技术领域：

本发明属于发光与显示领域，涉及到将紫光二极管转换白光的新型 稀土发光材料。

背景技术：

最近几年，有关紫光激发三基色粉做成白光二极管的报道很多：本 申请人的专利CN00104438.9《发光二极管用波长变换白光发光材料》和 申请01140515.5《用紫光二极管将发光材料变换成白色发光的方法》较 早的报道了利用不同组分的红、绿和蓝三基色粉匹配紫光发出白光的工 作。

GaN蓝光(发射峰为460nm---470nm)LED的白光荧光粉的研究取 得了较大的进展。但其发光效率低，390nm---405nm发射的GaN紫光 LED是目前研究的热点，但吸收紫光转换白光的荧光粉很难得到。

北京大学的中国专利申请021260097.4T 03149752.7报道了紫光发光 二极管激发的三基色荧光粉和二组分三基色荧光粉及制法。前者涉及到 三价铕激活的钇铝石榴石阶红粉，二价铕激活的氯磷酸锶/钙作为蓝粉， 钸激活的钇铝石榴石为绿粉，后者采用三价铕共激活的铝酸钡镁为蓝绿 粉二组分配方。

目前半导体技术发展很快，不仅使红、蓝、绿光二极管商品化，并 且产品的质量不断提高。由于采用红、蓝、绿光二极管组成的白光LED， 每个二极管都有各自的电源，在用于显示器件的辅助光源时，照明光源 中体积大，由于三个电源的性能不能完全相同则使三色光降不同；对二 极管线路控制难度大，影响照明效果，且成本高。

发明内容：

为了解决上述背景技术中存在白光LED成本高、线路控制难度大、 体积大、发光效率低、吸收紫光转换白光的荧光粉很难得到等问题，本 发明的目的在于在前述工作基础上，寻找更廉价易得、工艺简单、转化 效率高的将紫光二极管的紫光转换成白光的稀土三基色发光材料。

本发明利用发射峰在红区为三价铕激活的稀土硫氧化物，主要成分 的化学式为(1)：R2-x-yO2S:EuxNy；利用发射峰在蓝区为二价铕激活的碱 土金属氯磷酸盐，主要成分的化学式为(2)：M3-x-y(PO4)2·(SrCl2·6H2O)x： Euy 2+；利用发射峰在绿区为二价铕和二价锰共激活的硼铝酸盐，主要成 分的化学式为(3)：M1-x-yAl16O27·nB2O3:Eux 2+Mny 2+。

化学式(1)R2-x-yO2S:EuxNy中R是采用稀土Y，Gd，La；N是助溶剂采 用碱金属盐类；化学式(3)M1-x-yAl16O27·nB2O3:Eux 2+·Mny 2+中M是碱土金属 元素Ba和Mg。

化学式(1)R2-x-yO2S:EuxNy中元素x和y的取值范围选择为0.05≤x≤ 0.2，0.05≤y≤0.25；化学式(2)M3-x-y(PO4)2·(SrCl2·6H2O)x:Euy 2+中M 选择Ca，Sr，Ba中至少一种碱土金属元素，x和y的取值范围选择为0.005≤ x≤0.25，0.025≤y≤0.05，n取值范围选择在0.05-0.01摩尔；化学式(3) M1-x-yAl16O27·nB2O3:Eux 2+·Mny 2+中M是碱土金属元素，y的的取值范围选择 为：0.005≤y≤0.2，0∠x ∠3。

将上述组分的物料按重量百分比称重，上述三种物料分别经充分混 匀研磨后装入各自的Al2O3坩埚；化学式(1)在含硫的气氛中以110 0-1350℃高温烧结1-2.5小时；化学式(2)和化学式(3)分别 在氢氮或碳气氛中以1100-1450℃高温烧结1-4小时，经冷却 后分别从各自的Al2O3坩埚中取出化学式(1)、化学式(2)和化学式 (3)合成的发光材料，上述发光材料分别经粉碎、过筛、后处理，将 分别得到红色、蓝色和绿色的稀土发光材料；将上述三种红色、蓝色、 绿色的稀土发光材料分别以30-50％，5-20％，20-65％的重量百分比混合 后形成混合材料，再经紫光二极管照射混合材料，使混合材料吸收紫外 光后发出白色光，则完成了本发明将紫光二极管的紫光转换成白光的稀 土三基色发光材料的制备。

本发明的用紫光330nm---380nm激发的稀土三基色发光材料，包括 主要发射峰在红区626nm，主要发射峰在蓝区460nm和主要发射峰在绿 区520nm。将以上三种发光材料按一定重量百分比混合后涂在紫光 330nm---380nmLED管芯上，本发明紫光(330nm---380nm)激发的稀土 三基色发光材料，吸收紫光转换成白光。

