一种恒温复合相变蓄冷剂及其应用

专利类型 发明公开 法律事件 公开; 实质审查;
专利有效性 实质审查 当前状态 实质审查
申请号 CN202411652269.8 申请日 2024-11-19
公开(公告)号 CN119505821A 公开(公告)日 2025-02-25
申请人 宁波大学; 浙江羽箖科技股份有限公司; 申请人类型 学校
发明人 李勇勇; 娄永江; 吴丽清; 付世骞; 莫雨珂; 第一发明人 李勇勇
权利人 宁波大学,浙江羽箖科技股份有限公司 权利人类型 学校
当前权利人 宁波大学,浙江羽箖科技股份有限公司 当前权利人类型 学校
省份 当前专利权人所在省份:浙江省 城市 当前专利权人所在城市:浙江省宁波市
具体地址 当前专利权人所在详细地址:浙江省宁波市江北区风华路818号 邮编 当前专利权人邮编:315211
主IPC国际分类 C09K5/06 所有IPC国际分类 C09K5/06A23B4/08
专利引用数量 0 专利被引用数量 0
专利权利要求数量 10 专利文献类型 A
专利代理机构 武汉信诚嘉合知识产权代理有限公司 专利代理人 邓佳泉;
摘要 本 发明 公开了一种恒温复合 相变 蓄冷剂及其应用,恒温复合相变蓄冷剂包括以下组分: 水 、NH4Cl、NaNO3、TiO2、可得然胶;以 质量 分数计,各组分的含量为:NH4Cl 15%、NaNO35‑9%、TiO20.05‑0.15%、可得然胶0.5‑1.5%、其余为水。恒温复合相变蓄冷剂相变 潜热 为247.20J/g,相变 温度 为‑25.08℃, 过冷 度为0.4℃且经反复冻融后未发现相分离现象。本发明的恒温复合相变蓄冷剂是一种相变温度低、相变潜热高、过冷度小、无相分离的复合相变蓄冷剂,以蓄冷剂结合保鲜箱的方式实现恒温过程。
权利要求

1.一种恒温复合相变蓄冷剂,其特征在于,所述恒温复合相变蓄冷剂包括以下组分:
、NH4Cl、NaNO3、TiO2和可得然胶;以质量分数计,各组分的含量为:NH4Cl 15%、NaNO35‑
9%、TiO20.05‑0.15%、可得然胶0.5‑1.5%、其余为水。
2.一种如权利要求1所述的恒温复合相变蓄冷剂,其特征在于,以质量分数计,NaNO39%、TiO20.1%、可得然胶1.0%。
3.一种如权利要求1所述的恒温复合相变蓄冷剂,其特征在于,以质量分数计,NaNO35%、TiO20.05%、可得然胶0.5%。
4.一种如权利要求1所述的恒温复合相变蓄冷剂,其特征在于,以质量分数计,NaNO37%、TiO20.15%、可得然胶1.5%。
5.一种如权利要求1‑4任一项所述的恒温复合相变蓄冷剂,其特征在于,TiO2粒径为
60nm。
6.一种如权利要求1‑4任一项所述的恒温复合相变蓄冷剂,其特征在于,所述恒温复合相变蓄冷剂的过冷度为0.4‑0.9℃,无相分离现象。
7.一种如权利要求2任一项所述的恒温复合相变蓄冷剂,其特征在于,所述恒温复合相变蓄冷剂的相变潜热为247.20J/g,相变温度为‑25.08℃,过冷度为0.4℃,无相分离现象。
8.一种如权利要求1‑7任一项所述的恒温复合相变蓄冷剂的应用,其特征在于,将所述恒温复合相变蓄冷剂和保鲜箱结合应用于水产品冻藏。
9.一种如权利要求8所述的恒温复合相变蓄冷剂的应用,其特征在于,将所述恒温复合相变蓄冷剂注入保鲜箱的隔层中。
10.一种如权利要求8所述的恒温复合相变蓄冷剂的应用,其特征在于,所述水产品具体为中华管鞭虾。

说明书全文

一种恒温复合相变蓄冷剂及其应用

技术领域

[0001] 本发明具体涉及一种恒温复合相变蓄冷剂及其应用,属于复合蓄冷剂领域。

背景技术

