两亲性接枝聚合物作为染料转移抑制剂的用途

申请号 CN201711234775.5 申请日 2017-11-30 公开(公告)号 CN108117939A 公开(公告)日 2018-06-05
申请人 宝洁公司; 发明人 M·迪奥里奥; B·J-P·马蒂斯; H·文特;
摘要 本 发明 题为“两亲性接枝 聚合物 作为染料转移 抑制剂 的用途”。本发明公开了两亲性接枝聚合物作为染料转移抑制剂的用途和所述两亲性接枝聚合物作为衣物洗涤过程中的染料转移抑制剂的用途。
权利要求

1.两亲性接枝聚合物作为染料转移抑制剂的用途,其中所述两亲性接枝聚合物基于聚环烷和乙烯基酯,优选地基于作为接枝基底的溶性聚环氧烷(A)和由乙烯基酯组分(B)的聚合形成的侧链,优选地,所述聚合物每50个亚烷基氧单元平均具有<1个接枝位点,并且其中所述两亲性接枝聚合物具有按所述两亲性接枝聚合物的重量计20%至70%的所述聚环氧烷(A),优选地作为接枝基底的所述水溶性聚环氧烷(A),并且其中所述两亲性接枝聚合物包含30重量%至80重量%的所述乙烯基酯组分(B)和0重量%至30重量%的丙烯酸C1-C8-烷基酯(B2)。
2.根据权利要求1所述的用途,其中所述接枝与未接枝的亚烷基氧单元的摩尔比为
0.002至0.05,优选地0.002至0.035,更优选地0.003至0.025,并且最优选地0.004至0.02。
3.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述两亲性接枝聚合物具有3000至
100 000的平均分子量Mw。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述两亲性接枝聚合物具有小于3的多分散度Mw/Mn,其中Mn为平均摩尔质量
5.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述两亲性接枝聚合物具有按所述两亲性接枝聚合物的重量计25%至60%的所述聚环氧烷(A),优选地作为接枝基底的所述水溶性聚环氧烷(A)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述乙烯基酯组分(B)包含乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或它们的混合物(B1)以及任选地丙烯酸C1-C8-烷基酯(B2),更优选地70重量%至100重量%的乙酸乙烯酯(B1)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述聚环氧烷接枝基底(A)为聚乙二醇。
8.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述两亲性接枝聚合物包含按所述两亲性接枝聚合物的重量计小于10%的呈未接枝形式的聚乙烯基酯(B)。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述两亲性接枝聚合物为聚乙二醇接枝基底和乙酸乙烯酯侧链的接枝共聚物,如符合以下结构;
其中,优选地所述亚乙基氧/乙酸乙烯酯含量为30%/70%至50%/50%,并且其中优选地所述两亲性接枝聚合物具有10000g/mol至20000g/mol,更优选地10000g/mol至15000g/mol的平均摩尔质量(Mn)值,并且
其中优选地所述两亲性接枝聚合物具有20000g/mol至30000g/mol,优选地25000g/mol至30000g/mol的平均分子质量(Mw)值,
更优选地,产生1至3,优选地1.5至2.5的多分散度Mw/Mn,
其中优选地所述两亲性接枝聚合物每聚乙二醇聚合物接枝基底具有优选地小于2.7,优选地介于0.5和2.5之间,更优选地介于1和2之间的平均接枝单元度,
其中优选地所述两亲性接枝聚合物具有介于30和70之间,更优选地介于40和60之间,最优选地介于50和55之间的平均n值。
10.根据前述权利要求中任一项所述的两亲性接枝聚合物在衣物洗涤操作中作为染料转移抑制剂的用途,优选地其中所述两亲性接枝聚合物被包含于洗涤液体中,其中所述洗涤液体与待洗涤的织物接触
11.根据权利要求10所述的用途,其中所述洗涤液体通过在水中将衣物洗涤剂组合物,优选地液体衣物洗涤剂组合物稀释优选地介于300和800倍之间,更优选地介于400和700倍之间来制备,其中所述衣物洗涤剂组合物包含所述两亲性接枝聚合物。