采用本发明解决白光LED成本高、线路控制难度大的问题。采用本 发明的紫光二极管照射的发光材料制成的发白光二极管显示器件辅助 光源，照明光源其体积小、成本低、发光效率高、性能稳定、显色性高、 寿命长等优点，本发明工艺简、单廉价易得、是新一代的固体节能、无 毒害的绿色照明光源。

附图说明：

图1是本发明的新型三基色稀土发光材料的发射光谱

具体实施方式：

本发明的实施例如下：

(一)本发明的第一部分化学式(1)R2-x-yO2S:EuxNy是发红光的稀土 发光材料，根据化学式(1)按下列重量百分比计算量称取试剂物料：

实施例1选择为：Y2O3(4N)   18.587％

       Eu2O3(4N)    0.906％

       S(高纯)        40.25％

       NaCO3(AR)     40.257％

将上述物料混均研磨后，装入Al2O3或石英坩埚中，在含硫的气氛 中以1100℃或1200℃或1300℃或1350℃高温烧结1小时或1.5小时或2小 时或2.5小时或3小时(或在上述范围之内的温度和时间都属于本发明保 护的内容)，取出冷却后选粉，后处理，既得到发红光的材料。

实施例2选择为：Gd2O3(4N)    19.822％

         Eu2O3(4N)    0.892％

         S(高纯)       39.643％

         NaCO3(AR)     39.643％

         烧结方法步骤同实施例1。

实施例3选择为：La2O3(4N)    18.587％

         Eu2O3(4N)   0.906％

         S(高纯)      40.254％

         NaCO3(AR)    40.253％

         烧结方法步骤同实施例1。

(二)本发明的第二部分化学式(2)采取M3-x-y(PO4)2·(SrCl2·6H2O)x: Euy 2+组分根据结构式，发蓝光的材料制备按下列计量称取试剂物料：

实施例4选择为：

   SrCO3(AR)          23.787％    SrCl2·6H2O(AR)  33.167％

   CaCO3(AR)          24.776％    Eu2O3(4N)         0.962％

   (NH4)2HPO4(AR)  17.308％

将上述物料混均研磨后，装入Al2O3坩埚中，在1100℃或1250℃或 1350℃或1450℃在氢氮或碳气氛中烧结1小时或2小时或3小时或4小时 (或在上述范围之内的温度和时间都属于本发明保护的内容)，取出冷 却后选粉，后处理，既得到发绿光的材料。

实施例5选择为：

   SrCO3(AR)         24.299％    SrCl2·6H2O(AR)  32.665％

   CaCO3(AR)         24.776％    Eu2O3(4N)         0.952％

   (NH4)2HPO4(AR) 17.308％

   烧结步骤同实施例4。

实施例6选择为：

   SrCO3(AR)   24.826％    SrCl2·6H2O(AR)  32.167％

   CaCO3(AR)    24.776％    Eu2O3(4N)         0.923％

   (NH4)2HPO4(AR)    17.308％

   烧结步骤同实施例4。

(三)本发明的第三部分化学式采取M1-x-yAl16O27·nB2O3:Eux 2+·Mny 2+ 制备的发光材料，按照下列计量称取试剂物料：

实施例7选择为：

   MgO(AR)     7.038％    BaCO3(AR)   17.243％

   Al2O3(AR) 71.197％   B2O3(AR)   1.754％

   Eu2O3(4N) 0.768％    MnCO3(AR)    2.00％

将上述物料混均研磨后，装入Al2O3坩埚中，在1100℃或1250℃或 1350℃或1450℃温度，在氢氮或碳气氛中烧结1小时或2小时或3小时或4 小时(或在上述范围之内的温度和时间都属于本发明保护的内容)，取 出冷却后选粉，后处理，既得到发绿光的材料。

实施例8选择为：

   MgO(AR)     6.966％    BaCO3(AR)   17.064％

   Al2O3 (AR)70.462％    B2O3(AR)  1.736％

   Eu2O3 (4N) 0.761％    MnCO3(AR)  3.011％

   烧结方法步骤同实施例7。

实施例9选择为：

   MgO(AR)     6.900％    BaCO3(AR)   16.903％

   Al2O3(AR)  69.796％   B2O3(AR)  1.720％

   Eu2O3(4N)  0.753％    MnCO3(AR)  3.928％

   烧结方法步骤同实施例7。

(四)将上述烧结后的发红、蓝、绿三种稀土发光材料按照30-50％， 5-20％，20-65％的重量百分比混合后与填加剂树脂等混合涂布在发紫光 的二极管芯片上，经混合后的稀土荧光粉吸收紫光后转换成白光。