超可洗玫红色聚醚染料及其制备方法和可水洗墨水

专利类型 发明公开 法律事件 公开; 实质审查;
专利有效性 实质审查 当前状态 实质审查
申请号 CN202410195365.8 申请日 2024-02-22
公开(公告)号 CN118063759A 公开(公告)日 2024-05-24
申请人 浙江材华科技有限公司; 申请人类型 企业
发明人 赵强; 和西彬; 李军配; 杨文东; 赵佳平; 陈建辉; 韩黎明; 第一发明人 赵强
权利人 浙江材华科技有限公司 权利人类型 企业
当前权利人 浙江材华科技有限公司 当前权利人类型 企业
省份 当前专利权人所在省份:浙江省 城市 当前专利权人所在城市:浙江省绍兴市
具体地址 当前专利权人所在详细地址:浙江省绍兴市柯桥区柯桥经济开发区西环路586号起航楼5号楼503-504 邮编 当前专利权人邮编:312030
主IPC国际分类 C08G65/334 所有IPC国际分类 C08G65/334C09K11/06C09B69/10C08G65/338C08G65/324C09D11/17
专利引用数量 0 专利被引用数量 0
专利权利要求数量 10 专利文献类型 A
专利代理机构 北京超凡宏宇知识产权代理有限公司 专利代理人 陈秋梦;
摘要 本 发明 涉及可 水 洗聚醚染料技术领域,具体而言,涉及超可水洗玫红色聚醚染料及其制备方法和可水洗墨水。制备方法包括:将含 水溶性 基团的苯甲 醛 衍 生物 和间羟基苯胺聚 氧 乙烯醚进行缩合反应形成缩合隐色体;将缩合隐色体与脱水 试剂 混合进行脱水闭环反应形成 荧光 产物;将荧光产物与强 氧化剂 进行氧化反应形成玫红色染料酸体;将玫红色染料酸体进行中和反应。该聚醚染料色泽艳丽,且容易水洗,不易在手上、地板以及衣物上残留。
权利要求

1.一种超可洗玫红色聚醚染料的制备方法,其特征在于,包括:将含水溶性基团的苯甲生物和间羟基苯胺聚乙烯醚进行缩合反应形成缩合隐色体;
将所述缩合隐色体与脱水试剂混合进行脱水闭环反应形成荧光产物;
将所述荧光产物与强氧化剂进行氧化反应形成玫红色染料酸体;
将所述玫红色染料酸体进行中和反应。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物中水溶性基团选自磺酸基或磺酸盐基团;
优选地,所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物中水溶性基团的个数大于1个,优选为2个;
优选地,所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物为双磺酸钠苯甲醛,更优选为2,4‑二磺酸钠苯甲醛;
优选地,所述间羟基苯胺聚氧乙烯醚中EO数EO为15‑25;
优选地,所述水溶性基团的苯甲醛衍生物和间羟基苯胺聚氧乙烯醚的摩尔比为1:2‑
2.05。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,进行缩合反应时还添加催化剂,优选地,催化剂选自尿素;
优选地,所述催化剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的1‑2%;
优选地,缩合反应的温度为100‑110℃,优选为100‑105℃。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述脱水试剂选自强酸,优选为98酸和/或105酸;
优选地,所述脱水试剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的20‑
25%;
优选地,脱水闭环反应的温度为130‑160℃,优选为145‑150℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述强氧化剂选自含金属的强氧化剂以及所述含金属的强氧化剂和过氧化物的组合中的任意一种;
优选地,所述强氧化剂选自二氧化锰、重铬酸钠、高锰酸、二氧化锰和双氧水的组合、重铬酸钠和双氧水的组合、高锰酸钾和双氧水的组合中的任意一种;优选为双氧水和二氧化锰的组合;