12.根据权利要求11所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.1%和10%之间,优选地介于0.5%和7%之间,更优选地介于0.75%和5%之间,甚至更优选地介于1%和4%之间,最优选地介于1.25%和3%之间的所述两亲性接枝聚合物。
13.根据权利要求12所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计介于10%和60%之间,优选地介于15%和55%之间,更优选地介于20%和
50%之间,最优选地介于25%和45%之间的非皂表面活性剂,其中优选所述非皂表面活性剂包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂,并且其中优选所述阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1:2至20:1,优选地1:1至15:1,更优选地1.5:1至10:1,最优选地5:1至10:1。
14.根据权利要求11-13所述的用途,其中所述衣物洗涤剂组合物被包含于水溶性单位剂量制品中,所述水溶性单位剂量制品包含水溶性膜。
15.根据权利要求10-14中任一项所述的用途,其中所述待洗涤的织物已预先在包含两亲性接枝聚合物、织物软化活性物质或它们的混合物的洗涤液体中洗涤。

说明书全文

两亲性接枝聚合物作为染料转移抑制剂的用途

技术领域

[0001] 本发明公开了两亲性接枝聚合物作为染料转移抑制剂的用途和所述两亲性接枝聚合物作为衣物洗涤过程中的染料转移抑制剂的用途。

背景技术

[0002] 消费者在衣物洗涤过程中使用衣物洗涤剂组合物。此类衣物洗涤剂组合物在衣物洗涤操作期间向织物提供清洁和/或护理有益效果。溶性单位剂量制品因为其在衣物洗涤操作期间的方便性和易用性尤其受消费者喜爱。
[0003] 期望将多种活性物质配制到衣物洗涤剂组合物中以提供多种消费者优选的有益效果。然而,由于制剂中活性物质的空间限制的一种活性物质相对于其它活性物质所需的调用优先级,配制人员通常面对一种有益效果对于另一种有益效果的权衡。这对于浓缩制剂,诸如存在于水溶性单位剂量制品中的那些而言尤其如此,其中存在可用于将活性物质配制到组合物中的有限空间。
[0004] 因为,本领域中期望配制在衣物洗涤剂组合物中,尤其是在浓缩组合物诸如水溶性单位剂量制品中提供多种有益效果的活性物质,其具有减少的或不具有偏好另一种有益效果而对一种有益效果的牺牲。
[0005] 目前,越来越期望将染料转移抑制剂配制到衣物洗涤剂组合物,尤其是水溶性单位剂量衣物洗涤剂中,尤其是考虑到消费者对不再需要将着色衣物洗涤物品与白色衣物洗涤物品分开的希望。更具体地,本领域中期望将染料转移抑制剂配制到衣物洗涤剂组合物,尤其是水溶性单位剂量制品中但不由于配制其它洗涤剂活性物质的空间限制而牺牲一种或多种其它有益效果,即特别期望配制提供染料转移抑制有益效果的活性物质,所述染料转移抑制有益效果超过由衣物洗涤剂组合物所预期的其它关键性能有益效果,尤其是去脂、体垢清洁、污垢悬浮和白度维持性有益效果。
[0006] 已知两亲性接枝聚合物提供去脂、体垢清洁、污垢悬浮和白度维持性有益效果。
[0007] 现在令人惊奇地发现,除了传统上已经使用的去脂、体垢清洁、污垢悬浮和白度维持性有益效果之外,两亲性接枝聚合物还提供染料转移抑制有益效果。

发明内容

[0008] 本发明的第一方面是一种两亲性接枝聚合物作为染料转移抑制剂的用途,其中所述两亲性接枝聚合物基于聚环烷和乙烯基酯,优选地基于作为接枝基底的水溶性聚环氧烷(A)和由乙烯基酯组分(B)的聚合形成的侧链,优选地,所述聚合物每50个亚烷基氧单元平均具有<1个接枝位点,并且其中所述两亲性接枝聚合物具有按所述两亲性接枝聚合物的重量计,20%至70%的聚环氧烷(A),优选地作为接枝基底的水溶性聚环氧烷(A),并且其中所述两亲性接枝聚合物包含30重量%至80重量%的乙烯基酯组分(B)和0重量%至30重量%的丙烯酸C1-C8-烷基酯(B2)。
[0009] 本发明的第二方面是根据本发明的两亲性接枝聚合物在衣物洗涤操作中作为染料转移抑制剂的用途,优选地其中所述两亲性接枝聚合物被包含于洗涤液体中,其中所述洗涤液体与待洗涤的织物接触

具体实施方式

[0010] 使用
[0011] 本发明公开了两亲性接枝聚合物作为染料转移抑制剂的用途。所述两亲性接枝聚合物更详细地描述于下文。
[0012] 所谓“染料转移抑制剂”在本文中是指在洗涤循环期间,优选地在衣物洗涤循环期间,防止或减少染料从第一着色物品,优选地衣物物品转移到第二物品,优选地衣物物品的活性物质。不受理论的束缚,染料转移抑制剂可在第一物品上“定染料”,将褪色的染料捕集到洗涤溶液中,或者将第二物品与褪色的染料屏蔽。
