专利类型 | 发明公开 | 法律事件 | 公开; 实质审查; 驳回; |
专利有效性 | 无效专利 | 当前状态 | 驳回 |
申请号 | CN201910473974.4 | 申请日 | 2019-06-02 |
公开(公告)号 | CN110157212A | 公开(公告)日 | 2019-08-23 |
申请人 | 龙口联合化学有限公司; | 申请人类型 | 企业 |
发明人 | 李秀梅; 季维; 齐浩; 王赫; 王建; 闫永海; | 第一发明人 | 李秀梅 |
权利人 | 龙口联合化学有限公司 | 权利人类型 | 企业 |
当前权利人 | 龙口联合化学股份有限公司 | 当前权利人类型 | 企业 |
省份 | 当前专利权人所在省份:山东省 | 城市 | 当前专利权人所在城市:山东省烟台市 |
具体地址 | 当前专利权人所在详细地址:山东省烟台市龙口市诸由观镇驻地 | 邮编 | 当前专利权人邮编:265705 |
主IPC国际分类 | C09B29/01 | 所有IPC国际分类 | C09B29/01 ; C09B29/20 ; C09D11/037 ; C09B67/36 ; C09B67/46 |
专利引用数量 | 3 | 专利被引用数量 | 0 |
专利权利要求数量 | 10 | 专利文献类型 | A |
专利代理机构 | 专利代理人 | ||
摘要 | 本 发明 提供阴离子型基团 树脂 的应用、 水 性红颜料及其制备方法,该阴离子型基团树脂的化学式为R-OH-Na-Cl-R-Cl-Na-OH-R,其中R为H、Br、Cl、F、CN、C1-8直链或支链烷基、取代或未取代芳香烷基、C1-8直链或支链烷 氧 基、C1-8单取代或双取代 氨 基,其用于制备水性颜料。水性红颜料,其制备方法包括制作重氮盐溶液,制作偶合组分溶解液,合成颜料,加入溶解有阴离子型基团树脂的 碱 性溶液。阴离子型基团树脂本身具有好的亲水性,与颜料分子结合后,可以在水性介质中保持分散 稳定性 的状态,因此与颜料制备出在水介质中有较好分散能 力 的水性红颜料的分散体。 | ||
权利要求 | 1.阴离子型基团树脂的应用,其特征在于:所述阴离子型基团树脂用于制备水性颜料,所述阴离子型基团树脂的化学式为R-OH-Na-Cl-R-Cl-Na-OH-R,其中R为H、Br、Cl、F、CN、C1- |
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说明书全文 | 阴离子型基团树脂的应用、水性红颜料及其制备方法技术领域[0001] 本发明涉及水性颜料的生产领域,具体的说是一种用于油墨中的水性颜料及其制备方法,尤其是有机颜料红147及其制备方法。 背景技术[0002] 近年来开发了各种新型油墨,按其物理化学性能可分为水性油墨、油性油墨、UV油墨、溶剂油墨等;其中水性油墨己形成多品种、多用途体系。水性油墨以水为分散介质,部分或全部代替传统的有机溶剂;不仅应用性能上可与溶剂型油墨相媲美,而且低毒、安全、环保。 [0003] 作为油墨重要组分之一的有机颜料着色剂,现在国内生产的中档有机颜料品种,尤其是黄色、橙色、红色及紫色品种尚不能满足油墨特定性能要求,水性油墨中的粘度及在水性油墨存放粘度稳定性差,以及颜料在水性介质中分散效果差着色力低。因此,研究、开发符合各种油墨用的高档有机颜料将是十分重要的课题。现在环保型水性油墨的迅速发展,更深入系统研究符合水性结构类型要求的颜料实施改性。研究、开发与水性分散介质具有良好相容(匹配)性的新剂型产品,以及高着色强度、颜色鲜艳、耐久性优良的新型化学结构颜料,尤其是含特定取代基的新型高档有机颜料品种。 发明内容[0004] 本发明提供一种水性红颜料及其制备方法,在水介质中能均匀分散,该颜料可用于制备水性油墨,解决用现有颜料合成方法制备的有机颜料加入到水性油墨后粘度变化较大的技术难题。 [0005] 本发明提供一种阴离子型基团树脂的应用,所述阴离子型基团树脂用于制备水性颜料,所述阴离子型基团树脂的化学式为 [0007] 进一步的,所述阴离子型基团树脂用于制备水性红颜料。 [0008] 本发明提供一种水性红颜料,其特征在于:其制备方法包括以下步骤: [0010] 2】制作偶合组分溶解液:水中加入碱,在搅拌下加入色酚AS-KB溶解,得到偶合组分溶解液; [0012] 4】后处理:向色浆中加入松香溶解液,加入溶解有阴离子型基团树脂的碱性溶液,加入色淀化剂搅拌,将抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料; [0013] 所述阴离子型基团树脂的化学式为 [0014] R-OH-Na-Cl-R-Cl-Na-OH-R,其中R为H、Br、Cl、F、CN、C1-8直链或支链烷基、取代或未取代芳香烷基、C1-8直链或支链烷氧基、C1-8单取代或双取代氨基。 [0015] 优选地,步骤1】中,加入红色基KD的同时或之后,还加入第二组分,所述第二组份包括红色基ITR和/或红色基ITR。 [0016] 优选地,步骤2】中还加入第三组分,所述第三组份包括色酚AS-G和/或色酚AS-BS,得到偶合组分溶解液。 [0017] 优选地,所述红色基KD的重量份数为25-50份,第二组分的重量份数总共为1-5份。 [0018] 优选地,所述色酚AS-KB的重量份数为20-60份,第三组份的重量份数总共为1-5份。 [0019] 优选地,所述阴离子型基团树脂的重量份数为1-10份。 [0020] 优选地,所述步骤3】反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间。 [0021] 本发明还提供一种水性红颜料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤: [0022] 1】制作重氮盐溶液:向水中搅拌加入红色基KD,加入盐酸搅拌混合,降温,加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应至淀粉碘化钾试纸稍蓝,用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,得到重氮盐溶液; [0023] 2】制作偶合组分溶解液:水中加入碱,在搅拌下加入色酚AS-KB溶解,得到偶合组分溶解液; [0024] 3】合成颜料:在偶合罐中加入水,氢氧化钠溶液和醋酸溶液,加冰降温,将重氮盐溶液与偶合组分溶解液同时加入至偶合罐中,得到色浆; [0025] 4】后处理:向色浆中加入松香溶解液,加入溶解有阴离子型基团树脂的碱性溶液,加入色淀化剂搅拌,将抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料; [0026] 所述阴离子型基团树脂的化学式为 [0027] R-OH-Na-Cl-R-Cl-Na-OH-R,其中R为H、Br、Cl、F、CN、C1-8直链或支链烷基、取代或未取代芳香烷基、C1-8直链或支链烷氧基、C1-8单取代或双取代氨基。 [0028] 本发明的优点是:(1)阴离子型基团树脂本身具有好的亲水性,阴离子型基团树脂的重量百分含量为颜料重量1%-5%,此类化合物与颜料分子结合后,可以在水性介质中保持分散稳定性的状态,这样就可已得到很好的在水介质中分散的效果,因此与颜料制备出在水介质中有较好分散能力的水性红颜料的分散体。 [0029] (2)在后处理过程中对升温速度控制,使颜料粒子增大,应用在水性油墨中粘度小,存放稳定性好。 [0030] (3)在水性油墨生产过程中,颜料是重要的着色剂,本发明的制备的颜料可以使水性油墨具有颜色鲜艳、很低的粘度和较好的存放稳定性等优点。这种颜料亲水性的改善不仅能够提高颜料分子与水性介质的亲和作用,使颜料分散成微细颗粒,颜料分子具有较高的表面能,在水介质中颜料分子不再聚集,保持粘度低的稳定性状态,还可以在水性油墨配置中减少表面活性剂、分散剂和其它一些助剂的加入量。 [0031] (4)本发明的颜料不仅可以用于水性油墨的制备,经过实践检验,还可以用于制备水性涂料,同样使水性涂料满足耐久性、耐气候性、耐光牢度、耐溶剂性及与分散介质的匹配性等要求。 具体实施方式[0032] 本发明水性红颜料的制备工序,用重氮化装置制作重氮盐溶液,偶合液装置制作偶合组分溶解液,最后偶合装置合成颜料。颜料合成搅拌速度以35-40转每分进行制备颜料,合成时间为4-5小时,然后90℃烘干20小时。即可制得本发明水性红颜料。然后再用水性油墨的检验方法检验,检验颜料在水性油墨中的性能。 [0033] 下面通过具体实施例进一步说明本发明水性红颜料的制备方法进行解释说明。 [0034] 盐酸溶液:HCl的质量百分含量为30%; [0035] 氢氧化钠:NaOH的质量百分含量为98%; [0036] 亚硝酸钠溶液:NaNO2的质量百分含量为25%; [0037] 醋酸溶液:HAc的质量百分含量为80%; [0038] 3-氨基-4-甲氧基-苯甲酰替苯胺:红色基KD的质量百分含量为98%; [0039] 邻硝基对甲苯胺:红色基GL质量百分含量为100%; [0040] 3-氨基-N.N-二乙基-4-甲氧基苯磺酰胺:红色基ITR的质量百分含量为98%; [0041] N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺:色酚AS-KB质量百分含量为98%; [0042] 4.4′-双(N-乙酰乙酰基)邻甲苯胺:色酚AS-G质量百分含量为98%; [0043] N-(3-羟基-2-基萘甲酰基)间硝基苯胺:色酚AS-BS质量百分含量为98%; [0044] 特级松香:质量百分含量为100%; [0045] 歧化松香:质量百分含量为100%; [0046] 氯化钙溶液:质量百分含量为75%; [0047] 阴离子型基团树脂:质量百分含量为100%;(该树脂在镇江天龙化工有限公司购买) [0048] 制作重氮盐溶液时,各种反应原料的重量比为: [0049] [0050] 制作偶合组分溶解液时,各种反应原料的重量比为: [0051] [0052] 红色基ITR结构式为 [0053] 红色基GL的结构式为 [0054] 色酚AS-G的结构式为 [0055] 色酚AS-BS的结构式为 [0056] 阴离子型基团树脂的化学式为R-OH-Na-Cl-R-Cl-Na-OH-R, [0057] 其中, [0058] R为H、Br、Cl、F、CN、C1-8直链或支链烷基、取代或未取代芳香烷基、C1-8直链或支链烷氧基、C1-8单取代或双取代氨基。 [0059] 实施例1 [0060] S1.制作重氮盐溶液 [0061] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入27.3g的红色基KD,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0062] S2.制作偶合组分溶解液 [0063] 在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB)溶解,得到偶合组分溶解液Ⅱ。 [0064] S3.松香溶液 [0065] 松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g松香搅拌至溶解透明,得到松香溶解液Ⅲ。 [0066] S4.合成颜料 [0067] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,制成醋酸钠缓冲溶液,加冰降温8-12℃,pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟,得到色浆Ⅳ。 [0068] S5.后处理 [0069] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液,将色浆进行色淀化(氯化钙还以替换为氯化锶、氯化镁、氯化钡、氯化锰中至少一种),搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0070] 结果:与标准样品比较,色相近似,着色力100%,粘度及存放稳定性近似。 [0071] 注:后续实例均在实例1的基础上变化条件。 [0072] 实施例2 [0073] S1.制作重氮盐溶液 [0074] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入24.3g的红色基KD,加入3g红色基ITR,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色。得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0075] S2.制作偶合组分溶解液 [0076] 在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB)溶解,得到偶合组分溶解液Ⅱ。 [0077] S3.松香溶液 [0078] 松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g松香搅拌至溶解透明,得到松香溶解液Ⅲ。 [0079] S4.合成颜料 [0080] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟。得到色浆Ⅳ。 [0081] S5.后处理 [0082] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0083] 变化条件:在重氮组分中添加红色基ITR组份。 [0084] 结果:比实例1色相较蓝,着色力95%,粘度及存放稳定性均与实施例1近似。 [0085] 实施例3 [0086] S1.制作重氮盐溶液 [0087] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入24.3g的红色基KD,加入3g红色基GL,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色。得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0088] S2.制作偶合组分溶解液 [0089] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB)溶解,得到偶合组分溶解液Ⅱ。 [0090] S3.松香溶液 [0091] 松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g松香搅拌至溶解透明,得到松香溶解液Ⅲ。 [0092] S4.合成颜料 [0093] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟,得到色浆Ⅳ。 [0094] S5.后处理 [0095] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0096] 变化条件:在重氮组分中添加红色基GL组份。 [0097] 结果:比实例1色相较黄,着色力90%,粘度及存放稳定性均比实施例1高。 [0098] 实施例4 [0099] S1.制作重氮盐溶液 [0100] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入27.3g的红色基KD,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0101] S2.制作偶合组分溶解液 [0102] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入30g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB),加入5g色酚AS-G溶解,得到偶合组分溶解液Ⅱ。 [0103] S3.松香溶液 [0104] 松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g松香搅拌至溶解透明,得到松香溶解液Ⅲ。 [0105] S4.合成颜料 [0106] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟,得到色浆Ⅳ。 [0107] S5.后处理 [0108] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0109] 变化条件:在偶合组分中添加色酚AS-G组份。 [0110] 结果:比实例1色相稍黄,着色力96%,粘度比实施例1高,尤其是存放稳定性更不好。 [0111] 实施例5 [0112] S1.制作重氮盐溶液 [0113] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入27.3g的红色基KD,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0114] S2.制作偶合组分溶解液 [0115] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入30g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB),加入5g色酚AS-BS溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0116] S3.松香溶液 [0117] 松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g松香搅拌至溶解透明,得到松香溶解液Ⅲ。 [0118] S4.合成颜料 [0119] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟。得到色浆Ⅳ。 [0120] S5.后处理 [0121] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0122] 变化条件:在偶合组分中添加色酚AS-BS组份。 [0123] 结果:比实例1色相深黄,着色力103%,粘度及存放稳定性与实例1近似。 [0124] 实施例6 [0125] S1.制作重氮盐溶液 [0126] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入27.3g的红色基KD,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0127] S2.制作偶合组分溶解液 [0128] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB)溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0129] S3.歧化松香溶液 [0130] 歧化松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g歧化松香搅拌至溶解透明,得到歧化松香溶解液Ⅲ。 [0131] S4.合成颜料 [0132] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟。得到色浆Ⅳ。 [0133] S5.后处理 [0134] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入歧化松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0135] 变化条件:在后处理中添加歧化松香。 [0136] 结果:比实例1色相较蓝,着色力97%,粘度低,存放稳定性比实例1低。 [0137] 实施例7 [0138] S1.制作重氮盐溶液 [0139] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入27.3g的红色基KD,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0140] S2.制作偶合组分溶解液 [0141] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB)溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0142] S3.松香溶液 [0143] 松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g松香搅拌至溶解透明,得到松香溶解液Ⅲ。 [0144] S4.合成颜料 [0145] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟,得到色浆Ⅳ。 [0146] S5.后处理 [0147] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。5g阴离子型基团树脂溶解到2g的氢氧化钠溶液中,加入到色浆中搅拌10分钟,加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0148] 变化条件:在后处理中添加阴离子型基团树脂。 [0149] 结果:与实例1色相稍蓝,着色力105%,粘度低,存放稳定性比实例1较好。该条件做水性颜料较好。 [0150] 实施例8 [0151] S1.制作重氮盐溶液 [0152] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入24.3g的红色基KD,加入3g红色基ITR,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0153] S2.制作偶合组分溶解液 [0154] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB)溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0155] S3.歧化松香溶液 [0156] 歧化松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g歧化松香搅拌至溶解透明,得到歧化松香溶解液Ⅲ。 [0157] S4.合成颜料 [0158] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟。得到色浆Ⅳ。 [0159] S5.后处理 [0160] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入歧化松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0161] 变化条件:在在重氮组分中添加红色基ITR组分,后处理中添加歧化松香。 [0162] 结果:比实例1色相稍蓝,着色力97%,粘度较低,存放稳定性比实施例1较高。因存放稳定性不好该条件做水性颜料不可选择。 [0163] 实施例9 [0164] S1.制作重氮盐溶液 [0165] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入24.3g的红色基KD,加入3g红色基GL,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0166] S2.制作偶合组分溶解液 [0167] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB),加入5g色酚AS-G溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0168] S3.松香溶液 [0169] 松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g松香搅拌至溶解透明,得到松香溶解液Ⅲ。 [0170] S4.合成颜料 [0171] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟。得到色浆Ⅳ。 [0172] S5.