个碳原子的那些)、烷氧基化或非烷氧基化格尔伯特醇、可选地烷氧基化的甘油和聚甘油酯、木糖醇酯、烷氧基化或非烷氧基化山梨醇酯、糖的酯(糖例如葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、木糖、阿拉伯糖、核糖、2‑脱氧核糖和蔗糖)、C8‑18脂肪醇、烷基多糖苷、具有衍生自胺的酰胺基团的非离子表面活性剂(例如葡糖胺)以及甲基乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺和单乙醇胺与直链或支链脂肪酸的衍生物(尤其是含有8至18个碳原子的那些)、蜡(例如石蜡、源自石油的微晶蜡和合成蜡)、以及季戊四醇酯,特别是具有动物油脂、氢化动物油脂、棕榈酸、山嵛酸或油酸链的酯,优选地,非离子表面活性剂选自乙氧基化甘油酯、脱水山梨醇单酯和季戊四醇酯,特别是具有动物油脂、氢化动物油脂、棕榈酸、山嵛酸或油酸链的酯。 [0079] 合适的非离子表面活性剂为甘油‑6可可酸酯(例如Levenol F‑200)、甘油‑17可可酸酯(例如Levenol C‑201)、乙氧基化C13‑15醇(例如具有7EO,例如Findet 1315/19)、乙氧基化C16‑18醇(例如具有23EO,例如Findet 1618/35);特别合适的是乙氧基化氢化蓖麻油(例如具有40EO,例如Findet ARH‑52)。 [0080] 在Brookfield LVT粘度计上使用转子2在60rpm下或用转子4在12rpm下测量,软化剂组合物或浓缩软化剂组合物在20℃下的粘度可以为2‑50,000cps。优选地,在Brookfield LVT粘度计上使用转子4在12rpm下测量,这种组合物的粘度为2至5,000mPas,可选地为2至800mPas;或者在Brookfield LVT粘度计上使用转子2在30rpm下测量,这种组合物的粘度为 2至800mPas。 [0081] 例如,浓缩EQ及其与NI、香料和/或乙二醇的混合物的粘度值可介于100至50000mPa·s之间。稀释制剂(活性成分从2%到50%)的粘度值可在2至500mPa·s之间。 [0082] 用途 [0083] 本发明还提供了上述阳离子表面活性剂混合物用于制备光学透明组合物的用途,还提供了由所述混合物制备光学透明组合物的方法,例如包括将该混合物与水混合。由此获得的组合物可用于软化织物和/或角蛋白基纤维的方法,该方法包括将方面25‑36中任一项的组合物与织物和/或纤维接触的步骤。 [0084] 此外,浓缩透明组合物可用于软化织物和/或角蛋白基纤维。也就是说,使用者可以通过直接将组合物与自来水混合,或直接将组合物放入洗涤机中来制备织物软化剂。 [0085] 本发明还提供以下方面。 [0086] 1.一种阳离子表面活性剂的混合物,其可通过包括以下步骤的方法获得: [0087] 步骤I:a)与b)的酯化,和 [0088] 步骤II:由步骤I的反应产物形成阳离子, [0089] 其中: [0090] a)为包括a.1和可选的a.2的含羟基化合物或含羟基化合物的混合物,其中: [0091] ‑a.1是通式(I)的烷醇胺或烷醇胺的混合物: [0092] [0093] 其中R1选自氢、C1‑C6烷基和残基 [0094] [0095] R2为C1‑C6亚烷基,R3为氢或甲基,n为0或1至20的整数;且 [0096] ‑a.2为多元醇,其可以可选地被烷氧基化,并且其特征为MW在60至190g/mol范围内; [0097] b)为包括b.1和b.2的含有一个或多个羧基的化合物的混合物,其中: [0098] ‑b.1是式(II)的一元羧酸或一元羧酸的混合物: [0099] R6‑COOH(II) [0100] 其中R6为直链或支链C6‑C23烷基或烯基;或其烷基酯或甘油酯,优选为直链或支链C6‑C23烷基或烯基酯;且 [0101] ‑b.2是通式(III)的二元羧酸或二元羧酸的混合物,或其反应性衍生物: [0102] HOOC——L——COOH (III) [0103] 其中L为具有1至10个碳原子的饱和或不饱和的直链、支链或环状基团,其中每个7 