[0013] 优选地,将两亲性接枝聚合物用作衣物洗涤操作中的染料转移抑制剂。本领域技术人员将识别出适宜的衣物洗涤操作。不受理论的束缚,衣物洗涤操作涉及制备洗涤液体。使待洗涤的织物与洗涤液体接触。所述洗涤操作可以为手动洗涤操作、自动洗涤操作或它们的混合。
[0014] 优选地两亲性接枝聚合物被包含于洗涤液体中,其中所述洗涤液体与待洗涤织物接触。
[0015] 所谓织物优选是指包含天然或人造纤维的网络的纺织品或布。本领域技术人员将意识到合适的织物。所述织物可选自、聚酯、棉/聚酯共混物或它们的混合物,优选地棉。所述织物可包含待移除的污渍、污垢或它们的混合物。本领域技术人员将意识到待移除的合适污渍或污垢。
[0016] 优选地,洗涤液体通过在水中稀释衣物洗涤剂组合物,优选地液体衣物洗涤剂组合物来制备,其中所述衣物洗涤剂组合物包含两亲性接枝聚合物。优选地,所述衣物洗涤剂组合物在水中稀释300至800倍,更优选地400至700倍以形成洗涤液体。本领域技术人员将意识到合适的衣物洗涤剂组合物。衣物洗涤剂组合物可以为粉末、液体或它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可被包含于水溶性单位剂量制品中,所述水溶性单位剂量制品包含水溶性膜。衣物洗涤剂组合物和水溶性单位剂量制品在下文更详细地描述。
[0017] 优选地,洗涤液体处于介于5℃和90℃之间,优选地介于10℃和60℃之间,更优选地介于12℃和45℃之间,最优选地介于15℃和40℃之间的温度下。
[0018] 优选地,洗涤步骤需要5分钟至50分钟,优选地5分钟至40分钟,更优选地5分钟至30分钟,甚至更优选地5分钟至20分钟,最优选地6分钟至18分钟来完成。
[0019] 优选地,待洗涤的织物已预先在包含两亲性接枝聚合物、织物软化活性物质或它们的混合物的洗涤液体中洗涤。优选地,待洗涤的织物包含在先前的洗涤或漂洗循环中沉积于其上的两亲性接枝聚合物、织物软化活性物质或它们的混合物。
[0020] 沉积于待洗涤织物上的在先前洗涤液体中的两亲性接枝聚合物可以与洗涤液体中的两亲性接枝聚合物相同或不同。优选地,沉积于待洗涤织物上的在先前洗涤液体中的两亲性接枝聚合物与洗涤液体中的两亲性接枝聚合物相同。
[0021] 织物软化活性物质可选自:季铵化合物、胺、脂肪酸酯、蔗糖酯、氧烷、可分散的聚烯、多糖、脂肪酸、软化油、聚合物胶乳、软化粘土以及它们的组合。优选地,所述织物软化活性物质选自季铵化合物以及它们的混合物,更优选地酯季铵盐,最优选地所述织物软化活性物质选自单酯季铵盐、二酯季铵盐、三酯季铵盐以及它们的组合,更优选地二酯季铵盐,最优选地二乙基酯二甲基氯化铵
[0022] 两亲性接枝聚合物
[0023] 令人惊奇地发现两亲性接枝聚合物,优选地基于作为接枝基底的水溶性聚环氧烷(A)和由乙烯酯组分(B)的聚合形成的侧链的两亲性接枝聚合物抑制衣物洗涤循环期间织物之间的染料转移。
[0024] 两亲性接枝聚合物优选具有低支化度(接枝度)。以所获得的反应混合物为基准,它们每50个亚烷基氧单元平均具有不超过1个接枝位点,优选不超过0.6个接枝位点,更优选不超过0.5个接枝位点,并且最优选不超过0.4个接枝位点。以所获得的反应混合物为基准,它们每50个亚烷基氧单元平均包含优选至少0.05,具体地讲至少0.1个接枝位点。可经由例如13C核磁共振光谱,由接枝位点与聚环氧烷的–CH2-基团的信号积分来确定支化度。
[0025] 根据它们的低支化度,优选的两亲性接枝聚合物中接枝与未接枝亚烷基氧单元的摩尔比为0.002至0.05,优选地0.002至0.035,更优选地0.003至0.025,并且最优选地0.004至0.02。
[0026] 优选的两亲性接枝聚合物的平均分子量Mw为3000至100 000,优选地6000至45 000,并且更优选地8000至30 000。
[0027] 优选的两亲性接枝聚合物的特征在于具有窄摩尔质量分布,从而多分散度Mw/Mn一般<3,优选地<2.5,并且更优选地<2.3。最优选地,它们的多分散度Mw/Mn在1.5至2.2的范围内。
[0028] 不受理论的束缚,多分散度是给定聚合物样品中分子质量分布的量度。计算多分散度,并且多分散度为重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)。其指示一批聚合物中的单独分子质量的分布。多分散度具有等于或大于1的值,但随着聚合物链接近均匀链长,多分散度接近统一。