后处理 [0173] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0174] 变化条件:在重氮组分中添加红色基GL组分,偶合组分中添加色酚AS-G组份。 [0175] 结果:与实例1色相近似,着色力98%,粘度较高,存放稳定性均较实例1较高。但是,该条件色相比较干净,鲜艳。 [0176] 实施例10 [0177] S1.制作重氮盐溶液 [0178] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入27.3g的红色基KD,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0179] S2.制作偶合组分溶解液 [0180] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB),加入5g色酚AS-BS溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0181] S3.歧化松香溶液 [0182] 歧化松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g歧化松香搅拌至溶解透明,得到歧化松香溶解液Ⅲ。 [0183] S4.合成颜料 [0184] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟。得到色浆Ⅳ。 [0185] S5.后处理 [0186] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入歧化松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0187] 变化条件:在偶合组分中添加色酚AS-BS组份。在后处理中加入歧化松香。 [0188] 结果:与实例1色相近似,着色力97%,粘度低,存放稳定性比实例1好。该条件色相比较干净,鲜艳。粘度及存放稳定性均较好,但是,着色力低。 [0189] 实施例11 [0190] S1.制作重氮盐溶液 [0191] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入24.3g的红色基KD,加入3g红色基GL,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色。得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0192] S2.制作偶合组分溶解液 [0193] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB),加入5g色酚AS-BS溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0194] S3.歧化松香溶液 [0195] 歧化松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g歧化松香搅拌至溶解透明,得到歧化松香溶解液Ⅲ。 [0196] S4.合成颜料 [0197] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟。得到色浆Ⅳ。 [0198] S5.后处理 [0199] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入歧化松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0200] 变化条件:在重氮组分中添加红色基GL组份。在后处理中加入歧化松香。 [0201] 结果:与实例1色相近似,着色力98%,粘度低,存放稳定性比实例1好。该条件色相比较干净,鲜艳。粘度和存放稳定性均较好,但是着色力稍低。 [0202] 实施例12 [0203] S1.制作重氮盐溶液 [0204] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入24.3g的红色基KD,加入3g红色基GL,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0205] S2.制作偶合组分溶解液 [0206] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB),加入5g色酚AS-BS溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0207] S3.歧化松香溶液 [0208] 歧化松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g歧化松香搅拌至溶解透明,得到歧化松香溶解液Ⅲ。 [0209] S4.合成颜料 [0210] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟,得到色浆Ⅳ。 [0211] S5.后处理 [0212] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入歧化松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。5g阴离子型基团树脂溶解到2g的氢氧化钠溶液中,加入到色浆中搅拌10分钟,加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0213] 变化条件:在重氮组分中添加红色基GL组份。偶合组分中添加色酚AS-BS组分,在后处理中加入歧化松香和5g阴离子型基团树脂。 [0214] 结果:与实例1色相近似,着色力100%,粘度低,存放稳定性比实例1好。该条件色相比较干净,鲜艳。粘度及存放稳定性均较好,制作水性颜料较好的条件。 [0215] 实施例13 [0216] S1.