优选地,所述强氧化剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的1.1‑
1.25倍;
优选地,所述双氧水的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的0.3‑0.4倍;
所述二氧化锰的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的0.8‑0.85倍;
优选地,氧化反应的温度为60‑95℃。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,包括:在进行氧化反应之后,进行中和反应之前,加入沉淀剂,沉淀锰离子;
优选地,沉淀剂选自弱酸,优选为磷酸
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,中和反应采用的选自酸盐,优选为碳酸
8.一种超可水洗玫红色聚醚染料,其特征在于,其通过权利要求1‑7任一项所述的超可水洗玫红色聚醚染料的制备方法制备得到。
9.一种超可水洗墨水,其特征在于,其原料包括权利要求8所述的超可水洗玫红色聚醚染料。
10.根据权利要求9所述的超可水洗墨水,其特征在于,其原料还包括多元醇、防腐剂、水和表面活性剂中的任意一种或者至少两种以上的组合。

说明书全文

超可洗玫红色聚醚染料及其制备方法和可水洗墨水

技术领域

[0001] 本发明涉及可水洗聚醚染料技术领域,具体而言,涉及超可水洗玫红色聚醚染料及其制备方法和可水洗墨水。

背景技术

[0002] 聚醚类染料因其具有耐迁移、色彩艳丽、透明性好等特点,在有色树脂、塑料、发泡、日化、文教等非传统纺织领域有着广泛地应用。当染料分子中引入聚乙烯醚时,染料兼具表面活性剂的特性,具有极强的亲水性,在文教墨水领域的应用优势极为明显。
[0003] 在文教墨水的制备中,为了提高墨水可洗性,传统方式是在小分子染料墨水的配制中添加一定量的可洗助剂,助剂的添加不仅会提高使用成本,还会造成墨水粘度提高,影响笔头出水性能,即便加入可洗助剂,墨水在手上及织物上残留依旧明显,很难达到100%可洗。
[0004] 目前,超可水洗墨水可洗性能不佳,尤其在一些布料、纤维皮肤上,均存在明显留痕,水彩墨水沾染到衣物、皮肤上,用清洁剂、香皂等清洗也不可能做到完全无痕,尤其是玫红色染料。
[0005] 鉴于此,特提出本发明。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于提供超可水洗玫红色聚醚染料及其制备方法和可水洗墨水。本发明实施例提供的聚醚染料自带荧光效果,色泽更艳丽,同时水洗性高,容易清洗。
[0007] 本发明是这样实现的:
[0008] 第一方面,本发明提供一种超可水洗玫红色聚醚染料的制备方法,包括:将含水溶性基团的苯甲生物和间羟基苯胺聚氧乙烯醚进行缩合反应形成缩合隐色体;
[0009] 将所述缩合隐色体与脱水试剂混合进行脱水闭环反应形成荧光产物;
[0010] 将所述荧光产物与强氧化剂进行氧化反应形成玫红色染料酸体;
[0011] 将所述玫红色染料酸体进行中和反应。
[0012] 在可选的实施方式中,所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物中水溶性基团选自磺酸基或磺酸盐基团;
[0013] 优选地,所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物中水溶性基团的个数大于1个,优选为2个;
[0014] 优选地,所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物为双磺酸钠苯甲醛,更优选为2,4‑二磺酸钠苯甲醛;
[0015] 优选地,所述间羟基苯胺聚氧乙烯醚中EO数EO为15‑25;
[0016] 优选地,所述水溶性基团的苯甲醛衍生物和间羟基苯胺聚氧乙烯醚的摩尔比为1:2‑2.05。
[0017] 在可选的实施方式中,进行缩合反应时还添加催化剂,优选地,催化剂选自尿素;