[0002] 低温冻藏是目前产品贮藏中最常用的保鲜方式。虾在低温冻藏过程中生物的生长、酶的活性受到抑制,所以微生物、酶等因素对冻品品质影响较小,其中由于冷库压缩机频繁启停造成的温度波动引起的冻品发生品质下降就成了最重要的影响因素,温度波动造成的反复冻融会使水产品组织内晶不断增大使细胞结构遭到破坏最终导致虾品质下降,如蛋白质变性、汁液流失等。因此,控制并减少温度波动来维持水产品品质具有重要意义。目前水产品保鲜技术主要有低温保鲜、气调保鲜、超高压保鲜、辐照保鲜、化学和生物保鲜技术,但从减小温度波动来研究水产品品质变化的研究较少,且将蓄冷剂和保鲜箱结合来减小温度波动的保鲜技术未见研究。相变蓄冷剂能够根据周围环境利用其在相变过程中的潜热对冷量进行吸收和释放,在这个过程中使系统保持在稳定的温度范围内。相变储能技术能够在用电低谷期利用潜热储存能量,当用电高峰期又可以将冷量释放出来,即移峰填谷,从而保持了温度的稳定。
[0003] 相变蓄冷材料能保持系统稳定在一个温度范围内,是控制并减小温度波动的关键材料。目前对于0~‑18℃的相变蓄冷材料已有较多研究,而对于低温领域,如‑20~‑25℃温度段的相变蓄冷材料研究还很少,但这恰恰是水产品冻藏所需要的保鲜温度,尤其像虾类水产品易腐败变质需要更低的贮藏温度来保证其品质。目前研究得到的蓄冷剂,当相变温度较低时往往很难有较高的相变潜热,当相变潜热较高时其相变温度也较高。因此,研制出相变潜热高、相变温度低、过冷度小、无相分离现象、成本低的相变蓄冷材料显得尤为重要。本发明以相变蓄冷材料为出发点将温度波动控制到最小来实现恒温过程,从而提高冻藏保鲜效果。

发明内容

[0004] 为了克服现有技术的不足,本发明提供了一种恒温复合相变蓄冷剂及其应用。
[0005] 本发明为解决技术问题所采用的技术方案是:
[0006] 一方面,本发明提供了一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:水、NH4Cl、NaNO3、TiO2和可得然胶;以质量分数计,各组分的含量为:NH4Cl 15%、NaNO35‑9%、TiO20.05‑0.15%和可得然胶0.5‑1.5%,其余为水。
[0007] 一种恒温复合相变蓄冷剂,具体的,以质量分数计,各组分的含量为:NH4Cl15%、NaNO39%、TiO20.1%和可得然胶1.0%,其余为水。
[0008] 一种恒温复合相变蓄冷剂,具体的,以质量分数计,各组分的含量为:NH4Cl15%、NaNO35%、TiO20.05%和可得然胶0.5%,其余为水。
[0009] 一种恒温复合相变蓄冷剂,具体的,以质量分数计,各组分的含量为:NH4Cl15%、NaNO37%、TiO20.15%和可得然胶1.5%,其余为水。
[0010] 一种恒温复合相变蓄冷剂,所述恒温复合相变蓄冷剂制备方法为,按比例将NH4Cl、NaNO3、TiO2、可得然胶和水混合即得恒温复合相变蓄冷剂。
[0011] 一种恒温复合相变蓄冷剂,其中,TiO2粒径为60nm。TiO2粒径为60nm时,添加量相比成核剂砂少,可以起到成核剂的作用且其产生特定的纳米效应。目前对于硼砂作为成核剂已有较多的研究,且考虑到同样效果下其添加量比TiO2添加量要多,所以本发明选择TiO2作为成核剂。
[0012] 一种恒温复合相变蓄冷剂,以质量分数计,所述恒温复合相变蓄冷剂由15%NH4Cl、5~9%NaNO3和余量的水组成,所述恒温复合相变蓄冷剂的相变潜热为290.61~264.44J/g,相变温度在‑22.09~‑26.75℃。
[0013] 一种恒温复合相变蓄冷剂,以质量分数计,由15%NH4Cl、9%NaNO3、0.10%TiO2、1.0%可得然胶和余量为水组成,其相变潜热为247.20J/g,相变温度为‑25.08℃,过冷度为
0.4℃,经反复冻融后其相变潜热和相变温度无显著性变化且未发现相分离现象。
[0014] 相较于黄原胶凝胶、海藻酸钠和羧甲基纤维素钠凝胶,在复合相变蓄冷剂中可得然胶凝胶强度变化最小,凝胶强度保持最稳定。
[0015] 另一方面,本发明还提供一种恒温复合相变蓄冷剂的应用,具体的,将恒温复合相变蓄冷剂和保鲜箱结合应用于水产品冻藏。
[0016] 一种恒温复合相变蓄冷剂的应用,具体的,将恒温复合相变蓄冷剂注入保鲜箱的隔层中进行恒温冻藏。
[0017] 一种恒温复合相变蓄冷剂的应用,具体的,所述水产品具体为中华管鞭虾。
[0018] 有益效果:
[0019] (1)本发明具体涉及一种恒温复合相变蓄冷剂及其应用,本发明从控制并减小温度波动的度出发,研制出一种相变温度低、相变潜热高、过冷度小、无相分离现象的复合相变蓄冷材料,且复合相变蓄冷剂结合保鲜箱的冻藏保鲜方式有效减小了温度波动,为冻藏工艺技术提供了理论依据。
[0020] (2)本发明得到的复合相变蓄冷剂由15%NH4Cl、9%NaNO3、0.10%TiO2、1.0%可得然胶和余量的水组成,其相变潜热为247.20J/g,相变温度为‑25.08°C,过冷度为0.4℃且经反复冻融90d后未发现相分离现象。注入保鲜箱隔层后,在‑25℃环境下测出箱内温度波动约0.2℃,箱外温度波动约是箱内温度波动的10倍。有效减小并控制了温度波动。
[0021] (3)通过分析中华管鞭虾在恒温和常规冻藏过程中的理化特性,相较于常规冻藏,本发明以复合相变蓄冷剂和保鲜箱结合的恒温冻藏方式更有利于中华管鞭虾的贮藏保鲜。本发明以复合相变蓄冷剂和保鲜箱结合的恒温冻藏方式,有效控制并减小了温度波动,保证了中华管鞭虾在长时间冻藏过程中的品质。本发明的复合相变蓄冷剂适合低温贮藏的食品且具有较高的相变潜热,不仅有效提高了冻藏保鲜效果,而且为冻藏工艺技术、冷链物流等方面提供了参考价值。
附图说明
[0022] 图1实施例1‑5中各物质的DSC融化曲线(A)和其浓度与相变温度、相变潜热之间的关系(B)
[0023] 图2实施例5‑8的步冷曲线图(A)和局部放大图(B),实施例5为空白组[0024] 图3实施例5和实施例10对应的复合相变蓄冷剂的DSC曲线图
[0025] 图4连续48h箱外箱内温度变化图
[0026] 图5实验例1和实验例2中华管鞭虾头部色泽的变化
[0027] 图6实验例1和实验例2中华管鞭虾腹节色泽的变化
[0028] 图7实验例1和实验例2中华管鞭虾质构特性的变化
[0029] 图8实验例1(A)和实验例2(B)中华管鞭虾PCA图
[0030] 图9实验例1和实验例2中华管鞭虾pH值的变化
[0031] 图10实验例1和实验例2中华管鞭虾TVB‑N值的变化
[0032] 图11实验例1和实验例2中华管鞭虾PPO值的变化
[0033] 图12实验例1和实验例2中华管鞭虾盐溶性蛋白含量的变化
[0034] 图13实验例1和实验例2中华管鞭虾虾肉(A)和整只虾(B)菌落总数的变化图5‑7、图9‑13中标注不同小写字母表示同一冻藏条件下不同冻藏时间之间差异显著(P<0.05),不同大写字母之间表示同一冻藏时间不同冻藏条件之间差异显著(P<0.05)具体实施方式
[0035] 下面结合具体实施例进一步阐明本发明,应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围,在阅读了本发明之后,本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
[0036] 实施例1:
[0037] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3以及水,上述组分质量分数为:
[0038] NH4Cl,15%;
[0039] NaNO3,1%;
[0040] 水,余量。
[0041] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂。
[0042] 实施例2:
[0043] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3以及水,上述组分质量分数为:
[0044] NH4Cl,15%;
[0045] NaNO3,3%;
[0046] 水,余量。
[0047] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂。
[0048] 实施例3:
[0049] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3以及水,上述组分质量分数为:
[0050] NH4Cl,15%;