[0029] 凝胶渗透色谱法用于限定Mw和Mn,并且然后多分散度相应地计算为Mw/Mn。可经由例如采用窄分布聚甲基丙烯酸甲酯作为标准物的凝胶渗透色谱法来测定接枝聚合物的多分散度。
[0030] 由于它们的低支化度和它们的低多分散度,本发明接枝聚合物的两亲特性和嵌段聚合物结构尤其显著。优选的两亲性接枝聚合物也仅具有低含量的未接枝聚乙烯基酯(B)。一般来讲,它们包含<10重量%,优选地<7.5重量%,并且更优选地<5重量%的未接枝聚乙烯基酯(B)。
[0031] 由于低含量的未接枝聚乙烯酯以及组分(A)和(B)的平衡比率,优选的两亲性接枝聚合物可溶于水中或水/醇混合物中(例如25重量%的二甘醇单丁基醚水溶液)。它们具有显著低的浊点,对于在至多50℃下可溶于水中的接枝聚合物,所述浊点一般<95℃,优选地<85℃,并且更优选地<75℃,并且对于25重量%二甘醇单丁醚中的其它接枝聚合物,所述浊点一般<90℃,优选地为45至85℃。
[0032] 优选的两亲性接枝聚合物具有
[0033] (A)20重量%至70重量%的作为接枝基底的水溶性聚环氧烷,和
[0034] (B)在(A)的存在下经由30重量%至80重量%的乙烯基酯组分的自由基聚合形成的侧链,所述乙烯基酯组分由以下组成
[0035] (B1)70重量%至100重量%的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯,和(B2)0重量%至30重量%的其它烯键式不饱和单体
[0036] 更优选地,它们包含25重量%至60重量%的接枝基底(A)和40重量%至75重量%的聚乙烯酯组分(B)。
[0037] 适于形成接枝基底(A)的水溶性聚环氧烷原则上为基于C2-C4-亚烷基氧的所有聚合物,所述聚合物包含至少50重量%,优选至少60重量%,更优选至少75重量%的共聚形式的亚乙基氧。
[0038] 所述聚环氧烷(A)优选具有低多分散度Mw/Mn。它们的多分散度优选地<1.5。
[0039] 所述聚环氧烷(A)可以是游离形式的相应聚亚烷二醇,即具有OH端基,但是它们也可在一个或两个端基处被封端。适宜的端基为例如C1-C25-烷基、苯基和C1-C14-烷基苯基基团。
[0040] 尤其适宜的聚环氧烷(A)的具体示例包括:
[0041] (A1)聚乙二醇,在一个或两个端基处所述聚乙二醇尤其可被C1-C25-烷基基团封端,但是优选未被醚化,并且具有优选地1500至20 000,更优选地2500至15 000的平均摩尔质量Mn;
[0042] (A2)环氧乙烷与环氧丙烷和/或环氧丁烷的共聚物,所述共聚物具有至少50重量%的亚乙基氧含量,其同样在一个或两个端基处尤其可被C1-C25-烷基基团封端,但是优选未被醚化,并且具有优选1500至20 000,更优选2500至15 000的平均摩尔质量Mn;
[0043] (A3)具体地讲平均摩尔质量为2500至20 000的扩链产物,所述产物可通过使平均摩尔质量Mn为200至5000的聚乙二醇(A1)或平均摩尔质量Mn为200至5000的共聚物(A2)与C2-C12-二羧酸或二羧酸酯或C6-C18-二异氰酸酯反应获得。
[0044] 优选的接枝基底(A)为聚乙二醇(A1)。
[0045] 本发明接枝聚合物的侧链在接枝基底(A)的存在下经由乙烯基酯组分(B)的聚合而形成。
[0046] 所述乙烯基酯组分(B)可有利地由(B1)乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的混合物组成,尤其优选乙酸乙烯酯作为乙烯基酯组分(B)。
[0047] 然而,接枝聚合物的侧链还可经由乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯(B1)与其它烯键式不饱和单体(B2)的共聚反应而形成。单体(B2)在乙烯基酯组分(B)中的份数可为至多30重量%,这相当于(B2)在接枝聚合物中24重量%的含量。
[0048] 适宜的共聚单体(B2)是例如单烯键式不饱和羧酸和二羧酸以及它们的衍生物,诸如酯、酰胺和酸酐以及苯乙烯。当然还可能使用不同共聚单体的混合物。共聚单体的具体示例包括:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的C1-C12-烷基酯和羟基-C2-C12-烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、N-C1-C12-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二(C1-C6-烷基)(甲基)丙烯酰胺、来酸、马来酸酐和马来酸一(C1-C12-烷基)酯。优选的单体(B2)是(甲基)丙烯酸C1-C8-烷基酯和丙烯酸羟基乙酯,尤其优选(甲基)丙烯酸C1-C4-烷基酯。