[0018] 优选地,所述催化剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的1‑2%;
[0019] 优选地,缩合反应的温度为100‑110℃,优选为100‑105℃。
[0020] 在可选的实施方式中,所述脱水试剂选自强酸,优选为98酸和/或105酸;
[0021] 优选地,所述脱水试剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的20‑25%;
[0022] 优选地,脱水闭环反应的温度为130‑160℃,优选为145‑150℃。
[0023] 在可选的实施方式中,所述强氧化剂选自含金属的强氧化剂以及所述含金属的强氧化剂和过氧化物的组合中的任意一种;
[0024] 优选地,所述强氧化剂选自二氧化锰、重铬酸钠、高锰酸、二氧化锰和双氧水的组合、重铬酸钠和双氧水的组合、高锰酸钾和双氧水的组合中的任意一种;优选为双氧水和二氧化锰的组合;
[0025] 优选地,所述强氧化剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的1.1‑1.25倍;
[0026] 优选地,所述双氧水的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的0.3‑0.4倍;
[0027] 所述二氧化锰的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的0.8‑0.85倍;
[0028] 优选地,氧化反应的温度为60‑95℃。
[0029] 在可选的实施方式中,包括:在进行氧化反应之后,进行中和反应之前,加入沉淀剂,沉淀锰离子;
[0030] 优选地,沉淀剂选自弱酸,优选为磷酸
[0031] 在可选的实施方式中,中和反应采用的选自酸盐,优选为碳酸
[0032] 第二方面,本发明提供一种超可水洗玫红色聚醚染料,其通过前述实施方式任一项所述的超可水洗玫红色聚醚染料的制备方法制备得到。
[0033] 第三方面,本发明提供一种超可水洗墨水,其原料包括前述实施方式所述的超可水洗玫红色聚醚染料。
[0034] 在可选的实施方式中,其原料还包括多元醇、防腐剂、水和表面活性剂中的任意一种或者至少两种以上的组合。
[0035] 本发明具有以下有益效果:本发明实施例通过采用特定地物料进行缩合和闭环反应形成的物料自带荧光效果,得到的产品的色泽更为艳丽,且该染料易于水洗,不易在手、衣服以及地板等上面残留,扩大其使用范围。

具体实施方式

[0036] 为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0037] 本发明实施例提供一种超可水洗玫红色聚醚染料的制备方法,包括:
[0038] S1、缩合反应;
[0039] 本发明实施例以含水溶性基团的苯甲醛衍生物和间羟基苯胺聚氧乙烯醚作为原料进行缩合反应,特定地采用上述物质作为原料不仅仅可以制备得到玫红色的染料,且该染料易于清洗。若更改了苯甲醛衍生物的类型或者间羟基苯胺聚氧乙烯醚的类型都可能导致其水洗性能降低,或者得到的物料不具有颜色
[0040] 具体地,含水溶性基团的苯甲醛衍生物中水溶性基团选自磺酸基或磺酸盐基团(磺酸钠基团);且含水溶性基团的苯甲醛衍生物中水溶性基团的个数大于1个,优选为2个;例如含水溶性基团的苯甲醛衍生物为双磺酸钠苯甲醛,更优选为2,4‑二磺酸钠苯甲醛。若采用其他苯甲醛衍生物或者苯甲醛导致可水洗性显著降低。
[0041] 间羟基苯胺聚氧乙烯醚中EO数EO为15‑25;例如为15、16、17、18、19、20、21、22、23、24以及2515‑25等之间的任意数值或者任意两个数值之间的范围值。间羟基苯胺聚氧乙烯醚均选用亲水性较好的EO,这样既能保证染料优异的可水洗性,又可以保证染料紫外吸收强度,提高墨水的性价比。若EO值过低可能会降低可水洗性,若EO值过高又会影响色值。
[0042] 进一步地,水溶性基团的苯甲醛衍生物和间羟基苯胺聚氧乙烯醚的摩尔比为1:2‑2.05,反应温度为100‑110℃,优选为100‑105℃。控制上述缩合反应温度既保证含水溶性基团的苯甲醛衍生物可以顺利与间羟基苯胺聚氧乙烯醚反应,还可以使得能耗得到有效控制。