[0051] NaNO3,5%;
[0052] 水,余量。
[0053] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂。
[0054] 实施例4:
[0055] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3以及水,上述组分质量分数为:
[0056] NH4Cl,15%;
[0057] NaNO3,7%;
[0058] 水,余量。
[0059] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂。
[0060] 实施例5:
[0061] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3以及水,上述组分质量分数为:
[0062] NH4Cl,15%;
[0063] NaNO3,9%;
[0064] 水,余量。
[0065] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂。
[0066] 实施例6:
[0067] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3、TiO2以及水,上述组分质量分数为:
[0068] NH4Cl,15%;
[0069] NaNO3,9%;
[0070] TiO2,0.05%;
[0071] 水,余量。
[0072] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂,TiO2作为成核剂来减小过冷度。
[0073] 实施例7:
[0074] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3、TiO2以及水,上述组分质量分数为:
[0075] NH4Cl,15%;
[0076] NaNO3,9%;
[0077] TiO2,0.10%;
[0078] 水,余量。
[0079] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂,TiO2作为成核剂来减小过冷度。
[0080] 实施例8:
[0081] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3、TiO2以及水,上述组分质量分数为:
[0082] NH4Cl,15%;
[0083] NaNO3,9%;
[0084] TiO2,0.15%;
[0085] 水,余量。
[0086] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂,TiO2作为成核剂来减小过冷度。
[0087] 实施例9:
[0088] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3、TiO2、可得然胶以及水,上述组分质量分数为:
[0089] NH4Cl,15%;
[0090] NaNO3,9%;
[0091] TiO2,0.10%;
[0092] 可得然胶,0.5%;
[0093] 水,余量。
[0094] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂,TiO2作为成核剂来减小过冷度。
[0095] 实施例10:
[0096] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3、TiO2、可得然胶以及水,上述组分质量分数为:
[0097] NH4Cl,15%;
[0098] NaNO3,9%;
[0099] TiO2,0.10%;
[0100] 可得然胶,1.0%;
[0101] 水,余量。
[0102] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂,TiO2作为成核剂来减小过冷度。