碳原子任选地被C1‑C6饱和或不饱和基团取代;并且优选由(CH(R))m或由任选地被一个或 7 7 多个R取代的(C6‑C10亚芳基)表示,其中R各自独立地为氢、OH或C1‑C6饱和或不饱和基团,m为0或1至10的整数,其中当m≥2时,链(CH)m可选地包含一个或多个双键和/或环状基团; [0104] 其中,a.1)、a.2)、b.1)和b.2)按照产生以下摩尔比的量引入步骤I的反应体系中: [0105] ‑一元酸/二元酸的摩尔比(b.1/b.2)为0.10至1.0; [0106] ‑体系中存在的有机羧基与有机羟基的摩尔比(COOH/OH)为0.30至0.80;和 [0107] ‑定义a.2中的化合物与定义a.1下的化合物的摩尔比为0至0.5。 [0108] 2.根据方面1的混合物,其中一元酸/二元酸的摩尔比(b.1/b.2)为0.20至1.0,优选为0.30至1.0。 [0109] 3.根据前述任一方面的混合物,其中体系中存在的有机羧基与有机羟基的摩尔比(COOH/OH)为0.40至0.70,优选0.50至0.70。 [0110] 4.根据前述任一方面的混合物,其中定义a.2中的化合物与定义a.1下的化合物的摩尔比为0或0.1至0.5,优选0.1至0.5。 [0111] 5.根据前述任一方面的混合物,其中化合物a.1、a.2、b.1和b.2的量按照产生以下摩尔比的量引入步骤I的反应体系: [0112] ‑一元酸/二元酸的摩尔比(b.1/b.2)为0.30至1.0; [0113] ‑体系中存在的有机羧基与有机羟基的摩尔比(COOH/OH)为0.40至0.70,优选0.50至0.70;和 [0114] ‑定义a.2中的化合物与定义a.1下的化合物的摩尔比为0,或0.1至0.5。 [0115] 6.根据前述任一方面的混合物,其中式(I)的烷醇胺选自三乙醇胺、N‑甲基二乙醇胺、N‑甲基二异丙醇胺和三异丙醇胺及其混合物,其中的每一种可选地与环氧乙烷或环氧丙烷进行烷氧基化。 [0116] 7.根据前述任一方面的混合物,其中在式(III)的二元羧酸中,每个L选自乙烷‑1,2‑二基、1‑羟基乙烷‑1,2‑二基、顺式‑乙烯‑1,2‑二基、反式‑乙烯‑1,2‑二基、丙烷‑1,2‑二基、丙烷‑1,3‑二基、丁烷‑1,4‑二基、戊烷‑1,5‑二基、己烷‑1,6‑二基、环己烷‑1,4‑二基、辛烷‑1,8‑二基和1,4‑亚苯基;优选丁烷‑1,4‑二基、己烷‑1,6‑二基或辛烷‑1,8‑二基。 [0117] 8.根据前述任一方面的混合物,其中式(III)的二元羧酸选自琥珀酸、苹果酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、庚二酸、辛二酸、马来酸和对苯二甲酸、通过不饱和脂肪酸的热低聚获得的酸,以及其混合物。 [0118] 9.根据前述任一方面所述的混合物,其中通式(III)的二元羧酸的反应性衍生物是选自卤化物、酸酐(优选与乙酸的混合酸酐、或环状酸酐)中的一种或多种。 [0119] 10.根据前述任一方面的混合物,其中式(II)的一元羧酸是合成脂肪酸和/或由天然来源的脂肪或油获得,并且可选地被氢化。 [0120] 11.根据前述任一方面的混合物,其中式(II)的一元羧酸衍生自可选地被氢化的植物来源的油。 [0121] 12.根据前述任一方面的混合物,其中式(II)的一元羧酸选自从动物油脂、棕榈、橄榄、椰子、向日葵、大豆、油菜籽、葡萄残渣和葡萄中获得的一元羧酸,其中的每一种都可以被氢化、部分氢化或为非氢化的。 [0122] 13.根据前述任一方面的混合物,其中式(II)的一元羧酸的碘值优选≥5,更优选≥35,甚至更优选≥45,最优选≥50;和/或优选≤280,更优选≤180,甚至更优选≤100,最优选≤80。 [0123] 14.根据前述任一方面的混合物,其中式(II)的一元羧酸的碘值为5‑280,更优选5‑180,更优选35‑180,35‑100,更优选45‑100,更优选45‑80,最优选50‑80。 [0124] 15.