[0043] 进一步地,缩合反应中还添加催化剂,催化剂选自尿素;所述催化剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的1‑2%。采用上述催化剂能够提升缩合的转化率,提升色值等。
[0044] 缩合反应中还添加酸性物质,例如为磷酸、硫酸盐酸等。
[0045] S2、脱水闭环反应;
[0046] 将S1形成的缩合隐色体与脱水试剂混合进行脱水闭环反应形成荧光产物。脱水试剂能够在在间羟基苯胺聚氧乙烯醚羟基脱水闭环过程中可以将水份及时吸收,促进反应往正方向进行。
[0047] 具体地,脱水试剂选自强酸,优选为98酸和/或105酸;所述脱水试剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的20‑25%;例如为20%、21%、22%、23%、24%以及25%等20‑25%之间的任意数值或者任意两个数值之间的范围值。
[0048] 脱水闭环反应的温度为130‑160℃,优选为145‑150℃。例如为130℃、140℃、150℃以及160℃等130‑160℃之间的任意数值或者任意两个数值之间的范围值。反应温度若过低则导致活化能不够,无法进行脱水闭环反应,若温度过高则导致能耗过高。
[0049] 经过缩合和脱水闭环形成的染料结构具有呫吨类染料结构母体,染料本身自带荧光效果,得到的产品色泽较常规墨水品种艳丽。
[0050] S3、氧化反应;
[0051] 将S2形成的荧光产物与强氧化剂进行氧化反应形成玫红色染料酸体;其中,强氧化剂选自含金属的强氧化剂以及所述含金属的强氧化剂和过氧化物的组合中的任意一种;
[0052] 优选地,所述强氧化剂选自二氧化锰、重铬酸钠、高锰酸钾、二氧化锰和双氧水的组合、重铬酸钠和双氧水的组合、高锰酸钾和双氧水的组合中的任意一种;优选为双氧水和二氧化锰的组合。
[0053] 双氧水氧化工艺虽然清洁环保,但是因双氧水氧化能太弱,且在高温下容易分解,会导致物料氧化不彻底,转化率太低,二氧化锰、高锰酸钾和重铬酸钠因氧化性太强,控制不当容易氧化过头,导致色相偏暗,故选用二氧化锰和双氧水混合组分作为氧化剂。
[0054] 所述强氧化剂的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的1.1‑1.25倍;具体地,双氧水的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的0.3‑0.4倍;所述二氧化锰的用量为所述含水溶性基团的苯甲醛衍生物的摩尔量的0.8‑0.85倍。
[0055] 进一步地,氧化反应的温度为60‑95℃。
[0056] 因二氧化锰被还原后容易生成重金属锰离子,本发明实施例氧化反应后会加入一定量的沉淀剂,以沉淀锰离子,沉淀剂选自弱酸,优选为磷酸,将锰离子转化为磷酸锰沉淀,通过过滤将锰离子除掉,可以有效阻断重金属进入产品中。
[0057] 综上,以双氧水和二氧化锰两者有机结合作为氧化剂,既可以保证氧化彻底,还可以防止物料过氧化导致色相偏暗,合成得到的产品收率和品质均得到有效保障。
[0058] 且选用磷酸作为锰离子沉淀剂,可以有效将二价锰离子转化为磷酸锰除去,染料中残留的锰离子15ppm以下,完全符合环保和安全要求。
[0059] S4、中和反应;
[0060] 将S3形成的玫红色染料酸体进行中和反应,具体地,中和反应采用的碱可以采用一切可以中和酸的碱,但是考虑到墨水中不能有太多的盐份,会影响笔头出水性能,本发明选用碳酸钙作为束酸剂,染料酸体水溶液经碳酸钙中和,中和后pH为6‑7,而后过滤得到浆料,浆料根据产品标准加入一定量的水稀释即可得到符合要求的标品溶液。具体地,中和剂采用碳酸钙,可以将物料中的硫酸根转化为硫酸钙沉淀析出,物料电导率在3000us/cm以下,完全符合产品在墨水领域的应用。
[0061] 第二方面,本发明提供一种超可水洗玫红色聚醚染料,其通过前述实施方式任一项所述的超可水洗玫红色聚醚染料的制备方法制备得到。
[0062] 第三方面,本发明提供一种超可水洗墨水,其原料包括前述实施方式所述的超可水洗玫红色聚醚染料。