[0103] 实施例11:
[0104] 一种恒温复合相变蓄冷剂,包括以下组分:NH4Cl、NaNO3、TiO2、可得然胶以及水,上述组分质量分数为:
[0105] NH4Cl,15%;
[0106] NaNO3,9%;
[0107] TiO2,0.10%;
[0108] 可得然胶,1.5%;
[0109] 水,余量。
[0110] 上述实施例中,NH4Cl为主储能剂,NaNO3作为降温剂,TiO2作为成核剂来减小过冷度,可得然胶作为该恒温复合相变蓄冷剂的增稠剂
[0111] 分别对实施例1‑5的恒温复合相变蓄冷剂进行DSC测试,参照图1,可以看到向15%NH4Cl主储能剂中添加不同浓度的NaNO3降温剂,两者能够形成良好共晶,随着NaNO3的浓度增大,其相变温度就越低,当添加5~9%NaNO3时,其相变温度在‑22.09~‑26.75℃满足目标温度段的蓄冷剂需求,且相变潜热较高可达到290.61~264.44J/g。
[0112] 分别对实施例5‑9的恒温复合相变蓄冷剂进行过冷度测试,参照图2,未添加TiO2,即15%NH4Cl和9%NaNO3组成的复合相变蓄冷剂,其过冷度为2.3℃,在添加0.05%、0.10%、0.15%TiO2后过冷度分别减小到0.9℃,0.4℃,0.5℃。
[0113] 分别对实施例9‑11的复合相变蓄冷剂进行反复冻融实验观察,发现添加1.0%可得然胶效果最好,未发现相分离现象。
[0114] 将实施例5和实施例10的复合相变蓄冷剂进行DSC测试,参照图3,添加成核剂和增稠剂后测得其相变潜热从264.44J/g减小到247.20J/g,相变温度从‑26.75℃减小到‑25.08℃,相变温度变化较小,符合所需温度段的要求。虽然相变潜热减小了17.24J/g,但也保持在240.00J/g以上,仍然具有较高的相变潜热。经过反复冻融多后的复合相变蓄冷剂未发现相分离现象,经反复冻融多次后其相变潜热和相变温度无显著性变化(P<0.05)。
[0115] 实验例1:
[0116] 按照实施例10的组分配比制备恒温复合相变蓄冷剂,将所述恒温复合相变蓄冷剂注入到保鲜箱的隔层中,组成一种蓄冷保鲜箱,将此箱置于‑25℃的卧式冷藏冷冻转换柜中,将购买的中华管鞭虾置于该蓄冷保鲜箱内冻藏90天(箱内冻藏)。
[0117] 实验例2:
[0118] 将购买的中华管鞭虾置于冰柜中(也就是实验例1中的卧式冷藏冷冻转换柜中,蓄冷保鲜箱外)冻藏90天(箱外冻藏)。
[0119] 箱体箱内温度变化:将温度记录仪分别置于箱内和箱外每隔10s记录一次,共记录48h,期间不打开冰柜。参见图4,箱内温度波动约0.2℃,箱外温度变化约是2摄氏度,温度变化约是箱内的10倍,箱内相比于箱外近似于恒温。说明此蓄冷保鲜箱能较好地控制温度波动。
[0120] 色泽:通过CR‑400型色差仪分别测定实验例1和实验例2中带壳中华管鞭虾头部及第二、三腹节表面的明亮度(L*)、红绿度(a*)、黄蓝度(b*)。结果参见图5和图6,无论是虾头还是虾腹节部分,其明亮度(L*)、红绿度(a*)、黄蓝度(b*)值变化趋势一致。其中虾头a*和b*值都比腹节表面a*和b*值大,可能是因为虾头中含有的酶活性最强,并且虾头是虾的内脏所在。随着冻藏时间的延长L*值始终呈下降趋势可能是在冻藏过程中虾肉的水分流失,虾的明亮度下降从而造成L*值下降。箱内箱外冻藏虾头色泽变化随着冻藏时间的延长均呈显著性变化(P<0.05),但在30d后同一冻藏时间下箱内虾头色泽变化值、腹节色泽变化值均显著小于箱外(P<0.05),说明实验例1的恒温冻藏更有利于延缓虾色泽的变化。
[0121] 质构特性:分别取实验例1和实验例2中中华管鞭虾第二、第三腹节肌肉置于质构仪上测定其硬度、弹性。结果参见图7,随着冻藏时间的延长,箱内虾肌肉的硬度值到第60d发生显著变化(P<0.05),箱外第40d发生显著变化(P<0.05),说明箱内肌肉硬度变化较为缓慢。同一冻藏时间下虾的硬度、弹性均在第45d箱内箱外贮藏存在显著性差异(P<0.05),箱内硬度、弹性值下降小于箱外,说明实验例1的恒温冻藏有助于延缓虾质构特性的变化。