制作重氮盐溶液 [0217] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入24.3g的红色基KD,加入3g红色基GL,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟。用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0218] S2.制作偶合组分溶解液 [0219] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB),加入5g色酚AS-BS溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0220] S3.歧化松香溶液 [0221] 歧化松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g歧化松香搅拌至溶解透明,得到歧化松香溶解液Ⅲ。 [0222] S4.合成颜料 [0223] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟,得到色浆Ⅳ。 [0224] S5.后处理 [0225] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入歧化松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。在另一容器中,加入8g阴离子型基团树脂溶解到3.2g的氢氧化钠溶液中,溶解透明。然后加入到色浆中搅拌10分钟,加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0226] 变化条件:在重氮组分中添加红色基GL组份。偶合组分中添加色酚AS-BS组分,在后处理中加入歧化松香和8g阴离子型基团树脂。 [0227] 结果:与实例1色相近似,着色力102%,粘度低,存放稳定性比实例1好。该条件色相比较干净,鲜艳。粘度及存放稳定性比较好,是制作水性颜料较好的条件。 [0228] 实施例14 [0229] S1.制作重氮盐溶液 [0230] 在重氮化罐中加入250ml水,开动搅拌加入24.3g的红色基KD,加入3g红色基GL,分散搅拌20分钟,加入15.3g盐酸搅拌混合;加冰降温至温度为0-5℃,用20分钟加入8g亚硝酸钠溶液进行重氮化反应,淀粉碘化钾试纸稍蓝,搅拌30分钟;用氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠,经过淀粉碘化钾试纸测试,显示无色,得到重氮盐溶液Ⅰ。 [0231] S2.制作偶合组分溶解液 [0232] 偶合液制备:在偶合罐中加入300ml水,加入14.4g氢氧化钠,加热至90℃,在搅拌下加入35g的N-(5-氯-2-甲基苯基)-3-羟基-2-萘甲酰胺(色酚AS-KB),加入5g色酚AS-BS溶解,得到色酚AS-KB溶解液Ⅱ。 [0233] S3.歧化松香溶液 [0234] 歧化松香溶液的制备:在化料罐中加入20ml水,加入3.6g氢氧化钠溶液,加热90-95℃搅拌加入2g歧化松香搅拌至溶解透明。得到歧化松香溶解液Ⅲ。 [0235] S4.合成颜料 [0236] 在偶合罐中加入水300ml,再加入0.28g氢氧化钠溶液和0.42g醋酸溶液,加冰降温8-12℃pH=6.2-6.4,将重氮盐溶液Ⅰ与偶合组分溶解液Ⅱ控制120-150分钟并同时加入至偶合罐中,反应过程中pH始终控制在6.2-6.4之间,(若pH高于6.2-6.4那么及时用稀盐酸调整至pH 6.2-6.4)反应过程中反应温度控制在25℃以下搅拌20分钟。得到色浆Ⅳ。 [0237] S5.后处理 [0238] 将色浆Ⅳ控制1℃/分钟升温至85℃,然后,加入歧化松香溶解液Ⅲ,搅拌5分钟。在另一容器中,加入10g阴离子型基团树脂溶解到4g的氢氧化钠溶液中,溶解透明。然后加入到色浆中搅拌10分钟,加入0.66g氯化钙溶液。搅拌15分钟。加水降温至50℃,抽滤、水洗、烘干、粉碎,得到水性红颜料。 [0239] 变化条件:在重氮组分中添加红色基GL组份。偶合组分中添加色酚AS-BS组分,在后处理中加入歧化松香和10g阴离子型基团树脂。 [0240] 结果:与实例1色相近似,着色力100%,粘度低,存放稳定性比实例1好。该条件色相比较干净,鲜艳。粘度及存放稳定性均比较好,但是该实验阴离子型基团树脂增加加入量,其结果着色力没有大的变化,因此,今后试验阴离子型基团树脂加入量选择实施例13的加入量。 [0241] 表一颜料性能技术指标 [0242]名称 标准指标 色相 与标准近似 着色力% 为标准±5 粘度(s) 标准±20 存放稳定性(s) 标准±20 水份(%) ≦3 电导率(us/cm) ≦300 pH 6-8 [0243] 表二.颜料性能检验结果 [0244] 1.检验方法采用水性油墨的检验方法对颜料进行评价。 [0245] 2.检验配方 [0246] [0247] [0249] 3.操作方法 [0251] 4.粘性稳定性的检测:试样在25℃条件下进行粘性检测后,将试样60-70克转移至清洁干燥的空瓶中密封保存,在50℃条件下密封48小时后,重新调整温度至25℃再次进行粘性检测。(在此过程中禁止剧烈震动及搅拌) [0252] 5.检验结果 [0253] [0254] 通过检验可以看出实施例13的反应条件制作的水性红颜料在水性油墨最佳条件,应用中效果最为明显。即:重氮盐溶液中添加中间红色基GL组份,偶合液中添加色酚AS-BS组份,在后处理过程中添加歧化松香和阴离子型基团树脂对颜料进行表面处理,从而得到的水性红颜料在水体系中效果好。 [0255] 实验证明,本发明由于引入了阴离子型基团树脂,因此增强了着色剂分子本身与水分子和水性介质之间通过氢键、极性作用、范德华力等亲和作用而形成的“锚固”作用,从而大大提高了该类颜料化合物的分散效果和分散稳定性。因此本发明利用阴离子型基团树脂制备的水性涂料有更广阔的应用前景和更好的应用性能。经过实际使用检验,该颜料还可以用于制备水性涂料,同样使水性涂料具有颜色鲜艳、很低的粘度和较好的存放稳定性等优点。 |