[0063] 在可选的实施方式中,其原料还包括多元醇(例如包括但不限于1,2‑丙二醇和丙三醇)、防腐剂、水和表面活性剂中的任意一种或者至少两种以上的组合。
[0064] 以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
[0065] 实施例1
[0066] 本发明提供一种超可水洗玫红色聚醚染料的制备方法,包括:
[0067] S1、缩合反应;
[0068] 500mL干燥的四口烧瓶中加入99克间羟基苯胺20EO,加入80%硫酸10克,搅拌10分钟,物料混合均匀后加入含量为60%的2,4‑二磺酸钠苯甲醛51.7克,继续搅拌15分钟,加入0.12克尿素,升温至105℃,保温反应10小时至2,4‑二磺酸钠苯甲醛完全消失为终点。
[0069] S2、脱水闭环反应;
[0070] 向缩合物料中逐滴加入2.5克98酸,缓慢均匀升温至150℃,温度升到后继续保温3小时,缩合物料完全反应完毕为终点到。
[0071] S3、氧化反应;
[0072] 缩合终点到,闭环产物降温至80℃左右,加水200mL,98酸调pH至1.0,缓慢加入含量为85%的二氧化锰8.2克,加毕,维持温度65℃,反应3小时,补加30%双氧水3.4克,继续升温至95℃,反应2小时至终点到。
[0073] S4、中和反应;
[0074] 氧化终点到,降温至25℃,加入体积计1%磷酸溶液,搅拌30分钟,碳酸钙调物料pH至6.0,pH稳定后过滤得到水溶液,根据指标加水稀释至标准化浓度得到成品染料。
[0075] 实施例2
[0076] 本发明提供一种超可水洗玫红色聚醚染料的制备方法,包括:
[0077] S1、缩合反应;
[0078] 500mL干燥的四口烧瓶中加入99克间羟基苯胺20EO,加入80%硫酸10克,搅拌10分钟,物料混合均匀后加入含量为60%的2,4‑二磺酸钠苯甲醛51.7克,继续搅拌15分钟,加入0.06克尿素,升温至105℃,保温反应10小时至2,4‑二磺酸钠苯甲醛完全消失为终点。
[0079] S2、脱水闭环反应;
[0080] 向缩合物料中逐滴加入2.5克98酸,缓慢均匀升温至150℃,温度升到后继续保温3小时,缩合物料完全反应完毕为终点到。
[0081] S3、氧化反应;
[0082] 缩合终点到,闭环产物降温至80℃左右,加水200mL,98酸调pH至1.0,缓慢加入含量为85%的二氧化锰8.2克,加毕,维持温度65℃,反应3小时,补加30%双氧水3.4克,继续升温至95℃,反应2小时至终点到。
[0083] S4、中和反应;
[0084] 氧化终点到,降温至25℃,加入体积计1%磷酸溶液,搅拌30分钟,碳酸钙调物料pH至6.0,pH稳定后过滤得到水溶液,根据指标加水稀释至标准化浓度得到成品染料。
[0085] 实施例3
[0086] 本发明提供一种超可水洗玫红色聚醚染料的制备方法,包括:
[0087] S1、缩合反应;
[0088] 500mL干燥的四口烧瓶中加入99克间羟基苯胺20EO,加入80%硫酸10克,搅拌10分钟,物料混合均匀后加入含量为60%的2,4‑二磺酸钠苯甲醛51.7克,继续搅拌15分钟,加入0.12克尿素,升温至105℃,保温反应10小时至2,4‑二磺酸钠苯甲醛完全消失为终点。
[0089] S2、脱水闭环反应;
[0090] 向缩合物料中逐滴加入2.5克98酸,缓慢均匀升温至145℃,温度升到后继续保温3小时,缩合物料完全反应完毕为终点到。
[0091] S3、氧化反应;
[0092] 缩合终点到,闭环产物降温至80℃左右,加水200mL,98酸调pH至1.0,缓慢加入含量为85%的二氧化锰8.2克,加毕,维持温度65℃,反应3小时,补加30%双氧水3.4克,继续升温至95℃,反应2小时至终点到。
[0093] S4、中和反应;
[0094] 氧化终点到,降温至25℃,加入体积计1%磷酸溶液,搅拌30分钟,碳酸钙调物料pH至6.0,pH稳定后过滤得到水溶液,根据指标加水稀释至标准化浓度得到成品染料。
[0095] 实施例4‑实施例9
[0096] 实施例4‑实施例9参照实施例1的制备方法制备超可水洗玫红色聚醚染料,区别仅在于部分条件和物料选择有所不同,其余操作均与实施例1一致,具体如下:
[0097] 实施例4:将2,4‑二磺酸钠苯甲醛改为邻磺酸钠苯甲醛,其余操作均与实施例1一致。
[0098] 实施例5:氧化剂只选用二氧化锰进行氧化反应,其余操作均与实施例1一致。
[0099] 实施例6:S1、间羟基苯胺25EO,尿素的用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量的2%;反应温度为110℃;
[0100] S2、采用105酸,用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量的20%;反应温度为130℃;
[0101] S3、二氧化锰用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量0.8倍,双氧水用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量0.4倍。
[0102] 实施例7:S1、间羟基苯胺18EO,尿素的用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量的1.5%;反应温度为100℃;
[0103] S2、采用105酸,用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量的15%;反应温度为145℃;
[0104] S3、二氧化锰用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量0.5倍,双氧水用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量0.3倍。
[0105] 实施例8:S1、间羟基苯胺22EO,尿素的用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量的1.5%;反应温度为108℃;
[0106] S2、采用98酸,用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量的22%;反应温度为148℃;
[0107] S3、二氧化锰用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量0.82倍,双氧水用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量0.35倍。
[0108] 实施例9:S1、间羟基苯胺20EO,尿素的用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量的1.6%;反应温度为105℃;
[0109] S2、采用98酸,用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量的24%;反应温度为150℃;
[0110] S3、二氧化锰用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量0.83倍,双氧水用量为2,4‑二磺酸钠苯甲醛摩尔量0.32倍。
[0111] 对比例1‑10
[0112] 对比例1‑10参照实施例1的制备方法制备超可水洗玫红色聚醚染料,区别仅在于部分条件和物料选择有所不同,其余操作均与实施例1一致,具体如下:
[0113] 对比例1:将尿素更改为等量的氯化亚
[0114] 对比例2:将间羟基苯胺20EO改为等量间羟基苯胺30EO。
[0115] 对比例3:将间羟基苯胺20EO改为等量苯胺20EO。
[0116] 对比例4:将间羟基苯胺20EO改为等量间甲基苯胺20EO。
[0117] 对比例5:S1缩合反应的温度为90℃。
[0118] 对比例6:2,4‑二磺酸钠苯甲醛改为等量苯甲醛。
[0119] 对比例7:S2闭环反应的温度为105℃。
[0120] 对比例8:S2中98酸改为等量磷酸。
[0121] 对比例9:S3氧化剂仅选择双氧水,双氧水的用量与实施例1中双氧水和二氧化锰总用量相等。