[0122] 气味特性:分别取实验例1和实验例2的虾肉1.0g置于顶空瓶中密封平衡气体20min,通过电子鼻分别测量其气味特性。参见图8,实验例1的恒温冻藏测出中华管鞭虾的第一主成分和第二主成分贡献率分别为99.27%和0.59%,总贡献率为99.86%,实验例2的常规冻藏测出中华管鞭虾的第一主成分和第二主成分贡献率分别为99.49%和0.36%,总贡献率为99.85%,表明主成分分析能有效区分出两种冻藏条件下虾肉挥发性气味的变化。
从第一主成分和第二主成分角度来分析,两组虾肉的气味与新鲜组均有不同程度的显著差异,表明不同冻藏条件和不同冻藏时间对虾肉气味新鲜度变化有显著影响。实验例1的恒温冻藏组从贮藏第45d后与新鲜组的距离小于实验例2的常规冻藏组,说明实验例1的恒温冻藏保鲜效果优于实验例2的常规冻藏。
[0123] pH:分别精确称取实验例1和实验例2中第二、三腹节处虾肉10g,加入超纯水至100mL,以转速8000rpm匀浆1min,搅拌均匀,浸渍30min后过滤,取滤液于烧杯中用酸度计进行pH测定。参见图9,中华管鞭虾pH值在两种冻藏条件下随着时间的延长均以先下降后上升的趋势变化,虽然在15d后箱内箱外pH值均呈显著性增长(P<0.05),但在同一冻藏时间下箱内pH值上升幅度显著低于箱外(P<0.05),说明实验例1的恒温冻藏能延缓性物质的产生,有利于虾的保鲜。
[0124] TVB‑N:分别精确称取实验例1和实验例2中第二、三腹节处虾肉20g,加入100mL水以转速8000rpm匀浆1min,置于锥形瓶中,不断摇晃使样品分散均匀,浸渍30min后过滤。滤液置于4℃备用。向接收瓶内加入10mL硼酸溶液,5滴混合指示液,并使冷凝管下端插入液面下,准确吸取10mL滤液,由小玻杯注入反应室,以10mL水洗涤小玻杯并使之流入反应室内,随后塞紧棒状玻塞。再向反应室内注入5mL化镁混悬液,立即将玻塞盖紧。蒸馏5min后使接收瓶液面离开冷凝管下端,再蒸馏1min。以0.01mol/L盐酸标准滴定溶液滴定至终点。使用混合指示液,终点颜色至紫红色,根据消耗盐酸体积计算出TVB‑N含量。参见图10,中华管鞭虾在两种冻藏条件下随着冻藏时间的延长TVB‑N值均呈上升趋势,箱外贮藏TVB‑N值在第90天时与箱内贮藏TVB‑N值相差4.2mg/100g,且箱外贮藏TVB‑N值一直呈显著上升趋势(P<
0.05),箱内贮藏第60d时出现显著性差异(P<0.05)。同一冻藏时间下第30d时箱内TVB‑N值和箱外贮藏TVB‑N值存在显著性差异(P<0.05),结果表明实验例1的恒温冻藏有助于延缓TVB‑N值的快速增长。
[0125] PPO活性:于4℃环境下分别称取实验例1和实验例2的10g虾头充分绞碎研磨,加入50mL 0.067mol/L的磷酸缓冲液(pH 7.2,预冷至0℃),匀浆,离心后取上清液即为酶提取液,置于0℃备用。以0.10mol/L pH 6.0的磷酸缓冲液配成0.05mol/L邻苯二酚溶液,提前进行30℃保温。取邻苯二酚溶液2.80mL后快速加入酶液0.20mL混匀,在420nm波长处测吸光度值,对照组为邻苯二酚溶液2.80mL加入缓冲液0.20mL。酶活性以每分钟吸光度变化0.001为一个PPO活性单位。参见图11,PPO活性在两种冻藏条件下随着冻藏时间的延长均呈先上升再下降的趋势变化,与新鲜中华管鞭虾头部PPO活性相比,在第15d时PPO活性显著增加(P<
0.05),可能是由于冰晶的不断长大对细胞结构的破坏,使体内PPO在冻藏初期被释放并被激活,导致在冻藏前期PPO活性显著增加。在冻藏后期PPO活性呈下降趋势但未失去活性,主要是因为PPO在低温环境中活性被抑制但仍然具有活性会缓慢发生,箱内冻藏的PPO活性一直低于箱外(P<0.05),说明实验例1的恒温冻藏比常规冻藏能更好地抑制PPO活性,有效减缓虾的黑变,保鲜效果更好。