[0049] 极其优选的单体(B2)是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯,尤其是丙烯酸正丁酯。当优选的两亲性接枝聚合物包含单体(B2)作为乙烯基酯组分(B)的组成部分时,接枝聚合物中(B2)的含量优选为0.5重量%至20重量%,更优选地1重量%至15重量%,并且最优选地2重量%至10重量%。
[0050] 最优选的两亲性接枝聚合物为聚乙二醇接枝基底和乙酸乙烯酯侧链的接枝共聚物,如符合以下结构;
[0051]
[0052] 所述聚合物优选具有约30%/70%至约50%/50%,最优选地约40%/60%的亚乙基氧/乙酸乙烯酯含量,并且具有约10000g/mol至约20000g/mol,更优选地约10000g/mol至约15000g/mol,最优选地约13100g/mol的Mn值,以及约20000g/mol至约30000g/mol,优选地约25000g/mol至约30000g/mol,最优选地约27100g/mol的MW值,从而产生约1至3,优选地1.5至2.5,最优选地约2.1的多分散度Mw/Mn。每聚乙二醇聚合物接枝基底的平均接枝单元度优选地小于2.7,优选地介于0.5和2.5之间,更优选地介于1和2之间,最优选约1.6。n优选平均介于30和70之间,更优选地介于40和60之间,最优选地介于50和55之间。聚合物可例如使用自由基引发剂通过重量比为40:60的PEG6000和乙酸乙烯酯之间的反应制得。
[0053] 本发明所述的两亲性接枝聚合物可使用先前本领域中所述的技术来制备,因此本领域技术人员将理解如何制备此类化合物。所述两亲性接枝聚合物可例如通过以下方法制得:在水溶性聚环氧烷(A)、自由基形成引发剂(C)和基于组分(A)、(B)和(C)的总和计,至多40重量%的有机溶剂(D)(如果需要)的存在下,在所述引发剂(C)具有40至500min的分解半衰期的平均聚合温度下,以使反应混合物中未转化的接枝单体(B)和引发剂(C)的份数在数量上一直保持相对于聚环氧烷(A)不足的方式,使由乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯(B1)以及其它烯键式不饱和单体(B2)(如果需要)组成的乙烯基酯组分(B)聚合。
[0054] 不受理论的束缚,本发明的两亲性接枝聚合物平衡聚合物的亲水性与疏水性的程度。需要低接枝水平以确保聚合物在水中的总体溶解度。如果将结合太高的接枝水平,则聚合物将变成不溶解的,因此不提供染料转移抑制有益效果。在另一方面,未接枝内容物的量太低,则聚合物将仅溶于水中但不具有抑制相应染料转移到织物上所需的与相应染料的疏水相互作用。
[0055] 衣物洗涤剂组合物
[0056] 优选地,洗涤液体通过在水中稀释衣物洗涤剂组合物,优选地液体衣物洗涤剂组合物来制备,其中所述衣物洗涤剂组合物包含两亲性接枝聚合物。
[0057] 衣物洗涤剂组合物为适用于织物洗涤操作中的任何洗涤剂。
[0058] 衣物洗涤剂组合物可以为呈粉末、液体或它们的混合物的形式。最优选地,衣物洗涤剂为水溶性单位剂量制品,所述水溶性单位剂量制品包含液体衣物洗涤剂和水溶性膜。
[0059] 术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含能够润湿并处理织物的液体的任何衣物洗涤剂组合物,并且包括但不限于液体、凝胶、糊剂、分散体等。所述液体组合物可以适当细分形式包括固体或气体,但是所述液体组合物不包括总体上非流体的形式,如片剂或颗粒。
[0060] 所述衣物洗涤剂组合物可包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计,介于0.1%和10%之间,优选地介于0.5%和7%之间,更优选地介于0.75%和5%之间,甚至更优选地介于1%和4%之间,最优选地介于1.25%和3%之间的两亲性接枝聚合物。
[0061] 所述衣物洗涤剂组合物可包含按所述衣物洗涤剂组合物的重量计,介于10%和60%之间,优选地介于15%和55%之间,更优选地介于20%和50%之间,最优选地介于25%和45%之间的非皂表面活性剂。优选地,所述非皂表面活性剂包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。更优选地,阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1:2至20:
1,优选地1:1至15:1,更优选地1.5:1至10:1,最优选地5:1至10:1。
[0062] 非皂阴离子表面活性剂优选选自直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。优选地,烷氧基化烷基硫酸盐为乙氧基化烷基硫酸盐,其优选具有介于0.5和4之间,优选地介于1和4之间,更优选地介于2和4之间,最优选地约3的平均乙氧基化度。
[0063] 优选地,直链烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐的重量比为介于15:1和1:3之间,优选地介于10:1和1.2之间,更优选地介于5:1和1:1之间,甚至更优选地介于3:1和1:1之间,最优选地介于2:1和1:1之间。
[0064] 非离子表面活性剂可选自脂肪醇烷氧基化物、羰基合成的脂肪醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物、烷基聚葡糖苷或它们的混合物。优选地,所述非离子表面活性剂包含脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。甚至更优选地,所述非离子表面活性剂由脂肪醇乙氧基化物表面活性剂组成。
[0065] 适宜的脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂包括脂族醇与1至25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以为直链或支链、格尔伯特、伯烷基或仲烷基,并通常含有8至22个原子。起始醇可以是天然来源的,如从天然油起始的,或合成来源的,如由例如羰基方法、改性的羰基方法或费托方法获得的醇。羰基方法来源的脂肪醇的示例包括来自Sasol公司的Lial和Isalchem脂肪醇,以及来自BASF公司的Lutensol脂肪醇。改性的羰基方法来源的脂肪醇的示例包括来自Shell公司的Neodol脂肪醇。费托方法来源的脂肪醇包括来自Sasol公司的Safol脂肪醇。脂肪醇乙氧基化物的烷氧基化链仅由乙氧基化基团构成。
[0066] 优选地,脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂包含醇碳链中的平均介于8和18个之间,更优选地介于10和16个之间,甚至更优选地介于12和15个之间的碳原子,和乙氧基化链中的平均介于5和12个之间,优选地介于6和10个之间,更优选地介于7和8个之间的乙氧基单元。
[0067] 优选地,所述直链烷基苯磺酸盐与非离子表面活性剂的重量比介于2:1至20:1之间,更优选地介于2:1至10:1之间;更优选地介于5:1至10:1之间。
[0068] 优选地,所述烷氧基化烷基硫酸盐与非离子表面活性剂的重量比介于2:1和20:1之间,优选地介于2:1和10:1之间,更优选地介于2:1和5:1之间。
[0069] 优选地,所述直链烷基苯磺酸盐与脂肪醇乙氧基化非离子表面活性剂的重量比介于2:1和20:1之间,优选地介于2:1和10:1之间;更优选地介于5:1和10:1之间。
[0070] 优选地,所述烷氧基化烷基硫酸盐与脂肪醇乙氧基化非离子表面活性剂的重量比介于2:1和20:1之间,优选地介于2:1和10:1之间,更优选地介于2:1和5:1之间。
[0071] 液体衣物洗涤剂组合物可包含其它聚合物,优选地选自烷氧基化的,优选地乙氧基化聚乙烯亚胺、烷氧基化聚烷基酚、聚酯对苯二甲酸酯、羟乙基纤维素,优选地季铵化羟乙基纤维素、羧甲基纤维素或它们的混合物。
[0072] 液体衣物洗涤剂组合物可包含助剂材料,其中所述助剂材料优选选自聚合物、助洗剂、分散剂、酶稳定剂、催化材料、漂白剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、抗再沉积剂、抑泡剂、美学染料、遮光剂、香料、香料递送体系、结构剂、水溶助长剂、加工助剂、颜料、以及它们的混合物。
[0073] 本领域技术人员将知道如何使用已知的技术来制备衣物洗涤剂组合物。
[0074] 水溶性单位剂量制品
[0075] 衣物洗涤剂组合物可被包含于水溶性单位剂量制品中,所述水溶性单位剂量制品包含水溶性膜。