[0122] 对比例10:将沉淀试剂磷酸改为等量的碳酸钠。
[0123] 检测例1
[0124] 对实施例1‑5和对比例1‑9制备得到的染料进行理化性能检测,其中,色相通过目测方法检测,色值通过紫外分光光度计检测,锰离子含量通过EN71‑3检测,检测结果如下:
[0125]序号 最大吸收波长 色相 色值 锰离子含量
实施例1 550nm 艳玫红色 42% 12ppm
实施例2 551nm 艳玫红色 40% 14ppm
实施例3 550nm 艳玫红色 38% 13ppm
实施例4 545nm 浅玫红色 43% 12ppm
实施例5 553nm 暗玫红色 44% 12ppm
对比例1 520nm 艳大红色 5.6% 14ppm
对比例2 552nm 艳玫红色 30% 12ppm
对比例3 / 无颜色产生 / 14ppm
对比例4 / 无颜色产生 / 13ppm
对比例5 550nm 艳玫红色 28% 13ppm
对比例6 545nm 浅玫红色 41% 12ppm
对比例7 / / /  
对比例8 / 无颜色产生 / 12ppm
对比例9 548nm 艳玫红色 25% 10ppm
对比例10 551nm 艳玫红色 43% 120ppm
[0126] 根据上述结果可知,采用实施例1‑3合成得到的产品色相、色值和重金属锰离子含量均满足要求。对比例1更改了催化剂,缩合反应转化率降低,色值明显降低,不能满足色值30以上的要求。对比例2更改了EO数,色值也会降低,对比例3和4采用其他聚醚,无法形成有色产品,物料仍然为隐色体不显色,不能使用。对比例5降低缩合反应温度,转化率下降,色值仅有28%,无法满足要求。对比例6将2,4‑二磺酸钠苯甲醛改为等量苯甲醛,色相玫相减少,不满足玫红色相的要求。对比例7闭环温度过低,无法进行闭环反应。对比例8中用磷酸替代硫酸,无法完成闭环,产品还是隐色体。对比例9和10虽然色相满足要求,但是对比例9因只采用弱氧化剂双氧水,导致色值只有25%,对比例10采用碳酸钠为沉淀剂,锰离子无法有效完全沉淀出来,导致残留过量,不满足环保要求。
[0127] 检测例2
[0128] 将实施例1‑4以及对比例2,5,6,9,10的染料和传统色粉(购自某酸性染料厂)作为原料,分别加入1,2‑丙二醇,丙三醇,表面活性剂、去离子水及少量防腐剂制备成可水洗彩色墨水,具体配方如下表1。
[0129] 表1可水洗彩色墨水
[0130]
[0131]
[0132] 将实施例1‑4和对比例2,5,6,9,10合成得到的染料配制成超可水洗彩色墨水,分别对应应用例1‑4和应用对比例2,5,6,9,10,将上述墨水制成笔后进行可水洗性能测试,具体步骤如下:
[0133] (1)在六纤布和地板上划出3条长度为15厘米的笔痕,墨水停留在表面2小时,用室温的清水进行浸泡半小时,更换清水后继续浸泡半小时,取出观察笔痕残留情况。
[0134] (2)在手心和手背上分别划出3条长度为5厘米的笔痕,保留30分钟后用自来水冲洗1分钟,观察笔痕残留情况。
[0135] (3)笔痕残留情况用0‑4级表示:0‑无残留,也就是100%可水洗;
[0136] 1‑轻微残留,也就是95%(含)‑100%(不含)可水洗;
[0137] 2‑较重残留,也就是70%(含)‑95(不含)可以水洗;
[0138] 3‑严重残留,也就是40%(含)‑70%(不含)可以水洗;
[0139] 4‑全残留,也就是40%(不含)以下可水洗。
[0140] 水洗彩色墨水可洗性测试结果如下表2所示:
[0141] 表2可水洗性检测
[0142]
[0143]
[0144] 根据上述结果可知,本发明实施例提供的超可水洗玫红色聚醚染料形成的墨水在六纤布、地板及手上可以做到完全可洗,满足了使用者在生活中真实场景的多方面可清洗需求。
[0145] 对比例合成染料制备的墨水可洗性能则会差很多,而市面现有色粉配制成的墨水在六纤布和地板上严重残留,在手上基本完全不可洗。
[0146] 以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
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