根据前述任一方面的混合物,其中式(II)的一元羧酸选自以下中的一种或多种:己酸、辛酸、2‑乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕油酸、山嵛酸和芥酸,以及其混合物,所述混合物例如通过天然脂肪和油的压力裂解、Roelen氧化合成中醛的还原、或不饱和脂肪酸、硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、癸酸、辛酸、2‑乙基己酸、2‑辛基十二烷酸、癸酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、部分氢化椰子脂肪酸、棕榈脂肪酸、部分氢化蒸馏棕榈脂肪酸、氢化蒸馏棕榈脂肪酸、棕榈仁脂肪酸、动物脂肪酸、蒸馏动物脂肪酸和菜籽脂肪酸的二聚化而获得。 [0125] 16.根据前述任一方面的混合物,其中对应于a.1和/或a.2的化合物来自天然来源。 [0126] 17.根据前述任一方面的混合物,其中对应于a.1和/或a.2的化合物来自合成来源。 [0127] 18.根据前述任一方面的混合物,其中步骤II对应于由步骤I获得的烷醇胺酯与无机酸或有机酸形成加成盐,优选地,其中无机酸或有机酸为选自盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸和乳酸中的一种或多种。 [0128] 19.根据方面1‑17中任一项的混合物,其中步骤II对应于步骤I的反应混合物与烷基化剂的季铵化,优选地其中烷基化剂是选自氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和碳酸二甲酯中的一种或多种。 [0129] 20.根据前述任一方面的混合物,其中多元醇a.2是选自三羟甲基丙烷(TMP)、甘油、山梨醇和新戊二醇(NPG)中的一种或多种,其中的每个均可以可选地被烷氧基化,优选被乙氧基化;其中,多元醇a.2更优选为三羟甲基丙烷(TMP),或者不存在。 [0130] 21.根据前述任一方面的混合物,还包含有机溶剂,优选为醇,更优选为乙醇、正丙醇或异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇或丁二醇、甘油、二甘醇、丙基二甘醇或丁基二甘醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单正丁基醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚或丙二醇丙醚、二丙二醇甲醚或二丙二醇乙醚、甲氧基三甘醇、乙氧基三甘醇或丁氧基三甘醇、1‑丁氧基乙氧基‑2‑丙醇、3‑甲基‑3‑甲氧基丁醇或丙二醇叔丁基醚。 [0131] 22.根据方面21的混合物,其中有机溶剂的含量为0‑30wt%,优选0‑20wt%,更优选10‑20wt%。 [0132] 23.根据前述任一方面的混合物,其中混合物基本上不含水。 [0133] 24.根据前述任一方面的混合物,其中混合物基本上由步骤I和II的反应产物以及可选的有机溶剂组成。 [0134] 25.根据前述任一方面的混合物,其中混合物由步骤I和II的反应产物和溶剂(如果有)以及未反应的起始原料以及生产过程中不可避免的杂质(如果有)组成。 [0135] 26.一种软化剂组合物,优选为织物软化和/或角蛋白基纤维软化组合物,包含根据前述任一方面的阳离子表面活性剂混合物。 [0136] 27.根据方面26的组合物,还包含水。 [0137] 28.根据方面26或27的组合物,该组合物在室温下、并且优选在26‑40℃、更优选20‑50℃、甚至更优选16‑50℃、最优选5‑60℃的温度下是光学透明的。 [0138] 29.根据方面26‑28中任一项的组合物,其中: [0139] 水含量优选高于75%w/w,更优选高于80%w/w,更优选高于85%w/w,最优选高于90%w/w;和/或 [0140] 固体残留物为25%w/w或更少,优选20%w/w或更少,更优选15%w/w或更少,甚至更优选10%w/w或更少;最优选2至10%w/w。 [0141] 30.