[0076] 水溶性单位剂量制品包含水溶性膜,该水溶性膜被成形使得单位剂量制品包含由水溶性膜包围的至少一个内部隔室,并且其中衣物洗涤剂组合物存在于所述隔室中。单位剂量制品可包含彼此密封以限定内部隔室的第一水溶性膜和第二水溶性膜。构建水溶性单位剂量制品使得衣物洗涤剂组合物在储存期间不从隔室中渗出。然而,在将水溶性单位剂量制品加入水中时,水溶性膜溶解并将内部隔室的内容物释放到洗涤液体中。
[0077] 所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间,其容纳洗涤剂组合物。在制造期间,第一水溶性膜可被成形为包括向其中添加洗涤剂组合物的开口隔室。然后在靠近所述隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖第二水溶性膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。
[0078] 单位剂量制品可包括多于一个隔室,甚至至少两个隔室,或甚至至少三个隔室。所述隔室可以叠加的取向布置,即一个定位在另一个的顶部上。在此类取向中,单位剂量制品将包括三种膜,顶膜、中间膜和底膜。另选地,所述隔室可以并列取向定位,即,一个紧接另一个取向。所述隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向,即第一隔室靠近第二隔室定位,但第一隔室至少部分地围绕第二隔室,但不完全包封第二隔室。另选地,一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。
[0079] 其中所述单位剂量制品包括至少两个隔室,所述隔室中的一个可小于另一个隔室。其中所述单位剂量制品包括至少三个隔室,所述隔室中的两个可小于第三隔室,并且优选地较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。
[0080] 在多隔室取向中,根据本发明的洗涤剂组合物可被包含于隔室中的至少一个中。其可例如仅被包含于一个隔室中,或者可被包含于两个隔室中,或甚至被包含于三个隔室中。
[0081] 每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可全部呈相同的形式,或其可以呈不同的形式。
[0082] 水溶性单位剂量制品可包含至少两个内部隔室,其中所述液体衣物洗涤剂组合物被包含于隔室中的至少一个中,优选地其中所述单位剂量制品包含至少三个隔室,其中所述洗涤剂组合物被包含于所述隔室中的至少一个中。
[0083] 本发明的膜是可溶于或可分散于水中的。水溶性膜优选地具有20至150微米,优选地35至125微米,甚至更优选地50至110微米,最优选地约76微米的厚度。
[0084] 优选地,如通过在下文中提出的方法测量的,使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后,所述膜具有至少50%,优选地至少75%,或甚至至少95%的水溶解度:
[0085] 将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中并加入2L±5ml的蒸馏水。将其在30℃下在设置为600rpm的磁搅拌器(Labline型号1250)或等同物和5cm磁力搅拌器上剧烈搅拌30分钟。然后,将该混合物经由具有如上文限定的孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任意常规方法将收集的滤液中的水分干燥,并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后,可计算出溶解度或分散度的百分比。
[0086] 优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的,膜材料可通过例如将聚合物材料流延、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
[0087] 适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地,小袋材料中的聚合物例如PVA聚合物的含量为至少60%。所述聚合物可具有任意重均分子量,优选地约1000至1,000,000,更优选地约10,000至300,000,还更优选约20,000至150,000。
[0088] 聚合物的混合物也可用作小袋材料。