[0126] 盐溶性蛋白含量:于4℃环境下取实验例1和实验例2中各2份2.0g第二、三腹节虾肉,分别加入20.0mL高盐离子磷酸缓冲液(0.50mol/L KCl‑0.01mol/LNaH2PO4‑0.03mol/L Na2HPO4)和20.0mL低盐离子磷酸缓冲液(0.025mol/LNaH2PO4‑0.025mol/L Na2HPO4),以转速8000rpm充分匀浆4min,在4℃环境下将高、低盐匀浆液分别静置3h和1h,离心(10000r/min,4℃,10min)后取上清液加入10mL 15%三氯乙酸沉淀蛋白质,再次离心(10000r/min,4℃,10min),弃上清液后,沉淀用20mL 1.0mol/L氢氧化钠充分溶解(必须溶解完全,根据实际情况定溶解时间),溶解完全后分别用高盐和低盐缓冲液定容到50mL,用双缩脲法测定蛋白质含量。盐溶性蛋白含量为高盐溶液中蛋白质含量与低盐溶液中蛋白质含量的差值。参见图12,在冻藏初期由于空气冻结使得箱内箱外中华管鞭虾盐溶性蛋白含量都显著下降(P<0.05),在箱外冻藏30d后盐溶性蛋白含量就出现显著下降(P<0.05),而箱内冻藏45d后才出现显著下降(P<0.05),冻藏结束时,与新鲜组相比,箱内盐溶性蛋白含量下降了32.87mg/g,箱外盐溶性蛋白含量下降了43.69mg/g。箱内贮藏降幅始终小于箱外贮藏(P<
0.05),可能是恒温冻藏所形成的冰晶更细小,对细胞结构的破坏更小,对于蛋白变性活动有一定抑制作用,延缓盐溶性蛋白质的溶出。由此可知,实验例1的恒温冻藏更有利于虾的保鲜。
[0127] 菌落总数:分别称取实验例1和实验例2的第二、三腹节处虾肉25g置盛有225mL生理盐水的无菌均质杯内,以转速8000rpm均质1min。用移液器吸取1:10样品匀液1mL,沿管壁注入盛有9mL稀释液的无菌试管中充分震荡,制成1:100的样品匀液。重复上述步骤制备10倍系列稀释样品匀液。选2~3个适宜稀释度的样品匀液。在进行10倍递增稀释时,吸取1mL样品匀液于无菌平皿内,每个稀释度做两个平皿。同时以空白稀释液作空白对照。及时将冷却至46℃的平板计数琼脂培养基倒入平皿,待琼脂凝固后30±1℃培养72±3h。参见图13,新鲜的中华管鞭虾虾肉和整只虾的菌落总数分别为2.90lg CFU/g、4.93lg CFU/g,虾肉中菌落总数远小于整只虾的菌落总数,整只虾的菌落总数较多可能是由于虾体表面携带较多的微生物且整只虾没有剔除虾体内的虾线,导致菌落总数多于虾肉。随着冻藏时间的增长,菌落总数也在不断显著性增长(P<0.05),从图中可以看出在同一冻藏时间下箱内冻藏菌落总数始终小于箱外冻藏菌落总数(P<0.05),表明实验例1的恒温冻藏更有利于延缓微生物的生长繁殖。
[0128] 通过分析中华管鞭虾在箱内恒温和箱外常规冻藏过程中的理化特性,结果表明两种冻藏条件下随着冻藏时间的延长虾L*值呈下降趋势,a*和b*值呈上升趋势,虾的质构特性(硬度、弹性)、盐溶性蛋白含量均呈下降趋势,TVB‑N值、PPO活性、菌落总数呈上升趋势,pH呈先下降再上升趋势,不同冻藏条件和不同冻藏时间对虾肉气味新鲜度变化有显著影响,且各项理化特性均表明45d后同一冻藏时间下恒温冻藏和常规冻藏存在显著性差异(P<0.05),恒温过程更有利于中华管鞭虾的贮藏保鲜。
[0129] 申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的技术方案,但本发明并不局限于上述实施例,即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效措施及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
[0130] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0131] 另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
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