根据方面26‑29中任一项的组合物,其还包含: [0142] A)香料,优选地其中: [0143] (i)所述香料由一种或多种物质组成;和/或 [0144] (ii)香料物质的平均logP为1至6;和/或 [0145] (iii)所述阳离子表面活性剂混合物与所述香料的重量比为99:1至40:60,更优选为80:20至60:40,甚至更优选为80:20至70:30;和/或 [0146] (iv)所述香料能够被部分封装,优选地,所述香料被封装在可生物降解的微胶囊中,更优选地,所述微胶囊基于壳聚糖;和/或 [0147] B)非离子表面活性剂,所述阳离子表面活性剂混合物与所述非离子表面活性剂的重量比为100:0至70:30;和/或 [0148] C)增稠剂,其中根据方面1至25所述的混合物与所述增稠剂的重量比为100:0至10:5,优选为100:1至10:2。 [0149] 31.根据26‑30的组合物,其包含: [0150] (i)方面1至25中任一项所定义的阳离子表面活性剂的混合物,和 [0151] (ii)可选的一种或多种非离子表面活性剂; [0152] 其中组分(i)和(ii)的总和为2wt%至20wt%,其中, [0153] ‑相对于所述组合物的重量,组分(i)的含量为2wt%至20wt%,优选为5wt%至15wt%;以及 [0154] ‑相对于所述组合物的重量,组分(ii)的含量为0wt%至6wt%,优选为0wt%至4wt%;更优选为0wt%至3wt%,甚至更优选为0wt%至2wt%,最优选为0wt%至0.05wt%。 [0155] 32.一种浓缩软化剂组合物,包含根据方面1至25中任一项所述的阳离子表面活性剂混合物,并且水含量低于20%,优选低于10%,优选低于5%。 [0156] 33.方面32的组合物,其在26‑60℃、优选20‑40℃、更优选16‑60℃、最优选0‑80℃的温度下为液态且透明的。 [0157] 34.根据方面32或33的组合物,其还包含: [0158] A)香料,优选地其中: [0159] (i)所述香料由一种或多种物质组成;和/或 [0160] (ii)香料物质的平均logP为1至6;和/或 [0161] (iii)所述香料可以是封装香料,优选地,所述香料被封装在可生物降解的微胶囊中,更优选地,所述微胶囊基于壳聚糖;和/或 [0162] B)非离子表面活性剂;和/或 [0163] C)其特征在于所述组分的重量比是按下列比率的值: [0164] P:C为0:100至60:40之间的值,NI:C为0:100至30:70之间的值; [0165] P对应于香料,可选地是微胶囊香料; [0166] C对应于根据方面1至25所述的阳离子表面活性剂组合物; [0167] NI对应于非离子表面活性剂。 [0168] 35.根据方面30、31或34的组合物,其中非离子表面活性剂选自:脂肪酸(直链或支链)、脂肪酸的烷氧基化或非烷氧基化酯(尤其是含有8至18个碳原子的那些)、烷氧基化或非烷氧基化格尔伯特醇、可选地烷氧基化的甘油和聚甘油酯、木糖醇酯、烷氧基化或非烷氧基化山梨醇酯、糖的酯(糖例如葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、木糖、阿拉伯糖、核糖、2‑脱氧核糖和蔗糖)、C8‑18脂肪醇、烷基多糖苷、具有衍生自胺的酰胺基团的非离子表面活性剂(例如葡糖胺)以及甲基乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺和单乙醇胺与直链或支链脂肪酸的衍生物(尤其是含有8至18个碳原子的那些)、蜡(例如石蜡、源自石油的微晶蜡和合成蜡)、以及季戊四醇酯,特别是具有动物油脂、氢化动物油脂、棕榈酸、山嵛酸或油酸链的酯,优选地,非离子表面活性剂选自乙氧基化甘油酯、脱水山梨醇单酯和季戊四醇酯,特别是具有动物油脂、氢化动物油脂、棕榈酸、山嵛酸或油酸链的酯。 [0169] 36.根据方面26‑35、优选32‑35中任一项的组合物,其特征在于,在Brookfield LVT粘度计上使用转子2在60rpm下或转子4在12rpm下测量,所述组合物在20℃下具有200cps至50,000cps的粘度。 [0170] 37.