[0089] 优选的膜表现出在冷水(其是指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地,此类膜表现出在24℃,甚至更优选地在10℃的温度下的良好溶解性。所谓的良好溶解性,是指如上所述,通过在本文中提出的方法所测量的,在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后,所述膜表现出至少50%,优选地至少75%,或甚至至少95%的水溶解度。
[0090] 优选的膜为以商品名M8630、M8900、M8779、M8310由Monosol供应的那些。
[0091] 膜可以是不透明、透明或半透明的。膜可包括印刷区域。
[0092] 印刷区域可使用标准技术诸如柔版印刷或喷墨印刷实现。
[0093] 膜可包含厌恶剂,例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲酸地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适含量包括但不限于1至5000ppm,或甚至100至2500ppm,或甚至250至2000rpm。
[0094] 本领域技术人员将知道如何使用本领域已知的技术来制备水溶性单位剂量制品。
[0095] 实施例
[0096] 染料转移抑制测试方法:
[0097] 染料转移抑制性能利用LaunderO-meter(Washtec DNTE LM.001装置-供应商:Roaches International LTD),按照AISE染料转移方案(v.5.–2013年11月)来测试。分别通过将1个包含相应染料(用直接橙39 90g/m2染色的4cm2棉(wfk art.编号E-134)、用直接黑
22 90g/m2染色的4cm2棉(wfk art.编号E-132)、用直接红83.1 180g/m2染色的4cm2棉(wfk 
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art.编号E-130)、用酸性蓝113 65g/m染色的4cm 聚酰胺(wfk art.编号E-131))的有色供体样本与所选染料受体示踪剂中一个的两个样本(尺寸:6cm*16cm-羊毛、聚丙烯酸类、聚酯、聚酰胺、棉、二乙酸酯-测试织物,Inc.ISO Multifiber Adjacent Fabric Type“Dw”)一起放入包含100ml洗涤剂洗涤溶液(15gpg水硬度,成品浓度,1,47ml/lt)的LaunderO-meter广口瓶中来测试四种不同的染料(直接橙39、直接黑22、酸性蓝113、直接红83.1)。测试的洗涤剂制剂在下文所述。
[0098] 洗涤在60℃下进行30min。每个广口瓶添加10个不锈弹珠以引起附加搅拌。在洗涤之后,每个样本用环境温度的15gpg水漂洗并且在设置为80℃的烘箱中干燥。
[0099] 在洗涤和干燥之后,根据ISO 105A 04方案,通过对洗涤之后相对于洗涤之前的染料受体示踪剂的ΔE测量由Polaris分光光度计定义褪色染料的量。与不包含根据本发明的两亲性聚合物的相同参考制剂相比,限定包含根据本发明的两亲性接枝聚合物的组合物之间的染料褪色差异。
[0100] 每个染料褪色物/染料受体/测试参考制剂运行2次平行测定,并报道平均Δ值。较高的ΔE值表示包含两亲性接枝聚合物的制剂的改善的染料转移抑制特性。
[0101] 测试制剂:
[0102] 已经制备以下参考制剂和测试制剂(表1),在存在相对于不存在两亲性接枝聚合物的情况下不同的单一变量。
[0103] 表1:
[0104]
[0105]
[0106] *乙氧基化聚乙烯亚胺,其每个EO链具有为20的平均乙氧基化度,以及聚乙烯亚胺主链,MW为约600
[0107] **聚乙二醇接枝聚合物,其包含聚乙二醇主链(Pluriol E6000)和疏水乙酸乙烯酯侧链,其包含按所述聚合物体系的重量计40%的聚乙二醇主链聚合物,和按所述聚合物体系的重量计60%的接枝乙酸乙烯酯侧链
[0108] 测试结果:
[0109] 从下表2,可得出以下结论:相比于不包含根据本发明的两亲性接枝聚合物的相同参考配方,包含根据本发明的两亲性接枝聚合物的测试制剂具有更好的染料转移抑制特性。
[0110]
[0111] 本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
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