根据方面36的组合物,其中该组合物: [0171] A)在Brookfield LVT粘度计上使用转子4在12rpm下测量,具有200mPas至5,000mPas的粘度,可选地为200mPas至800mPas;或 [0172] B)在Brookfield LVT粘度计上使用转子2在30rpm下测量,该组合物具有200mPas至800mPas的粘度。 [0173] 38.方面1‑25中任一项的混合物用于制备光学透明组合物的用途;或由方面1‑25中任一项的混合物制备光学透明组合物的方法。 [0174] 39.根据方面38的用途或方法,包括将混合物与水混合。 [0175] 40.方面26‑37中任一项的组合物用于软化织物和/或角蛋白基纤维的用途,或用于软化织物和/或角蛋白基纤维的方法,该方法包括将方面36‑37中任一项的组合物与织物和/或纤维接触的步骤。 [0176] 41.方面32‑37中任一项的组合物用于软化织物和/或角蛋白基纤维的用途,包括通过将组合物与自来水混合来制备织物软化剂,或包括将组合物直接引入洗涤机中;或者用于制备适用于软化织物和/或角蛋白基纤维的织物软化剂的方法,包括将组合物与自来水混合,或将组合物直接引入洗涤机中。 [0177] 本文中使用的混合物/组合物/制剂的“澄清”或“光学透明”外观是指基本上完全的光学透射率,例如优选≥90%,更优选≥95%,甚至更优选≥98%,最优选≥99%。优选地,除非另有说明,否则这种混合物/组合物/制剂的光学透射率是在λ=600nm(1cm厚度,20℃)下测量的。 [0178] 如本文所用,当第一个定义“x”中的化合物与第二个定义“y”中的化合物之间的比率(例如摩尔比)“x/y”为0时,这表示第一个定义“x”中的化合物不存在或基本上不存在。 [0179] 如本文所用,除非另有说明,否则“稳定的”或“储存时稳定”是指包含本发明的阳离子表面活性剂混合物的组合物在其刚制备之后和储存之后保持如上所述的基本上完全的光学透射率。优选地,组合物在20℃下稳定至少7天;在5℃下稳定至少7天;在20℃下稳定至少14天;在20℃下稳定至少28天;或在40℃下稳定至少28天。 [0180] 如本文所用,粘度是在20℃下在Brookfield LVT粘度计上使用转子2在30或60rpm(优选地:对于低粘度),或使用转子4在12rpm(优选地:对于高粘度)下测量的。 [0181] 本文使用的“碘价”(或“碘值”,IV)描述的是例如脂肪酸的不饱和度,并且可以根据EN 14111:2003确定。 [0182] 实施例 [0183] 实施例1 [0184] 合成程序 [0185] (i)酯化: [0186] 将115.1克(0.42mol)动物脂肪酸和202.9克(1.39mol)己二酸在惰性气氛中引入玻璃反应器中。然后,在搅拌下加入292.3g(1.96mol)三乙醇胺和65.8克三羟甲基丙烷(0.49mol)。将混合物在160‑180℃下加热至少4小时,以从反应中除去水。通过酸值测定监测反应的终点,直到酸值低于2mg KOH/g。 [0187] 酯化得到淡黄色液体产物,其主要由以下组成:未酯化的脂肪酸和己二酸,与脂肪酸发生单酯化、二酯化和三酯化的三乙醇胺,与己二酸发生单酯化、二酯化和三酯化的三乙醇胺或其组合,与脂肪酸发生单酯化、二酯化和三酯化的三羟甲基丙烷,与己二酸发生单酯化、二酯化和三酯化的三羟甲基丙烷或其混合物或其组合,以及未反应的三乙醇胺和三羟甲基丙烷。 [0188] (ii)季铵化: [0189] 将611.5克酯化步骤产物(含1.94mol胺当量产物)与149.0克乙醇(3.23mol)混合,然后在50‑90℃温度下搅拌加入232.4克(1.84mol)硫酸二甲酯。 [0190] 经过四个小时的消化,通过酸/碱分析验证了胺值几乎完全不存在。获得992.9克最终产品。 [0191] 计算 [0192] 一元羧酸/二元羧酸摩尔比: [0193] 0.42mol动物脂肪酸/1.39mol己二酸=0.30 [0194] COOH/OH当量比: [0195] (1eq*0.42mol动物脂肪酸+2eq*1.39mol己二酸)/(3eq*1.96mol三乙醇胺+3eq*0.49mol三羟甲基丙烷)=0.44 [0196] 多元醇/三乙醇胺摩尔比: [0197] 0.49mol三羟甲基丙烷/1.96mol三乙醇胺=0.25 [0198] 实施例2 [0199] 通过与实施例1类似的过程制备进一步示例性EQ混合物(表1)。 [0200] 表1:示例性EQ混合物及其特性 [0201] [0202] 一元/二元:步骤(i)中一元羧酸/二元羧酸的摩尔比 [0203] 一元酸:步骤(i)中使用的b.1 [0204] COOH/OH:步骤(i)中的COOH/OH当量比 [0205] 二元酸:步骤(i)中使用的二元酸(b.2) [0206] 多元醇:步骤(i)中使用的组分a.2 [0207] 溶解度测量 [0208] 在20℃、低搅拌速率下将88.3g去离子水加入到配有磁力搅拌器的烧杯中。然后,在20℃下搅拌的同时,添加11.7g相应的EQ混合物。将所得混合物在20℃下搅拌15分钟。为了量化光学透明外观,之后立即(t=0)或在不同的储存时间和温度后测量了λ=600nm(1cm厚度,20℃)的透射率(表2)。 [0209] 表2.透射率测量结果 [0210] EQ 25106 25633 25097 25471 25626 25199t=0,RT 98.8 99.7 97.4 78.3 7.6 0.1 t=7天,室温 99.4 99.9 97.4 Sep. Sep. 0.1 t=7天,5℃ 99.7 99.8 97.5 Sep. Sep. Sep. t=14天,室温 98.4 100.5 98 ‑ Sep. Sep. t=28天,室温 99.6 100.0 97.6 ‑ Sep. Sep. t=28天,40℃ 99.2 99.8 97.5 71.8 Sep. Sep. [0211] 结果表明,本发明的EQ混合物可以直接溶解在水中,从而提供光学透明且在各种条件下储存稳定的组合物。无需添加任何添加剂即可实现最终组合物的光学透明性和稳定性。 [0212] 实施例3 [0213] 通过与实施例1类似的方法制备另外的示例性EQ混合物,并在实施例2的条件下进行测量(在λ=600nm,1cm厚度,t=0、20℃下测量透射率)。 [0214] 表4.其他EQ混合物和透射率测量结果 [0215] [0216] [0217] 一元/二元:步骤(i)中一元羧酸/二元羧酸的摩尔比 [0218] COOH/OH:步骤(i)中的COOH/OH当量比 [0219] 二元酸:步骤(i)中使用的二元酸(b.2) [0220] 一元酸:步骤(i)中使用的一元酸(b.1) [0221] TLH‑D:蒸馏动物脂肪酸/ Ti E GA,CYPACID TL‑12 [0222] Palm PH:部分氢化蒸馏棕榈脂肪酸/CYPACID P‑50‑H, 0438 [0223] 实施例4 [0224] 在室温下将88.5g蒸馏水加入到烧瓶中。将0.2g增稠聚合物(羟乙基纤维素,NATROSOL 250HHX)加入水中,搅拌混合物直至均匀。然后,添加10g本发明的产品(EQ ref.25106),并在室温下进行适当搅拌。将混合物搅拌15分钟。然后,将1g市售LEVENOL C‑201加入混合物中,并搅拌15分钟。混合后,在搅拌下将0.3g香料添加到混合物中。15分钟后,取出混合物,并将混合物在室温下放置24小时,然后测量λ=600nm、1cm厚度和20℃时的透射率(表5和6)。 [0225] 结果表明,本发明的EQ混合物可用于配制在20℃下为透明的织物柔软剂组合物。非离子表面活性剂和溶剂的添加是可选的,不是必要的,并且不会影响最终组合物的光学透明性。 [0226] 表5 [0227] [0228] 表6 [0229] [0230] [0231] EQ(25633):详情见表1。 [0232] FINDET 1315/19是C13‑15醇7EO,可从KAO Chemicals Europe获得。 [0233] LEVENOL C‑201是甘油聚醚‑17可可酸酯,可从KAO Chemicals Europe获得。 [0234] LEVENOL F‑200是甘油聚醚‑6可可酸酯,可从KAO Chemicals Europe获得。 [0235] 香料:BLUESKY SF154641,可从KAO Chemicals Europe获得。 |